DE2028839A1

DE2028839A1 - Phosphate

Info

Publication number: DE2028839A1
Application number: DE19702028839
Authority: DE
Inventors: James Derek Cassidy John Edward Runcorn Cheshire Birchall (Großbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1969-06-12
Filing date: 1970-06-11
Publication date: 1971-03-04
Also published as: IE34248L; ATA690971A; DE2046934C3; DE2046933A1; RO67384A; JPS4913934B1; LU61102A1; FI752518A7; CH542883A; IE34246L; AT303061B; ES380701A1; SE399070B; BE751941A; CA975002A; CA982303A; US3870737A; CH570343A5; DE2046934A1; AT324533B

Description

Me Erfindung bezieht-sich auf neue Phosphate und ih.ve Herstellung, und insbesondere auf komplexe Aluminiumphosphate. Es wurde gefunden, daß gewisse komplexe Aluminiumphosphate sich besonders für die Herateilung von Fasern, Belägen, Bindern und feinteiligem Aluminiumphosphat eignen.

Gemäß der Erfindung werden halogenhaltige komplexe Aluminiumphosphate vorgeschlagen, welche mindestens ein chemisch gebundenes Molekül einer Hydroxyverbiadung R-OH, worin R ein Wasserstoffatom oder eine organische Gruppe bedeutet, enthalten.

Der Ausdruck "Phosphat" umfaßt Phosphatester und saure Phosphate.

Venn B eine organische Gruppe ist, dann wird es bevorzugt, daß sie eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe oder eine substituierte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist, worin als Substituent oder Substituenten ein oder mehrere Amino-, Phenyl-,

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Hydroxyl-, Carboxyl·= oder AlkoücygruppeD vorliegen können-. Unsübstituierte aliphatische Alkohole werden als Hydroxy» verbindung besonders bevorzugt, da erfindungsgemäße komplexe Phosphate, welche diese enthalten, leicht abtrennbare Feststoffe sind, die in hohen Ausbeuten erhalten werden können. Es wurde gefunden., daß aliphatische Alkohole, die 1-10 Kohlenstoffatome enthalten, besonders geeignet sind» Daak ihrer leichten Verfügbarkeit wird es bevorzugt, aliphatische Alkohole zu verwenden, die 1-4 Kohlenstoffatome enthalten, beispielsweise Methanol, Äthylalkohol, n-Propylalkohol oder ™ Isopropylalkohol. Bei den bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung wird Äthylalkohol verwendet, da die komplexen Phosphate _s welche diesen enthalten, besonders leicht als !feststoffe in hohen Ausbeuten erhalten werden»

Das Halogen im halogenhaltigen komplexen Alumirtiumphosphat ist bevorzugt Chlor, aber die Verbindungen könnet auch andere Halogene enthalten, wie zum Beispiel Brom oder Jod»

Sas Verhältnis der Anzahl der Grammatome Aluminium sue¹ Amaahl des Grammatome Phosphor in dea komplexen Aluminiumphosphate ^ kann über eise» gpoßea Bereich variieren, wie zum Beispiel von *1s2 bis 2s1, Es "beträgt jedoch vorzugsweise im wesentlichen 1;1, da komplaxe Phosphat© gemäß de.e Erfindung, die dieses Verhältais besitzen, sich bei aiedrigea. QJemperatur@n direkt uater Bilduag voa Alumiaiumorthophosphat ^ersetzeas w®lölies aimc höher© ©liemiaeh© Stabilität imd Feu©rfästigk©ife- b©- sitzt als Almainimapliospnat ₉ dag aus kompl@3s©a Phospliat©a mit anderem Verhältnissen gebildet wordea ist» Bas Verhältnis der Aszala.1 übt Grammatome von Aluminium. star Anzahl der atome Halogen in des koiapl@2s®m -!Phosphaten beträgt irorsugs weise im wesemtlielien 1s1_o - - - "

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Die komp exen. Phosphate der vorl.'egenden Erfindung können monomer oder.' polymer sein, Pxe Struktur der komplexen Phosphate ist ra-icht ve IIständig klar, iS:i.:aige der chemisch gebup.-denes/Hydroxyverbindungenkö.nnen a;.s Gruppen - OR und nicht als vollständige KoXeküSe gebunden ssin*

Die monomeren .Formen oder d*;e W'.gderliolungsexnheiten der p^iy meren Fornien dfir l^f ompl^Te» PhospJaaoe Ifönnen be.ispi-)-- sweise 1 - 5 Mp-tekü'le ä.er Hydrox/verMiid'ang enthalten= Sehr häufig beträgt die Anzahl der Molekül·-e der· H3"drc:x;7verb5-2idung 4-, In einigen Fälle)! können, die komplexen Phosphate Moleküle dener H^droxy~-7"ei^!b"-.Tidi,mgen ^»nthavcqjs.. BeispieH-we\se können sie BOMioh'· '-.hemisctj. gel:· und ere« v/asserc als auoh-ohe-mi-sob; ge« bundexie erga.nisr he Hydi'oxyverbjndung entha-t.en, v/c'bei die Gesamtzahl dieser HcCeküie beispielsweise 2 bis 5 beträgt«

Ein Beispiel eines erfindungsgemäßen komplexen Phosphats ist das komplexe Phosphat, welches Äthylalkohol enthält und die empirische Formel AlPCl^cCgQg aufweist. Die Infrarotspektren und Röntgenstrahlenspektren der "Verbindung werden wei= ter unten erläutert» Diese Verbindung wird als Aluminiumchloro-phosphat-äthanolat bezeichnet und der Bequemlichkeit halber hier mit ACPE abgekürzt, aber es wird darauf hingewiesen, daß diese Bezeichnung nicht eine spezielle Molekular= struktur der 'Verbindung angeben soll. ,

Ein Beispiel für ein komplexes Phosphat, das chemisch gebundenes Wasser enthält» ist das komplexe Phosphat, das ehemisch gebundenes Wasser enhält und die enpr'.rische Formel AlPOlE^.-ι 0<2 aufweist. Die Infrarotspektren und Hont genstrahl enspektren der Verbindung werden weiter unten abgehandelt. Dieee Verbindung wird als Aluminium-chlo.ro-phosphat-b^d^at bezeichnet und der Bequemlichkeit halber mit AOPH abgekürzt.

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i-jird jc-doch darauf hingewiesen_s daß diese Be se:iclmung in r Heise ei.ae sp^siell© Molekalarstruktur des? Verbindung

:7:io. r'eitere-a Beispiel eis.es komplexen Phosphats ist dasjenige, O.a-3 Brom und lthgrlalkohoi enthält und die empirische Formel .-LlPBrH₀cOgOg "besitzt. Die Infrarot- und Röntgenstrahl eiaspek-

dieser Verbindung wei?den weiter unten abgehandelt,. Diese mi&us.g wird mit Aliminiim-i3:como-phosphat~äv;hanolat befiöieMet iwA de:e Bequemlichkeit halber mit ABPH abgekürzt» 2s vjird jedoch darauf hingewiesen, daß diese Bezeichnung in. ksxiuBT Weise eine Molekularstruktur der Verbindung angeben soll»

Lxi, komplexen Phosphate, die mindestens ein cheviisoh gebundenss Molekül einer organischen Hydroxyverbindung enthalten, sind im allgemeines, in Wasser und in organische].!. Lösungsmitteln, insbesondere in polaren organischen Lösungsmitteln₄ löslich■, Komplexe Phosphate, o.ie chemisch gebundene Wassermoleküle enthalten., sind in Wssser löslich. Ihre Löslichkeit in Lösungs-mittelgemischen nimmt zu, weirn. der Anteil des polaren Lösungsmittels im Lösungsmivtelgemisch steigt. Lösungsmittel, die Wasser und ein mit Wasser mischbares organischen Lösungsmittel enthalten, sind besonders zum Auflösen der komplexen Phosphate geeignet. Däe Löslichkeit nimmt im allgemeinen »u, wenn der· pH der- Lösung abnimmt. Es wird bevorzugt, in Wascierlösimgen einen pH von weniger als 2,5 aufrecht zu erhalten., um die maximale Löslichkeit zu erzielen. Di-ί·· erf.indiuigfsge:r.iißi5ik Verbindungen ergeben in Wasser im allgemeiner!, viskose Dösungen.

J)eRhalb wird gemäß der Erfindung v/eiterhi.-i eine homogene Kämmens et zung vor ge.schlagen, die?! au?; aiiiem A-iuiiiin·-iunphosphat und einem orgav]:' seben .v..ös';.ngi:-.i!iitte" ''Dertehv iuio ;.;:t .':\ ve-')

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einem komplexen Phosphat der Erfindung und einem organischen Lösungsmittel ableitet» Die Zusammensetzung kann Wasser enthalten oder sie kann weitgehend wasserfrei sein, Das organische Lösungsmittel ist bei gewöhnlichen Temperaturen vorzugsweise eine Flüssigkeit. Das organische Lösungsmittel ist vorzugsweise ein polares Lösungsmittel, und zwar insbesonde·= re ein sauerstoffhaltiges polares Lösungsmittel. Besonders brauchbar sind aliphatische Alkohole mit bis zu 10 Kohlenstoffatomen , Ester, mehrwertige Alkohole und Glycolester» Am stärksten werden aliphatische Alkohole mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel Methanol oder Äthanol ,bevorzugt=, Das Lösungsmittel kann aus einem.Losungsmitfcelgemisch bestehen. Das Verhältnis der Anzahl der Grammatome Aluminium zur Anzahl der Grammatome Phosphor in der Zusammensetzung kann über einen weiten Bereich variieren, beispielsweise von 1s2 bis 1,5^1» beträgt aber vorzugsweise im wesentlichen 1s1, da Aluminiumphosphat, welches durch Zersetzung einer Zusammensetzung mit diesem Verhältnis gebildet wird, besonders stabil ist.

