DE2037823C3

DE2037823C3 - Thermoplastische Formmassen auf Polyoxymethylenbasis

Info

Publication number: DE2037823C3
Application number: DE2037823A
Authority: DE
Inventors: Karlheinz Dipl.-Chem. Dr. 6239 Langenhain Burg; Harald Dipl.-Chem. Dr. 6201 Naurod Cherdron; Ernst Dipl.- Chem. Dr. 6230 Frankfurt Wolters
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1969-08-07
Filing date: 1970-07-30
Publication date: 1980-04-17
Also published as: DE2037823A1; DE1940132A1; DE2037823B2

Description

Es ist bekannt, daß Polyoxymethylene (POM) eine stark ausgeprägte Neigung zur Kristallisation besitzen. Bereits bei geringer Unterkühlung ihrer Schmelze beobachtet man ein rasches Wachsen von Sphärolilhcn. die meist weit größer als die L'chiwellenlänge sind und die dem Material eine erhebliche Opazität verleihen. Außerdem entstehen als Folge des Krislallisalionsprozesses im Innern und an der Oberfläche des Materials zahlreiche mikroskopisch kleine Risse sowie innere Spannungen. Durch diese Risse und inneren Spanniin gen werden die mechanischen Eigenschaften von Formkörpern, z. B. Spritzgußtcilcn aus Polyoxymethylcn nachteilig beeinflußt. Die vorgenannten Fehlstellen sind um so stärker ausgeprägt, je größer die einzelnen Sphärolilhe sind.

Weiiirhin ist bekannt, daß man durch Zusatz von 0.0001 bis 03 Gewichtsprozent Talkum zu hochmolekularen Polyoxymethylene und gleichmäßige Verteilung des anorganischen Nuklcicrungsmittels in dem organischen Material die Kristallstruktur von spritzgegossenen Formteilen vereinheitlichen und so von einem grobsphärolithischcn Gefüge mit mittleren Sphärolithdurchmessern von 100 Mikron zu homogenen Strtiktil· ren mit Sphärolilhdurchmesscrn von 4 bis 8 Mikron gelangen kann (vgl. deutsche Aiislegcschrift 12 47 645). Da es sich hierbei um spril/gegossene Proben handelt, beziehen sich die vorstehenden Größenangaben auf Präparate, die unter Druck bei Temperaturen /wischen ■JOund 100° C kristallisiert worden waren.

t'erner sind Mischungen aus Polyolefinen mit Athylcn/Vinylacclat-Copolymcrisatcn, Mischungen aus Polyvinylchlorid) mit den genannten Copolymerisaien und Mischungen aus Polyäthylen mit Äthylen(Acry|- ester-Copolymerisaten beschrieben, bei denen jeweils die Schla,gzähigkeit der thermoplastischen Ausgangsmaterialien durch Zumischen eines kautschukartigen Polymeren erhöht wurde (vgl. französische Patentschrift 12 87 912, belgische Patentschrift 6 09 574 und USA-Patentschrift 29 53 541). Ähnlich wird bei der Herstellung von schlagzähen Polystyrolen verfahren,

ίο indem Polystyrol-Polydienkautschuke, z. B. Polybutadien oder Butadien/Acrylnitril-Copolymerisate, während oder nach der Polymerisation zugemischt werden (vgl. Makromolekulare Chem. 101,296[1967]).

Bei den genannten Polymermischungen bewirkt das

is Einarbeiten einer kautschukelastischen Phase in die harte Phase jedoch einen Abfall der Härte im Vergleich zum nicht schlagzähen Ausgangsmaterial ',*gl. z. B. Chem. and Ind. 1966, Seite 1399).

Es ist außerdem bekannt, daß bei Polyoxymethylenen durch Einarbeiten einer zweiten Polymerphase eine Schlagzähigkeitsverbesserung erreicht werden kann, wenn als disperse Phase Polymere mit Einfriertemperaturen unterhalb +30"C verwendet werden und wenn die Teilchengröße der dispergierten Polymeren zwisehen 0.1 und 5 Mikron liegt (vgl. belgische Patentschrift 7 34 332). Hierbei muß jedoch ein Verlust in der Härte und Steifigkeit der Formmasse in Kauf genommen werden.

