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DE2038103A1 - Dish-washing concentrates - contg enzymes, stabilised with sugar alcohols, monosaccharides or disaccharides - Google Patents

Dish-washing concentrates - contg enzymes, stabilised with sugar alcohols, monosaccharides or disaccharides

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Publication number
DE2038103A1
DE2038103A1 DE19702038103 DE2038103A DE2038103A1 DE 2038103 A1 DE2038103 A1 DE 2038103A1 DE 19702038103 DE19702038103 DE 19702038103 DE 2038103 A DE2038103 A DE 2038103A DE 2038103 A1 DE2038103 A1 DE 2038103A1
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DE
Germany
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weight
percent
acid
water
enzyme
Prior art date
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Pending
Application number
DE19702038103
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German (de)
Inventor
Theodor Dipl-Ch Altenschoepfer
Heimold Dipl-Chem Dr Batka
Hans Dipl-Chem Dr Verbeek
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to DE19702038103 priority Critical patent/DE2038103A1/en
Publication of DE2038103A1 publication Critical patent/DE2038103A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

An aq. washing compsn. contains (a) 5-35 wt.% of monomer and/or polymer water-sol. alkali phosphates, (b) 0-35 wt.% of a hydroxycarboxylic acid, amino-polycarboxylic acid, amino-polyphosphonic acid or hydroxyalkane phosphonic acid, or their water-sol, salts, as complexing agent, (c) 0-35 wt.% of an organic polymer electrolyte, (d) 0.1-10 wt.% of >=1 hydrolase, pref. an amylase, protease or lipase, (e) 2-15 wt.% of >=1 sugar alcohol or mono- or di-saccharide as enzyme stabiliser and (f) 40-90 wt.% of water. The product, are esp. for use in dish-washing machines, although they can be used for cleaning floors, tables, pans, milk cans, etc. The products are liquids or pastes, which can automatically metered in the required dose into the dish-washer. Protein and starch residues are removed from dishes. The compsns. are safer in household use, and less corrosive, than those contg. active chlorine.

Description

Wäßrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an stabilisierten Enzymen Die Erfindung betrifft flüssige oder pastenförmige wäßrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an stabilisierten Enzymen, die sich durch ein hohes Reinigungsvermögen sowie. anwendungstechnische Vorteile, insbesondere hinsichtlich der Dosierbarkeit in automatischen Dosiervorrichtungen, auszeichnen. Aqueous cleaning agent concentrates with a content of stabilized Enzymes The invention relates to liquid or pasty aqueous cleaning agent concentrates With a content of stabilized enzymes, which are characterized by a high cleaning power as. application advantages, in particular with regard to metering in automatic dosing devices.

Zur Zeit werden für SpUl- und Reinigungszwecke im- -Haushalt und in gewerblichen Betrieben, vor allem als Geschirrspülmittel für das maschinelle Geschirrspülen, vorzugsweise alkalisch reagierende pulverförmige Reinigergemische auf der Basis von anorganischen Salzen eingesetzt. Zur Verbesserung der Reinigungswirkung gegen Eiweiß- und Stärke-Verschmutzungen können derartige Mittel Zusätze an Enzymen enthalten. Diese Mittel werden bei Haushaltsgeschirrspülmaschinen vor jedem Programm von Hand zugegeben, da einfache und zuverlässig arbeitende Dosiergeräte für pulverförmige Produkte noch nicht zur Verfügung stehen.For flushing and cleaning purposes in the household and in commercial operations, especially as dishwashing detergents for machine dishwashing, preferably alkaline powder detergent mixtures on the basis of inorganic salts used. To improve the cleaning effect against Protein and starch soiling can contain enzymes of this type. In the case of household dishwashers, these funds are manually added before each program Admittedly, because simple and reliable dosing devices for powdery Products are not yet available.