Die erfindungsgemaßen komplexen Phosphate oder eine Mischung, welches ein solches komplexes Phosphat enthält, wie zum Beispiel eine Lösung, können beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß man Aluminium oder eine Aluminiumverb-indting, vorzugsweise ein Halogenid, mit einer Hydroxyverbindung E-OH and mit Phosphorsäure, einem Phosphorsäureester oder einer-Verbindung, die Phosphorsäure oder einen Phosphorsäureester bilden kann, umsetzt. Das Aluminiumhalogenid kann ein einfaches Halogenid oder ein Oxyhalogenid oder ein Alumimium-alkoxyhalogenid, wie zum Beispiel Aluminium-äthoxy-chlorid, sein» Andere geeignete Aluminiumverbindungen sind zum Beispiel Aluminium-alkoxide, wie zum Beispiel Aluminium-äthoxid. Wenn

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Aluminium oder eine andere Aluminiumveirbindung a)..8 tin Haloge .aid veritfendst wird, da-ra ist die Anwesenheit si Her halogenhal tigen Säure nötjg«, Gemische von Hydroxyverbindungen können verwendet werden. Stoffe, die Phosphorsäure oder ainen Phosphorsäureester bilden können, sind sinn Beispiel Phosphorpentoxid, Phosphoroayha'iogeaide und Phosphorhalogenide« Es kann ■sine wässrige Lösung von Phosphorsäure verwendet werden,- und zwar sweekmäßigerweise eine 83 %ige Lesung in Wasser, obwohl as bevorzugt wird, sicher au stellen, daß nicht mehr als um= gefahr 3 Gr9w„-% Wasser, besogen auf das Gesamtgewicht des ' Heaktionsgemischs, aawesend ist, ivenn ein. komplexes Phosphat, das eine organische Bydrosqnrerfoindung enthält, hergestellt

wird, wodurch Aus"b@utsv@rluste vermieden werden»

Sie Seiliiäsfolge₉ mit der di® Heaktioiisteilaehmer einander ^u= gagebea ^erdea, ist sieht kritische Es wird bevorzugt, di© AluminiuwerfoiH&rag der Hjdrossyverbiaduag Eusugebe3a_?" umd Merauf die Biosphorsäure oder ά&η Hb.osphorsäiire®ster mit dem rssultiei^emdea Gemisch umgnsetsemo Es kann zweckmäßig s@la_s die AluaiaiixmverbimdTaag ia eimom geeigs^ten Lösusgsiaittel ü.ü.f3ul5s@n, !bei x-jeleliem ®s sieh um sin© 2^dro2cjverbiD.dimg ^ ader um @ia ia@rt©s Lösungsmittel haadeln kaan₉ "bevor si© weiter nag©s©tEst HiM. Dies tat "bosondars zweckmäßig, wenn die Hyar©2^erbindimg fe©i der f©mpe-ratiar, bei der die Reaktioa ausgeführt i-ilrd, ©in Feststoff ist, oder wenn si© ein sehwaehes Lösimgsaittel für die Aliaminiiamirerbiadtaag ist,

Die höchstes Ausbeutern aa Produkt xuerdes. erh&lteia₅ wena das üolaie© ¥erhältai© voa Aliuiaialum ^u PjiosphoE" boi d©r Reaktion im weseatliehen 1g1 isto

Die Seaktioa kaam iMnes'äanb @ia@s

is ©llg©ii@ia©a wird @s ^<b®¥©r

eine Temperatur uii^emalb ,60⁰O und iß.pbesondere von 0-50⁰C au verwenden ,'.uei ejruimale Ausbeuten au sraielea» . .

Weins, es -"bsispielswef sa sswüasc&t vf';, u^^a^f-reie 3ediii|psg<ssi ■einsuhalten, darm λϊΙϊνϊ es bevorzugt₅. die !Reaktion ia eiffi.®r Atmosphäre.eines -irockeües inertes. Gases, wie sum Beispiel Stickstoff, auszuführen.,.

Erfindungsgemäße komplexe Phosphate, die .©hemisch- gebundene Wassermoleküle enthalten, oder Gemische, die diese komplexen Phosphate enthalten, können auch.durch Hydrolyse eines anderes erfindungsgemäßen"'komplexen Phosphates _s welches eise chemisch gebundene organische Hydroxyverbindung enthält„erhalten werden* Sie. können außerdem dadurch erhalten werden, daß man die oben beschriebenen Reaktionen in Gegenwart von Wasser ausführt- Durch diese Maßnahme ist es möglich, die organische .Hydroxyverbindung vollständig oder teilweise durch Wassermoleküle zu ersetzen. Es ist besonders zweckmäßig,-als' Äusgangsmaterial das komplexe Phosphat mit der empirischen Formel AlPClHocCgOg zu verwenden« Das teilweise hydrolysiert. te Produkt kann eine einzige-Substanz sein, die sowohl chemisch gebundenes Wasser als auch die organische Hydrccsyverbindung enthält, oder sie kann eine Mischung sein, beispielsweise eine Mischung aus teil\\'eise h^'droly-sierten und unhydrolysierten Molekülen des ursprünglichen komplexen Phosphats Die Polymerisation des Hydrolyseproc.ukts kann durch Hydrolyse begleitet sein, so daß erfindungsgemäße Produkte mit höherem Molekulargewicht gebildet werden. Die Hydrolyse kann durch jede zweckmäßige Maßnahme .-bewirkt werden, jedoch ist es bei den meisten erfindungsgemäßen Verbindungen ausreichend, bei Raumtemperatur Wasser zuzugeben oder die Verbindungen eine ausreichende Ze:Vt niit feuchter Luft in Berührung zu halten«. Zweckmäßigsrv;eise geschieht dies dac/a^ch, daß man die Verbin-

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dung in einem Strom aus befeuchteter Luft fluidisiert, ■ und awar vorzugsweise bei einer temperatur unterhalb 80⁰C.

Das komplexe Phosphat kann ohne Isolation aus dem Gemisch, in welchem es hergestellt worden ist, oder 33.ach Entfernung eines Seils der Reaktionsprodukte verwendet werden»

So kaan das rohe Reaktionsproduktgemisch des Verfahrens zumindest bei einem Teil der weiter unten beschriebenen In-

^ Wendungen, beispielsweise bei der Beschichtung von Metallen, direkt verwendet werden« Alternativ kann ein Feststoff, der das komplexe Phosphat enthält_s aus dem Reaktionsgemisch abgetrennt und als solcher verwendet werden, wobei er gegebenenfalls vor der Verwendung weiter gereinigt v;ird. Die Abtrennung des Produkts kann durch irgendeine zweckmäßige Maßnahme bewirkt werden, beispielsweise durch eine durch Kühlen veranlaßte Ausfällung, durch Abdampfen der-flüchtigen Bestandteile oder durch Zusatz einer weiteren Komponente,, worauf sich eine Filtration oder Chromatographie anschließt« In einigen Fällen tritt eine spontane Ausfällung des Produkts aus dem Reaktionsgemisch ein, und in diesen Fällen

)} wird die Abtrennung durch einfache Filtration bewirkt-, Das Produkt kann gewaschen werden, und zwar beispielsweise mit Äthanol. Die nach der Abtrennung des Produkts zurückbleibende Mutterflüssigkeit kann verworfen oder für eise weitere Verwendung zurückgeführt werden, und &war vorzugsweise nach einer Abtrennung von unerwünschtem Webenprodukten der .Reaktion.

Die erfindungsgemäßen komplexen Phosphate zersetzen sich beim Erhitzen, wobei Aluminiumphosphat in einer amorphen

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oder in den verschiedensten kristallinen !brines, erhalten wird* Die Tempera tür, "bei der sich das Aluminiumphosphat bildet, hängt von dem ^ev/eils erhitzten komplexen Phosphat ab, sie beträgt aber normalerweise 80 bis 500"C und liegt oftmals unter 100⁰O= Es-ist .zweckmäßig", bei der Herstellung, von Aluminiumphosphat das komplexe Phosphat auf eine ■'!Pemperatur von 100 bis 150⁰G zu erhitzen» In überraschender Weise können kristalline Formen von Aluminiumphosphat bei niedrigen !Temperaturen erhalten herden, welche normalerweise nur durch Erhitzen 'von Alumi&iumphosphat auf Temperaturen über 800⁰C erhalten werden« Das Aluminiumphosphat kann weiter erhitzt werden, um beispielsweise seine kristalline 3?orm zu äaderru Wenn das Grammatomverhältnis von Aluminium ,su Phosphor im komplexen Phosphat 1-1 beträgt, dann besitat das gebildete Aluminiumphosphat das gleiche Verhältnis'von-Aluminium, zu ■ Phosphor und ist infolge dessen chemisch besonders stabil»

Die Erfindung schafft ein Verfahren zur Herstellung von "Aluminiumphosphat in den verschiedensten erwünschten .!Formen-bei niedrigen Temperaturen, wobei zweckmäßigerweise von-'Lösungen der komplexen Phosphate in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln ausgegangen wird. Die'erfindungsgemäßen komplexen Phosphate stellen deshalb ein Mittel dar, das sich besonders zur Herstellung von beispielsweise formkörpern, Belägen und Bindern, die Alnminiumphosphat enthalten, eignet» Die Eigenschaften des Aluminiumphosphats sind solcher Art,, daß es diesen Materialien erwünschte Eigenschaften, wie zum Beispiel Härte, Feuerfestigkeit oder chemische Inertheit, erteilen.

