DE2038254C3 - Photosensitive photographic recording material for color diffusion transfer processes - Google Patents
Photosensitive photographic recording material for color diffusion transfer processesInfo
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- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/42—Structural details
- G03C8/44—Integral units, i.e. the image-forming section not being separated from the image-receiving section
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Preparing Plates And Mask In Photomechanical Process (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
3 ' 43 '4
bildmäßigen Verteilung von nicht oxydiertem !.!!'".ick- Säure emehende Gruppen, wie Anhydride oder I.ac-image-wise distribution of non-oxidized!. !! '". ick acid-containing groups, such as anhydrides or I.ac-
JcrfarbstofT wird auf die darüberliegende Bildempfangs- tone oder andere Gruppen enthalten, die nut BasenJcr dye is contained on the overlying image-receiving tone or other groups that only contain bases
schicht unter Bildungeines Farhsioffhildes iiberii .i^-r,. reagieren können. Die sauer reagierende Gruppe kannlayer to form a Farhsioffhildes iiberii .i ^ -r ,. can react. The acidic reacting group can
Mein farbige Bilder können auf verschiedene Weise natürlich aus der polymeren Säureschichi nicht hera-us-Of course, there are various ways in which my colored pictures cannot come out of the polymeric acid layer.
naeh Diffusionsverfahren unter Verwendung v,»n ' diffundieren. Bei den !evor/ugten Ausfiihrungsformendiffuse according to the diffusion method using v, »n '. In the above embodiments
Eniwicklerfarbstoffen. Farbkupplern .der anderen enthält das saure Poly mer freie Carboxylgruppen, undDeveloping dyes. Color couplers .the other, the acidic polymer contains free carboxyl groups, and
bekannten Farbbildnern erhalten werden. Nach der die Entwicklenlüssigkeit enthält eine hohe Konzentra-known color formers are obtained. After the developing liquid contains a high concentration
ohenerwähr'en USA.-Patentschrift. F i g. o. werden tion .,η Natrium-und oder Kaliumionen. Diebesonderswithout an established U.S. patent. F i g. o. be tion., η sodium and or potassium ions. Thieves especially
wenigstens zwei selektiv 'sensihilisierie lichtempfindliche uut brauchbaren Säurepolymere einhahen freie Car-at least two selectively sensitive, light-sensitive and usable acid polymers include free car-
Schichten. die auf einem einzigen dmic-nsionsstahilen !-. boxy L-iuppen. die in i-orm der freien Säure in WasserLayers. those on a single dmic-nsion steel! -. boxy L-dolls. those in i-orm of the free acid in water
Träge liegen, gleichzeitig und ohne Abtrennen der unlöslich sind, aber wasserlösliche Natrium- und oderLie sluggishly, simultaneously and without separating the insoluble, but water-soluble sodium and or
einzigen üblichen Bildempfangsschicht entwickelt. Kaliunisalze bilden können. Man kann auch Polymeresingle usual image receiving layer developed. Can form potassium salts. You can also use polymers
Im allgemeinen werden solchi Lntw icklerlarb>;,n'c verwenden, die Carboiisäureanhydridgruppen eni-In general, such developers will use the carbonic acid anhydride groups.
ausgewählt, die sich für die su'r ..aktive Farhfoioüralic ha!tj;i. von denen v.er-i'jsleiis einisie. vorzugsweise vorselected who stand for the su'r ..active Farhfoioüralic ha! tj; i. of which v.er-i'jsleiis einisie. preferably before
eignen, das sind bekanntlich die farben Blaugrün. 15 dem Entwickeln, in freie Carboxy !gruppen umgewan-suitable, these are known to be the colors blue-green. 15 developing, converted into free carboxy groups
Purpur und Gelb. Die Entwicklerfarbstoffe können delt worden sind Wenn auch die am leichtesten /u-Purple and yellow. The developer dyes may have been delted though the easiest / u-
in die entsprechende SilherhalogemdeimtkioiWsehiCiu säiiiiliehen SiuirepoKmerv: Deris me son Cellulose oderSiuirepoKmerv: Deris me son Cellulose or
oder in einer gesonderten Schicht hinter der ent- von Vinvlpoly meren sind, so I- Minen doch auch andceor in a separate layer behind the ent-of vinyl polymers, so I mines also andce
sprechenden Silberhalogenidemuisionsschichi anae.^rd- Polymersäuren verwendet werien. z.B. zweibasischespeaking silver halide emulsion schichi anae. ^ rd- polymer acids werien. e.g. dibasic
nel sein. 20 Säureha!bcsterderiv.,!e von Cellulose, die freie Car-nel be. 20 Acidic acid derivatives,! E of cellulose, the free car-
Bei dem Aufzeichnungsmaterial nach der obenei- boxylgnippeii enthalten, \ther-und Esterderivate vonIn the case of the recording material according to the above, contain ether and ester derivatives of
wähnten USA.-Patenischnft 2 ')X3 fiUft muß die Bild- Cellulose, die mi', Milfoanhydriden moditiziert wordenmentioned USA.-Patent 2 ') X3 five the picture cellulose, which mi', Milfoanhydriden has been modified
empfangsschicht nach der Bildübertragung nicht von sir 1. Poiysp.roKnlionsäure. Carboxymethylcellulose,Reception layer after the image transfer not from sir 1. Poiysp.roKnlionäure. Carboxymethyl cellulose,
der darüherliegenden lichtempfindlichen Schicht λ\-^ PolwinylhydrogenphlbaLu. Poly viny lacetathydrogen-the light-sensitive layer lying above it λ \ - ^ PolwinylhydrogenphlbaLu. Poly viny lacetate hydrogen
trennt werden, wenn die Bildempfangsschicht durch- 25 phihaiat. Polyacry Isäure. Acetale ν on Polyvinylalkoholbe separated when the image-receiving layer is phihaiat. Polyacrylic isic acid. Acetals ν on polyvinyl alcohol
sichtig isi und die Entwicklerllüssigkeit ein Trübungs- mn carboxysubstimierteii Aldehyden; partielle EsterVisible and the developer liquid is a cloudiness with carboxysubstimierteii aldehydes; partial esters
mittel enthält, welche die zwischen dem Bildempfangs- von \ihylen Maleinsäureanhydrid-Mischpoly nieren,Contains agents, which renate between the image receiving of \ ihylen maleic anhydride mixed poly,
teil und dem lichtempfindlichen Teil verteilte und \er- partielle Ester von MethyIvinylather Maleinsaurean-part and the light-sensitive part and partial esters of methyl vinyl ether maleic acid
festigle Entwicklerschicht undurchsichtig mach· D. je- hydrid-Mischpoly nieren.Make the solid developer layer opaque · D. each hydride mixed polymer.
doch diese alkalische Entwicklerschichl einen pH auf- 30 Die saure Polymerschicht soll wenigstens so viele weist, bei dem der Fntwicklerfarbstoff beispielsweise in Säuregruppen enthalten, da« sie nach Beendigung der reduzierter Form diffundiert, um das Übertragungs- Entwicklung eine Verringerung des pH der Bildschicht bild zu bilden, bleibt dieses Übertragungsbild übereinen von etwa 12 bis 14 auf wenigstens 11 oder niedriger längeren Zeitraum instabil, beispielsweise indem der und vorzugsweise auf einen pH ν on etwa 5 his S innerAbbau katalysiert wird und unerwünschte Sirukmrver- ^5 halb einer kurzen Zeit nach der Entwicklung bewirken Schiebungen hervorgerufen werden, welche die sne1,- kann. Der pH des Entwicklers liegt vorzugsweise im iralen Ah.orptionscigenschafien des Bildfarbstoffs \er- Bereich von wenigstens 12 bis '4.However, this alkaline developer layer has a pH. The acidic polymer layer should have at least as much in which the developer dye contains, for example, acid groups that it diffuses after the reduced form has ended, in order to reduce the pH of the image layer to the transfer development form, this transfer image remains unstable over a longer period of time from about 12 to 14 to at least 11 or less, for example by catalyzing the internal degradation and preferably to a pH ν of about 5 to 5 and undesirable syrukmrver- ^ 5 half a short time after development cause shifts are caused, which the sne 1 , - can. The pH of the developer is preferably in the irrelevant absorption properties of the image dye range of at least 12 to 4.