Man hat daher immer wieder versucht, flüssige Reiniger zu verwenden, da diese sich mit den heute schon verfügbaren Dosiergeräten auf einfache und. sichere Weise den Spülflotten zusetzen lassen. Die derzeit Ublichen aktivchlorhaltigen flüssigen Reiniger sind Jedoch zur Erzielung einer guten Aktivehlorstabilität hoch alkalisch eingestellt, was durch Atzalkalizusatz erreicht wird. Damit scheiden derartige Mittel wegen ihrer Gefährlichkeit, speziell für Kinder und wegen ihres Korrosionsverhaltens gegenüber dem Spülgut für den Gebrauch in Haushaltsgeschirrspülmaschinen weitgehend aus. Aus Korrosionsgründen gilt dies z. T. auch für das gewerbliche Geschirrspülen. Mit aktivehlorfreien alkalischen flüssigen Reinigern lassen sich dagegen keine befriedigenden Reinigungsergebnisse erzielen. Es besteht daher seit langem der Wunsch, die Reinigungskraft flüssiger Reiniger durch Enzymzusätze aufzuwerten. Dies scheiterte bisher jedoch an der mangelhaften Stabilität der Enzyme in wäßrigen Reinigergemischen.Therefore one has tried again and again to use liquid cleaning agents, since these are easy to use with the dosing devices that are already available today. safe Let it add to the washing liquor. The currently common active chlorine-containing liquids However, cleaning agents are highly alkaline in order to achieve good stability in active substances set, which is achieved by adding caustic alkali. This means that such means separate because their dangerousness, especially for children and because of theirs Corrosion behavior towards the wash ware for use in household dishwashers largely off. For reasons of corrosion, this applies z. Sometimes also for commercial dishwashing. With active chloride-free alkaline liquid cleaners, on the other hand, no satisfactory cleaners can be achieved Achieve cleaning results. There has therefore long been a desire to be the cleaning power to upgrade liquid cleaner with enzyme additives. So far, however, this has failed the inadequate stability of the enzymes in aqueous cleaning agent mixtures.

Gegenstand der Erfindung sind wäßrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an stabilisierten Enzymen, die gekennzeichnet sind durch eine Kombination aus 5 - 35 Gewichtsprozent eines monomeren und/oder polymeren wasserlöslichen Alkaliphosphates O - 35 Gewichtsprozent eines Komplexierungsmittels aus der Gruppe der Hydroxycarbonsäuren, Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren sowie deren wasserlöslichen Salzen O - 35 Gewichtsprozent eines organischen Polymerelektrolyten 0,1 - 10 Gewichtsprozent eines Enzyms oder Enzymgemisches aus der Gruppe der Hydrolasen, vorzugsweise Amylasen, Proteasen und Lipasen 2 - 15 Gewichtsprozent einer oder mehrerer enzymstabilisierender Folyhydroxylverbindungen aus der Gruppe der Zuckeralkohole, der Monosaccharide und der Disaccharide 40 - 9o Gewichtsprozent Wasser Während unstabilisierte wäßrige Reinigerlösurlgen ihre enzymatische Aktivität bereits nach kurzer Zeit weigehend verlieren, verleiht der Zusatz von Zuckeralkoholen oder Zuckern zu den erfindungsgemäßen Reinigungsmittelkonzentraten den Enzymen eine uberraschend gute Lagerstabilität, d. h. die Enzymwirkung bleibt über längere Zeit im wesentlichen erhalten. Damit ist die Herstellung handelsfähiger wäßriger enzymhaltiger Reinigungsmittelkonzentrate möglich geworden, da derartige Produkte eine ausreichende Lagerhaltung oder Bevorratung beim Verbraucher ermöglichen.The invention relates to aqueous cleaning agent concentrates with a content of stabilized enzymes, which are characterized by a combination from 5 - 35 percent by weight of a monomeric and / or polymeric water-soluble alkali metal phosphate O - 35 percent by weight of a complexing agent from the group of hydroxycarboxylic acids, Aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids and hydroxyalkanephosphonic acids as well their water-soluble salts 0-35 percent by weight of an organic polymer electrolyte 0.1 - 10 percent by weight of an enzyme or enzyme mixture from the group of hydrolases, preferably amylases, proteases and lipases 2-15% by weight of one or more enzyme-stabilizing polyhydroxyl compounds from the group of sugar alcohols, of the monosaccharides and the disaccharides 40 - 9o percent by weight water while unstabilized Aqueous cleaning agents lose their enzymatic activity after a short time lose, gives the addition of sugar alcohols or sugars to the according to the invention Detergent concentrates give the enzymes a surprisingly good storage stability, d. H. the enzyme action is essentially retained over a long period of time. In order to is the production of commercial, aqueous, enzyme-containing cleaning agent concentrates has become possible because such products require adequate storage or stockpiling enable the consumer.

Als monomere bzw. polymere Alkaliphosphate kommen die Ublicherweise in SpUl- und Reinigungsmittelgemischen verwendeten Alkaliorthophosphate bzw. die in Form ihrer alkalischen, neutralen oder sauren Natrium- und/oder Kaliumsalze vorliegenden Polymerphosphate in Betracht, z. B. Tetranatriumdiphosphat, Dinatriumdihydrogendiphosphat, Pentanatriumtriphosphat, Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze. Vorzugsweise enthalten die Konzentrate io - 3o Gewichtsprozent eines monomeren und/oder polymeren Phosphats, wobei die Kaliumsalze bzw.The monomeric or polymeric alkali metal phosphates are customarily used alkali orthophosphates or the present in the form of their alkaline, neutral or acidic sodium and / or potassium salts Polymer phosphates into consideration, e.g. B. tetrasodium diphosphate, disodium dihydrogen diphosphate, Pentasodium triphosphate, sodium hexametaphosphate and the corresponding potassium salts. The concentrates preferably contain 10-3o percent by weight of a monomeric and / or polymeric phosphate, the potassium salts or

Gemische der Natrium- und Kaliumsalze wegen ihrer leichteren Löslichkeit bevorzugt werden.Mixtures of the sodium and potassium salts because of their easier solubility to be favoured.