Die Lösungen der erfindungsgemäßen komplexen Phosphate können in zweckmäßiger Weise zusätzliche Komponenten enthalten, wie

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zum Beispiel Materialien, die die Wsltervesarbeitiing der Lösungen unterstützen oder in erwiinsc?c-.ter Weise die auw den Lösungen hergestellten Produkte beeinflussen. So können organische Materialien, insbesondere Polymere, in der komplexen Phosphatlösung gelöst werden, und zwar insbesondere in solchen Fällen, in deaea aas Lösungsmittel ein organisches Lösungsmittel ist. Gleichfalls können zusätzliche Komponenten, wie zum Beispiel Pigmente, Färbemittel oder Füllstoff®, in den Lösungen der komplexem Phosphat© diapergiert werdea» Ss wird besondere Tbewrisugt, daß die Löstaag des kompl©:s©&

W Phosphates ein Material oder Materialien ©säthäXt, x^eleh© "

die physikalisch© laims? der festem Phase des Alumisimaphos=» phats beeinflussen, das aus das? Lös'üng, beispielsweise durch Erhitzen, hergestellt wird« Wenn das Lösungsmittel Wasser enthält oder aus Wasser "besteht, dann wird es bevorzugt„ eineik Krästallisatioasstabilisator, wi© sum Beispiel feiasertailtas Silieiiaiidioxid oder lliiMiziiiamosid_s oder eiaea Nt»klQi©riamgsaktiirator oder -katalysator₉ -wie aum Beispi®!. Blbiitylpsroisid oder Galeiiam= Sfe^esium=- οά®τ latrliamchlOEada su verwendene, Wenn die Lösung des komplexem Phosphats- aiehtw£as3?ig ist, i-iie sum Beispiels w©me. das LösimgBmittel

^ jijliaa©! "ä©st@fe,t₉ dL®aa tfird ©s be^oraiigt,, @1ά®ά Bötb ester oder «ätla@r od®r eimea Ki©s@lsäiar®©st©r" oder au Verwendern5 xiie anm Beispiel Methylborat _δ xia oder Äthylsilieat, im di® Iristallisatloa des Phosphats zu

der 1εοΐηρ1<32ε©& Phosphat©, und swar insbesomder®

liblisfeiiia. Fas©üÄ,e3?iJi©2S32!igsi'w@2?£ii.fes'©M5) hOl® sw& Β@ΐ.ϋΐρ2ΐ©1, Blasen, Extrusion diaiefei @ia© Spisadüsemplatte oder fugalspi3änea₉ laso^a M@E?g©©t©llt ward©m kSamen» Es wird bevorzugt, daß di© IjOsims ©in© ¥igkositat ύοά 20 bis 5000 Poise

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und insbesondere eine Viskosität von 200 bis 3000 Poise besitzt. Die Viskosität von nicht-wässrigen Lösungen der komplexen Phosphate können in zweckmäßiger Weise dadurch erhöht werden, daß man in ihnen ein geeignetes Polymer, wie zum Beispiel Hydroxypropylzellulose oder ein Polyamid,auflöst.

Die Fasern können getrocknet iverden, indem sie beispielsweise einem Vakuum und/oder einer Erhitzung, ausgesetzt werden, gewöhnlich bei einer Temperatur von 20 bis 100°0, und-sie'keimen in der getrockneten Form beispielsweise für zusammengesetzte Materialien verwendet werden. Man kam sie auch ."Erhitzen, vorzugsweise auf Temperaturen von mebr als 100°^ und insbesondere auf Temperaturen von 100 bis 500⁰C, um chemisch inerte Fasern herzustellen. Die Dauer der Erhitzung beträgt vorzugsweise 10 min bis 1200 min. Das'Trocknen unter Vakuum kann in den Fällen weggelassen werden, bei denen die Fasern erhitzt werden.

Es ist vorteilhaft, während des Spinnens auf die Fasern eine Spannung anzuwenden, um einen größeren Orientierungsgrad der Kristallite in den Fasern zu erreichen. Auch bei der- Erhitzung kann mit Vorteil auf die Fasern eine Spannung angeivei-adet werden.

Die auf diese Weise hergestellten Fasern können in zweckmäßiger Weise mittlere Durchmesser von 1 bis 25/ⁱ'be3itzen. Es wird bevorzugt, daß die Fasern mit einem nittleran Durchmesser von weniger als 10A hergestellt werden. In den Fällen in denen die Fasern nach ihrer Herstellung auf Temperaturen von mehr als 1OO°C erhitzt werden und in denen die Ausgaag3verbindungen ein GrammatonnrerhältnrLs von AHizu Phosphor von 1 besitzen, bestehen die sensen .'.-en

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Fasern aus Aluminiumphosphat, das oin ähnliches Grammatom» verhältnis von Aluminium su Phosphor aufweist und. das entweder in der amorphen K>rm oder in einer seiner kristallinen Modifikationen, nämlich Berlinit, Q?ridgraiit oder "Cris-tobalit, vorliegt« Fasern, die auf Temperaturen von mehr als 10O⁰C erhitzt worden sind* köaaen auf eine !Temperatur über ihrem Schmelzpunkt erhitzt werden, imdem sie beispielai^eiso durch eine Plasmafackel hindurchgeführt und rasch abgekühlt -werden» um eine Faser ia glasiger Form hersnstelten*

Die Orientierung der Kristallite in der Faser kann dadurch gesteigert-werden, daß man die Faser während des Spirmens streckt»

Die Lösungen der komplexen Phosphate können, beispielsweise durch ein mikroporöses Filter, gefiltert werden, bevor daraus Fasern hergestellt werden, so daß anfällige Keime beseitigt werden, die eine Kristallisation des Aluminiumphosphate bewirken könnten» Es können auch Zusätze für cb.e Kontrolle der Kristallisation von Aluminiumphosphat aas wässrigen Lösungen der komplexen Phosphate verwendet warden, wie sie weiter oben erläutert wurden.

ACPE, ACPH und ABPE sind komplexe Phosphate, die sich besonders für die Herstellung von Fasern, beispielsweise aus Wasserlösungen .j eignen.

In die Fasern können verschiedene Zusätae eingearbeitet werden,und zwar beispielsweise dadurch, daß man dies? Zusätze den Lösungen zusetzt, aus denen die Fasern hergestellt werden. Beispiele für Zusätze, die mit Vorbei", werden können sind:

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(a) KorBwachstums'inhibitoren, wie a um Beispiel feines 'Magnesiumoxid öder Aluminiumoxid,

(b) feines Aluminiumphosphat,

( c■) Phasenändezmngssta'bilisatoren,

(d) Verstärkungsteilehen, wie-zum'Beispiel Siliciumdioxid oder Graph.it, und

(e) Mittel, welche'die.kristallisation unterdrücken, wie zum Beispiel kolloidales Siliciumdioxid»

Die anorganischen Fasern sind thermisch stabil, und zwar gewöhnlich bis mindestens 1600⁰C, und außerdem sind sie chemisch inert und können als feuerfeste Isolationen verwendet werden_o In ihren festen Formen können sie als Verstärkungsfasern für Harze, Metalle wie Aluminium, keramische Stoff β-, ■ gebrannte Tonwaren und Glas verwendet werden*

Eine Paser, die Aluminiumphosphat und ein organisches Material enthält, kann dadurch hergestellt werden, daß man eine Lösung des komplexen Phosphats, die eine aufgelöste organische Verbindung enthält, in lasern verarbeitet» Beispielsweise kann eine MethamollOsung, die .Aluminium-cu.loro-ph.osphat-äthanolat und ein in Alkohol lösliches Polyamid enthält , versponnen werden, und die erhaltenen Paser-n können dann auf 100 bis 200⁰O erhitzt werden, um Compositfasera herzustellen.

Lösungen des komplexem Phosphats in Wasser oder in organischen Lösungsmitteln können dazu verwendet werden, Beläge aus Aluminiumphosphat auf den verschiedensten Oberflächen herzustellen, indem man das Lösungsmittel entfernt und'den -niedergeschlagenen Belag vorzugsweise auch erhitzt. Die Dauer der Erhitzung beträgt vorzugsweise mindestens 10 min.

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Die Form des getsildetcia Aluminiumphosphats häagt rat©:? .©a· derem von der Temperatur ab, auf welche d@r Belag erhitzt wird. Eine Temperatur von mindestens 80°0 ist jedoch malerveise ausreichend, um einen Belag aus Alumi&iymph©

phat herzustellen. Der Belag wird vorzugsweise auf ©in© peratur von 100°C erhitzt« Der Belag kama weiter ©sfeitst werden, um den Niederschlag zu polymerisi©r®s ©ete ma- di® Kriet&llform des Alumiaiuüiphosphats au ändai¹; kann bei Belägen, die aua eimer Lösung eis©3 phats in organiechta Irosuagsiiittela Merge stellt ψ Kriist^llisation d®a AI'üMisaiwiap

iKdttm aam BoraäiÄ^>ö®gt®E^> oder -Stiles' odes· !!©©©lsi¹

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*m di© Btlagligjiüig

Die ErfiadLiaag selaff^ als® ©i® ?©s"£aJau?©a staa nee

gen ist. Ein solches Verfahren ist beispielsweise die Mikrowellenheizung* Der* Belag aus Aluminiiuaphoßphat ist Ib. verschiedener Hinsicht wertroll. Beispielsweise ergibt er eimea Schutz des Substrats gegen Korrosion, Wärme oder Abrieb» Es kamn jedes Substrat mit einer geeigneten Oberfläche beschichtet werden, wie zum Beispiel Fasern, Filme, pulvrisierte und fabrizierte Gegenstände. AOPE ist, insbesondere wenn es in einem polaren Lösungsmittel aufgelöst ist, besonders brauchbar zur Herstellung einer Belaglösung. Oberflächen, die mit Aluminiumphosphat beschichtet sind, können mit einer weiteren Komponente beschichtet werden, beispielsweise mit einem Metall, wie zum Beispiel Aluminium.