Gegenstand der Erfindung sind thermoplastische Formmassen aus Polyoxymethylenen mit reduzierten spezifischen Viskositäten zwischen 0,07 und 2,5 dl · g~' und Kristallitschmelzpunkten zwischen 150 und 180° C. die ein anorganisches Nukleierungsmittel in einer Menge von 0,0005 bis !.0 Gewichtsprozent, bezogen auf

r> die Gesamtmischung, enthalten, wobei die beim isothermen Kristallisieren der Formmassen unter einem Druck von I at bei 150°C gebildeten Polyoxymelhylensphärolithe Durchmesser zwischen 30 und 250 Mikron aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmas sen zusätzlich noch 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamimischung. eines Polymeren mit durchschnittlichem Molekulargewicht zwischen 1000 und 1000 000 enthalten, dessen Erweichungstemperatur unterhalb des Kristallilschmelzpunktes des obenge-

4Ί nannten Polyoxymethylens liegt, dessen Einfriertemperatur -120 bis +30"C beträgt und das in der Mischung als Teilchen mit Durchmessern zwischen 0,1 und 5 Mikron vorliegt.
Die erfindungsgemäßen Formmassen werden zweckmäßigerweise so hergestellt, daß die einzelnen Komponer*'en zusammen mit den üblicherweise verwendeten Oxydations-, Wärme- und Lichtstabilisatoren auf einem schnell laufenden Mischer (ca. 1000 bis 2000 upm) vermischt und dann bei Temperaturen zwischen 150"C und 240°C, vorzugsweise zwischen 170 und 220⁰C, in einem Extruder zu Granulaten verarbeitet werden.

Aus dem so erhaltenen Granulat wird zur Bestimmung der Sphäroliihgröße des Polyoxymethylens unter definierten Bedingtingen ein Film von etwa 10 Mikron

so Dicke hergestellt (vgl= Beispiele). Durch Untersuchung dieses Films unter dem Polarisationsmikroskop wird die mittlere Sphärolilhgrößc de Polyoxymethylens ermittelt. Liegt die Sphärolilhgrolie nicht in dem crfindungsgemiilkn Bereich, so wird sie durch Veränderung der

h5 Menge und/oder der Korngröße des Niikleierungsniil-IeIs und/oder durch Verwendung eines anderen Mischaggregales auf den gewünschten Bereich eingestellt. Beispielsweise kann zur Vergrößerung der

Sphäre lithe die Konzentration des anorganischen Nukleierungsmiiiels erniedrigt oder seine Teilchengrö-Be erhöht werden, während zur Verkleinerung der Sphärolithe entsprechend die Konzentration des Keimbildners erhöht und seine Teilchengröße erniedrigt werden kann.

An dem vorerwähnten Film wird gegebenenfalls ferner mit Hilfe eines Phasenkontrastmikroskopes die Teilchengröße des im Polyoxyinethylen dispergierten Polymeren bestimmt. Auch die Teilchengröße der dispersen Phase ist von zahlreichen Parametern, beispielsweise von Art und Konzentration der zu mischenden Polymeren, von der Mischtemperatur, von der Schmelzviskosität der Polymeren und von der Beschaffenheit des Mischaggregates, abhängig. Es hat sich daher als zweckmäßig erwiesen, die Optimierung der Mischbedingungen bezüglich Teilchengröße mittels der genannten mikroskopischen Technik zu verfolgen und zu steuern.

Unter Polyoxytnethylenen im Sinne der Erfindung sind Homo- oder Copolymerisate des Formaldehyde oder eines cyclischen Oligomeren des Formaldehyds, vorzugsweise Trioxan, zu verstehen. Hierbei werden unter Homopolymerisaten solche Polymeren des Formaldehyds oder eines cyclischen Oligomeren des Formaldehyds verstanden, deren OH-Endgruppen durch chemische Veränderung, z. B. durch Veresterung oder Veretherung, gegen Abbau stabilisiert sind.

Als Polyoxymethylene werden insbesondere Copolymerisate aus Trioxan und cyclischen Äthem mit 3 bis 5 Ringgliedern, vorzugsweise Epoxiden, und/oder cyclischen Acetaten mit 5 bis 11 Ringgliedern, vorzugsweise 5 bis 8 Ringgliedern, und/oder linearen Polyformalen, z. B. Polydioxolan, verwendet.

Als Comonomere für Trioxan werden vor allem Verbindungen der Formel

CH₂-(CHR)₁-[O-(CH₂)J,- O

Polyoxymethylene betrügt 1,40 bis 1,45 g · nih'(gemessen nach DIN 53479).