Beispiele für geeignete Komplexierungsmittel sind Zitronensäure, Weinsäure, Gluconsäure, Aminotriessigsäure, Äthylendiaminotetraessigsäure, Aminotri-(methylenphosphonsäure), 1-Hydroyäthan-1, 1 -diphosphonsäur,e sowie deren wasserlösliche Salze.~Die Konzentrate enthalten vorzugsweise bis zu lo Gewichtsprozent an Komplexierungsmitteln.Examples of suitable complexing agents are citric acid, tartaric acid, Gluconic acid, aminotriacetic acid, ethylenediaminotetraacetic acid, aminotri- (methylenephosphonic acid), 1-Hydroethane-1, 1 -diphosphonic acid, e and their water-soluble salts. ~ The concentrates preferably contain up to 10 percent by weight of complexing agents.

Bei den organischen Polymerelektrolyten handelt es sich um Polymerisate und Copolymerisate ungesättigter Carbonsäuren, wie z. B. der Acrylsäure, der Methacrylsäure, der Maleinsäure, der Itaconsäure und dergl.. Die Säuren können durch Hydroxyl-, Amino- und Aldehydgruppen oder andere Heteroatome enthaltende Gruppen substituiert sein oder es können Verbindungen, die derartige Gruppen enthalten, mit einpolymerisiert oder einkondensiert sein. Polymere Hydroxycarbonsäuren sind beispielsweise aus der deutschen Auslegeschrift No. 1 o54 714 bekannt. Die polymeren Carbonsäuren werden in Form ihrer Allcali-, Arrrnoniuni- oder Aminsalze verwendet. Sie können die Phosphate in den Reinigungsmittelkonzentraten ganz oder teilweise ersetzen. Ihre Konzentration beträgt.vorzugsweise bis zu 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Konzentrat.The organic polymer electrolytes are polymers and copolymers of unsaturated carboxylic acids, such as. B. acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid and the like. The acids can be replaced by hydroxyl, Substituted amino and aldehyde groups or other groups containing heteroatoms or compounds containing such groups can be copolymerized with them or be condensed. Polymeric hydroxycarboxylic acids are, for example, from German interpretative document No. 1 o54 714 known. The polymeric carboxylic acids are used in the form of their Allcali-, Arrrnoniuni- or amine salts. You can the Replace all or part of the phosphates in the cleaning agent concentrates. Her The concentration is preferably up to 5 percent by weight, based on the concentrate.

Als Enzyme kommen solche tierischen und pflanzlichen Ursprungs, insbesondere die aus Verdauungsfermenten, Hefen und Bakterienstämmen gewonnenen Wirkstoffe in Frage. Sie stellen meist ein kompliziert zusammengesetztes Gemisch verschiedener enzyme tischer Wirkstoffe dar. Von besonderem Interesse sind Stärke, Eiweiß oder Fette spaltende Enzyme, wie Amylasen,: Proteasen und Lipasen. Die Enzyme werden nach verschiedenen Verfahren aus Bakterienstämmen, Pilzen, Hefen oder tierischen Organen gewonnen. Meist handelt es sich dabei um Enzymgemische, die eine kombinierte Wirkung gegenüber Stärke, Eiweiß und Fetten besitzen. Die aus Bazillus subtilis gewonnenen Enzympräparate weisen den für die praktische Verwendung besonderen Vorteil auf, daß sie auch im alkalischen Milieu relativ beständig sind und bei Temperaturen zwischen 45 und 50° C noch nicht nennenswert inaktiviert werden. Der vorzugsweise Anteil der Enzyme am Reinigungsmittelkonzentrat beträgt etwa 1 - 5 Gewichtsprozent.The enzymes used are those of animal and vegetable origin, in particular the active ingredients obtained from digestive enzymes, yeast and bacterial strains in Question. They usually represent a complex mixture of different enzymatic active ingredients. Of particular interest are starch, protein or Fat-splitting enzymes such as amylases: proteases and lipases. The enzymes will by various methods from bacterial strains, fungi, yeast or animal Organs won. Usually these are enzyme mixtures that combine one Have an effect on starch, protein and fats. Those from Bacillus subtilis The enzyme preparations obtained have the particular advantage for practical use on that they are relatively stable even in an alkaline environment and at temperatures between 45 and 50 ° C are not yet noticeably inactivated. The preferably The amount of enzymes in the detergent concentrate is around 1 - 5 percent by weight.