schieben. Hinzu kommt, daß sich in Gegenwart der Es ist natürlich notwendig, daß die Wirkung der alkalischen Emv. icklerlösung mit einer.i pH-Wert, bei Polymersäure so gesteuert wird, daß sie weder die Entdem der Farbstoff, beispielsweise in reduzierter Form. 4η wicklung des Negativs noch die Bildübertragung der diffundiert, ein Gleichgewicht zwischen oxydierten und nicht oxydierten Entwicklerfarbstoft'e. Farbkuppler reduziertem Farbstoff einzustellen scheint. Weil eine oder sonstigen Farbbildner stört. Aus diesem Grund weitere Diffusion der reduzierten Form des Farbs'offs wird der pH der Biklempfängerschieht bei einem Wen stattfinden kann, wird in den betreffenden Flächen der von 12 bis 14 gehalten, bis sich das positive Farbbild lichtempfindlichen Schicht das Gleichgewicht zugun- 45 gebildet hat. worauf der pH sehr schnell auf wenigstens sten einer zusätzlichen Bildung von reduziertem Färb- 11 und vorzugsweise auf etwa 5 bis S. gesenkt wird, bestoff gestört. Schließlich erhält man unter Zerstörung vor das positKe Übertragungsbild abgetrennt wird und der Büdeinzelheiten eine mehr oder weniger gleich- mit Luft in Berührung kommt. Etwa nicht oxydierte mäßige Gesamtfärbung der Bildempfangsschicht. Alle Entwicklerfarbstoffe, enthaltend Flydrochinonyl-F.nt-Versuche, diese Nachteile zu beseitigen, sind un- 50 wicklergruppen. diffundieren von dem Negativ zu dem befriedigend verlaufen. Positiv. Die Diffusionsgeschvvindigkeit solcher Farbin der USA.-Patentschrift 3 362 819 ist ein Bild- bild bildenden Komponenten ist somit wenigstens zum empfangsmaterial beschrieben, das besonders zur Teil eine Funktion der Alkalikonzenlration. Fs ist Verwendung bei den obenerwähnten Diffusionsverfah- notwendig daß der pH der Bildschicht im Bereich von ren geeignet ist. Es enthält einen Schichtträger, auf 55 12 bis 14 ble.ot. bis die notwendige Farbsubslanzmenge dessen einer Oberfläche sich in der folgenden Reihen- übertragen ist.push. In addition to that, in the presence of the It is of course necessary that the effect of the alkaline Emv. icklerlösung with a pH value, in the case of polymeric acid, is controlled in such a way that it neither causes the Entdem the dye, for example in a reduced form. 4η winding of the negative nor the image transfer of the diffuses, a balance between oxidized and non-oxidized developer dyes. Color coupler seems to adjust to reduced dye. Because one or other color formers bothers you. For this reason Further diffusion of the reduced form of the dye will affect the pH of the receptor in a person can take place, is held in the areas concerned from 12 to 14 until the positive color image light-sensitive layer has reached equilibrium. whereupon the pH rose very quickly at least most of an additional formation of reduced dye 11 and preferably to about 5 to S. is lowered, bestoff disturbed. Finally, one gets with destruction before the positive transfer image is separated and the details of the picture come into contact with air more or less in the same way. About not oxidized moderate overall coloration of the image-receiving layer. All developer dyes containing Flydroquinonyl F.nt tests, it is up to unwinding groups to eliminate these disadvantages. diffuse from the negative to the went satisfactorily. Positive. The rate of diffusion of such colors of the USA.-Patent 3 362 819 is an image-forming components is thus at least for Receiving material described, which is particularly partly a function of the alkali concentration. Fs is Use in the above-mentioned diffusion process necessary that the pH of the image layer is in the range of ren is suitable. It contains a layer base, on 55 12 to 14 ble.ot. until the necessary amount of color subsurface one surface of which is transferred in the following series.
folge eine polymere Säureschicht, vorzugsweise eine Um eine vorzeitige pH-Verringeruiv; während der
inerte Zeit- oder Abstandschicht, und eine Biid- Entwicklung zu verhindern, was beispielsweise zu
empfangsschicht befindet, in der sich ein sichtbares einer unerwünschten Verringerung der Dichte des posi-BiId
bei Übertragung der diffundierbaren, das Färb- C0 tiven Bildes fi'hren könnte, sollen die SäuregruppenJn
sloffbild bildenden Substanzen bilden kann. der Polymersäureschicht so verteilt sein, daß die Ge-Nach
der zuletzt erwähnten Patentschrift enthält schwindigkeit. mit der sie dem Alkali zur Verfügung
die polymere Säureschicht Polymere mil Säuregruppen stehen, steuerbar ist. z.B. als Folge der Aufquellgew
ie Carbonsäure oder Sulfonsäuregruppen. die Salze schwindigkeit der Polymerschicht, wobei diese Gemit
Alkalimetallen w'. Natrium oder Kalium oder mil 65 sehwindigkeil in direktem Verhältnis zu der Diffusionsorganischen
Basen, insbesondere mit quaternären geschwindigkeit der Alkaliionen sieht.
Ammoniumbasen wieTetrameihylammoniumhydro.xid Die bekannte inerte Absiandschichl. beispielsweise
bilden können. Die Polymere können auch potentielle aus Polyvinylalkohol oder Gelatine, bewirkt eine zeit-follow a polymeric acid layer, preferably one to prevent premature pH reduction; during the inert time or spacing layer, and to prevent an image development, which is, for example, the receiving layer in which there is a visible of an undesirable reduction in the density of the positive image when the diffusible, the color- C 0 tive image is transferred. could hear, the acid groups should be able to form substances which form substance. the polymer acid layer be distributed so that the Ge-According to the last-mentioned patent contains speed. with which they are available to the alkali, the polymeric acid layer, polymers with acid groups, can be controlled. eg as a result of the swelling weight ie carboxylic acid or sulfonic acid groups. the salt speed of the polymer layer, this Gemit alkali metals w '. Sodium or potassium or mil 65 windy wedge in direct proportion to the diffusion organic bases, especially with the quaternary speed of the alkali ions.
Ammonium bases such as tetramethylammonium hydroxide The well-known inert Absiandschichl. for example can form. The polymers can also potentially be made from polyvinyl alcohol or gelatin, causing a time-
fechte Steuerung ^"
polymere Säuresch.cht. Derfencing control ^ "
polymeric acid resistance. the
ahAh
der Dthe D
VV enn dashen that
' diffundiert ch d.llunü.cr'diffuses ch d.llunü.cr
durch-through-
polymere Säuresch.cht. Der g P ucschwind.geusahhani.gen D isu π von Alk die mcrtc AJs.andsch.ch be ruhe Jj a hch nicht ah. solange das MU . durchwandert, d h.. der ρ I v,.rdpolymeric acid resistance. The g P ucschwind.geusahhani.gen D isu π of Alk the mcrtc AJs.andsch.ch be quiet Jj a hch not ah. as long as the MU. wandered through, i.e. the ρ I v, .rd
sion .n die Zw's^»«* «·J ^1
gert. sondern er fall eist dan 1
Alkali durch d,e Ahstandsch.ehlsion .n the Zw's ^ »« * «· J ^ 1
gert. but it then falls through 1 alkali through d, e Ahstandsch.ehl
lst· . · umMision lst ·. · UmMision
Be. Verwendung encs d.m nsBe. Use encs d.m ns
sichtigcn Sch.ehttragers fur de I,ü
Schicht(en) kann zweck mäßig tin
Anfang an zwischen der 'l"fa^
empfangsseh.cuu.ui der nachsu
|ialogen.denH.ls,onssch cht π un μ ^
anwesend sein, um d.e das K.rbb.ld aufhVisible wearer for the first layer (s) can expediently be placed at the beginning between the ' 1 ' fa ^
reception.cuu.ui the nachsu | ia logen.denH.ls, onssch cht π un μ ^ be present to de the K.rbb.ld
stofTe abzudecken ,,„ -Viif/cichnuncs-fabrics to cover ,, "-Viif / cichnuncs-
Vwhicilio ist bei a en bekannten Aui/t-iennuriLs malcrialicn auch bc. dejKn nach de ran/o^hcnVwhicilio is a well-known aui / t-iennuriLs malcrialicn also bc. dejKn after de ran / o ^ hcn
IMtcntschnft 1 ^2?3- djB/; "der t db.ldum: e nc des alkahschen tntw.cklers nat d r B dhkhm, eIMtschnft 1 ^ 2 ? 3 - djB /; "der t db.ldum: e nc of the alkah tntw.cklers nat dr B dhkhm, e
ilber. silver .
