[go: up one dir, main page]

DE2141160A1 - Schwefel enthaltende organosiliziumverbindungen (b) - Google Patents

Schwefel enthaltende organosiliziumverbindungen (b)

Info

Publication number
DE2141160A1
DE2141160A1 DE19712141160 DE2141160A DE2141160A1 DE 2141160 A1 DE2141160 A1 DE 2141160A1 DE 19712141160 DE19712141160 DE 19712141160 DE 2141160 A DE2141160 A DE 2141160A DE 2141160 A1 DE2141160 A1 DE 2141160A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
alk
general formula
compound
carbon atoms
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19712141160
Other languages
English (en)
Other versions
DE2141160C3 (de
DE2141160B2 (de
Inventor
Eugen Dr Meyer-Simon
Rudolf Michel
Werner Dr Schwarze
Friedrich Dr Thurn
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Degussa GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to BE787691D priority Critical patent/BE787691A/xx
Application filed by Degussa GmbH filed Critical Degussa GmbH
Priority to DE19712141160 priority patent/DE2141160C3/de
Priority to SU1791183A priority patent/SU496737A3/ru
Priority to FR7219496A priority patent/FR2149339B1/fr
Priority to DD163594A priority patent/DD99585A5/xx
Priority to ES403883A priority patent/ES403883A1/es
Priority to NL7209034A priority patent/NL152861B/xx
Priority to US00277043A priority patent/US3842111A/en
Priority to BR5584/72A priority patent/BR7205584A/pt
Priority to IT52209/72A priority patent/IT962125B/it
Priority to AT598773A priority patent/AT319970B/de
Priority to AT598873A priority patent/AT320675B/de
Priority to GB3838672A priority patent/GB1394135A/en
Priority to JP47082444A priority patent/JPS5128623B2/ja
Publication of DE2141160A1 publication Critical patent/DE2141160A1/de
Priority to US05/467,583 priority patent/US3978103A/en
Publication of DE2141160B2 publication Critical patent/DE2141160B2/de
Priority to US05/529,568 priority patent/US3997356A/en
Priority to US05/690,150 priority patent/US4076550A/en
Application granted granted Critical
Publication of DE2141160C3 publication Critical patent/DE2141160C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82NANOTECHNOLOGY
    • B82YSPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0898Compounds with a Si-S linkage
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02Silicon compounds
    • C07F7/08Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804Compounds having Si-O-C linkages
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/548Silicon-containing compounds containing sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28Compounds of silicon
    • C09C1/30Silicic acid
    • C09C1/3081Treatment with organo-silicon compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23FNON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F11/00Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
    • C23F11/08Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
    • C23F11/10Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
    • C23F11/16Sulfur-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/64Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/80Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12Surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)