Die Enzyme sind, gegebenenfalls unter Zusatz von Verschnitt-oder Aktivierungsmitteln, unter verschiedenen Namen im Handel erhältlich. Beispiele hierfür si d 2'Termozym 264" # (Novo Industri, Dänemark), 11Alfamase1, (Grindstedvoerket, Dänemark) "Rhozyme H 39"# (Rhom & Haas, USA), "Biokleistase M 16" # (Daiwa Kasei, Japan), "Maxamyl"# (KNG und SF, Holland).The enzymes are, optionally with the addition of blending agents or activating agents, commercially available under various names. Examples of this are given in 2'Termozym 264 "# (Novo Industri, Denmark), 11Alfamase1, (Grindstedvoerket, Denmark)" Rhozyme H 39 "# (Rhom & Haas, USA)," Biokleistase M 16 "# (Daiwa Kasei, Japan)," Maxamyl "# (KNG and SF, Holland).

Zur Stabilisierung der Enzyme werden den wäßrigen Konzentraten Polyhydroxylverbindungen aus der Gruppe der Zuckeralkohole, der Monosaccharide und der Disaccharide zugesetzt. Beispiele hierfür sind Zuckeralkohole, wie Arabit, Xylit, Mannit, Sorbit und'Dulcit, Monosaccharide, wie Arabinose, Xylose; Ribose, Glukose, Fruktose, Mannose und Galactose, sowie Disaccharide, wie Lactose, Maltose, Saccharose und Zellobiose. Die Konzentraktion an Polyhydroxylverbindungen beträgt vorzugsweise etwa 5 bis 15 Gewichtsprozent, bezogen aus das flüssige oder pastenförmige Reinigungsmittelkonzentrat.Polyhydroxyl compounds are added to the aqueous concentrates to stabilize the enzymes from the group of sugar alcohols, monosaccharides and disaccharides added. Examples are sugar alcohols such as arabitol, xylitol, mannitol, sorbitol and dulcitol, Monosaccharides such as arabinose, xylose; Ribose, glucose, fructose, mannose and galactose, as well as disaccharides such as lactose, maltose, sucrose and cellobiose. The concentration of polyhydroxyl compounds is preferably about 5 to 15 percent by weight, based on the liquid or pasty cleaning agent concentrate.

Außer den genannten Bestandteilen können die beanspruchten Gemische anorganische Salze wie Natriumsulfat, Natriumchlorid, oder Ammoniumchlorid, ferner Farbstoffe, Verdickungsmittel sowie saure oder alkalisch reagierende bzw. puffernde anorganische oder organische Verbindungen zur Einstellung eines für die Enzymwirkung vorteilhaften pH-Wertes enthalten. Die bevorzugten pH-Werte liegen - Je nach Art des Enzyms - zwischen 4 bis 12, vorzugsweise 5,5 bis 8,5 -. In addition to the constituents mentioned, the claimed mixtures inorganic salts such as sodium sulfate, sodium chloride, or ammonium chloride, furthermore Colorants, thickeners and acidic or alkaline reacting or buffering agents inorganic or organic compounds to adjust one for the enzyme action advantageous pH. The preferred pH values are - depending on the species of the enzyme - between 4 to 12, preferably 5.5 to 8.5 -.

Die Herstellung handelsfähiger Konzentrate erfolgt durch Auflösen der einzelnen Bestandteile in Wasser, wobei man zweckmäßig so vorgeht, daß man die Enzyme und Zucker einerseits und die anorganischen Bestandteile und sonstigen Hilfsstoffe andererseits getrennt in Lösung bringt und die Lösungen dann vereinigt. Aus ökonomischen Gründen werden möglichst konzentrierte Lösungen angestrebt, doch sind Je nach Art der gewählten anorganischen und organischen Komponenten usw. - Wassergehalte von wenigstens 4'o Gewichtsprozent erforderlich, um Phasentrennungen oder das Auskristallisieren von Einzelbestandteilen, insbesondere bei tieferen Temperaturen, zu vermeiden. The production of marketable concentrates takes place by dissolving of the individual components in water, it is expedient to proceed in such a way that the Enzymes and sugars on the one hand and the inorganic components and other auxiliaries on the other hand, brings separately into solution and then combined the solutions. For economic The aim is to find solutions that are as concentrated as possible, but depending on the type the selected inorganic and organic components, etc. - water contents of at least 4'o percent by weight required to prevent phase separation or crystallization of individual components, especially at lower temperatures.