en tntw.cklers naten tntw.cklers nat
polymere Saure el eh ed ο Ucri enpolymeric acid el eh ed ο Ucri en
gesonderteseparate
Aufgabe ^^
."atonal anzugehen heTask ^^
. "to tackle atonal hey
nngerung naeh den, l.nt ick un
sonderte poljmere Mures
Der Gegenstand der t
l.ch.emplmdhchen fo.ograhsehen
r- ,5 Remediation near the, l.nt ick and separated poljmere Mures
The subject of t
l.ch.emplmdhchen fo.ograhsehen r-, 5
-r - r
aus emcm ersten SchuhU g
lichtempl.ndl.chen S.lberh,t K ge η de .η us. on
der jewe.ls e.n Lntw.ckIe färb . ff uη ;
,der ein andere^ - ^^^ «^ '
ruil.cn bekannter I arbb.ld er ζu
der 1 ntw.cklung e.ne h.ldma t ^
( arbstofTs ergeben der he. e .en ersten pi i
|,ch und ddTund.erbar ,sfrom emcm first shoe U g
lichtempl.ndl.chen S.lberh, t K ge η de .η us. Color on the respective answer. ff uη ; , of another ^ - ^^^ «^ 'ruil.cn known I arbb.ld er ζu der 1 ntw.cklung e.ne h.ldma t ^ (arbstofTs result from the he. e .en first pi i |, ch and ddTund.erbar, s
fa7Th' fa 7T h '
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den erste., pll wen C -ne; te P We
the first., pll whom
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oder Idr I
or I
ΙΊΤπ 1Γ wS" i
Material, welches ua ΙΊΤπ 1Γ wS "i
Material, which among other things
nal bedeckt und «ei
,ungslösungnal covered and «egg
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derthe
den kann, einem zwe.ien
sow.ee.nem aufre.bnaren
Lnt*icklungsösung eines eijenthe can, a two
sow.ee.nem upset
Development solution of an egg
zwsehen der anfärbbaren!two of the dyeable!
unm,tte.bar »"««||^^
genidemuls.ons^h.cht undunm, tte.bar »" «« || ^^
genidemuls.ons ^ h.cht and
w.cklerlosung em
MengrentMten.stw.cklerlosung em
MengrentMten.st
an Lntw.cklerfarbstoffen.of Lntw.ckler dyes.
b-ldncrn. die in den
in den zugev^rdneten ^b-ldncrn. those in the
in the appropriate ^
die stens einer der für alkalische Entwicklerlösungcn durchlässigen Schichten als Dispersion vorliegt, wobei die dispergieren Teilchen des saure Gruppen aufweisenden Stoffes in dem polymeren, alkalidurchlässigen j Material eingekapselt sind.at least one of the permeable for alkaline developer solutions Layers is present as a dispersion, the dispersed particles having acidic groups Are encapsulated in the polymeric, alkali-permeable material.
Die Dispersion enthält die dispergieren Teilchen des saure Gruppen aufweisenden Stoffes in einer Konzentration, bei der der erste pll der Entwicklerlösung auf einen zweiten pll verringert werden kann, bei dem die ίο das Farbbild aufhauenden Substanzen im wesentlichen nicht diffundierbar sind. Das zum Einkapseln verwendete polymere Material ist für die alkalische liniwicklerlösung soweit durchlässig, daß es bei Berührung mit dem saure Gruppen aufweisenden Stoff und dem Alkali der l.ntwicklerlösung nach der Bildung d·.··» Ühertragungshilds den ersten pH. bei dem die d.is Farbbild aufhauenden Substanzen löslich und diffu"-dicrbar sind, auf einen /weiten pH verringert, bei dc.i die das Farbbild aufhauenden Substanzen nui·! diffundierbar sind.The dispersion contains the dispersed particles of the acidic group-containing substance in a concentration at which the first pll of the developer solution a second pll can be reduced, in which the ίο Substances which build up the color image are essentially not diffusible. The one used for encapsulation polymeric material is for the alkaline developing solution so much permeable that it is when touched with the acidic group-containing substance and the alkali of the developer solution after the formation of d ·. ·· » Transmission hilds the first pH. in which the substances which thicken the color image are soluble and diffusible are reduced to a / wide pH, at dc.i the substances that break up the color image only! are diffusible.
Bei dem saure Gruppen aufweisenden Material kai'.-es sich um jede fotografisch unschädliche Säure ·.·. festem oder flüssigem Zustand handeln, z. B. um .:' organische, organische und polymere Säuren ν ■-Zitronensäure. Bernsteinsäure. Oxalsäure, Äthvlei keine gc- Maleinsäureani*. -Urid-Mischpolymer. sulfoniertesPo·;·- ist. stvrol. Phosphorsäure oder Polyphosphorsäure.The material containing acidic groups may be any photographically harmless acid ·. ·. act solid or liquid state, e.g. B. to. : 'organic, organic and polymeric acids ν ■ -citric acid. Succinic acid. Oxalic acid, Äthvlei no gc- maleic acid ani *. -Uride mixed polymer. sulfonated Po ·; · - is. stvrol. Phosphoric acid or polyphosphoric acid.
um einem Bei dem saure Gruppen aufweisenden Material k.i ι;to a material having acidic groups k.i ι;
es sich auch um eine Säure-Vorläufervcihindung h.i> ■ ^e-.tehend 3° dein, die während der fotografischen Entwicklung akii mehreren viert wird. z. B. um einen Säureester, ein Anhydrit oder Lacion. also um Materialien, die während de· Entwickelns die erforderliche Säure bilden.it is also an acid precursor compound ■ ^ e-.tanding 3 ° your, which akii during photographic development several fourths. z. B. an acid ester, an anhydrite or Lacion. i.e. materials that are used during the Develop the required acid.
Das F.inkapseln erfolgt mit den üblichen Verfahre": zum Verpacken bzw. L mhüllen von festem und tll.s^igciii Säurematcrial in einer polymeren Schale oder einem polymeren Überzug. Ftwähnt seien folgende: Flockenbildungsverfahren, fur die es eine unfangreiche Patent-The encapsulation takes place with the usual procedures: for packing or wrapping solid and tll.s ^ igciii Acid material in a polymeric shell or a polymeric coating. The following are to be mentioned: flocculation processes, for whom there is an extensive patent
>cnieum. IUaH5..- literatur und weitere Veröffentlichungen gibt. z.B.> cnieum. IUaH 5 .. literature and other publications are available. e.g.
eisenden Material, wel- 4" von der National Cash Register Company; physika-iron material wel- 4 "from the National Cash Register Company; physica-
ler Entwicklungslosung auf lische Verfahren, wie das bekannte Sprühüberziehen nsert. hei dem die das Färb- und Sprühtrockenvcrfahren. das in weitem Umfang icklerfarbstoffe. Farbkupp- von der pharmazeutischen Industrie angewandt wird mehr diffusionsfähig sind. (vergleiche z. B. -Spray Drying Principles and Applianceordneten polymeren 45 cation- von E. M. C ook: Drug and Cosmetic Indu-Gruppcn tragende Mate- stry. Januar 1%5; %.l; S. 45 bis 48 und 87 his ^~). r die alkalische Entwick- Grenzfiächenpolymerisationsverfahren u.dgl. (verhlSssiö ist. daß eine Reak- gleiche z. B. -What Is Happening In Microencapsulaien Materials mit tion«. F 1 y η η at al: Chemical Engineering,4. Dezcmig und damit die 50 ber 1%7. S. 171 bis 178. und die dort aufgeführten " " ' weiteren bibliografischen Anfaben).A development solution based on methods such as the well-known spray coating. called the dyeing and spray drying process. the ickler dyes to a large extent. Farbkupp- used by the pharmaceutical industry is more diffusible. (Compare e.g. -Spray Drying Principles and Appliance-ordered polymeric 45 cation- by EM Cook: Drug and Cosmetic Indu-Gruppcn-bearing material. January 1% 5;% .l; pp. 45 to 48 and 87 his ^ ~). r the alkaline development interfacial polymerisation process and the like (it is known that a reaction, e.g. -What Is Happening In Microencapsulaien Materials with ion ”. F 1 y η η at al: Chemical Engineering, 4th Dec. the 50 over 1% 7. pp. 171 to 178. and the ""'further bibliographical information listed there).
Die Kapselgrößen liegen im Bereich von weniger als einem Mikron bis zu mehreren hundert Mikron, je nach der Dicke der fotografischen Schichten, in denen die 55 Kapseln verteilt werdenmüssen. Der bevorzugte Bereich der Kapselgrößen liegt bei etwa 0.1 bis IfJa Durchmesser. Die Dicke der Kapselwand hängt von der Durchlässigkeit des betreffenden polymeren Materials ab.The capsule sizes range from less than one micron to several hundred microns, depending on the the thickness of the photographic layers in which the 55 capsules are to be distributed. The preferred area the capsule size is around 0.1 to IfYes diameter. The thickness of the capsule wall depends on the permeability of the polymeric material in question away.