Als zusätzliche,, modifizierende Komponente der erfindungsgemäßen Formmasse sind Polymerisate geeignet, deren Erweichungstemperatur unterhalb des Kristallitschmelzpunktes des jeweiligen Polyoxymeihylens, vorzugsweise zwischen +50 und +160⁰C, liegt, und deren Einfriertemperatur zwischen —120 und + 30° C, vorzugsweise zwischen — 80 und 0° C, liegt.

Es werden vor allem Homo- und Copolymerisate von olefinisch ungesättigten Verbindungen der Formel

H₁C=C

40

eingesetzt, in der R ein Wasserstoffatom, einen aliphatischen Alkylrest mit 1 bis 6, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, oder einen Phcnylrest bedeutet, χ eine ganze Zahl von 1 bis 3, wobei ygleich Null ist,/eine ganze Zahl von 1 bis 3, wobei χ gleich Null und ζ gleich 2 ist, und 7. eine ganze Zahl von 3 bis 6, vorzugsweise 3 oder 4 darstellt, wobei λ gleich Null und /gleich I ist.

Besonders geeignet als cyclischer Äther ist Äthylenoxid; ebenfalls gut geeignet sind Slyroloxid, Propylenoxid und Epichlorhydrin.

Als cyclische Acetal«: eignen sich besonders gut Glykolforrnal (= IJ Dioxolan, Butandiolformal (=13-Dioxepan) und Diglykolformal (= 13,6-Trioxocan). Ebenfalls gut geeignet sind 4-Chlormethyl-l3-dioxolan und Hcxandiolformal ( = 13- Dioxonan).

Die Trioxancopolymeren werden durch hydrolytischen Abbau bis zu primären Alkoholendgruppen gegen thermischen Abbau stabilisiert.

Die Werte für die reduzierte spezifische Viskosität (RSY-Werte) der crfindungsgemäß eingesetzten Poly- eo oxymethylene (gemessen an einer Lösung des Polyoxymethylens in ßulyrolacton unter Zusatz von 2 Gewichtsprozent Diphcnylamin bei 140⁰C in einer Konzentration von 0,5 g/100 ml) liegen zwischen 0,07 und 2.50 dl ■ g '. vorzugsweise zwischen 0,14 und 1.20 dl · g '; ihre Kristalliischmelzpunklc liegen im Bereich von 140 bis 180" C. vorzugsweise von 150 bis 170" C. Die Dichte der erfindungsgemäß verwendeten verwendet, in der Ri ein Wasserstoffatom oder ein Methylrest ist und R₂ ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe, eine Aikyicarboxygruppe mil 2 bis i0, vorzugsweise 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, eine Acyloxygruppe mit 2 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3 Kohlenstoffatomen, oder einen Vinylrest bedeutet. Als Beispiele seien genannt:

1. Homo- und Copolymerisate von A-Olefinen, z. B. Polyäthylen, Äthylen/Propylen-Copolymerisate, Äthylen/Acrylsäureesier-Copolymerisate, Äthylen/Methacrylsäureester-Copolymerisate, Äthylen/ Acrylsäure-Copolymerisate. Besonders geeignet sind Polyäthylen sowie Copolymerisate aus Äthylen mit Vinylacetat und Copolymerisate aus Äthylen mit Acrylsäureestern mit 4 bis 12, vorzugsweise 4 bis 7 Kohlenstoffatomen, in denen der Gewichtsanteil des Äthylens zwischen 40 und 90, vorzugsweise zwischen 50 und 80 Prozent liegt

2. Homo- und Copolymerisate von 1,3-Dienen mit 4 oder 5 Kohlenstoffatomen, z. B. Polybutadien, Polyisopren, Butadien/Styrol-Copdtymerisate. Butadien/Acrylnilril-Copolymerisate.

3. Homo- und Copolymerisate von Vinylestern, z. B. Poly(vinylacetat), Poly(vinylpropionat), Poly(vinylbu'yrat).

4. Homo- und Copolymerisate von Acryl- und Methacrylsäureestern, z. B. Poly(äthylacrylat), Poly(butylacrylat). Poly(bulylmethacrytat), Poly(hcxylmethacrylat), Poly(2-äthylhexylmelhacrylat). Poly(octylmethacr) !at).