Die Produkte können Je nach Konzentration und Inhaltsstoffen dünnflüssig, hochviskos oder pastenförmig sein. Depending on the concentration and ingredients, the products can be thin, be highly viscous or pasty.

Die beanspruchten Produkte lassen sich als Reinigungsmittel im Haushalt, in GaststEtten, gewerblichen Betrieben usw. zur Säuberung von Kacheln, Fußboden Tischf,lächen, Töpfen, Pfannen Grilleinrichtungen, Milchkannen u. a. Gerätschaften, die mit Nahrungsmitteln oder sonstigen eiweiß- oder stärkehaltigen Produkten in Berührung kommen, verwenden. The claimed products can be used as cleaning agents in the household, in restaurants, commercial establishments, etc. for cleaning tiles, floors Table tops, pots, pans, barbecue equipment, milk cans, etc. Equipment, those with food or other protein or starchy products in Come into contact, use.

Insbesondere sind die Produkte jedoch als Geschirrspülmittel für das maschinelle Geschirrspülen vorgesehen, da sie sich ohne weiteres in üblichen Flüssig-Dosiereinrichtungen, wie sie auch bei Haushaltsgeschirrspülmaschinen verwendet werden können, einsetzen lassen. Damit ist eine Bevorratung des Spülmittels in der Spülmaschine möglich, wodurch das lästige Zugeben des Reinigungsmittels von Hand vor jedem Spülgang entfällt. Die Mittel der Erfindung tragen somit zu einer Vereinfachung und Automatisierung des Reinigungsprozesses bei. In particular, however, the products are used as dishwashing detergents Machine dishwashing is provided as it is readily available in normal Liquid dispensers like them also for household dishwashers can be used. This means that there is a supply of detergent possible in the dishwasher, which eliminates the inconvenience of adding the cleaning agent No need to hand before each wash cycle. The means of the invention thus contribute to one Simplification and automation of the cleaning process.

Die Anwendungskonzentrationen in der Spülflotte betragen bei HaushaltsgeschirrspUlmaschinen etwa 2 - 15 g/l, wobei die Konzentration des eingesetzten Mittels zu berücksichtigen ist. Es werden Temperaturen bis zu etwa 50 - 600 C angewendet.The use concentrations in the washing liquor are for household dishwashers about 2-15 g / l, taking into account the concentration of the agent used is. Temperatures up to about 50 - 600 C are used.

Höhere Temperaturen können leicht zu einer vorzeitigen Inaktivierung der Enzyme führen. Die Spüldauer richtet sich nach dem Spülprogramm der betreffenden Spülmaschine und beträgt üblicherweise 8 - 30 Minuten.Higher temperatures can easily cause premature inactivation of enzymes lead. The duration of the wash depends on the wash program in question Dishwasher and usually takes 8-30 minutes.

Die beanspruchten Reinigungsmittelkonzentrate zeichnen sich durch ein außerordentlich gutes Reinigungsvermögeng auch gegenüber hartnäckigen Anschmutzungen, wie Eiweiß-Stärke-Belägen aus. Sie sind hinsichtlich der Reinigungswirkung durchaus mit handelsüblichen pulverförmigen Reinigerkombinationen vergleichbar oder übertreffen diese noch. Weitere Vorteile sind neben der leicht zu handhabenden flüssigen Form oder der Dosierfähigkeit das günstige Korrosionsverhalten gegenüber dem Reinigungsgut und die relative Ungefährlichkeit, besonders im Haushalt und gegenüber Kindern Zur Prüfung des Reinigungsergebnisses der erfindungsgemäßen enzymatischen Reinigerkonzentrate wurden Teller mit Kartoffel stärke- und Haferbreianschmutzungen, Tassen mit angetrockneten Teeresten und Teller mit Fettstiftbelägen gereinigt. Die Ver--suche wurden in einer Haushaltsgeschirrspülmaschine mit Düsseldorfer Stadtwasser (16° dH) durchgeführt.The claimed cleaning agent concentrates are characterized by an extremely good cleaning ability even against stubborn soiling, like protein-starch toppings. They are definitely in terms of the cleaning effect comparable or even better than commercially available powder detergent combinations this still. Further advantages are in addition to the easy-to-use liquid form or the dosing capability, the favorable corrosion behavior towards the items to be cleaned and the relative harmlessness, especially in the household and towards children Zur Examination of the cleaning result of the enzymatic cleaning concentrates according to the invention There were plates with potato starch and oatmeal stains, cups with dried-on ones Tea residues and plates cleaned with grease stick coatings. The tests were carried out in a Household dishwasher carried out with Düsseldorf city water (16 ° dH).