Lösungen der komplexen Phosphate sind besonders brauchbar zur Beschichtung tob Glas, da die Bindung zwischen der Glasoberflache und dem Aluminiumphosphat sehr gut ist. Es ist besondere vorteilhaft, wenn der Belag unmittelbar nach der Herstellung d«s Glases aus seiner Schmelze aufgebracht wird. Die Schlichtung von Glasfasern mittels Lösungen der komplexen Phosphate ist besonders brauchbar. Die Lösung wird vorzugsweise auf die Glasfaser unmittelbar nach der Extrusion der faser aufgebracht. Nach dem Aufbringen wird die Losung entweder im Vakuum oder durch Erhitzung oder durch eine Kombination der beiden eingetrocknet. Die Erhitzung des Belags zur Bildung von Aluminiumphosphat, die hier als Härtung bezeichnet wird, kann mit der Trockung kombiniert werden. Venn beispielsweise ÄthylseiIuIöse als Lösungsmittel für das komplexe Phosphat verwendet wird, dann kanm das Härten und Trocknen beim Siedepunkt des Lösungsmittels, der 135⁰C beträgt, auβgeführt werden. Wenn jedoch das Lösungsmittel bei eimer Temperaturwniger als umgefähr 80⁰C entfernt wird, dann ist eine weitere Erhitzung des Belags auf eine Temperatur von mindestens 80⁰C nötig, um die Härtung zu bewirke*.

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Lösungen der komplexen Phosphate in organischen Lösungsmitteln können Materialien enthalten, wie zum Beispiel Organosilaae oder organische Harze, "beispielsweise Hydrosjpropylssellulose, Epoxyharze oder .nledrlgmolekulare Harnst off/Foriaaldehyd-Harze, um die Bildung ©xnea undurchlässigen Belags zu untentütsen. Das Harz sollte eine Temperatur vom mindestens 1OO°O aushalten kömnen und kana geg©"benea£all© mit Vorteil bei dieser Temperatur su einer Vernetzung fähig seia. Die Kristallisation beeinflußende Zusätze können in die Belaglcauagen eingearbeitet werden, wie zum Beispiel !fethyIborat oder Äthylsilicat.

Auf das beschichtete Glas kömne» andere Beläge aufgebracht werden, wie zum Beispiel Barsbeläge« Ein mit Äluminiumphosphftt beschichtetes Glas kann mit einem Mittel, wie zum Beispiel einer OrganosilieiumverbindTans» behandelt werden, um dio Einarbeitung von Glasfasern in die Harzmatrice zu unter β tut sen.

auf diese Weise beschichtetes Glas ist wesentlich foster als unbeechichtetee Glas. Außerdem ist es gegen Abr l#b beständig. Es kann auch gegenüber einem chemischen Angriff, wie zum Beispiele durch alkalische Material!«», beständiger sein,und es kann in Berührung mit Materialien verwendet werden, die normalerweise Glas beschädigen, wie zum Beispiel 2bmeat.

Andere Glasformetücke als Glasfasern können wie oben beschrieben beschichtet werden, wie zum Beispiel Tafelglas und Glasgegematände im allgemeinen. Mit Aluminiumphoephat beschichtetes Glas kamn weiter mit einem Material beschichtet werden, dae am Alumimiumphosphat haftet, wie znm Beispiel Aluminium.

BAD ORSGINAIL₅

Glasfasern, die auf diese-Weise mit Aluminium beschichtet worden sind, können leicht für die Herstellung ."brauchbarer zusammengesetzter Materialien aus Glasfasern usd Aluminium verwendet werden,, beispielsweise durch Zusammendrücken einer Masse "beschichteter Glasfasern, und zwar vorzugsweise hei einer erhöhten Temperatur.

Die Verwendung von komplexen Phosphaten, um einen Belag aas Aluminiumphosphat auf Kohelsnstoffasern herzustellen, ist besonders vorteilhaft. Die Kohlenstoffaser kann beispielsweise in eine Lösung des komplexen Phosphats in Wasser oder einem organischen Lösungsmittel, wie zum Beispiel ein polares Lösungsmittel wie Äthanol, eingetaucht werden, worauf dann die überschüssige Lösung ablaufen gelasser, wird und die Faser getrocknet wird, und zwar in sweekmäßiger Weise durch Erhitzen der Faser in Luft auf Temperaturen von 90 - 25O°O. Gegebenenfalls kann die Faser, beispielsweise in Trichloroäthylen, vor dem Aufbringen der Lösung entfettet werden. Der Belag kann durch Erhitzen, und zwar vorzugsweise in einem inerten Gas, wie zum Beispiel Stickstoff, bei einer Temperatur von mehr als 100⁰C und zweckmäßigerweise von 100 - 500⁰C gehärtet werden, obwohl, wenn das Trocknen bei über 100⁰C ausgeführt worden ist, das Härten nicht immer nötig ist* Ein auf diese Weise auf einer Kohlenstoffaser hergestellter Belag aus Aluminiumphosphat erhöht in bemerkenswerter Weise die Widerstandsfähigkeit der Faser gegen Oxidation und schützt die Faeeroberflache von einer Wechselwirkung zwischen-'der Faeeroberflache und anderen Materialien, die damit in Kontakt komme.n. Der Kohlenstoffaser kann deshalb ein Schutz erteilt werden, wenn sie in Materialien, wie zum Beispiel geschmolzene Metalle, beispielsweise Aluminium, eingearbeitet werden, um das feste Metall zu verstärken.

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Die Beschichtung von Kohlenstoffasear-n mit Aluminiumpliosphat erlaubt es, die Fasern, weiter mit einein film aus Aluminiummetall oder Glas zu beschichten. Zusammengesetzte Materialien können dadurch hergestellt werden, daß man Bündel aus. Fasern, die auf diese Weise beschichtet worden sind, bei hoher Temperatur zusammenpreßt» Die Beschichtung ergibt auch eine festere Bindung zwischen der Kohlenstoffaser und einem kieselsäurehaltigen Material, in welches sie eingearbeitet ist»

Die komplexe Phosphate können als Glasur oder als dekorativer Belag auf Tonwaren, oder keramische Gegenstände aufgebracht werden und sind ganz allgemein brauchbar für die Beschichtung von Körpern jeglicher Art, welche eine starke Bindung mit Aluminiumphosphat bilden, aber es wird darauf hingewiesen, daß ihre Verwendung nicht auf solche Beispiele beschränkt ist, bei denen eine solche starke Bindung möglich ist. Keramische Fasern, wie zum Beispiel Asbest-, Siliciumcarbid- und Borfasera, könne* gut beschichtet werden.

Aluminiumphosphat, das mittels der komplexen Phosphate auf Metalloberflächen aufgebracht worden ist, ergibt Beläge, die korrisionsbeständig, wärmebeständig und elektrisch isolierend sind. Die Beschichtung von Alumimium und Stahl ist besonders nützlich. Metalldrähte können in zweckmäßiger Waise durch die Beläge geschützt werden. In die Belaglösumg können Korrosionsinhibitoren, wie zum Beispiel Glyeerylmonolaurat, eingearbeitet werden.

Polymere organische Materialien, wie zum Beispiel synthetische Fasern aus Nylon oder anas einem Polyester, könne* in zweckmäßiger Weise mit Alaminiumphosphat oder mit einer

109810/2295

BAD ORIGINAL

M3.scii.ung aus Aluminiiimpho3phat und einem organischen Material, beschichtet werden« Das Trocknen und Härten des Belags kann mit Jeder zweckmäßigen Erhitsungsmethode ausgeführt werden, wenn das Polymer eine Temperatur von mindestens 80°C aushält ·

Bei einer weiteren Ausführungsform der Erfindung wird eine Lösung, die ein oder mehrere komplexe Phosphate enthält, als Klebstoff oder Binder für die verschiedensten Materialien verwendetο Es eignet sich besonders als Klebstoff oder 'Binder für kieseXsäurehaltige Material3en_t. wie zum Beispiel Sand oder Glas, Metall,insbesondere Metallpulver,und keramische Materialien im aligemeinen, -wie zum Bsnspiel-Aluminiumoxid oder Kohlenstoff. Die Klebstoffbladungkann, nachdem'das.Lösungsmittel, entfernt worden ist-und der Klebstoff oder der Binder einer anfänglichen Härtung bsa 100 bis 200°0 ausgeeetzt worden ist, durch Erhitzen verfestigt werden, wobei das Erhitzen vorzugsweise bei Temperaturen, zwischen 200 und 10QO⁰C ausgeführt wird.