Als modifizierende Mischkomponenic werden ferner Polyäther und Polyester eingesetzt. Unter Polyethern sind Homo- und Copolymerisate von cyclischen Äthern zu verstehen, z. B. Poly(äthylenoxid), Poly(propylenoxid). Poly(3,3-dimethyloxetan). Besonders geeignet sind Äthylenoxid/Propylcnoxid-Copolymcrisate sowie Poly( tetrahydrofuran).

Unter Polyestern werden Verbindungen aus zweibasigen Carbonsäuren und Diolen verstanden; gut geeignet sind vor allem Polyester aus linearen, aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen mit (X,oj-Diolen mit 2 bis 8. vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. /. B. Sebacinsäure/Äthylenglykol-Polyester, Sebacinsäure/Biitandiol- Polyester.

Die Molekulargewichte der polymeren Mischkomponenten können in weiten Grenzen schwanken. Geeignet sind Produkte mit einem Molekulargewicht von 1000 bis I 000 000, vorzugsweise von 1000 bis 300 000; besonders gute Ergebnisse wurden mit Mischkomponenten erhal-

ten, die Molekulargewichte zwischen 5000 und 150 000 besitzen (viskosimetrische Molekulargewichtsmittel).

Die Konzentration an eingemischten Polymeren liegt zwischen 0,1 und 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, vorzugsweise zwischen 0,! und 5 Gewichtsprozent; besonders gute Ergebnisse werden mit Mischungen erhalten, die 0,3 bis 3 Gewichtsprozent des Polymeren enthalten.

Die Durchmesser der Teilchen der eingemischten (dispersen) Phase liegen zwischen 0,1 und 5 Mikron. vorzugsweise zwischen 0,1 und 3 Mikron: besonders vorteilhaft sind Polymerisate mit Teilchendurchmessern zwischen 0,1 und 2 Mikron.

Unter erfindungsgemäß verwendeten anorganischen Nukleierungsmitteln werden Verbindungen verstanden, die bei Verarbeitungstemperaturen der Polyoxymethylen-Formmasse nicht schmelzen, nicht in ihr löslich sind und beim Abkühlen der Schmelze Kristallisationskeime bilden. Die Nukleierungsmittel dürfen weder stark sauer noch stark alkalisch wirken, da sie sonst entweder zu einem Abbau des Polymeren und/od?r zu starken Verfärbungen Anlaß geben.

Als Nukleierungsmittel werden vor allem Silicate des Magnesiums und des Aluminiums verwendet, z. B. Talkum, Antigorit, Montmorillonit und Kaolinit, ferner das Doppelcarbonat des Magnesiums und Calciums (Dolomit) sowie Magnesiumoxid und -sulfid, Zinkoxid und -sulfid und Titandioxid. Als besonders gute Nukleierungsmittel haben sich die vorgenannten Magnesiumsalze erwiesen, wobei Talkum und Calcium-Magncsium-Carbonat die beste Wirkung zeigen.

Von wesentlicher Bedeutung für die Einstellung einer optimalen Sphärolithgröße des Polyoxymethylens ist nicht nur die Art des Nukleierungsmittels, sondern auch die Menge und Korngröße des Nukleierungsmittels sowie die Art der verwendeten Mischvorrichtung.

Die Nukleierungsmittel werden in Mengen von 0,0005 bis 1.0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung in das Polyoxymethylen eingemischt. Vorzugsweise werden Mengen zwischen 0,005 und 0,5 Gewichtsprozent Nukleierungsmittel verwendet.

Mit steigender Konzentration des Nukleierungsmittels resultiert eine zunehmende Verkleinerung der Sphärolithgröße des Polyoxymethylens. Um zu den gleichen Sphärolithgrößen zu gelangen, ist bei Verwendung eines Nukleierungsmittels mit kleinerer Korngröße eine geringere Konzeniration an Nukleierungsmittel notwendig als bei Verwendung eines Nukleierungsmittels mit größeren Pr.^rtikeln.

Die Verteilung des Nukleierungsmittels in der Polyoxymethylenschmelzc und damit seine Wirksamkeit ist in starkem Maße abhängig von der Art der verwendeten Mischvorrichtung. Bei Verwendung eines Einschncckenixtruders mit geringer Knetwirkung werden unter sonst gleichen Verarbeitungsbedingungen bei gleicher Menge und Korngröße eines Keimbildners größere Sphärolilhe erhalten als bei Verwendung eines Doppelschneckenextruder* mit sehr starkem Durchmischungscffeki.