Im Reinigungsgang wurden 9 g Reinigerkonzentrat/l Spülflotte zudosiert. Dies entspricht der üblichen Dosierung eines festen Reinigergemisches mit etwa 3 g/l. Im nachfolgenden Klarspülgang, der mit enthärtetem Wasser durchgeführt wurde, wurden o,4 g/l eines handelsüblichen sauren Klarspülers eindosiert. Nach Beendigung des gesamten Spülprogrammes erfolgte jeweils die Beurteilung des Reinigungsvermögens der eingesetzten Reinigergemische. Die einzelnen Bewertungen erfolgten nach einem Punktsystem, das von 0 bis lo reichte, wobei 0 Punkte "ohne erkennbare Reinigungswirkung" und 10 Punkte restlose Beseitigung der Testanschmutzungen" bedeuteten. Es ergab sich hieraus eine Anzahl von Zwischenwerten, die eine differenzierte Aussage ermöglichten.In the cleaning cycle, 9 g detergent concentrate / l washing liquor were added. This corresponds to the usual dosage of a solid detergent mixture of around 3 g / l. In the subsequent rinse cycle, which was carried out with softened water, 0.4 g / l of a commercially available acidic rinse aid were dosed. After completion The cleaning performance was assessed throughout the entire wash program the detergent mixtures used. The individual evaluations were made after a Point system ranging from 0 to lo, with 0 points "without any noticeable cleaning effect" and 10 points meant complete removal of test soiling ". It resulted this resulted in a number of intermediate values that enabled a differentiated statement.

Beispiel 1 Es wurde ein Reinigerkonzentrat folgender Zusammensetzung verwendet: 15 % Pentanatriumtriphosphat 15 ffi Pentakaliumtriphosphat lo % Milchzucker 2 % Zitronensäure 56 % Wasser 2 % einer α-Amylase (mit gleichzeitig proteolytischer Aktivität) Nach Ablauf des gesamten Spülprogrammes wurde folgende Punktbewertung gefunden: Entfernung von Kartoffelstärke 9 Punkte Entfernung von Haferbrei 8 Punkte Entfernung von Teeresten lo Punkte Entfernung von Fettstift lo Punkte Mit einem handelsüblichen pulverförmigen enzymfreien Reiniger erhält man bei entsprechender Anwendung folgende Werte: Entfernung von Kartoffelstärke 6 Punkte Entfernung von Haferbrei 5 Punkte Entfernung von Teeresten lo Punkte Entfernung von Fettstift to Punkte Bei dem oben genannten flüssigen Rlnigergemisch mit einem Gehalt von lo ffi Milchzucker als Stabllislermittel betrug: der Verlust an Enzym-Aktivität nach 2 Monaten 18 %. In einer entsprechenden Reinigerkombination oh@@ Stabilisierungsmittel sank die Enzym-Aktivität innerhalb liner Woche auf O ab.Example 1 A cleaning concentrate of the following composition was used used: 15% pentasodium triphosphate 15 ffi pentapotassium triphosphate lo% lactose 2% citric acid 56% water 2% of an α-amylase (with simultaneously proteolytic Activity) After completion of the entire washing program, the following points were assessed found: removal of potato starch 9 points removal of oatmeal 8 points Removal of tar residues lo points Removal of grease pencil lo points With a Commercially available powdery enzyme-free cleaner is available from the appropriate Use the following values: Distance from potato starch 6 points distance from Porridge 5 points removal of tar residues lo points removal of grease stick to Points In the case of the above-mentioned liquid detergent mixture with a content of lo ffi Milk sugar as a stabilizer was: the loss of enzyme activity after 2 Months 18%. In a suitable cleaning agent combination oh @@ stabilizing agent the enzyme activity decreased to 0 within a week.

Mit den folgenden Reinigergemischen wurden Spülpr 0 gramme wie in Beispiel 1 beschrieben, durchgeführt. Dabei wurden ähnliche Reinigungsleistungen wie in Beispiel 1 erhalten.The following detergent mixtures were used for rinsing programs how described in Example 1 carried out. There were similar cleaning services as obtained in example 1.

Beispiel 2 Zusammensetzung des Reinigerkonzentrates 15 % Pentanatriumtriphosphat 3 % einer 50 %igen Natrium-Polyacrylatlösung 10 % Maltose 2 % einer α-Amylase (mit gleichzeitig proteolytischer Aktivität) 70 % Wasser Der Verlust an Enzymaktivität betrug nach 2 Monaten 17 .Example 2 Composition of the cleaning concentrate 15% pentasodium triphosphate 3% of a 50% sodium polyacrylate solution 10% maltose 2% of an α-amylase (with simultaneous proteolytic activity) 70% water The loss of enzyme activity was 17 after 2 months.