60 Beispiele für die zahlreichen polymeren Wandmaterialien, die sich für die Zwecke der Erfindung eignen, einer solchen sind. Polyvinylalkohole, wie Cyanäthylpolyvinylalkohol. Hydroxypropylpolyvinylalkohol, Polyvinylalkohol: Polyvinylacetale. wie Polyvinylformyl, Poly\in>i-65 acetal. Polyvinylnropyonal. Polyvinylbutyral. p-H>wirksam droxyphenylbenzaldehyd-acetal von Polyvinylalkohol. ^-Methoxypropionaldehyd-acetal von Polyvinylalkohol. i'-Äthoxypropionaldehyd-acetal ~ - ■ >60 examples of the numerous polymeric wall materials which are suitable for the purposes of the invention are such. Polyvinyl alcohols such as cyanoethyl polyvinyl alcohol. Hydroxypropyl polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol: polyvinyl acetals. such as polyvinylformyl, poly> i-65 acetal. Polyvinyl nropyonal. Polyvinyl butyral. p-H> effective droxyphenylbenzaldehyde acetal from polyvinyl alcohol. ^ -Methoxypropionaldehyde acetal from polyvinyl alcohol. i'-ethoxypropionaldehyde acetal ~ - ■ >
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.-htioen Schichtträger gen, Sch eh tra c.-htioen layer support gen, Sch eh tra c
verteilen kann, wöbe,can distribute, wöbe,
der Anteile
Aof the shares
A.
alkohol; Celluloseester, wie Celluloseacetat, Celluloscpropionat. CelUiloscbulyral. Cell uloseacctatpropic. nut. Celluloscacetatbutyrat; Cellulosciither, wie llydro\ypropylmethylcellulose. Hydroxypropylcellulosc: SuI-fonamid/Formaldchyd-llar/.e; Polyvinylsulfonamidc; Cc1! ilosctoluolsulfonylurcthane.alcohol; Cellulose esters such as cellulose acetate, cellulose propionate. CelUiloscbulyral. Cell uloseactate propic. nut. Cellulose acetate butyrate; Cellulosciither, such as llydro \ ypropylmethylcellulose. Hydroxypropyl cellulose: sulfonamide / formaldehyde-llar / .e; Polyvinylsulfonamidc; Cc 1 ! ilosctoluolsulfonylurcthane.
Die Menge und Größe der Kapseln kann leicht empirisch durch Verteilen der Kapseln in einer oder mehreren für die Entwieklerlösung durchlässigen Schichten des fotografischen Aufzeichnungsmaterial mit Hilfe einer alkalischen F.nlwicklerlösunp bestimmt werden, die einen pH-Indikator enthält, der die erforderliche Alkalikonzentrationsänderung während des Entwickeins anzeigt und durch den durchsichtigen Schichtträger sichtbar macht.The amount and size of the capsules can easily be determined empirically by distributing the capsules in an or several permeable for the desiccant solution Layers of the photographic recording material determined with the aid of an alkaline developer solution that contains a pH indicator that shows the required Indicates change in alkali concentration during development and through the transparent Makes layer support visible.
Us ist selbstverständlich, daß die eingekapselte Säuredispersion während der Lagerung, Belichtung und zu Beginn der Entwicklung von dem Aufzeichnungsmaterial durch die polymere Kapselwand isoliert sein muß, um eine zu frühe pl !-Verringerung zu verhindern. Dies bedeutet natürlich auch, daß die betreffende Säure während der erwarteten Lagerungsdaucr des Aufzeichnungsmaterial aus den Kapseln nicht herausdiffundicren darf, zumindest nicht in einer solchen Konzentration, die die Entwicklung nachteilig beeinflussen könnte.Us it goes without saying that the encapsulated acid dispersion during storage, exposure and at the beginning of development of the recording material must be isolated by the polymeric capsule wall in order to prevent too early a pl! reduction. This of course also means that the acid in question during the expected storage period of the recording material must not diffuse out of the capsules, at least not in one Concentration that could adversely affect development.
Obwohl die Säurekapseln in jeder für alkalische i.iitwicklerlösungen durchlässigen Schicht angeordnet sein können, so befinden sie sich doch bevorzugt in den lichtempfindlichen Schichten, die während des Fmwickelns von einem Trübungsmittel abgedeckt werden. Andcrasuis I.ür...(.;*■ ilic Dilurci.a^scln aui>, i.. .....er Zwischen- oder Hilfsschichl angeordnet sein.Although the acid capsules are arranged in each layer that is permeable to alkaline developing agents may be, they are preferably located in the photosensitive layers that are formed during winding be covered by an opacifier. Andcrasuis I.ür ... (.; * ■ ilic Dilurci.a ^ scln aui>, i .. ..... he Be arranged between or auxiliary layers.
Bei einer zweckmäßigen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäßc lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial einen üblichen undurchsichtigen Schi«, htträgcr, auf dessen einer Oberfläche sich wenigstens zwei selektiv sensibilisicrte lichtempfindliche Silbcrhalogenid-Emulsionsschichten befinden, die beispielsweise eine überwiegend spektrale Empfindlichkeit gegen besondere Bereiche des Spektrums aufweisen, wobei jeder Schicht ein Entwicklerfarbstoff, ein Farbkuppler oder ein anderer für Farbdiffusionsübcrtragungsvcrfahren bekannter Farbbildner zugeordnet ist, der in Alkali löslich und diffundierbar ist und nach der Entwicklung einen spektralen Absorptionsbereich aufweist, der im wesentlichen komplementär zu dem überwiegenden Empfindlichkeitsbcreich der zugeordneten Emulsion ist. Es handelt sich vorzugsweise um einen Farbstoff, der eine Silberhalogenid-Entwicklersubslanz ist. eine für alkalische Lösungen durchlässige polymere Bildempfangsschicht und einen dimensionsstabilen durchsichtigen Schichtträger.In an expedient embodiment, the photosensitive recording material according to the invention contains a usual opaque ski, backed, on one surface at least two selectively sensitized light-sensitive silver halide emulsion layers are located, for example, a predominantly spectral sensitivity to special Ranges of the spectrum have, with each layer a developer dye, a color coupler or Another color former known for color diffusion transfer processes is assigned, that in alkali is soluble and diffusible and, after development, has a spectral absorption range that is im is substantially complementary to the predominant sensitivity range of the associated emulsion. It is preferably a dye that is a silver halide developer substrate. one for alkaline solutions permeable polymeric image receiving layer and a dimensionally stable transparent one Support.
Häufig ist es ratsam, daß jede Emulsionsschicht und die ihr zugeordnete, das Farbbild aufbauende Substanz von den restlichen Emulsionsschichten und den ihnen zugeordneten, das Farbbild aufbauenden Farbstoffen durch gesonderte, für alkalische Lösungen durchlässige polymere Zwischenschichten getrennt sind.It is often advisable that each emulsion layer and its associated substance which builds up the color image of the remaining emulsion layers and the dyes that are assigned to them and form the color image are separated by separate polymeric intermediate layers permeable to alkaline solutions.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Gelatine-Silberhalogenid-Emulsionsschichten etwa 0,6 bis 6 Mikron, die Farbstoff, Farbkuppler oder Farbbildner enthaltenden Gelatineschichten etwa 1 bis 7 Mikron, die für alkalische Lösungen durchlässigen polymeren Zwischenschichten, vorzugsweise aus Gelatine, etwa 1 bis 5 Mikron und die durchsichtige Bildempfangsschicht etwa 6.3 bis 10,2 Mikron dick. Alle dimensionsstabilen undurchsichtigen und durchsichtigen Schichtträger sind für alkalische Lösungen undurchlässig, aber für F.ntwicklcrlösungsmiltcldampf durchlässig und etwa 50 bis 152,4 Mikron dick.In a preferred embodiment of the invention the gelatin-silver halide emulsion layers are about 0.6 to 6 microns, the gelatin layers containing dye, color couplers or color formers about 1 to 7 microns, the polymeric intermediate layers permeable to alkaline solutions, preferably gelatin, about 1 to 5 microns and the clear image receiving layer about 6.3 to 10.2 microns thick. All dimensionally stable opaque and clear substrates are for alkaline solutions impermeable, but for developing solvent medium vapor permeable and about 50 to 152.4 microns thick.
In den meisten Fällen wird der lichtempfindliche Teil des Aufzeichnungsmaterials in Form eines Tripacks vorliegen, d. h. eine Schichtgruppe aus blaugrünem Enlwicklcrfarbsloff und rotcmplindliehcr Silberhalogenidemulsion unmittelbar anliegend an der dimensionsstabilcn undurchsichtigen Schicht, eine Schichtgruppe aus gelbem Enlwicklerfarbstoff und hlaucmpimdhcher Silberhalogenidemulsion in größtem Abstand von der undurchsichtigen Schicht und eine Schichlgruppc aus purpurnem UiUwicklcrfarbstoff und grüncmpfindlichcr Silberhalogenidemulsion zwischen diesen Schichlgruppcn. Wie man weiß, kann diese Schichtcnfolge von Fall zu Fall geändert oder ergänzt werden.In most cases it will be the photosensitive part the recording material is in the form of a tripack, d. H. a group of layers of blue-green Developing dye and red plating silver halide emulsion directly adjacent to the dimensionally stable, opaque layer, a group of layers made of yellow developing dye and hlaucmpimdhcher Silver halide emulsion furthest from the opaque layer and a Layer groups made of purple wrapper dye and green-sensitive silver halide emulsion between these layer groups. As you know, this can Shift sequence can be changed or supplemented from case to case.