Starke thermisch stabile und chemisch inerte widerstandsfähige i.usammeneesetzte Materialien können dadurch, hergestellt werdem, daß man ausgerichtete oder Willkür1ich angeordnete Fasern, wie zum Beispiel Glasfasern, Kohlenstoffasers.'- Sj.Iiciumcarb5.dfaserii oder Asbest in eine geeignete Menge 3iner Lösung der komplexen Phosphate in Ifesser cder in einem polaren Lösungsmittel einarbeitet, das Lösungsmittel beseitigt, eine anfängliche Härtung bei 100 bis 200°C folgen IaBh und vorzugsweise eine weitere Erhitzung, beispielsweise bei einer Temperatur von 200 bis 1000⁰C, anschließt*

Die komplexen Phosphate können auch desu verwendet. w.evden.,

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feirxe Teilchen aus AVominitiinplLOiäph&t iiePisuseai!en_;, weim man die Materialiaasse auf Temperaturen von mehr als 900⁰C erhit-jst und die resultierende Masse mahlt» Feine Teilchen» die auf diese Meise hergestellt werden., können i.r. vorteilhafter Weise als YerstärloingsruXlst-Offe in Polymeren, wie ssum Beispiel Polyvinylchlorid., verwendet v/erden, oder sie können im. geschmolzenes Glas al μ KukleieruiifgSHiittel eingearbeitet· wer=· den,um ein mi.k'^; e'jar^efti Glas h

DAe Erfijad'UJCtg wird durch die folgencle-a Bc-.1 spie/.e iiäb«r erläutert-

40 g,T wasserfreies Aiurainiumchlox'id wurde- au oQO ml ÄthylaJ.kohol mi-c Laborrexrii).ei t F'-ugegaben.· 'Dia er-iiaJfene Losung
wurde auf 0⁰C abgekühlt und 18.,6 ml 88%ige Orthophosphorsäure wurden tropfenweise zugesetzt, und das Reaktioasgemisch wurde gerührt, Die Reaktion wurde in einer trockenen Stickstof.^atmosphäre ausgeführt. Das v;e:i.ße kristallite Msterial, das sich gebildet hatte, wurde vom Gemisch al getrennt, mit Äthanol gewaschen und unter Vakuum bei einer
Temperatur von 0⁰C getrocknet. Es wiirden ?0 gr Produkt erhalten.

Die Produktverbinduiig besaß die empirische Formel AlPClHgt GgOg und ergab auf trockener Baals die folgende chemische
.Analyse (ausgedrückt als Gew.~%):

Al P Cl C H
7,87 9,M 10,34 28,0*; 733

Sie enthielt 53n? Gsw» % cherais'-r- Mh\ ψίκιηοη /11-hyialkohol..

109S1Q/2295

'-■ 21

Das-Infrarotabsorpt'ionsspektriwt der .Verbindung,- die eine Spur Wasser enthielt, vmrde unter Verwendung der Ilulltechnik mit flüssigem Paraffin gemessen. Die Lagen der Hauptbanden sind in der folgenden Tabelle I angegeben, in der auch die relative Stärke der Banden eingetragen ist.

	Tabelle.	I	schwach
Lape	der Banden in ei	-1 α	schwach
3450	stark	970	mittelstark
1920	schwach	93?	mittelstark
1635	schwach	900	schwach
1230	sehr stark	870	mittelstark
1100	stark	800
1075	stark	715
	sehr stark

Eine besonders getrocknete Probe ergab infrarotabsorptions= spektrumsbanden, die in der folgenden Tabelle II angegeben sind» ;

Tabelle II WftmrnatWMiiiniWKi πι ■■■!> -

-1
Lage der Banden in cm

3450 mittelstark

3100 stark

1235 sehr stark

1110 sehr stark

905 stark

880 stark

660 mittelstark

625 mittelstark

109810/229 5

1095 ) 1085 ) 1C4-5 senr stark

mittelstark 520 stark

390 mittelstark

Die RÖntgenstrahlendaten eines Pulvers wurde», ebenfalls für die Verbindung, die eine Spur Wasser enthielt, ermittelt, wobei eine Philips-Pulverkamera, OuEa.-Strahlung und ein Nickelfilter verwendet wurden. Die Intensitäten wurden durch visuelle Beobachtung erhalten. Die erhaltenen Daten sind in der Tabelle III angegeben»

Tabelle III

Hontgenstrahlendaten am Pulver

al	I/IO	dg	I/Io	αϊ	I/Io
10,7	VS	2,94	VW	2,097	WW
7,2	VW	2,89	WW j	2,034	WTf)
6,25	W	2,81	W 1	1,967	WW
5,24	W	2,72	WW	1,951	WVi
4,87	W	2,64	' VW	1,889	WW
4,57	VW	2,60	WW	1,866	WW
4,04	m	2,54	WW	1,786	WW
3,62	S	2,489	VW	1,660	WVJ
3,44	S	2,460	WW	1,627	WW
3,25	WW	2,279	VW	1,594	VTO
3,18	VW	2,236	WW	1,553	WW
3,11	WW	2,174	WW	•1,528	VVW
3,02	W	2,132	WW

β »■ stark, ν * sehr, W » schwach, m «mittel

10981072295

m-.s-fhe Differentialanalyso WTäe mit einer Probe der Verbindung ■'ausgeführt, die eine kleirs Menge Wasser ent·■·· .hielt, Das Thermograie bedeckte den Bereich von 0-800⁰C und ■wurde unter Stickstoff ausgeführt* Scharfe endotherme SpHz ~:n wurden bei 82 ⁰C urd. 96"C und eins brei te endotherme Bies;u._Eg •wurde bei annfherna 175^rC- beobachtst.

Ί0 gr der ^erbladurig vojj Beispiel 1 wirde-o. "n. ein^" einer I'xefe von 6,3 wm «iccebracht und ,24 .»·"■'. 1:··'?;. elaer Jen peratur vor? 20°^ u^d b<·;:. ft-ner relative» 5'fMcht¹? "ταυ 75 ¹^ stehen gelassen«. Die V«i?b.ixxdimg verlor. 16 % xlra?es Ge*'lchts₅ wobei eine andere Terbindung erhalten wurde, die amorph war-Der Gehalt an chemisch gebundenem Ithylalkoho3 wa:? auf 26 Ge'.i«- -^ gefallen, und die Menge des chemisch gebundenen V-assers war auf 22 Gew.-% gestiege»..- D.ie Verbindung enthielt 10,34 Aluminium, 12,25 Gew.-% Phosphor und. 12,75 ,Gew.-$6 Chlor.

Beispiel ^

Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, mit dem unterschied, daß der Versuch 48 st lang fortgesetzt wurde. Da3 resultierende amorphe Produkt enthielt 12,4 Gew.-% chemisch gebundenen Äthylalkohol und 32 Gew.-% gebundenes Wasser. Die Verbindung enthielt 11,34 Gew.-$ Aluminium, 12,82 Gfcvj„"% Phosphor und 12,61 Gew.-*% Chlor,

Beispiel 4

Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde wiederhole, mit dem Unterschied, daß der Versuch δ Tage fortgesetzt winde· Das erhaltene amorphe Produkt enthielt 0,1 Gew.~% chemisch gebundenen Äthylalkohol und 35,1 Crew.-% chemisch gebundenes Wasser ο" Die Verbindung enthielt 11,32 Gew.-% Aluminium'. 12,70 Gew,-i^ Phosphor und 11,84 Gew.-% Chlor.

' -109810/220.5

riOO gr der Verbindung AlPCIH₂cOgO^, die-:· wie In Beispiel 1 hergestellt worden war, wurde la. ein Rohr mit 101 mm Durchmesser eingebracht, aas in dsr Nähe seiner Unterseite mit einem G-lassinter Nf>r G2 ausgerüstet war« Durch die Ve Eb'in™ dung wurde Druckluft mit einer Geschwindigkeit von 20 3/εΐ 92 st lang hindurchgefolasea» Es bildete sieb, ein trocknen amorphes Pulver, das 12,4 Gew,-*% Aluminium, 11,6 G.ew.-# Chlor, 14,5 Gew.-% Phosphor und 30 üew =-·-■% cheniBCb. gebundenes Wasser enthielt«

Ss wurde eine thermische Differentialamalyse ausgeführt» Das Thermogramm zeigte awei endotherme Spitzen bei imge fähr 108 und 160⁰C

Beispiel 6

15j 2 gr wasserfreies Aliaminiumchloj^id wurden [Langsam zu 40 ml destilliertem Wasser augegeben. Die resultierende Lösung wurde auf Raumtemperatur abgekühlt, und 7>4 ml einer 88%igen Lösung von Orthophosphorsäure wurde unter Rührei;.. zugesetzt. Die Lösung wurde dann durch Erhitzen auf ein Volumen von ungefähr 20 ml konzentriert. Es bildete sich eine gelbbraune Flüssigkeit, die nach einem mehrtägigen Stehen in einer Kristallisationsschale Kristalle bildete-, Die Kristalle wurden abfiltriert, mit Äthanol gewaschen und in einem Vakuumexsikkator getrocknet. Die chemische Analyse der Kristalle ergab 10,6 Gew.-% Alumimium, 14,5 Gew.-% Chlor, 12,4 Gew.-% Phosphor und 40,1 Gev/.-% Wasser» Die Analyse stimmte gut mit der empirischen Formel AIPCIH.^ Oq überein. Das am Pulver gemessene Röjatgenstrahlendiagreimm wurde für die Kristalle ermittelt, wobei eine Philips PuXverkainera, CuKa-Strahlung und ein Wickelfilter verwendet v-mrden. Die Intensitäten wurden dmv-Vi visuelle Beobachtimg

109810/2295

: -. -, J - BAD ORiQINAL

erhalten« Die Daten sind in der Tabelle IT angegeben«

	Tabelle 17	Wert
Intensität	9,20
S	7,31
VW	6,68
W	5,78
WJ	5,50
TO	5,02
VW	*,55
wm	4,24
W	4,08
Vl	3,931
wm	3,705
W+	3,504
W-	3,411
W	3,276
W	3,184
W+	3,123
W4·	3,030
m	2,966
m-	2,886
W	2,824
W	2,676
W-	2,600
W-	2,427
W+	2,263
W	2,225
W	2,141
VW	2,094
m	2,062
VW	2,023
VW	1,979
W-	1,914
W

109810/22 95

BAD ORIGINAL

., 26 «

vw 1,850

vra 1.819

s ™ stark; τ *» sehr; w ~ schwach; m « mittel;

Beispiel 2.