Description

  • Schwefel enthaltende Organosiliziumverbindungen (B) Die vorliegende Erfindung betrifft neue Schwefel enthaltende Organosiliziumverbindungen, die beispielsweise als Haftvermittler in mit natürlichen oder syntetischen Kieselsäuren verstärkten, schwefelvulkanisierbaren Kautschukmischurlgen verwendet werden können sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Weiter können die erfindungsgemässen Verbindungen verwendet werden als Zwischenprodukte für wasserabweisende Mittel oder Oxydationsinhibitoren sowie als Oberflächenschutzmittel für Metalloberflächen0 Es ist bekannt, Organosiliziumverbindungen wie 4-Mercaptopropyltrimethoxysilan als Haftvermittler in Kautschukmischungen zu verwendens Vorteilhaft fällt bei der Anwendung solcher Verbindungen jedoch ins Gewicht, dass sie die Verstrammung der Rohmischungen vermindern und die Spannungswert e der Vulkanisate erheblich, ihre Stosselastizitäten und Shorehärten deutlich heraufsetzen. Dagegen werden die Verarbeitungseigenschaften der Mischung nachteilig beeinflusst, zum Beispiel werden die Anvulkanisationszeiten stark verkürzt Das bedeutet eine Verminderung der Verarbeitungssicherheit. Ferner werden die Defo-Elastizitäten stark erhöht, was eine Erhöhung des elastischen Kautschukanteils in der Rohmischung bedeutet und eine Erschwerung ihrer Weiterverarbeitung, zum Beispiel beim Spritzen, zur Folge hat.
  • Gegenstand der Erfindung sind neue Schwefel enthaltende Organosiliziumverbindungen, die für diese Zwecke verwendet werden köniien, ohne dass die genannten Nachteile in Kauf genommen werden müssen. Sie erbringen einerseits weitgehend die Vorteile zum Beispiel des 3-Mercaptopropyltrimethoxysilans, aber gestalteil andererseits die Verarbeitungseigenschaften der Kautschuk-Fül 1-stoff-Mischungen wesentlich günstiger. Ferner sind viele der erfindungsgemässen Verbindungen auf Grund ihrer einfachen Herstellungsverfahren mit guten Ausbeuten und der leichten Verfügbarkeit der Ausgangsstoffe in sehr wirtschaftlicher Weise zugänglich und somit für den technischen Einsatz ausgezeichnet.
  • Die neuen Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel Z - Alk - Sn - Alk - Z (I) in der Z für die Gruppierungen steht, in denen R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder der Phenylrest und R2 eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatomen, eine Cycloallooxygruppe mit 5 bis S Kohlenstoffatomen oder eine gerade oder verzweigte Alkylmereaptogruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist, und wobei alle Symbole R1 und R2 jeweils die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung haben können, Alk eineIl zweiwertigen, gegebenenfalls ungesättigten, geraden oder verzweigten, gegebenenfalls cyclischen, Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18, insbesondeie 1 bis 6, vorzugsweise 2 oder 3, Kohlenstoffatomen bedeutet und n eine ganze Zahl von 2 bis 6. insbesondere 2 oder 3, vorzugs weise 4, darstellte Die erfindungsgemässen Verbindungen sind wertvolle Haftvermittler, die mit Vorteil beispielsweise in vulkanisierbaren, durch feinteilige natürliche oder synthetische silikatische Füllstoffe verstärkten Kautschukmischungen, die zusätzlich noch Russ als Verstärkerfüllstoffe enthalten können, eingesetzt werden.
  • Besonders geeignet für diese Zwecke sind solche Verbindungen, in denen Alk eine Alkylen- oder Propylengruppe ist und Z für die Gruppierung steht, worin R eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomcn bedeutet.
  • Die Verbindungen, in denen R² eine Alkoxygruppe bedeutet, sind gegenüber den Verbindungen, in denen R2 eine Alkylmercaptogruppe bedeutet, bevorzugt.
  • Verbindungen der beanspruchten Art sind gelbe, nicht ohne Zersetzung destillierbare Fltissigkeiten, deren Viskosität mit zunehmende Kettenlänge derJAlkylengruppe, d.h. mit zunehmendem Molekulargewicht, zunimmt.