Den erfindiingsgemäßen I ormmassen können bei der f,o Mischung der einzelnen Komponenten Stabilisatoren gegen den Einfluß von Wärme. Sauerstoff und Licht /tigcsclzi werden. Als Wärmesiabilisatoren eignen sich z. B. Polyamide. Amide melirbasiger Carbonsäuren. Amidine, llydr.i/ine. Harnstoffe und Poly(N-vinyll<tctamc). Als Oxydatk'nssliibilisiilorcn werden Phenole, insbesondere ßispncnolc. und aromatische Amine verwendet, während vllvdrowbenzonhcnnii- und Bcnzotriazolderivate gute Lichtsinbilisatoren darstellen. Die Stabilisatoren werden in Mengen von insgesamt 0,1 bis 10, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamlmischung, eingesetzt.

Formkörper aus den erfindungsgemäßen nukleiertcn Polyoxymethylen-Formmassen zeichnen sich gegenüber nicht nukleierten Formmassen durch verbesserte Kugeldruckhärte und Torsionssteifheit aus (vgl. Tabelle 1). Der als besonders günstig bezeichnete Sphärolithgrößenbereich ist dadurch charakterisiert, daß nur in diesem Bereich eine Verbesserung der Härte- und Steifigkeitseigenschaften beobachtet wird, ohne daß gleichzeitig eine Verschlechterung der Schlagzähigkeit festgestellt wird. Sind die Sphärolithe zu groß, so erfolgt zwar keine Erniedrigung der Schlagzähigkeit, aber auch keine Verbesserung der Härte- und Steifigkeitseigenschaften. Sind die Sphärolithe zu klein, dann wird zwar ein Anstieg der Härte und Steifigkeit beobachtet, es tritt aber gieichzeitig eine Erniedrigung der Schlagzähigkeit ein (vgL Tabelle 21

Ein weiterer Vorteil der erfinduirgsgemäßen Formmassen liegt in ihrer im Vergleich zu nicht nukleierten Polyoxymethylen-Formmassen besseren Verarbeitbarkeit, die sich besonders infolge der schnelleren Kristallisation in kürzeren Zykluszeiten beim Spritzgießen und in engeren Toleranzen von spritzgegossenen Artikeln dokumentiert.

Die erfindungsgemäßen Formmassen lassen sich mechanisch, z. B. durch Zerhacken oder Mahlen, zu Granulaten. Schnitzeln, Flocken oder Pulver zerkleinern; sie können thermoplastisch, z. B. durch Spritzgießen oder Strangpressen zu Formkörpern, z. B. Barren, Stäben, Platten, Filmen, Bändern und Rohren, verarbeitet werden.

Beispiele

Wechselnde Mengen der einzelnen Komponenten der erfindungsgemäßen Formmassen werden zusammen mit 0,5 Gewichtsprozent Bis(2-hydroxy-3-tertJ)utyl;5-methyl-phenyl)-methan und 0,1 Gewichtsprozent Dicyandiamid innig vermischt und in einem Einschnekkenextruder bei 200⁰C homogenisiert. DL· Verweilzeit im Zylinder des Extruders beträgt etwa Λ Minuten. Der Teilchengrößendurchmcsscr der modifizierenden Komponente der erfindungsgemäßen Formmasse wird durch Variation der Extrusionsbcdingungcn. z. B. der Massetemperatur oder der Drehzahl der Schnecke, eingestellt.

Aus den erhaltenen Produkten wird durch Aufschmelzen der Formmasse zwischen zwei Glasplatten bei 180⁰C unter einem Druck von 200kp-cm² und anschließendes Kristallisieren bei 150⁰C unter Atmosphärendruck ein Film von etwa 10 Mikron Dicke hergestellt. Eine Untersuchung dieses Films im Polarisationsmikroskop erlaubt die Bestimmung der mittleren Sphärolithgrööe des Polyoxymethylens, während eine Untersuchung des Films mit dem Phasenkontrastmikroskop die Bestimmung der Tcilchcngrößcn der modifizierenden Komponente der erfindungsgemäßen Formmassen ermöglicht.