Beispiel' 3 Zusammensetzung des Reinigerkonzentrates 30 % Pentakaliumtriphosphat 5 % Saccharose 2 % des Natriumsalzes einer Poly-(hydroxyc,arbonsäure) lo % einer 20 %igen Lösung eineri,-Amylase (mit gleichzeitig proteolytischer Aktivität) 53 % Wasser Der Verlust an Enzymaktivität betrug nach 2 Monaten 29 %.Example 3 Composition of the cleaning concentrate 30% pentapotassium triphosphate 5% sucrose 2% of the sodium salt of a poly (hydroxyc, carboxylic acid) lo% of a 20% solution of an i, amylase (with simultaneous proteolytic activity) 53 % Water The loss of enzyme activity after 2 months was 29%.

Beispiel 4 Zusammensetzung des Reinigerkonzentrates 10 % Pentanatriumtriphosphat 3 % Natrium-Nitrilotriacetat lo % Natriumsalz einer Poly-(hydroxycarbonsäure) 1o Milchzucker 2 % einer α-Amylase (mit gleichzeitig proteolytischer Aktivität ) 65 % Wasser Der Verlust an Enzymaktivität betrug nach 2 Monaten 15 .Example 4 Composition of the cleaning concentrate 10% pentasodium triphosphate 3% sodium nitrilotriacetate lo% sodium salt of a poly (hydroxycarboxylic acid) 1o Milk sugar 2% of an α-amylase (with simultaneous proteolytic activity ) 65% water The loss of enzyme activity was after 2 months 15th

Beispiel 5 Zusammensetzung des Reinigerkonzentrates 15 Pentanatriumtriphosphat 15 ffi Pentakaliumtriphosphat 10 % Mannit 2 % Zitronensäure 2 %α-Amylase (mit gleichzeitig proteolytischer Aktivität) 56 ffi Wasser Der Verlust an Enzymaktivität betrug nach 2 Monaten 18 %.Example 5 Composition of the cleaning concentrate 15 Pentasodium triphosphate 15 ffi pentapotassium triphosphate 10% mannitol 2% citric acid 2% α-amylase (with simultaneous proteolytic activity) 56 ffi water The loss of enzyme activity was 18% after 2 months.

Beispiel 6 Zusammensetzung des Reinigerkonzentrates 15 % Pentanatriumtriphosphat 15 % Pentakaliumtriphosphat lo % Sorbit 2 ffi Zitronensäure 2 % α-Amylase (mit gleichzeitig proteolytischer Aktivität) 56 ffi Wasser Der Verlust an Enzymaktivität betrug nach 2 Monaten 18 .Example 6 Composition of the cleaning concentrate 15% pentasodium triphosphate 15% pentapotassium triphosphate lo% sorbitol 2 ffi citric acid 2% α-amylase (with simultaneous proteolytic activity) 56 ffi water The loss of enzyme activity was 18 after 2 months.

Beispiel 7 Zusammensetzung des Reinigerkonzentrates 15 % Pentanatriumtriphosphat 10 % Pentakaliumtriphosphat lo % Dulcit 2 % zitronensäure 2 % α-Amylase (mit gleichzeitig proteolytischer Aktivität) 56 ß Wasser Der Verlust an Enzymaktivität betrug nach 2 Monaten 18 .Example 7 Composition of the cleaning concentrate 15% pentasodium triphosphate 10% pentapotassium triphosphate lo% dulcitol 2% citric acid 2% α-amylase (with simultaneous proteolytic activity) 56 ß water The loss enzyme activity after 2 months was 18.

Beispiel 8 Zusammensetzung des Reinigerkonzentrates 15 ffi Pentanatriumtriphosphat 15 /oo Pentakaliumtriphosphat lo ffi Arabinose 2 % Zitronensäure 2 % 4-Amylase (mit gleichzeitig proteolytischer Aktivität) 56 ß Wasser Der Verlust an Enzymaktivität betrug nach 2 Monaten 27 %.Example 8 Composition of the cleaning concentrate 15 ffi pentasodium triphosphate 15 / oo pentapotassium triphosphate lo ffi arabinose 2% citric acid 2% 4-amylase (with simultaneous proteolytic activity) 56 ß water The loss of enzyme activity was 27% after 2 months.