26,7 g3? wasserfreies Aluminiumbromid wurden in einer Mischung; aus 100 ml absolutem Äthylalkohol und 9,8 gr 88%iger Phosphorsäure aufgelöst. Das Gemisch wurde mäßig erwärmt, um die Auflösung zu unterstützen, und anschließend wurde die erhaltene klare Flüssigkeit abkühlen gelassen,, Nach einer kurzen Zeit bildete sich eine kristalline Ausfällung. Diese wurde abfiltriert und in einem ?akuumexsikkator getrocknet» Die chemische Analyse der Kristalle war wie folgte

Al Br P C₂HcOH H₅O

C.

Gew.-% 6,8 20,3 7,6 47,0 0,7

Auf einer trockenen Basis besitzen die Kristalle eine empirische Formel von AlPBrI^cCgOg, Die am Pu3.ver gemessenen RÖntgendaten der Kristalle wurden unter Verwendung einer Phiiips-Pulverkamera, CuKa-Strahlung und eines ÜTickelfilters erhalten. Die Intensitäten wurden durch visuelle Beobachtung ermittelt. Die Daten sind in der Tabelle Y zusammen·» gefaßt.

109810/229S

- 2?

	Tabelle V
sstm	Wert
S++	10,775
WW/	8,927
W	7,824
W	7,559
W-Vi+	6,189
WW	5,786
m*"	5,568
W-W+	4,911
W-VJ-	4,692
WW-	4,414
m-ra-	4,-130
m+-m++	3,682
VW	3,573
m++	3,490
W-W+	5,24'f
W	3,151
ra	3,066
in—	2,996
VW	2,957
Xi-VW	2,892
W-W+	2,838
w:	1,564

s «stark; ν *■ sehr; w « schwach; m « mittel;

Eine thermische Differenoialanalyse vnirde unter Stickstoff in einem Bereich von 0-800⁰C ausgeführt. Bei 1O8°C wurde eine scharfe endotherme Spitze und bei ungefälu? 175⁰O-eine breite endotherme Biegung beobachtet,

Die Infrarotabsorptioasspektren der Verbindung ■-wurden unter Verwendung der Mullteehnik mit flüssigem Paraffin gemessen. Die Lage der Hauptbanden ist in der folgenden ii'öbell-3 VI angegeben.

1098 10/2295

BAD

mittelstark:
stark

mittelstark
sehr stark
sehr stark

mittelstark

1038 902

880

615 520

sehr stark

stark

mittelstark

stark

1080

385 schwach-mittelstark

Beispiel 8

26,7 fP¹ wasserfreies Aluminiumchlorid wurden in 700 ml n-Pro pylalkohol aufgelöst und zu dieser Lösung wurden 19,6 gr 88%ige Phosphorsäure zugegeben, wobei eine klare Lösung erhalten wurde. Zu dieser Lösung wurde ein großer Überschuß eines speziell getrockneten Diäthyläthers zugegeben. Es bildete sich eine weiße amorphe Ausfällung, die abfiltriert und getrocknet wurde * Das Ifeterial besaß die folgende Analyse*.

Al
10,7

Cl
7,6

12,1

H₂O
9,6

n-PropyXalkohol '32,2

13»'+ gr wasserfreies Aluminiumchlorid wurden in 100 ml n-Decanol aufgelöst,und zu dieser Lösung wurden 9,8 gr 88%ige Orthophosphorsäure zugegeben. Das Heaktionsgomisch wurde filtriert. Ein großer Überschuß Diäthyläther wurde dem Piltrat zugesetzt, und es sichied sich ein weißes Produkt aus, das die folgende Analyse besaßs

109810/2295

	Al.	01	7	P	H₂O	n-Deeanol
Ge w ■, -%	10,4	10,		13,4	20,8	10,7
Beispiel	10

4-0,05 g3? wasserfreies Aluminiumchlorid wurden in 250 ml Isopropylalkohol aufgelöst. 29,4 gr 88%ige Orthophosphorsäure wurden zugesetzt, wobei eine klare Lösung erhalten wurde. Der Zusatz eines großen Überschusses an Diäthyläther zu dieser Lösung hatte die Ausfällung eines weißen amorphen Feststoffs zur Polge, der die folgende Analyse besaß:

Al	,9	ca	,7	P	3	H₂O	Isopropylalkoho1
10	13	12,	22,7	13,5

Wenn ein speziell getrockneter Diäthyläther verwendet wurde, dann besaß das Produkt die folgende Analyse:

Al Cl P HpO Isopropylalkohol

-% 10,7 8,3 11,9 15,2 31,7

Beispiel 11

Die in Beispiel 1 hergestellte Verbindung wurde in einer Eeihe von Lösungsmitteln aufgelöst, und Jede gesättigte LÖsuag wurde analysiere. Die erhaltenen Resultate sind Tabelle VII gezeigt»

^109810/2295

Lösungsmittel

η-Pent aiiol

Äthanol

Isopropanol

Methanol

Wasser

Tabelle VII

Löslichkeit Analyse

g Feststoff/ 100 ml Le sungsmi

10 11

1000

Al

0,86 0,96

1,96 4,19 7,15

PO

'■· η

Cl

3,04
3,39

6,90
14..75
25,19

1,13

1,26

2,57 5,50 9,40

5,90 94,39

13,37 28.60 48,8S

Lösujags-j mittel I

89,07

75,20

46,96

9,38

Beispiel 12

Eine klare Lösung wurde hergestellt, indem 26,7 gp? wasserfreies Aluminiumchlorid in 200 ml Methanol aufgelöst wurden und 19»6 gr 88%ige Phosphorsäure zugesetzt wurden. Diese Lösung wurde durch Eindampfen bis zu einem dicken Syrup konzentriert, der sich als Belaglösung, wie obeo, beschrieben, eignete.

Beispiel 13

6,64 gr trodsies Salzsäuregas wurden in 185 gr Isopropylalkohol und 33ϊ1 gr Äthylalkohol aufgelöst. Zu.dieser Lösung wurden 1?>9 gr 88%ige Orthophosphorsäure zugesetzt. Zu dieser erhaltenen Lösung wxirden 37,25 gr Aluminiumisopropoxid zugegeben, wobei zur Auflösung gerührt wurde. Die Lösung wurde filtriert und das Eiltrat besaß die folgende chemische Analyse:

. Al Cl P H₂O

2,6 86,7

organisches Lösungsmittel

Gew.-%

2,1 2,2 2,1

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BAD ORIGINAL

Beispiel 14-

400 gr wasserfreies Aluminiumchloriel wurden in 3000 ml absolutem Äthanol aufgelöst, und die Lösung wurde in Eis auf eine Temperatur von 0°0 abgekühlt. 32f gr 88%ige Orthophosphorsäure wurden der Lösung unter Bühren langsam zugesetzt-570 gr eines weißen kristallinen Feststoffs mit der empirischen Formel AIPCIH₀₁-CoOq wurden "abfiltriert .und im Vakuum-~ ofen bei 20⁰C 2 srfe'getrocknet..

Eine Löstmg von 800 gr dieses Feststoffs in 100 gr Wasser wurde hergestellt. Me Lösung besaß eine Viskosität von j

700 Poise.

Aus dieser Lösung wurden in Luft mit- ei&sr Temperatur von 2Q⁰C Monofäden gesogen. Die aufgewickalten Monofäden wurden bei 120°C getrocknet und in einen Ofen mit 500⁰C verfrachtet, -wo sie 4 st aufbewahrt wurden. Das resultierende Produkt bestand aus klaren Fasern, die s;,oh weitgehend aus Aluminiumphosphat zusammensetzten»

Beispiel T^

Der kristalline Feststoff mit der empirischen Formel |

gOg v/urde wie in Beispiel 5 hergeste!3.t.

800 gr des Feststoffs wurden in 1^0 ml V/assor aufgelöst, wobei eine Lösung mit einer Viskosität τοη 20 Poise erhalten wurde.

Diese Lösung wurde in eine Zentrifiige:ispi3anvorrichtung ("Candy-Floss"-Maschine) eingeführt,'worin, sie versponnen liurde. Es kennten leicht Fasern mit einem Durchmesser von bis I5A hergestellt werden. Sio mirden 30 min lang ir

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einen Ofen mit 5OO°Ü eingebracht, wobei als sich in klare Fasern verwandelten... die im wesentlichen aus Alumiaiamphos™· phat bestandene ■

Beispiel 16

Eine konzentrierte(annähernd 5 molare) Lösung der Verbindung, die nach Beispiel 5 angefertigt worden war, wurde in Wasser hergestellt» Sie besaß eine Viskosität von. 2600 Poise» Daraus wurden endlose Honofäden aus einer Spinndüsenplatte gezogen. Beim Erhitzen verloren die Monofädsn ungefähr 4-5 % ihres Gewichts. Die Monofäden (mittlerer Durchmesser.15/^) waren klar und bestanden,, was durch eine Röntgenstrahlen™ analyse ermittelt wurde, im wesentlichen aus kristallinem Aluminiumphosphate. Die Tabelle VIII zeigt die Analyse der hergestellten fäden und die Resultate einer JErLützungsbehandlung, die mit einer jeden Probe durchgeführt vmrde.