Außerdem werden aus den erhaltenen Produkten Platten mit den Abmessungen 60x60x2 rirm bei einer Masseiemperatur von 200°C und einer Formtemperatur von 80"C gespritzt, die zur Prüfung der Schlagzähigkeit einem Fall'pst unterworfen werden. Dazu wird eine auf einem Rahmen aufgespannte Platte einer Schlagbeanspruchung dadurch ausgesetzt, daß man einen Fallhammer bestimmten Gewichts aus verschiedenen Höhen senkrecht auf die Plane fallen läßt. Als Maß für

clic Schlagzähigkeit wird die Höhe iingcgcbcn. bei der 50 Prozent der Platten /erstört werden (Mittelwert ;ius 40 Fallversuchen).

Die Kugeldruckhärte wird nach VDR 0302 bei einer Bclasüingszeit von 10 Sekunden an gespritzten Probekörpern gemessen. Die Torskwssieifheil wird an 2-miivPrcßplattcn nach DIN 53 447 bei einer Temperatür von 120 C und einer Belastungszeit von b0 Sekunden gemessen. Der .Schmelzindex /j wird nach DIN 53 735 bei 190 C tinter 2.1b kg Belastung gemessen. Die reduzierte spezifische Viskosität ( = RSV-Wert: i/_r«t) wird an einer Lösung des je» eiligen Polymeren in v-Rutyrnlacton. dns 2 (iewichlsprozent Diphcnylamin enthält, bei 140 C in einer Konzentration von 0.5 g/100 ml gemessen.

Zur Charakterisierung der erfindungsgemäUen formmassen ist in der folgenden Tabelle 1 jeweils die chemische Zusammensetzung des Polyoxymetiuiens und der modifizierenden Mischkomponente. die Schmelzviskosität der F.inzclkompoiRiiten oder deren

Tabelle I

Molekulargewicht oder deren reduzierte spezifisc Viskosität, die F.infriertempcratur und eier Tcilchi durchmesser der dispergierten Mischkomponenlc. ι Sphärolithgrößc des Polyoxymethylens. die Kug drtickhärte. die Torsionssteifheit und die Fallhö angegeben.

Die verwendeten Nukleieriingsmittel haben folgen Korngrößenverteilung:

Talkum

Talkum/ Dolomit (1:1)

1	Mikron	und	kleiner	25 "/
2	Mikron			15 "■',
3	Mikron			13 %
4	Mikron			12 ⁿ;
5	Mikron	und	größer	35 °/

35 % 18%

14 %

15 % 18%

Beispiel

Polyoxymethylen
Zusammensetzung

(Gew.-%)

Modifizierende Komponente

RSV-Wert Schmelz- Zusammensetzung Schmelz- Molekular- Einfrier

index index gewicht temp.

(dig Ί (g/10 min) (Gew.-%) (g/10 min)

(⁰C)

A Formaldehyd- 0,69 8.9

Homopolymerisat,
acetyliert

B Cop. TO/ÄO 0.73 9 0

(98/2)

C Cop. TO/DO 0,70 9 1

(97/3)

D Cop. TO/ÄO 0.73 9.0

(98/2)

E Cop. TO/DO 0.70 9.1

J07/1V

4 Formaldehyd- 0.69 8.9 Homopolymerisat.

acetyliert

5 Formaldehyd- 0.69 8.9 Homopolymerisat.

acetyliert

6 Cop. TO'ÄO 0,73 9.0 (98/2)

7 Cop. TO/ÄO 0,73 9,0 (98/2)

8 Cop. TO/ÄO 0.73 9.0 (98/2)

9 Cop. TO/ÄO 0,73 9.0 (98/2)

10 Cop. TO/ÄO 0,83 6.0 (98/2)

11 Cop. TO/DO 0,70 9.0 (97/3)

12 Cop. TO/DO 0,70 9,1 (97/3)

13 Cop. TO/DO 0,60 13.0 (97/3)

Cop. Äthylen-Vina 24

(68/32)

Polyäthylen 8.6

Cop. Athylen/AA 15

(65/35) Poly(tetrahydrofuran)

Cop. Äthylen/Vina 24

(68/32) Cop. ÄO/PO
(80/20)

Cop. Äthylen/Vina 15

(72/28) Cop. Butadien/AN
(80/20)

Poly(2-äthylhexylmethacrylat)

Polyäthylen 8,6

Poly(äthylenoxid)