Die Säure kann nach der Übertragungsbildbildung diffundierbar oder nicht diffundierbar sein; das zum Einkapseln verwendete polymere Material kann eine diskontinuierliche oder kontinuierliche Phase bilden. Wenn das polymere Material eine kontinuierliche Phase bildet, sollte die Schicht, welche diese Phase enthält.The acid may or may not be diffusible after transfer image formation; that for The polymeric material used in encapsulation can form a discontinuous or continuous phase. If the polymeric material forms a continuous phase, the layer containing that phase should.
zwischen dem Schichtträger und der ihm zugeordneten Bildempfangsschicht und/oder zwischen dem Schichtträger und der nächstlicgcnden Schichtgruppe aus Silberhalogenidemulsion und Farbbild aufbauenden Suhslanz angeordnet sein, wobei sich gegebenenfalls eine für alkalische Lösungen durchlässige polymere Abstandschicht zwischen dieser Schicht und der cntrprcchcrden Bildempfangsschicht und der obenerwähnten Schichtgruppe befindet.between the support and the image receiving layer assigned to it and / or between the support and the next group of layers composed of silver halide emulsion and color image Suhslanz be arranged, optionally a polymer permeable to alkaline solutions Spacer layer between this layer and the cntrprcchcrden Image receiving layer and the above-mentioned layer group is located.
Der technische Fortschrill der Erfindung ist darin zu sehen, daß unter Fortfall der bisher üblichen polymeren Säureschicht, also mit einfacherem Schichlaufbau als bei vergleichbaren Aufzeichnungsmaterialien, der gleiche Effekt erzielt werden kann, nämlich die zeitgerechte pH-Verringerung der Entwicklcrlösung gegen Ende des Entwicklungsvorganges.The technical progress of the invention can be seen in the fact that the previously customary polymeric materials are no longer used Acid layer, i.e. with a simpler layer structure than with comparable recording materials, the same effect can be achieved, namely the timely reduction of the pH of the developer solution towards the end of the development process.
F i g. 1 ist eine perspektivische Ansicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial;F i g. Fig. 1 is a perspective view of the recording material of the present invention;
F i g. 2, 4 und 6 sind schematische, vergrößerte Querschnitte durch das Aufzeichnungsmaterial nach F i g. 1, entlang der Schnittlinie 2-2. F i g. 2 erläutert die Schichtenfolge im Belichtungszustand, F i g. 4 im Entwicklungszustand und F i g. 6 den Endzustand; F i g. 3, 5 und 7 sind andere schematische, vergrößerte Querschnitte durch das Aufzeichnungsmaterial nach den F i g. 2,4 und 6, entlang der Schnittlinien 3-3, 5-5 und 7-7.F i g. 2, 4 and 6 are schematic, enlarged cross-sections through the recording material according to FIG F i g. 1, along section line 2-2. F i g. 2 explained the sequence of layers in the exposure state, FIG. 4 in the development stage and FIG. 6 the final state; F i g. 3, 5 and 7 are other schematic enlarged cross-sections through the recording material according to the F i g. 2, 4 and 6, along section lines 3-3, 5-5 and 7-7.
Das Aufzeichnungsmaterial 10 enthält einen aufreißbaren Behälter 11, in dem sich vor dem Entwickeln eine wäßrige alkalische Entwicklerlösung 12 mit einem ersten pl 1 befindet, bei dem die das Farbbild aufbauenden Substanzen löslich und diffundierbar sind. Der lichtempfindliche Abschnitt 13 des Aufzeichnungsmaterials enthält in der folgenden Reihenfolge einen dimensionsstabilen undurchsichtigen Schichtträger 14,The recording material 10 contains a tearable container 11, in which prior to developing an aqueous alkaline developer solution 12 is located with a first pl 1, in which the building up the color image Substances are soluble and diffusible. The photosensitive portion 13 of the recording material contains a dimensionally stable, opaque substrate 14 in the following order,
vorzugsweise ein flexibles schichtförmiges Material; eine für alkalische Lösungen durchlässige Schicht 15 mit blaugrünem Entwicklerfarbstoff; eine für alkalische Lösungen durchlässige rotempfindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht 16; eine für alkalische Lösungenpreferably a flexible sheet material; a layer 15 which is permeable to alkaline solutions and contains a blue-green dye developer; one for alkaline Red-sensitive silver halide emulsion layer permeable to solutions 16; one for alkaline solutions
durchlässige Zwischenschicht 17; eine für alkalische Lösungen durchlässige Schicht 18 mit purpurnem Entwicklerfarbstoff; eine für alkalische Lösungen durchlässige grünempfindliche Silberhalogenid-Ernul-permeable intermediate layer 17; one for alkaline Solutions permeable layer 18 with purple Developer dye; a green-sensitive silver halide solution permeable to alkaline solutions
309640/382309640/382
ίοίο
Der aufrcilJbare Behälter enthält eine wäßrige, alkalische EiUvvieklerlösimg, mit einem pH, bei dem die Fntwicklerfarbstoffc, Farbkuppler und Farbbildner löslich und diffundierbar sind. Die Lösung kann ein oder 5 mehrere Trübungsmittel in einer solchen Menge enthalten, daß die farblicfcrncn Verbindungen, die den Silhcrhalogeiiid-Emulsionen zugeordnet sind, nach der Entwicklung abgedeckt werden. Bei einer bevorzugten Ausführungsform wählt man eine ausreichende Konlo /filtration, damit nach der Verteilung der Fnlwicklerlösung /wischen der Bildempfangsschicht und der nächslanliegenden Schicht eine weitere Belichtung des Aufzeichnungsmaterials verhindert wird, so daß man es bei Tageslicht entwickeln kann. Aus diesem 15 Grund sollte auch das die Kanten umschließende Haflband undurchsichtig sein. Obwohl praktisch jedes Trübungsmittel veiwendel werden kann, ist es vorzuziehen, daß es nicht die Farbe des (jherlragungsbildes stört,The openable container contains an aqueous, alkaline one EiUvieklerlösimg, with a pH at which the developing dyes, color couplers and color formers are soluble and are diffusible. The solution can be an or 5 contain several opacifiers in such an amount that the colored compounds Silver halide emulsions are assigned, according to the Development are covered. With a preferred Embodiment one chooses a sufficient Konlo / filtration, so that after the application of the developer solution / wipe the image receiving layer and the next lying layer a further exposure of the recording material is prevented, so that you can develop it in daylight. For this reason, the tape around the edges should also be used be opaque. Although virtually any opacifier can be twisted, it is preferable to that it does not disturb the color of the
wickienarnsioiic· iumh.ii mm uinu.,u.v,,u „, ..„. für den Betrachter des Bildes einen ästhetisch angc-wickienarnsioiic · iumh.ii mm uinu., u .v ,, u ", ..". for the viewer of the picture an aesthetically pleasing
einen zweiten pH verringert wird, bei dem die F.niwick- 20 nehmen Findruck verleiht und keinen Hintergrunda second pH is lowered, at which the F.niwick-20 gives a feeling and no background
lerfarbstoffe im wesentlichen nicht zu der Bildcmp- bildet, der in irgendeiner Weise den Informai^nvüchaltThe coloring material does not essentially form part of the image, which in any way retains the information
fangsschicht 24 diffundieren könr en. Die Si.u-ctcilchenTrapping layer 24 can diffuse. The Si.u-ctcilchen
sind mit einem polymeren Überzug 26 ven-chen, der fürare covered with a polymeric coating 26, which is suitable for
die alkalische I ösung 12 so weit durchlässig isl, dallthe alkaline solution 12 is permeable to the extent that
nach der Farbbildbildung auf der Bildempfangsschicht 24 eine pH-Erniedrigung erfolgt.after the color image is formed on the image-receiving layer 24, a lowering of the pH takes place.