109810/22 95

Tabelle Till

Probe

Al

&ew.-%

PG

Gewv-% 01

Wärmebehandl,

2eiti Temp, st ⁰C

Rönt ge as t r ahl enana Iy s e

Kommentar YerluBt bei der f [Wärmebehandlung ί Gew. -% i

CO
OO

ro
co
cn

1.8,2

68,0

2,0

250

Hauptphase Cristobalit
Nebeaphase Tridymit

dünne Fasern klar

aicht bestimmt {

17,56

70,05

2,86

250

Hauptphase Cristobalit !dünne Pa-Kebenphas© 3?ridymit jserii klar

20,97

75,33

0,25

500-550

Hauptphase Cristobalit fdümie Fal'ridyiuit jöera klar

44-03

21,00

72,87

0,28

700

Hauptphase Cristobalit fdüzine
Nebenphase Tridymit !"sern klar

19,86

79,49

nioht feststell bar

900-950

Hauptphase Cristobalitjd·
Hebenphase Tridymit

.ünns Fasern klar

46.29

-'■ CO

Vie in Beispiel 16 wurde eine Lösung hergestellt, und verschiedene zusätzliche Komponenten wurden portionsweise der Lösung zugesetzt. Aus einer jeden Portion wurden Fäden mit ungefähr ΛΟγDurchmesser gezogen, und Proben wurden ver» schiedene Zeiten erhitzt» Die Fäden wurden durch Eöntgenstrahlenbeugung untersucht. Die erhaltenen Resultate sind in Tabelle IX gefjeigt.

109810/2295

BAD ORIGINAL

ro
to
cn

Tabelle IX

Die Wirkung verschiedener Zusätze auf die Kristallisation von AiPO^-Faser

zur Lösung

nichts

200

400

800

1000

5 %
AlCl,

Alumini
umoxidhydrat

Wärmebehandl

Temp.
⁰C

I Zeit

8t

200
400

800
1090

3 3 3 3

3 3

RöntgenstrahlenanaXyae

Weitgehend aicht-rkristallin + Spur l'ridymit

Veitgah&nd nicht-kristallin +Spur Tridymit

etwas nicht-kristallin + Tr-idymit (Hauptphase}+Cristobalit iüeoenphase

Hauptsächlich kristallin, weitgehend Cristobalit+etvra3 j

200
400
800
1090

5 %

200-200
5400

!■
800

1090

(Kiesel
säurelö
sung)

200

Nicht-kristallin

Weitgehend nicat-kristallin+üpur kristai.'. xn. (für Identifizierung au

schwach;

Weitgehend nicht-kristallan+Spur Tridymit _c

Etwas nicht-kristallin + Trlaym.it und Oriäabaiit (y1Q~

3 3 3

j Weitgehend 'nicht-Kristal3.in

_cmj; +Spur Tr5dymit

Weitgehend nicht-kristallin+etwas mehr Tridymit als bei 200⁰C Weitgehend nicht-kristallin-t-Tr^dymit i>"1Q~?··, ^_ς Stwas nicht-Kristailin + Tridymit und Cristobalit (>10 ^)

Slärker kristallin als bei 200 und 400⁰C

3 3

Nloht-kristallinss iüaterial anwesend». Orx3tobalit ~ Berli2.it anwesend Etwas nicht-kristallin anwesend. Kristalline Phase in Berlinit anwesend (^1O""5;

■ £5tark .Kristallin alle laicht-krifttal^/te». Pliasen in niedriger Konzentration. Hauptsächliche kristalline Phase Berlinit + Cristobalit Hoch kristallin,Hauptphase Cristobalit + Spur Berlinit + Spur unindentif isierte Phase {?*'''

Spur Tridymit

Weitgehend nicht-kristallin ^i

Großer Anteil nicht-kristallin + Tridyaiit )

Etwas nicht-kristallin, Hauptphase ist Tridymit+ sehr wenig Oristo-

balifc ip-ior?) -■'■■ ' e

Etwas nicht-kristallin + Tridymit und Cristobalit {^lO"-⁷) (ähnlich

wie ACPH + 5 % Aluminiumoxid mit etwas weniger kristalinem K&terial

Beispiel 18

Eine 30%ige (Gewicht) wässrige Suspension von kolloidalem Graphit wurde horgusto^Xt. Zu 100 ml derselben wurden 50 grder nach der Yorsclirift von Beispiel 5 hergestellten ¥er» bindung zugegeben _? und die Suspension wurde gut gemischt _s Die Suspension wurde oei 2 5° C durch eine Spiruadüsemplatte mit einer öffnung tob. 0,25 Bim hiadurehgepreßt, und der erhaltene Monofaden wurde bis auf lo/i henaitergezogen« Der gezogene Faden wurde daxm 1 st bei 150⁰C und dajtm 3 st bei 800°C unter Stickstoff erhitzt. Der fertige laden bestand aus A3.uminiumphosphat in der Gristobalitform und aus ungefähr 60 Grew.-% ausgerichteten. Graphitplättchen.

Es wurden LÖsuB-gem der nach der Tor schrift 1 hergestellten Verbindung in Methanol und in Isopropylalkoho.", hergestellt» Zu Portionen eine}? jeden Lösung wurde ÄthylsiXieat zugesetzt und aufgelöst* Lösungejx mit xmä. ohne Ithylsilicat wurden bei 120⁰C sur Trockne eingedampft, tmd die gebildeten Feststoffe vrarden in ein feines !Pulver gemahlen. Dieses Pulver wurde dann verschiedene Zeiten auf verschiedene Temperaturen erhitzt, \ind die Produkte wurden durch eine !Röntgenstrahlenbeugungstechnik geprüft. Die WirJiungen der Verwendung von Ätliylsilicat auf die Kristallisation von Aluminiumphosphat aus den Lösungen ist in Tabelle X gezeigt.

10 9 810/2295

co οο οο

CSl O CSI

Tabelle X

Wirkung von Ithylsllicat auf die Kristallisation von. AlPO^'

Erhitz'ongs-I Erhitzungö-1 I

temperatur'5 zeit ? mit athylsilicat [ohne Athylsilicat

weitgehend nicht- siicht-kristallis. kristallin _c mit Atlsylsilxcatj oime AtJhyi-

;silicat

nicbt-kristallinjniclit-kristallia

I aiciit kristallin

aiclit-kristallinl aicht-kristal

lin

' nicht-kristallin fweitgehend nicht-

!Kristallin +

x«iaitgehend nicht-1 kristallin + Spur I 'kristallines Via.- j

• terial für IdeatiJ fisierung au ■ !

j schwach . ■i stark kristallin j nicht-kristallin
aes AlPO₄ 6risto-j
balit + I'ridymit J
(durchschnittli-

^^ iO -^fWn > . ■ 5 . ■ ■.

hoch kristal

lines ₄ Cristobalit + Tridymit(durch schnittliche Kristall!tgrös

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Eine iO%ige (Gewicht) Lösung der in Beispiel 1 hergestellten Verbindung in Methanol wurde auf eine Glasfaser aufgebracht, unmittelbar nachdem diese gebogen worden war., Die-beschichtete Glasfaser wurde dann 1 st auf 150°C erhitzt» Die Zugfestigkeit der beschichteten Glasfaser war im Durchschnitt um 50 % höher als diejenige einer unbeschichteten Glasfaser, die gleichzeitig und unter den gleichen Bedingungen gezogen worden war.

Eine Lösung, die 2 GeWo-% der in Beispiel 1 hergestellten Verbindung enthielt j wurde in Äthylalkohol hergestellt, und zu dieser wurden 0₉1 Gew»-% eines Jietzmittels zugegeben» Glasplättöhan wurden dann is, die Lösung eingetaucht, ablaufen gelassen und 2 st lang auf die folgenden Temperaturen erhitzt; 120⁹O₅ 25O⁰G, 35O⁰C, 450⁰C und 550⁰C₀ Die Glasplättchen wurden in eine Suspension, ττοη Zement in Wasser eingetaucht« Ss trat keine Verringerung der Stärk© des Aluminiumphosphate films auf dem Glas nach 65 st Eimtauehea bsi 2O⁰C auf, was mikroskopisch und gravimetrisch ermittelt wurde»

Beispiel 22

Der kristalliae Feststoff mit der empirischen Formel AlPClSLjc CgOg wurde wie in Beispiel 5 hergestellte

10 gr dieses Feststoffs wurden in 100 ml Äthaaol aufgelöst. Kohlenstoffasern wurden ia die Lösung eingetaucht, herausgezogen und getrocknet, uad zwar ssuerst in Luft und dann 15 bei 150⁰C. Die Faser, welche nach dieser Behandlung 5 % ihres Gewichts absorbiert hatte, wurde 5 ^t in einer trockenen Stickstoffatmosphäre auf 95O°C erhitzt.

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BAD ORlQiNAL

Ähnliche Gewichte einer unbehandelten Kohlenstoffaser und einer wie oben beschichteten Kohlenstoffaser wurden 2 st in einem Luftstrom behandelt. Tabelle XI zeigt den Gewichtsverlust der Eohlenstoffaserproben, wenn sie auf 4 verschiedene Temperaturen erhitzt wurden. Die Tabelle erläutert den Schutz gegen oxidativen Abbau, der durch den Belag erhalten wird.