Polyäthylen 10,0

40 000

-15 -80 -10

-79

50 000	-70
-	-15
30 000	-45
110 000	-50
	-80
30 000	-67
_	-80

	Modifizierende Komponente Menge Teilchen größe	) (Mikron)	9	20	Nukleierungsmittel Zusammen- Menge Setzung	(Oew.-%)	37	823	2000	10	(cm)	Sphärolith- größe
	rCew.-%	-				-			1360		10 13	(Mikron)
	-	-	-	-	Kugel härte	Iruck.- Torsions steifheit	1390		11 13	482
Tabelle 1 (Fortsetzung)	-	-	-	-	(kpcm²) (kp ■ cm ^})	1300		11 14	470
Bei spiel	-	0,2-2,0	-	-	1640	\|29U	Schlagzähigkeit Hammer- Fallhöhe gewicht	270	502
	3	0,5-5,0	-		1430	2100	(g)	i5ö	419
A	3	0,5-5,0	-	0,05	1460	2150	500 200	200	434
B	5	0,1-2,0	Talkum	0,2	1350	1490	500 200	175	123
C	2	0,2-2,0	Talkum	0,2	IJ4U	1390	500 200	260	45
D	3	0,5-5,0	Talkum- Dolomit (1:1)	0,2	1600	1470	500	195	53
E	5	0,1-5,0	Talkum	0,4	1610	1450	200	240	35
4	2	0,5-5,0	Talkum- Dolomit (1:1)	0,2	1400	1470	500	145	63
5	3	0,5-5,0	Talkum	0,1	1380	1490	200	180	41
6	3	0,5-5,0	Talkum	0,1	1390	1520	500	147	69
7	I	0,5-5,0	Talkum	0,3	1410	1570	500	200	61
8	3	0.1-2.0	Talkurn- Dolomit (1:1)	0.3	1400	500	105	47
9	1	Talkum	1420	200		38
10	1430	200
11	1480	200
12	200
12	200

Die Abhängigkeit der Fallfestigkeit, Kugeldruckhärte Gewichtsprozent Vinylacetat (/2 = 24 g/10 min; Teil- und Sphärolithgröße einer Formmasse aus einem chcndurchmesser der dispersen Phase: zwischen 0,2 und Copolymerisat von 98 Gewichtsprozent Trioxan und 2 4 > 2.0 Mikron) und wechselnden Mengen einer Mischung

von Talkum und Calciunimagnesiumcarbonat (Dolomit) im Verhältnis I : 1 zeigt Tabelle 2.

Gewichtsprozent Äthylenoxid (/2 = 9,0 g/10 min
'7rcd = O,73dl · g-'), 1.5 Gewichtsprozent eines Copolymeren aus 68 Gewichtsprozent Äthylen und 32

Tabelle 2

Gewichtsprozent	Kugeldruck	Fallhöhe bei	Sphäro
Talkum-Dolomit	härte	500 g Gewicht	lithgröße
(1:1)	(kpcm"²)	(cm)	(Mikron)
_	1505	120	438
0,05	1510	123	270
0,1	1525	135	143
0,2	1535	127	101
0,3	1545	130	53
0,4	1545	102	32
0,5	1550	71	17
1.0	1545	39	9

Claims

Patentansprüche:

1. Thermoplastische Formmassen aus Polyoxymethylenen mit reduzierten spezifischen Viskositäten zwischen 0,07 und 2,5 dl · g~' und Kristallitschmelzpunkten zwischen 150 und 180° C, die ein anorganisches Nukleierungsmittel in einer Menge von 0,0005 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, enthalten, wobei die beim isothermen Kristallisieren der Formmassen unter einem Druck von 1 at bei 150¹C gebildeten Polyoxymethylensphärolithe Durchmesser zwischen 30 und 250 Mikron aufweisen, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen zusätzlich noch 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtmischung, eines Polymeren mit durchschnittlichem Molekulargewicht zwischen 1000 und 1000 000 enthalten, dessen Erweichungstemperatur unterhalb des Kristallitschmelzpunktes des obengenannten Polyoxymethylens liegt, dessen Einfriertemperatur —120 bis -I- 30° C beträgt und das in der Mischung als Teilchen mit Durchmessern zwischen 0,1 und 5 Mikron vorliegt.

2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht des eingemischten Polymeren zwischen 5000 und 150 000 liegt.

3. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des eingemischten Polymeren zwischen 0,1 und 5 Gewichtsprozent, dessen Erweichungstemperatur zwischen +50 und + I6O°C und dessen Einfriertemperatur zwischen - 80° C und 0° C liegt.

4. Verwendung der thermoplastischen Formmassen nach Anspruch 1 bis 3 zur Herstellung von Formkörpern.