Beispiel 9 Zusammensetzung des Reinigerkonzentrates 5 % Pentakaliumtriphosphat 5 % trinatriumorthophosphat 10 % des Natriumsalzes der Äthylendiamintetraessigsäure 2 % Zitronensäure 3 % α-Amylase (mit gleichzeitig proteolytischer Aktivität) 7 ß Milchzucker 8 % Dulcit 60 % Wasser Der Verlust an Enzymaktivität betrug nach 2 Monaten 21 %.Example 9 Composition of the cleaning concentrate 5% pentapotassium triphosphate 5% trisodium orthophosphate 10% of the sodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid 2% citric acid 3% α-amylase (with simultaneous proteolytic activity) 7 ß milk sugar 8% dulcit 60% water The loss of enzyme activity was after 2 months 21%.

Claims (4)

P A T E N T A N S PR Ü C HE 1. Wäßrige Reinigungsmittelkonzentrate mit einem Gehalt an stabilisierten Enzymen, gekennzeichnet durch eine Kombination aus 5 - 35 Gewichtsprozent eines monomeren und/oder polymeren wasserlöslichen Alkaliphosphates O - 75 Gewichtsprozent eines Komplexierungsmittels aus der Gruppe der Hydroxycarbonsauren, Aminopolycarbonsäuren, Aminopolyphosphonsäuren und Hydroxyalkanphosphonsäuren sowie deren wasserlöslichen Salzen O - 35 Gewichtsprozent eines organischen Polymerelektrolyten 0,1 - lo Gewichtsprozent eines Enzyms oder Enzymgemisches aus der Gruppe der Hydrolasen, vorzugsweise Amylasen, Proteasen und Lipasen 2 - 15 Gewichtsprozent einer oder mehrerer enzymstabilisierender Polyhydroxylverbindungen aus der Gruppe der Zuckeralkohole, der Monosaccharide und der Disaccharide 4o - 9o Gewichtsprozent Wasser. P A T E N T A N S PR Ü C HE 1. Aqueous cleaning agent concentrates with a content of stabilized enzymes, characterized by a combination from 5 - 35 percent by weight of a monomeric and / or polymeric water-soluble alkali metal phosphate O - 75 percent by weight of a complexing agent from the group of hydroxycarboxylic acids, Aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids and hydroxyalkanephosphonic acids as well their water-soluble salts 0-35 percent by weight of an organic polymer electrolyte 0.1 - lo percent by weight of an enzyme or enzyme mixture from the group of hydrolases, preferably amylases, proteases and lipases 2-15% by weight of one or more enzyme-stabilizing polyhydroxyl compounds from the group of sugar alcohols, of the monosaccharides and the disaccharides 4o - 9o percent by weight water. 2. Reinigungsmittelkonzentrate gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch eine Kombination aus lo - 30 Gewichtsprozent der Natrium- und/oder Kaliumsalze einer monomeren und/oder polymeren Phosphorsäure o - 12 Gewichtsprozent einer Hydroxypolycarbonsäure und/oder Aminopolycarbonsäure oder deren wasserlösliche Salze O - 5 Gewichtsprozent Polyacrylsäure und/oder einer Poly(hydroxycarbonsäure) oder deren wasserlösliche Salze 1 - 5 Gewichtsprozent einer A5-Amylase (mit gleichzeitig proteolytischer Aktivität) 5 - 15 Gewichtsprozent eines Monosaccharids und/oder eines Disaccharids und/oder eines Zuckeralkohols 50 - 75 Gewichtsprozent Wasser.2. detergent concentrates according to claim 1, characterized by a combination of lo - 30 percent by weight of the sodium and / or potassium salts one monomeric and / or polymeric phosphoric acid o - 12 percent by weight of a hydroxypolycarboxylic acid and / or aminopolycarboxylic acid or its water-soluble salts 0-5 percent by weight Polyacrylic acid and / or a poly (hydroxycarboxylic acid) or their water-soluble Salts 1 - 5 percent by weight of an A5 amylase (with simultaneous proteolytic activity) 5 - 15% by weight of a monosaccharide and / or a disaccharide and / or one Sugar alcohol 50-75 percent by weight water. 3. Reinigungsmittelkonzentrat gemäß Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Komplexierungsmittel Zitronensäure oder Weinsäure oder Nitrilotriessigsäure oder Diaminotetraessigsäure oder deren wasserlösliche Salze verwendet werden.3. detergent concentrate according to claim 1 and 2, characterized in that that as a complexing agent citric acid or tartaric acid or nitrilotriacetic acid or diaminotetraacetic acid or its water-soluble salts can be used. 4. Verwendung von Reinigungsmittelkonzentraten nach Anspruch 1 bis 3 als Geschirrspülmittel in Haushaltsgeschirrspülmaschinen.4. Use of cleaning agent concentrates according to claim 1 to 3 as dishwashing detergents in household dishwashers.
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