Die das Laminat 13 bildenden Schichten I leiben
im wesentlichen aiii Grund ihrer natürlichen Haftfähigkeit
aneinander haften. Jedoch sollte die an der
Zwischenschicht 7wischen der Bildempfangsschicht 24 30 zeigt eine prozentuale Reflexion von etwaThe layers I forming the laminate 13 remain
essentially adhere to one another due to their natural adhesiveness. However, the
Intermediate layer 7 between the image receiving layer 24 30 shows a percentage reflection of approximately
sionsschichl i'>: eine für alkalische Lösungen durchlässige Zwischenschicht 20; eine für alkalische Lösungen durchlässige Schicht 2! mil gelbem Entwicklerfarhstoff; eine für alkalische Lösungen durchlässige blauemplindliche Silberhalogenid-Emulsionsschicht 22; eine für alkalische Lotungen durchlässige Hilfsschiehl 23, die eine Silberh.aloger id-FiUwieklerhilfssuhslanz enthalten kann; cir.c für alkalische Lösungen durchlässige Bildempfangsschicht 24 und einen dimcnsionsstar ilen flüssigkeitsundurchlässigen durchsichtigen Schichtträger 27, verzugsweise ein dampfdurchlässiges flexibles tchichtföimigcs Material.sionsschichl i '>: one permeable to alkaline solutions Intermediate layer 20; a layer 2 permeable to alkaline solutions! with yellow developer dye; an alkaline solution permeable blue sensitive silver halide emulsion layer 22; an auxiliary slide 23 which is permeable to alkaline plumbing and which has a Silberh.aloger id-FiUwieklerhilfssuhslanz may contain; cir.c image receiving layer 24 permeable to alkaline solutions and a dimcnsionsstar ilen liquid-impermeable transparent layer carrier 27, preferably a vapor-permeable one flexible laminated material.
Alle für alkalische Lesungen durchlässigen Schichten 15, 16. 17. 18, 19, 2<\ 21, 22, 23 und 24 enthalten eine Dispersion einer teilchenförmigen Säure 36, deren Gcsamlkonz.entration so eingestellt ist. daß der alkalische Bereich der Enivicklcrli'sung 12 un dem ersten pH, bei dem die blaugrüncp, purpurnen und gelben Entwicklerfarbstoffe löslich und diffundierrar sind, auf des Bildes beeinträchtigt. Besonders geeignete Trübungsmittel bilden einen weißen Hintergrund, der sicrTinshcsor.dere für die Rcflexionsfologralien eignet, z. B. Bariumstearat. Silherflocken. Silikate. Aluminiumoxid. Zirkonuxid. Zirkonacetylacetal. Vitriumzirkonsulfat. Kaolin. Glimmer und insbesondere Titandioxid, line Entwicklcrflüssigkcit. die c.wa 40 bis 70 g Titandioxid, dispergiert in ICO ml ""All layers 15, 16, 17, 18, 19, 2 <\ 21, 22, 23 and 24 that are permeable to alkaline readings contain one Dispersion of a particulate acid 36, the total concentration of which so set. that the alkaline range of the enzyme solution is 12 and the first pH, in which the blue-green, purple and yellow developer dyes are soluble and diffusible of the image is impaired. Particularly suitable opacifiers form a white background, the sicrTinshcsor.dere is suitable for the reflection fologralien, z. B. barium stearate. Silver flakes. Silicates. Alumina. Zirconium luxury. Zirconium acetyl acetal. Vitrium zirconium sulfate. Kaolin. Mica and in particular titanium dioxide, line developer liquid kit. the c. about 40 to 70 g titanium dioxide, dispersed in ICO ml ""
und der unmittelbar daran anliegenden Siiberhaiogcniu-Enu:!.',icrsic! ich.l, λ B. zwischen der l?i!deiv.| f:tr.;_v schicht 24 und der Hilfsschicht 23 (vgl. F i g. 2 bis 7) auftretende Haftfähigkeit geringer sein, als sie .m der Zwb.cb.enllüchc zwischen den gegcnüberliegerdcr. Flächen der übrigen das Laminat bildenden Schichier. auftreten, um die Verteilung der Fnlwicklerlösung 12 zwischen der Bildempfangsschicht 24 und der unmittelbar anliegenden Silberhalogenid-Emulsionsschicht zu erleichtern. Der Zusammenhalt des Laminats kann dadurch verbessert werden, daß beispielsweise rings um die Kanten des Laminats 13. ausgenommen natürlich die Zwischenflächc zwischen den Schichten 23 und 24 wahrer d der Verteilung der Entvvicklerlösung 12 cnlhält. his 90%.and the adjoining Siiberhaiogcniu-Enu:!. ', icrsic! i.l, λ B. between the l? i! deiv. | f: tr.; _ v layer 24 and the auxiliary layer 23 (cf.Fig. 2 to 7) occurring adhesiveness be less than it .m the Between the opposite sides. Surfaces the remaining layers forming the laminate. appear, about the distribution of the developing solution 12 between the image receiving layer 24 and the immediately to facilitate the adjacent silver halide emulsion layer. The cohesion of the laminate can thereby be improved, for example, around the edges of the laminate 13. except of course the interface between layers 23 and 24 true d of the distribution of the developer solution 12 contains. up to 90%.
■r;;ü obcr-■ r ;; ü obcr-
jh weiter -.atzliches (.in einerjh further -.atzliches (.in a
sCO TeilesCO parts
wobei der besonders bevorzugie
halb von X5ft „liegt. Wenn man diesen Wen 1
erhöhen will, kann es erwünscht sein, ein ζ Trübungsmittel, z. B. Ruß. anzuwenden, z.
konzentration von 1 Teil Ruß auf 100 hi· Titandioxid.with the particularly preferred
half of X5 ft ". If you want to increase this Wen 1, it may be desirable to use an ζ opacifier, e.g. B. Soot. apply, e.g. concentration of 1 part carbon black to 100 hi · titanium dioxide.
Bei der Durchrührung des F'arbdiffiisiri-überlragungsverfahrcns wird das Aufzeichnungsmal·-: ial 10 belichtet, indem auf das lichtempfindliche Laminat 13 von der BcliehUingstlächc 24 her Strahlen einlallen, wie dies in F i g. 2 dargestellt ist.When carrying out the color diffusion transfer procedure the recording time -: ial 10 is exposed, in that rays are incident on the photosensitive laminate 13 from the surface 24, such as this in FIG. 2 is shown.
Zum Entwickeln wird der Längsverschiuß 30 des aufreißbaren Behälters Il durch Quetschwalzen 3p aufgerissen und die alkalische Entwicklcriös mg 12 mitThe longitudinal shutter 30 of the tearable container II torn open by nip rollers 3p and the alkaline developer 12 mg with
«U...C.V — ·- <? -■■ - g e alkalische Ent«U ... CV - · - <? - ■■ - ge alkaline ent
zwischen diesen Schichten, ein selbstklcbcndcs Band28 45 einem pll und einer Lösungsmittelkonzenn :iion.between these layers, a self-sealing tape 28 45 a pll and a solvent concentration: ion.
angebracht wird, das auch das Auslaufen der Entwick- der die blaugrünen, purpurnen und gelben l.ntwickler-is attached, that also the leakage of the developer the blue-green, purple and yellow developer-
l il hi fbtff lölih d diffdib id wichen diel il hi fbtff lölih d diffdib id gave way to the
lcrlosung aus dem Aufzeichnungsmaterial verhindert. Wie in den F i g. I, 2 und 4 dargestellt, ist der aufreißbare Behälter 11 starr auf dem lichtempfindlichen Laminat 13 angeordnet, so daß eine Abgabe des Behälterinhalts 12 in einer Richtung zwischen die Bildempfanesschicht 24 und die unmittelbar daran anliegende Schicht 23 bei dem Aufbringen von Druck auf den Behälter 11 erreicht wird, irdem die Verschlußkarüc 30 aufreit t.Prevents oil from dissolving from the recording material. As shown in Figs. I, 2 and 4 shown is the tearable one Container 11 arranged rigidly on the photosensitive laminate 13, so that a discharge of the container contents 12 in one direction between the image receiving layer 24 and the one directly adjacent to it Layer 23 is reached when pressure is applied to the container 11, in which the closure karüc 30 rides t.
Dir Behälter 11 ist an dem Laminat 13 durch eine Verläneerungslasche 32 des Haftbands 28. das sich über einen Teil der Behälterwand 29 erstreckt, und durch das Haftband 33, das sich über einen Teil der anderen Behälterward 29 erstreckt, befestigt farbstoffe löslich und diffundierbar sind, zwischen die Bildempfangsschicht 24 und die Hilfsschicht 23 als Schicht verteilt.The container 11 is attached to the laminate 13 by an extension tab 32 of the adhesive tape 28 extends over part of the container wall 29, and by the adhesive tape 33 which extends over part of the other containerward 29 extends, attached dyes are soluble and diffusible, between the Image receiving layer 24 and the auxiliary layer 23 as Layer distributed.