Tabelle XI

Gewichtsverlust von beschichteten und unbeschichteten Kohlenstoffasern

Temperatur ⁰C	unbeschichtete Easer % Gewichts verlust 2 st	beschichtete faser % Gewichtsverlust 2 st
300	0	0
400	0	0
500	19	1,3
700	100	3,9

Beispiel 23

Eine Eohlenstof faser wurde durch Eintauchen in Triehloroäthylen entfettet und durch Lösungen der in Beispiel 1 hergestellten Verbindung hindurchgeführt, wobei das Lösungsmittel aus Wasser, Äthylalkohol bzw. Methanol bestand«, Die Jaser wurde bei 250^eG getrocknet, und der Belag wurde durch weiteres Erhitzen auf "500⁰C gehärtet. Die erhöhi/e Widerstandsfähigkeit gegen Oxidation der Eohlenstoffaser» die auf Grund des Belags erhalten wurde, ist in Tabelle XII gezeigt.

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Belaglösumg

Abscheidung

Gew«-% *

2% Komplex in Wasser 10% " " "

2% " " Methanol 10% ⁿ " " 2% " " Äthanol

8,7% ⁿ

Doppelbelag aiit 2%igei'jj Komplexlösui5.g Ib. Äthanol

Unbehandelte Paser

Gewichtsverlust nach 2 st Erhitzung im Luft Gew.%

* nach Trocknen bei 25O⁰G

Beispiel 24

Kohlenstoffasera wurden durch eijae Behandlung wio in Beispiel 23 mit 4 Gew«-% Aluminiumphosphat beschichtet, wobei eine Lösung von 2 Gew.=% des komplexes Phosphates in Äthylalkohol verwendet wurde» Der Gewichtsverlust der beschichteten Paser im Vergleich zu demjenigen einer unbeschichteten Faser, der beim Erhitzern auf 600⁰G in Luft eintrat, wurde in bestimmten Zeitabständen festgestellt» Die erhaltenen Resultate sind ia Tabelle ZIII ausammengefaßt, welche zeigt, daß die Oxidationsgeschwindigkeit durch die Anwesenheit des Belags beträchtlich verringert

π η O

Tabelle ΣΙΙΙ

Zeit bei 60G⁰C
In. Luft
min

15

30.

45
60
75

Gewichtsverlust Gev/ •unbeschichtete

Faser

60,6

97,1

,98,5

99,6

100

Beispiel 25

Die mechanischen Eigenschaften einer un.beschichteten Koh-= lenstoffaser, die wie in Beispiel. 24 beschichtet worden war, -wurden durch Messen des Elastizitätsmoduls und dsrZugfähigkeit verglichen. Es wurden die in Tabelle Ι1Ύ gezeigten Eesultate erhalten. Der günstige Effekt des Belags auf die mechanischen Eigenschaften von Fasern, wenn diese Oxidationsbedingungen unterworfen werden, ist ohne weiteres ersichtlich.

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BAD OBlGlNAt

- 42 Tabelle XIV

Faser und Behandlung	Tfcdul kg/cm²	2,03 x 10⁶	Zugfestigkeit
(I)unbeschichtete Paser	1,75-1 «.96x10⁵	1,61-2,31x1O⁶	1,96-2,05x1O⁴
(2)uabesehichtete Paser, die 10 min in Luft auf 600⁰C erhitzt worden ist	--für Versuch	6	zu brüchig —=·
(3)mit AlP0₄be3chiehtet(4%)	6	1,47-2,45x1O⁴
(4)wie (3) aber in Luft 10 min auf 600°0 erhitzt	1,40 χ IQ⁴
(5)mit AlPO,,beschichtet (3,6%) ⁴	1,26-2_;. 28x1 Q⁴
(6)wie (5) aber in Luft 10 min auf 600°G erhitzt	0,84-0,98x1O⁴

Belgplel_26

Eine Kohlsnstoffaser wurde durch geschmolzenes Alumiaium hindurchgeführt. Eb "blieben nur weaig© isolierte Aluminium=· kügelchea auf der Fase? haffeeao Eine ait 2 % Aluminiumphosphat durch das ia Baispiel 24 Tb©sekPi©Tb@ne Verfahren b®- BChiehtete Eohleast of faser wurde ia d<§r gleichem Heia® durch geschmolzenes Alumimium Madiarchgefuhrt _o Si© kam mit einem kontinuierlichen und 3aaft©ad©a film ams Alumiaiuamatall auf der Oberfläche wieder heraus«,

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Claims

Pa tentanspriiche

1„ Halcgenhaltiges komplexes Phosphat von Aluminium, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein chemisch gebundenes Molekül einer Hydroxyverbindung R-OH enthält, worin P. ein Wasserstoffstoni oder eine organische Gruppe bedeutet»

2* Phosphat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R eine aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist»

3. Phosphat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß R eine substituierte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist* ■.-■-.-■

4= Phosphat nach Anspruch 2,oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyverbindung ein aliphatischer Alkohol mit 1-10 Kohlenstoffatom ist.

5. Phosphat nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyverbindung ein aliphatischer Alkohol mit 1-4 Kohlenstoffatoaen ist»

6. Phosphat nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß die Hydroxyverbindung Äthylalkohol ist.

7. Phosphat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogen Chlor iat.

8. Phosphat nach einem der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeichnet, dad das Halogen Broa oder Jod ist.

9. Phosphat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß dqβ Verhältnis der Zahl der

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me Aluminium zur Zahl der Gramma to uae Phosphor im wesentlichen 1 '. 1 beträgt«

10. Phosphat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis der Zahl der Grammatome Halogen im wesentlichen 1 : 1 beträgt„

ο Phosphat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 1-5 Moleküle einer Hydrox/verbin-· dung enthält.

12o Phosphat nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es 4 Moleküle einer Hydroxyverbindung enthält.

13. Phosphat nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es chemisch gebundenes Wasser und eine cheaisch gebundene organische Hydroxyverbindung enthält ο

14. Phosphat nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtzahl der Moleküle Wasser und der organischen Hydroxyverbindung 2-5 beträgt,,

15° Phosphat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es fe die empirische Formel A1PC1H₂c0q0q besitzt,

16. Phosphat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die empirische Formel AIPBrH₂₉C₃O₀ besitzt«

17° Phosphat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es die empirische Formel AiPCIH₁₁On besitzt„

18. Verfahren zur Herstellung der komplexen Phosphate nach einem äer vorhergehenden Ansprüche oder einer Mischung, die das genannte komplexe Phosphat enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Kluminiumverbindung mit einer Hydroxyverbindung R-OH mit Phosphorsäure, einem Phosphorsäureester oder einer Verbindung, die Phosphor-

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HS

säure oder einen Phosphorsäureester bilden kann, umsetzt.,

19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß R in der Hycroxyverbindung eine aliphatische Kohlenwasaerstoffgruppe ist»

20, Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß

R in der Hydroxyverbindung eine substituierte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe ist.

„ Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß i

die HydroxyVerbindung ein aliphatieoher Alkohol mit 1 -- 10 Kohlenstoffatomen ist«

22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzelohnet, daß der aliphatisohe Alkohol 1 - 4 Kohlenetoffatome enthält ο

23. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, daß der aliphatisch« Alkohol Äthylalkohol ist.

24. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekenne»lehnet, daß der aliphatische Alkohol Methanol ist„

25· Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß f

die Hydroxyverbindung Wasser ist.

26. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 - 24, dadurch ge kennzeichnet, daß eine Mischung aus /qeser und einer organischen Hydroxyverbindung verwendet wird«

27. Verfahren nach einem der Ansprüche 13 -26, dadurch ge» kennzeichnet, dafi die Aluminiumverbindung ein Aluminiumhalogenid ist.

28. Verfahren nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß daa Aluminiumhalogenid Aluminiumchlorid ist.

109810/2295 _BAD

Hi

29c Verfahren nach Anspruch 27₉ dadurch gekennzeichnet·, daß das Aluminiumhalogenid Alurainiumbrotnid oder Aluminium-Jodid isto

3Oo Verfahren nacb einem der Ansprüche 18 - 29_f dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumverbindung zur Hydroxyverbindung zugegeben wird und die Phosphorsäure oder der Phosphorsäureester mit dem erhaltenen Gemisch umgesetzt wird,

31. Verfahren nach einem der Ansprüche 18 - 3O₉ dadurch gekennzeichnet, daß die Aluminiumverbindung vor der Reaktion in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst wird ο

32o Verfahren nach einem der Ansprüche 18 - 319 dadurch gekennzeichnet, daß das Molverhältnis lluaiaiura ata-Phosphor bei der Reaktion im wesentlichen 1 § 1 !beträgt.»

33o Verfahren nach einem der Ansprüche 18 - 32₉ dadurch gekennzeichnet, daß die Hsaktion bei ©in©r Temperatur unter 6O⁰G ausgeführt wird.»

34= Verfahren nach einem der Ansprüche 18 ·=■ 33» dadurefe gekennzeichnet, daß di© !©Aktion b@i ©iaer Samparatur von 0 - 5O⁰C

35- Verfahren zur H©r@t@llung einiges komplexea Phosphats₉ dag mindestens ein ctemisch g@buaä©nes Molekül eiaer ■ organischen Hydroiyverbiniung enthält, hjflroljsiert.

36. Verfahren nach Anspruch 35₉ dadurch geteraseiehaet,- daß das als Ausgangsoaterial fsraendet© komplexe Phosphat das komplexe Phosphat mit der empirischen Formel AIPCIH₂₅C₈O₈ ist»

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