  • pie können in einfacher und wirtschaftlicher Weise hergestellt werden, wenn man entweder zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinen Formel I, in der n = 3 bis 6 ist, a) 2 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel Z - Alk - SH (II) in der Z und Alk die oben angegebene Bedeutung haben, mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel SmHal2 (III) in der Hal ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und m eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, vorzugsweise in Gegenwart eines organischen Lösungsmittets, umsetzt und den gebildeten Halogenwasserstoff sowie gegebenenfalls das Lösungsmittel, entfernt, oder b) eine Verbindung der allgemeinen Formel II, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, zu einer Verbindung der allgemeinen Formel I, in der n = 2 ist, vorzugsweise in Gegenwart eine organischen Lösungsmittels, oxidiert und gegebenenfalls unumgesetzte Ausgangsverbindungen und das Lösungsmittel aus dem Reaktionsgemisch entfernt.
  • Es empfiehlt sich, die Umsetzung nach Verfahrensweg a) bei Raum temperatur durchzuführen, jedoch sind auch darunter- und darübeliegende Temperaturen grundsätzlich möglich. Bei Einhaltung hoher Temperaturen muss aber mit einer heftigen Reaktion gerechnet werden.
  • Weiter ist es vorteilhaft, in Gegenwart eines unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittels zu arbeiten. Als solches ist insbesondere Petroläther geeignet. Weiter kommen Äther, THF, Dioxan und aromatische Kohlenwasserstoffe wie zum Beispiel Benzol, Touol und Xylol in Frage.
  • Es hat sich ausserdem gezeigt, dass auch die Durchführung der Umsetzung unter Wasserausschluss und/oder unter einer Inertgasatmosphäre vorteilhaft ist. Beispielsweise kann man unter Stickstoff arbeiten. Diese Massnahmen dienen zur Vermeidung von Nebenreaktionen, die die Ausbeuten mindern würden.
  • Bei der Durchführung des Verfahrensweges a) geht man zweckmässigerweise so vor, dass man die Verbindung II beispielsweise mit Petroläther verdünnt und dann die ebenfalls, beispielsweise mit Petroläther, verdünnte Verbindung III hinzugibt. Während der Umsetzung wird zweckmässigerweise ein Inertgas, insbesondere Stickstoff, durchgeleitet. Die Durchleitung erfolgt auch während der sich anschliessenden Nachreaktion, wobei die Siedetemperatur eingehalten werden solls Die Nachreaktion soll so lange erfolgen, bis kein Halogenwasserstoffgas mehr entweicht. Nach beendeter Reaktion wird das organische Lösungsmittel unter verm -Radertem Druck entfernt Die nach dem Verfahren erhältlichen Verbindungen selber können nicht ohne Zersetzung destilliert werden. Sie bleiben im Destillationssumpf zurück.
  • Bei der Durchführung des Verfahrens nach dem Verfahrensweg b) können die für die Oxydation von Mercaptanen zu Disulfiden bekannten, in Houben-Weyl Methoden der Organischen Chemie", D 4o Auflage, 1955, Band 9, Seiten 59 bis 65 beschriebenen Oxydationsmittel Brom, Jod, SO2Cl2 und vorzugsweise Verbindungen der allgemeinen Formel R3 - SO - R4 (IV) vorzugsweise in überschüssigen Mengen, in der R3 und R4 gleich oder verschieden sind und eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise die Methylgruppe, bedeuten, verwendet werden Die Oxydationsmittel müssen unter solchen Bedingen eingesetzt werden, dass eine Hydrolyse der Bindung zwischen Siliziumatom und R² nicht erfolgt Die Umsetzung erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen, die oberhalb der Raumtemperatur liegen, Beispielsweise wird bei Verwendung eines Dialkylsulfoxides, insbesondere Dimethylsulfoxid, ein Temperaturbereich von 80 bis 120°C bevorzugt.