Die alkalische Entwicklerlösung 12 durchdringt die Emulsionsschichten 16. 19 und 22 und entwickelt die darin enthaltenen latenten Bilder. Die blau nen, purpurnen und gelben Farbstoffbilder der Schi- ;ien 15.1* und 21 werden als Folge der Entwicklung der ihner zugeordneten Silberhalogenid-Emulsionen unbeweg lieh gemacht, vorzugsweise als Folge der Umwandlun] aus ihrer reduzierten Form in ihre relativ unlösliche um nicht diffundierbare oxydierte Form. Wenigstenseir Teil der bildmäßigen Verteilune von beweglichemThe alkaline developer solution 12 penetrates the emulsion layers 16, 19 and 22 and develops the latent images contained therein. The blue, purple, and yellow dye images of the Schi-; ien 15.1 * and 21 become immobile as a result of the development of their associated silver halide emulsions loaned, preferably as a result of the conversion] from their reduced form to their relatively insoluble ones non-diffusible oxidized form. Least of all Part of the pictorial distribution of the movable
deren Behälterward 29 g 60 blaugrünem, purpurnem und gelbem Entwicklerfarbtheir container was 29 g of 60 blue-green, purple and yellow developer ink
Wie aus F i g. 6 ersichtlich, besitzt dm Verlange- stoff wird durch Diffusion auf die für wäßrige alkaliAs shown in FIG. 6 it can be seen that the desire substance is obtained by diffusion on the for aqueous alkali
rungslasche 32 des Bands 28 vorzugsweise eine solche sehe Lösungen durchlässige Bildempfangsschicht 2The image-receiving layer 2 is preferably such a solution-permeable image-receiving layer 2
Fläche, daß bei manuellem Abtrennen des Behälters 11 übertragen. Sobald dort das fertige l)bertrafc'JngsbilArea that transferred when the container 11 is manually separated. As soon as the finished l) bertrafc'Jngsbil
und des Bands33 nach dem Verteilen der Entwickler- entstanden ist, wandert infolge osmo.iscici Diffusioand of the tape33 was created after the developer was distributed, migrates as a result of osmo.iscici diffusio
lösung 12 vom lichtempfindlichen Teil des Aufzeich- 65 ein genügender Anteil der alkalischer. Entwickle!solution 12 from the light-sensitive part of the recording 65 a sufficient proportion of the alkaline. Develop!
nungsmaterials die Lasche 32 über die Kante des La- lösung 12 durch die durchlässige polymere Schicht 21The flap 32 over the edge of the solution 12 through the permeable polymeric layer 21
minats 13 gefaltet werden kann, das vorher von dem wo sie mit der Säure 36 in B^-ührung kommt und d<minats 13 can be folded beforehand from where it comes into contact with the acid 36 and d <
Bard 33 bedeckt war. pH auf einen Wert erniedrigt wird, daß die reduzierteBard 33 was covered. pH is lowered to a value that the reduced
hlargriinen, purpurnen um! gelben liiilwicklcrfarl"-stoffe nicht difTundicrbar sii;d. Man crhiill auf di:se Weise ein stabiles mehrfarbiges Farbsioffühcrtragungsbild. Nach der Verteilung der [mtwickierlösung 12 kann der Behälter 11 manuell von dem Rest des Auf-/eichnungsmaierials abgetrennt werden.bright green, purple around! yellow purple wrap fabric not difTundicrbar sii; d. One crhiill on this Produce a stable multicolored transfer image. After distributing the developing solution 12 the container 11 can be manually removed from the rest of the recording / calibration material be separated.
B e i s ρ i e IB e i s ρ i e I
Hin lichtempfindliches Aufzeichnungsmaterial wird hergestellt, indem man einen mit einer Ciclatineschieht beschichteten 127,0 μ dicken undurchsichtigen CeIIuloselriaeelatschichlträger in folgender Reihenfolge beschichtet :A light-sensitive material is prepared by coating one with a ciclatinum coated 127.0 μ thick opaque cellulose pulp liner coated in the following order:
1. Schicht des blaugrünen Entwicklcrfarbstoff. l,4-Bis-(/i(hydrochinonyl-alpha-methyl-)äthylamino)-5.8-dihydroxyanthrachinon sowie Zitronensäure, eingekapselt in Celluloseacetat: beide Substanzen dispergicrt in Gelatine; etwa 150 mg Farbsl(iff ,im 0.09 m2. etwa 1IO mg Säure pro 0.09 m-Lind etwa 200 mg Gelatine pm 0.09 m-.1st layer of cyan developing dye. 1,4-bis (/ i (hydroquinonyl-alpha-methyl) äthylamino) -5.8-dihydroxyanthraquinone and citric acid, encapsulated in cellulose acetate: both substances are dispersed in gelatin; about 150 mg of dye (iff, in 0.09 m 2. about 10 mg of acid per 0.09 m-and about 200 mg of gelatin pm 0.09 m-.
2. Rotempfindliche Gelati ne-Silbcrjodbrom idem ulsion sowie Zitronensäure, eingekapselt in Celluloseacetat; etwa 2(K) mg Silber pro 0.09 m-. etwa 110 mg Säure pro 0.09 m- und etwa 100 mg Gelatine pro 0.09 mJ.2. Red-sensitive gelatin silver iodobromide emulsion and citric acid, encapsulated in cellulose acetate; about 2 (K) mg silver per 0.09 m-. about 110 mg acid per 0.09 m and about 100 mg gelatin per 0.09 m J.
3. Zitronensäure, eingcka; seit in Celluloseacetat und dispergiert in Gelatine; etwa 110mg Säure pro 0.09 m~2 und etwa 2(K) mg Gelatine pro 0.09 m-,3. Citric acid, eincka; since in cellulose acetate and dispersed in gelatin; about 110mg acid per 0.09 m ~ 2 and about 2 (K) mg gelatin per 0.09 m -,
4. hellicht des purpurnen i!niwii_kierfarb.Mr.iTs 2-ip-(/.'-! lydroehinoyläthyl)-pheny!a/o)-4-isopropo\y-1-naphthol sowie Zitronensäure, eingekapselt in Celluloseacetat: beide Substanzen dispcrgieri in Gelatine; 70mg Farbstoff pro 0.09mJ. etwa 1 10 mg Säure pro 0.09 m2 und etwa 100 in;: Gelatine pro 0.09 m-. 4. hellicht des purple i! Niwii_kierfarb.Mr.iTs 2-ip - (/.'-! Lydroehinoyläthyl) -pheny! A / o) -4-isopropo \ y-1-naphthol and citric acid, encapsulated in cellulose acetate: both substances disperse in gelatin; 70 mg of dye per 0.09m J. about 1 10 mg acid per 0.09 m 2 and about 100 in ;: gelatin per 0.09 m-.
5. Grimempfmdliche Gelaline-Silberjodbromidemulsion sowie Zitronensäure, eingekapselt in Celluloseacetat: etwa 100 mg Silber pm 0.09 m'\ etwa 1 IO mg Säure pro 0.09 m- und etwa 60 mg Gelatine pro 0.09 m-.5. Grim sensitive gelaline silver iodobromide emulsion as well as citric acid, encapsulated in cellulose acetate: about 100 mg of silver pm 0.09 m '\ about 10 mg acid per 0.09 m- and about 60 mg gelatin per 0.09 m-.
6. Schicht, enthaltend 4I-Melh>lphenylhydrochinon sowie in Celluloseacetat eingekapselte Zitronensäure: beide Substanzen dispergiert in Gelatine: etwa: 25mg 4'-Methylphenylhydmchinr.n pro 0.09 m2. etwa ! Ki mg Säure pro 0.09 m- und etwa 150 mg Gelatine pro 0.09 m-.6. layer containing 4 I -Melh> lphenylhydrochinon and encapsulated in cellulose acetate citric acid: both substances dispersed in gelatin: about: 25mg 4'-Methylphenylhydmchinr.n per 0.09 m. 2 about ! Ki mg acid per 0.09 m- and about 150 mg gelatin per 0.09 m-.
7. Schicht des selben Entwicklerfarbstoffs 4-ip-if.-HydrochinoriyläthyO-phcnyla/oJ-S-iN.n-hexylcarhoxamidc >)-!-phcnvl-5-pyri/< >lon sowie in Celluloseacetat cingck ipscllc Zitronensäure; beide Substanzen dispergieri in Gelatine; etwa 40 mg Gelatine pro 0.09 m2.7th layer of the same developer dye 4-ip-if.-HydrochinoriyläthyO-phcnyla / oJ-S-iN.n-hexylcarhoxamidc>) -! - phcnvl-5-pyri / <> lon as well as in cellulose acetate cingck ipscllc citric acid; both substances are dispersed in gelatin; about 40 mg gelatin per 0.09 m 2 .