  • Es kann in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels gearbeitet werden. Hierfür kommen zum Beispiel aromatische Kohlenwasserstoffe wie Xylol und Toluol in Frage. Nach einer besonders bQ-vorzugten Variante wird ein Überschuss an Dialkylsulfoxid verwendet, welches dann gleichzeitig als Lösungsmittel fungieren kann0 Bs empfiehlt sich, bei dieser Variante in einer Inertgasatmosphäre zu arbeiten Beispielsweise kann man Stickstoff durch die Reaktionslösung leiten, wodurch gleichzeitig das sich bildende Nebenprodukt der Formel R3-SR4 (v) entfernt wird. Dieses kann durch katalytische Luftoxidation wieder in die Ausgangsverbindung IV überführt werden, die dann ihrerseits wieder für das erfindungsgemässe Verfahren verwendet werden kann.
  • Das sich bei der Reaktion ausserdem bildende Wasser kann in der Reaktionslösung verbleiben, weil es nur eine partielle und deshalb nicht störende Hydrolyse der herzustellenden Verbindungea bewirkt. Wenn gewünscht, kann es zum Beispiel durch eine Schlitz destillation mit Toluol entfernt werden.
  • Nach beendeter Reaktion, die etwa 5 bis 24 Stunden dauern kann werden die Ausgangsverbindungen destillativ entfernt, was auch unter vermindertem Druck erfolgen kann, Die erfindungsgemässen Verbindungen bleiben, wie bereits ausgeführt, im Destillations sumpf zurück. Eine Reinigung ist nicht erforderlich.
  • Beispiel 1 Eine Lösung von 0,5 Mol (H3CO)3Si-(CH2)3-SH in 300 ml Petroläther bei 50 bis 70 C) wurde bei Raumtemperatur und unter Durchleiten von Stickstoff durch die Reaktionslösung nach und nach mit einer Lösung von 0,25 Mol SCl2 in 100 ml Petroläther (Kp. 50 bis 700C) versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde der Ansatz unter Durchleiten van Stickstoff so lange (ca. 90 Minuten) zum Sieden am Rückfluss erhitzt, bis keine HCl Entwicklung mehr festgestellt werden konnte. Nach dem destillativen Entfernen des organischen Lösungsmittels blieben 106 g (100 % der Theorie) der Verbindung der Formel (H3CO)3Si-(CH2)3-(S)3-(CH2)3-Si(OCH3)3 als Destillationssumpf zurück.
  • Analysenwerte: C H Si S ber.: 34,09 7,15 13,29 22,75 gef.: 33,97 7,03 12,94 23,08 Beispiel 2 Eine Lösung von 0,5 Mol (H5C2O)3Si-(CH2)3-SH in 300 ml Petroläther (Kp. 50 bis 70 C) wurde bei Raumtemperatur und unter Durchleiten von Stickstoff durch die.Reaktionslösung nach und nach mit einer Lösung von 0,25 Mol S2Cl2 i 100 ml Petroläther (Kp. 50 bis 700C) versetzt. Nach beendeter Zugabe wurde der Ansatz so lange unter Durchleiten von Stickstoff zum Sieden am Rückfluss erhitzt (etwa 90 Minuten), bis keine ECl-Entwicklung mehr festgestellt werden konnte. Nach dem destillativen Entfernen des organischen Lösungsmittels blieben 134,6 g (100 % der Theorie) der Verbindung der Formel (H5C2O)3Si-(CH2)3-(S)4-(CH2)3-Si(OC2H5)3 als Destillationssumpf zurück.
  • Analysenwerte: C H Si S ber.: 0,11 7,84 10,42 23,79 gef.: 40,25 7,80 10,43 23,09 Beispiel 3 0,5 Mol (H3CO)3Si-(CH2)3-SH und 500 ml Dimethylsulfoxid werden unter Durchleiten von Stickstoff durch die Reaktionslösung 18 Stunden lang auf 1000C erhitzt. Anschliessend werden überschüssiges Dimethylsulfoxid und 3-Mercaptopropyltrimethoxysilan im Vakuum destillativ entfernt. Im Destillationssumpf bleiben 76 g (77,5 % der Theorie) der Verbindung der Formel (H3CO)3Si-(CH2)3-S-S-(CH2)3-Si(OCH3)3 zurück.
  • Analysenwerte: C H Si S ber.: 36,89 7,74 14,37 16,41 gef.: 36,36 7,64 i4,5o 16,11 Beispiel 4 0,5 Mol (H9C4O)3Si-(CH2)3-SH und 500 ml Dimethylsulfoxid werden unter Durchleiten von Stickstoff 24 Stunden lang auf 110°C erhitzt. Nach dieser Zeit ist die Reaktion praktisch beendet, was an dem nur noch sehr schwach wahrnehmbaren Geruch letzter Spuren Dimethylsulfids festgestellt werden kann. Anschliessend werden überschüssiges Dimethylsulfoxid und 3-Mercaptopropyltri-n-butoxysilan im Vakuum destillativ entfernt. Im Destillationssumpf bleiben 121 g (72 ffi der Theorie) der Verbindung der Formel (H9C4=)3Si-(CH2)3-S-S-(CH2)3-Si(OC4H9)3 zurück.
  • Analysenwerte: C H Si S ber.: 56,02 10,34 8,73 9,97 gef.: 55,89 10,12 8,85 , ,10,05

Claims (1)

  1. P a t e n t a n s p r ü c h e Schwefel enthaltende Organosiliziumverbindungen der allgemeinen Formel Z - Alk - 5 - Alk - Z (I) n in der Z für die Gruppierungen steht, in denen R1 eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder der Phenylrest und R2 eine Alkoxygruppe mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 4, Kohlenstoffatomen, eine Cycloalkoxygruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen oder eine gerade oder verzweigte Alkylmercaptogruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen ist und wobei alle Symbole R1 und R² jeweils die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung haben können, Alk einen zweiwertigen, gegebenenfalls ungesättigten, geraden oder verzweigten, gegebenenfalls cyclischen, Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18, insbesondere 1 bis 6, vorzugsweise 2 oder 3, Kohlenstoffatomen bedeutet und n eine ganze Zahl von 2 bis 6, insbesondere 2 oder 3, vorzugsweise 4, darstellt, 2.) Organosiliziumverbindungen nach Anspruch 1, in denen Alk eine Alkylen oder Propylengruppe ist und Z für die Gruppierung steht, worin R2 eine Alkoxygruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet0 3.) Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäss der allgemeinen Formel I des Anspruchs 1, dadurch gekennzeichnet, dass man entweder zur Herstellung einer Verbindung der allgemeinden Formel I, in der n = 3 bis -6 ist, a) 2 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel Z - Alk - SH (11) in der Z und Alk die im Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, mit 1 Mol einer Verbindung der allgemeinen Formel SmHal2 (III) in der Hal ein Chlor- oder Bromatom bedeutet und m eine ganze Zahl von 1 bis 4 ist, vorzugsweise in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, umsetzt und den gebildeten Halogenwasserstoff sowie gegebenenfalls das Lösungsmittel entfernt, oder b) eine Verbindung der allgemeinen Formel II, vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, zu einer Verbindung der allgemeinen Formel 1, in der n = 2 ist, vorzugsweise in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels, oxidiert und gegebenenfalls unumgesetzte Ausgangsverbindungen und das Lösungsmittel aus dem Reaktionsgemisch entfernt.
    4.) Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass man als Oxidationsmittel eine Verbindung der allgemeinen Formel R3 " SO R4 (IV) vorzugsweise in überschüssigen Mengen, verwendet, in der 4 R3 und R gleich oder versohieden sind und eine Alkylgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatoiien, vorzugsweise die Methylgruppe, bedeuten.
DE19712141160 1971-08-17 1971-08-17 Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen Expired DE2141160C3 (de)

Priority Applications (17)

Application Number Priority Date Filing Date Title
BE787691D BE787691A (fr) 1971-08-17 Composes organosiliciques contenant du soufre
DE19712141160 DE2141160C3 (de) 1971-08-17 1971-08-17 Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen
SU1791183A SU496737A3 (ru) 1971-08-17 1972-05-30 Способ получени серусодержащих кремнийорганических соединений
FR7219496A FR2149339B1 (de) 1971-08-17 1972-05-31
DD163594A DD99585A5 (de) 1971-08-17 1972-06-09
ES403883A ES403883A1 (es) 1971-08-17 1972-06-15 Procedimiento para la preparacion de compuestos de organo- silicio que contienen azufre.
NL7209034A NL152861B (nl) 1971-08-17 1972-06-29 Werkwijze ter bereiding van zwavelbevattende organosiliciumverbindingen.
US00277043A US3842111A (en) 1971-08-17 1972-08-01 Sulfur containing organosilicon compounds
BR5584/72A BR7205584A (pt) 1971-08-17 1972-08-16 Processo para a obtencao de compostos organosilicicos contendo enxofre
IT52209/72A IT962125B (it) 1971-08-17 1972-08-16 Composti silicio organici solforati e procedimento per la loro produ zione
AT598873A AT320675B (de) 1971-08-17 1972-08-17 Verfahren zur Herstellung neuer, Schwefel enthaltender Organosiliziumverbindungen
GB3838672A GB1394135A (en) 1971-08-17 1972-08-17 Sulphurcontaining organo-silicon compounds
JP47082444A JPS5128623B2 (de) 1971-08-17 1972-08-17
AT598773A AT319970B (de) 1971-08-17 1972-08-17 Verfahren zur Herstellung neuer, Schwefel enthaltender Organosiliziumverbindungen
US05/467,583 US3978103A (en) 1971-08-17 1974-05-06 Sulfur containing organosilicon compounds
US05/529,568 US3997356A (en) 1971-08-17 1974-12-04 Reinforcing additive
US05/690,150 US4076550A (en) 1971-08-17 1976-05-26 Reinforcing additive

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712141160 DE2141160C3 (de) 1971-08-17 1971-08-17 Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2141160A1 true DE2141160A1 (de) 1973-03-01
DE2141160B2 DE2141160B2 (de) 1974-11-21
DE2141160C3 DE2141160C3 (de) 1982-01-21

Family

ID=5816969

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19712141160 Expired DE2141160C3 (de) 1971-08-17 1971-08-17 Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen

Country Status (4)

Country Link
AT (2) AT320675B (de)
DE (1) DE2141160C3 (de)
NL (1) NL152861B (de)
SU (1) SU496737A3 (de)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4507490A (en) * 1983-03-29 1985-03-26 Degussa Aktiengesellschaft Process for the production of sulfur containing organosilicon compounds
EP0761742A1 (de) * 1995-08-16 1997-03-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von immobilisierten polysulfidischen Silanen und deren Verwendung zur Herstellung von Kautschukmischungen und -vulkanisaten
DE19650633A1 (de) * 1996-12-06 1998-06-10 Bayer Ag Reversionsarme Vernetzer
US5977225A (en) * 1997-03-11 1999-11-02 Bayer Ag Rubber mixtures containing polysulphide polyether silanes
US6359046B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Crompton Corporation Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions
US20140083334A1 (en) * 2011-03-14 2014-03-27 Guy Lode Magda Maria Verbist Sulphur cement pre-composition and sulphur cement product
WO2018206787A1 (de) 2017-05-12 2018-11-15 Lanxess Deutschland Gmbh Kautschukmischungen enthaltend schwefelhaltige organosiliciumverbindungen
EP4112626A1 (de) 2021-06-30 2023-01-04 LANXESS Deutschland GmbH Organosilylpolysulfide und diese enthaltende kautschukmischungen
EP4112624A1 (de) 2021-06-30 2023-01-04 LANXESS Deutschland GmbH Organosilylpolysulfide und diese enthaltende kautschukmischungen
EP4112625A1 (de) 2021-06-30 2023-01-04 LANXESS Deutschland GmbH Organosilylpolysulfide und diese enthaltende kautschukmischungen

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3501008B2 (ja) * 1998-04-10 2004-02-23 ダイソー株式会社 含硫黄有機珪素化合物の製造方法およびその合成中間体の製造方法
US7968633B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968635B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968636B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US8592506B2 (en) 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7781606B2 (en) 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7960460B2 (en) 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7737202B2 (en) 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1031914A (en) * 1963-09-20 1966-06-02 Dow Corning Organosilicon-polysulphide compounds
US3350345A (en) * 1962-12-21 1967-10-31 Exxon Research Engineering Co Bonded rubber-siliceous materials and process of producing same
US3567680A (en) * 1968-05-03 1971-03-02 Huber Corp J M Surface modified pigments and methods for producing same and elastomers containing same

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3530160A (en) * 1968-02-09 1970-09-22 Exxon Research Engineering Co (organo- or hydrolyzable group substituted)3silyl (unsubstituted chloro- or sulfenyl chloride substituted hydrocarbylene) sulfenyl chlorides

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3350345A (en) * 1962-12-21 1967-10-31 Exxon Research Engineering Co Bonded rubber-siliceous materials and process of producing same
GB1031914A (en) * 1963-09-20 1966-06-02 Dow Corning Organosilicon-polysulphide compounds
US3567680A (en) * 1968-05-03 1971-03-02 Huber Corp J M Surface modified pigments and methods for producing same and elastomers containing same

Non-Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Allinger, G. - Sjothun, I. J.: Vulcani- zation of Elastomers, New York 1964, S. 13, 153, 154, 173 *
Gornowicz, G. A. - Speier, J. L.: Mechanisms of Reactions of Sulfur Compounds, Bd. 3, 1968, S. 53-56 *
Hofmann, W.: Vulcanization and Vulcanizing Agents, Amsterdam 1967, S. 101, 104, 154, 166-169 *
Reid, E. E.: Organic Chemistry of Bivalent Sulfur, Bd. I, New York, 1958, Chemical Publishing Co., S. 126 *
US-Rubber and Plastics Age, 1967, Bd. 48, 10, S. 1081-1085 *
US-Rubber World, Okt. 1970, S. 54, 55 *

Cited By (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4507490A (en) * 1983-03-29 1985-03-26 Degussa Aktiengesellschaft Process for the production of sulfur containing organosilicon compounds
EP0761742A1 (de) * 1995-08-16 1997-03-12 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von immobilisierten polysulfidischen Silanen und deren Verwendung zur Herstellung von Kautschukmischungen und -vulkanisaten
US5834536A (en) * 1995-08-16 1998-11-10 Bayer Ag Process for producing immobilized polysulphide silanes and their use for producing rubber mixtures and vulcanisates
DE19650633A1 (de) * 1996-12-06 1998-06-10 Bayer Ag Reversionsarme Vernetzer
US5977225A (en) * 1997-03-11 1999-11-02 Bayer Ag Rubber mixtures containing polysulphide polyether silanes
US6359046B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Crompton Corporation Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions
US20140083334A1 (en) * 2011-03-14 2014-03-27 Guy Lode Magda Maria Verbist Sulphur cement pre-composition and sulphur cement product
WO2018206787A1 (de) 2017-05-12 2018-11-15 Lanxess Deutschland Gmbh Kautschukmischungen enthaltend schwefelhaltige organosiliciumverbindungen
EP4112626A1 (de) 2021-06-30 2023-01-04 LANXESS Deutschland GmbH Organosilylpolysulfide und diese enthaltende kautschukmischungen
EP4112624A1 (de) 2021-06-30 2023-01-04 LANXESS Deutschland GmbH Organosilylpolysulfide und diese enthaltende kautschukmischungen
EP4112625A1 (de) 2021-06-30 2023-01-04 LANXESS Deutschland GmbH Organosilylpolysulfide und diese enthaltende kautschukmischungen
WO2023274909A1 (de) 2021-06-30 2023-01-05 Lanxess Deutschland Gmbh Organosilylpolysulfide und diese enthaltende kautschukmischungen
WO2023274906A1 (de) 2021-06-30 2023-01-05 Lanxess Deutschland Gmbh Organosilylpolysulfide und diese enthaltende kautschukmischungen
WO2023274907A1 (de) 2021-06-30 2023-01-05 Lanxess Deutschland Gmbh Organosilylpolysulfide und diese enthaltende kautschukmischungen

Also Published As

Publication number Publication date
DE2141160C3 (de) 1982-01-21
AT320675B (de) 1975-02-25
NL7209034A (de) 1973-02-20
AT319970B (de) 1975-01-27
NL152861B (nl) 1977-04-15
SU496737A3 (ru) 1975-12-25
DE2141160B2 (de) 1974-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2141160A1 (de) Schwefel enthaltende organosiliziumverbindungen (b)
DE3311340C2 (de)
DE2141159B2 (de) Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen
DE2542534B2 (de) Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
DE69210347T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Zwischenprodukten zur Verwendung in der Herstellung von Alkoxyiminoacetamide
DD147945A5 (de) Verfahren zur herstellung von bis-(silylaethyl)-oligosulfiden
DE2648241A1 (de) Verfahren zur herstellung von alkylpolysulfiden
DE19819373A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen
EP0348620B1 (de) Verfahren zur Herstellung ein- oder mehrfach substituierter organyloxysilylfunktioneller Thioharnstoffe und diese Verbindungen
DE1150387B (de) Verfahren zur Herstellung von Di- bzw. Trithiophosphonsaeureestern
EP1682558B1 (de) Verfahren zur herstellung von amino-gruppen tragenden silicium-verbindungen
DE2828604A1 (de) Verfahren zur reduktion von phosphinoxiden
DE69428062T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkylsilylnitrilen
EP0894803B1 (de) Mischungen, bestehend aus Bis(silylorganyl)polysulfanen und Silylorganylthiocyanaten, ihre Herstellung und Verwendung
DE3025034A1 (de) Silane und verfahren zu ihrer herstellung
DE2233481B2 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Imino-3-(2-hydroxy-2-phenyläthyl)-thiazolidin
EP0050768B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Azidogruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen
DE1154477B (de) Verfahren zur Herstellung von Nitro- oder Nitritogruppen enthaltenden Silanen
DE2556844C3 (de) Verfahren zur Herstellung von Perfluorcarbonsäuren
DE102009001758A1 (de) Verfahren zur Synthese von 1,3-Bis(aminoalkyl)disiloxanen
EP0019700A2 (de) Verfahren zur Herstellung von Phosphorchloridthiolaten
DE859157C (de) Verfahren zur Herstellung organischer Isocyanate
AT297741B (de) Verfahren zur Herstellung von neuen Harnstoff-Silizium-Verbindungen
DD295351A5 (de) Verfahren zur herstellung von w-mercaptoalkylsulfiden
DE1140189B (de) Verfahren zur Herstellung von einen gesaettigten Fluorkohlenstoffrest enthaltenden Organosiliciumverbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
BGA New person/name/address of the applicant
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)