8. Blauempfindliche GclaimeSilbcrjodbromidemulsion sowie in Celluloseacetat eingekapselte Zitronensäure, etwa 60 mc Silber pro 0.09 m2. etwa 110 mg Säure pro 0,09 m2 und etwa 50 mg Gelatine pro 0.(W ml 8. Blue-sensitive glaime-silver iodobromide emulsion and citric acid encapsulated in cellulose acetate, about 60 mc silver per 0.09 m 2 . about 110 mg acid per 0.09 m 2 and about 50 mg gelatin per 0. (W m l
'). In Celluloseacetat eingekapselt Zitronensäure, dispergicrl in Gelatine; etwa Π0 mg Säure pro 0,09 m2 und etwa .TO mg Gelatine pro 0,09 m2. '). Citric acid encapsulated in cellulose acetate, dispersicrl in gelatin; about Π0 mg acid per 0.09 m 2 and about .TO mg gelatin per 0.09 m 2 .
Die Wand der Cclluloseaceialkapseln war in allen Fällen etwa 0,1 bis 5 Mikron dickThe wall of the Cclluloseaceialkapseln was in all Cases about 0.1 to 5 microns thick
Danach wurde ein durchsichtiger 127.0 μ dicker CeI-luloselriacetatschichlträger mit einem 2: 1-Gemisch (Gewichtsteile) aus PoKv in>lall »hol und Pt*ly-4-\ inyipyridin mit einer Deckung von etwa 600 mg pro 0,09 m- beschichtet. Man erhielt so eine 10.2 μ dicke polymere Bildempfangsschicht.Thereafter, a transparent 127.0 μ thick cellulose triacetate carrier with a 2: 1 mixture (parts by weight) of PoKv in> lal l »hol and Pt * ly-4- \ inyipyridine with a coverage of about 600 mg per 0.09 m coated. A polymeric image-receiving layer 10.2 μm thick was obtained in this way.
Die Aufzeichnung*- und Bildempfangsschicht werden mit einem selbstklebenden Band entlang ihrer Kanten zu einem Laminat vereinigt.The recording * and image receiving layers are covered with a self-adhesive tape along their edges combined into a laminate.
ίο In einem aufreißbaren Behälter befindet sicn eine wäßrige alkalische Entwicklerlösung der folgenden Zusammensetzung: ίο There is one in a tear-open container aqueous alkaline developer solution of the following composition:
Wasser 100 mlWater 100 ml
!S Kaliumhydroxid 11.2 g ! S potassium hydroxide 11.2 g
1 lydnmäthyleellulose (hoelniskos) .'...'. 3.4g1 lydnmäthyleellulose (hoelniskos) .'... '. 3.4g
\-Benz\l-alpha-picoliniumhromid 1.5 g\ -Benz \ l-alpha-picolinium chromide 1.5 g
BenztUnazol 1.0 gBenztUnazol 1.0 g
Titandioxid 40.0 gTitanium dioxide 40.0 g
Dieser Behälter wurde in üblicher Weise aufgerissen.This container was torn open in the usual way.
so daß sich sein Inhalt in der Kamera /wischen der Bildempfangsschicht und dem belichteten Aufzeichnungsmateria!, d. h. der Schicht 9. verteilte.so that its contents in the camera / wipe the image receiving layer and the exposed recording material! d. H. the 9th layer distributed.
Die Entstehung des mehrfarbigen Farbstoffübertragungsbilds kann durch den durchsichtigen CeIIulosetriacetatschichtträger beobachtet werden. Dieser Vorgang war nach ungefähr 90 Sekunden nahezu beende!. Das Farbbild zeichnen* sirh durch hervorragende Farbbrillanz, -nuancierung. -Sättigung und -trennung ausThe formation of the multicolored dye transfer image can be made by the clear cellulose triacetate support to be observed. This process was almost complete after about 90 seconds! The color picture draws * sirh through excellent color brilliance and nuance. -Saturation and -separation off
Es ist er\sün>cht. daß die Fiitwicklerfarbstoffe. Farbkuppler und Farbbildner bei einem pH oberhalb von 9 löslich, jedoch bei einem pH unterhalb von 9 in reduzierter Form verhältnismäßig unlöslich sind. In oxydierter Form sollten sie bei praktisch jedem alkalischen pH verhältnismäßig unlöslich sein.It is \ nice. that the liquid developer dyes. Color coupler and color former soluble at pH above 9, but soluble at pH below 9 in reduced form are relatively insoluble. In oxidized form, they should be found in practically every alkaline substance pH can be relatively insoluble.
Bei den obenerwähnten Schichtträgern kann es sich um die üblichen undurchsichtigen und lurchsichtigen. starren oder flexiblen dimensionsstabilen Träger handeln, die für die Entwicklerlösungsmittel undurchlässigThe above-mentioned supports can be the usual opaque and translucent ones. act rigid or flexible dimensionally stable carrier, which is impermeable to the developer solvent
iä sind. Die Entwicklerflüssigkeit kann Eniwicklerhilfs- oder Beschleunigersubstanzen sowie andere übliche Zusätze enthalten. Die Zusätze können auch in einer odei mehreren Schichten des Aufzeichnungsmaterial? -uhallen sein. Ferner kann die Entwicklung in Gegeniä are. The developer liquid can or contain accelerators and other common additives. The additives can also be used in one or more of the multiple layers of the recording material? -hallen being. Furthermore, the development in counter
:u wart einer Onium-Verbindung, besonders einer quater nären \mmoniumverbindung. durchgeführt werder, die in der USA.-Patentschrift 3 173 786 beschriebe! sind.: u were an onium compound, especially a quater nary \ mmonium compound. be carried out, those described in U.S. Patent 3,173,786! are.
Prozenkingaben sind Gewichtsprozente, falls mehl anderes vermerkt ist.Percentages are percentages by weight, if flour other is noted.
Eniw jcklerfarbstoffe sind in der fotografischen Favh literatur z. B. in der USA-Patentschrift 2 9X3 606. be sonders in der Tabelle in Spalte 27 beschrieben. An gaben über Farbkuppler und andere Farbbildner finde man z.B. in den USA-Patentschriften 2 647 04'·; 2 661 293.2 698 244.2 698 798. 2 802 735 und 2 774 66S Das lichtempfindliche Aufzeichnungsmaterial kamEniw jckler dyes are in the photographic favh literature z. See, for example, U.S. Patent 2 9X3 606. be specifically described in the table in column 27. Find information about color couplers and other color formers for example, U.S. Patents 2,647,04 '; 2 661 293.2 698 244.2 698 798. 2 802 735 and 2 774 66S The photosensitive recording material came
auch wenigstens zwei Sätze von selektiv sensibilisienen sehr kleinen lichtempfindlichen Elementen enthaltenalso at least two sets of selectively sensitized contain very small photosensitive elements
65' die nach Art eines lichtempfindlichen Raster-. .:iü.eord net sind, worin jedem der sehr kleinen licr.'emplir.dli chen Elemente z. B. ein geeigneter Entwicklerfarbstol in oder hinter seinem entsprechenden Silberhalogenid65 'in the manner of a light-sensitive raster. .: iü.eord net, in which each of the very small licr.'emplir.dli chen elements z. B. a suitable developer dye in or behind its corresponding silver halide
r.mulsionsteil zugeordnet ist. Im allgemeinen enthält ein lichtempfindliches Rasier sehr kleine rot-sensibilisierte Hmulsionselemente. sehr kleine »rün-scnsibilisicrtc Hmulsionselemente und sehr kleine blau-senMbilisierte limulsionselemente. die Seile bei Seite rasterförmig angeordnet sind und denen jeweils ein blau-r.mulsion part is assigned. Generally contains a photosensitive razor very small red-sensitized Emulsion elements. very small "green-scnsibilisicrtc Emulsion elements and very small blue-senMbilized limulsion elements. the ropes on the side are arranged in a grid pattern and each with a blue-
1414th
erüncr. ein purpurner und em gelber Hrenew. a purple and a yellow H.
ntwick!ntwick!
sveiBcs Cbertragungsb.ld ergeben.sveiBcs Cbertragungsb.ld result.
Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings
Claims (6)
welches den ersten pll-Weri der Entwieklungs-
!ö-Liny auf einen zweiten pH-W'eri \erringen, bei
dem die das i arbstoffbiid aufhauenden Entwickler-ordered material containing acidic groups. 15th
which is the first pll-Weri of the development
! ö-Liny to win a second pH-value, at
where the i arbstoffbiid developer aufhauenden
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| US622283A US3415644A (en) | 1967-03-10 | 1967-03-10 | Novel photographic products and processes |
| US622298A US3415645A (en) | 1967-03-10 | 1967-03-10 | Opaque permeable polymeric layer in photo-sensitive element |
| US638817A US3415646A (en) | 1967-05-16 | 1967-05-16 | Novel photographic products and processes |
| US84644269A | 1969-07-31 | 1969-07-31 |
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| Publication Number | Publication Date |
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| DE2038254B2 DE2038254B2 (en) | 1973-03-22 |
| DE2038254C3 true DE2038254C3 (en) | 1973-10-04 |
Family
ID=27505171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |