DE2022013C2

DE2022013C2 - Verfahren zur Herstellung eines nadelförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eisenoxyds

Info

Publication number: DE2022013C2
Application number: DE19702022013
Authority: DE
Inventors: Paul Y. Palo Alto Calif. Hwang
Original assignee: Ampex Corp
Current assignee: Ampex Corp
Priority date: 1969-05-07
Filing date: 1970-05-05
Publication date: 1982-11-25
Also published as: BE750031A; NL7004295A; DE2022013A1; FR2047369A5; GB1268458A

Description

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Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines nadeiförmigen, mit Kobal; dotierten Gamma-Eisenoxyds.

Es hat sich gezeigt, daß nadeiförmige, mit Kobalt dotierte magnetische Eisenoxydpartikel gegenüber dem normalerweise verwendeten Gamma-Eisenoxyd für Magnetbänder überragende Eigenschaften besitzen. Es sind bereits mehrere Verfahren zur Herstellung von derartigen, mit Kobalt dotierten Oxyden angegeben worden. Diesen Verfahren haften jedoch verschiedene Nachteile an. Beispielsweise besitzen die nach einigf-n Verfahren hergestellten, mit Kobalt dotierten Partikel anstelle der gewünschten nadeiförmigen Gestalt eine kubische Gestalt Bei anderen Verfahren werden teure Rohmaterialien verwendet, so daß diese Verfahren keine wirtschaftliche Bedeutung gewonnen haben.

Aus der US-PS 32 78 440 ist ein Verfahren zur Herstellung eines Kobalt-Ferrits (CoFe₂O₄) bekanntgeworden, bei dem zunächst ein Metallsalz einer aliphatischen Csibc-ns5<"-e auf Eisenoxyd-Partikeln abgeschieden wird. Dies erfoi^i durch Zusatz einet Ammoniumsalzes der Carbonsäure zu einer Dispersion der Eisenoxyd-Partikel in einer wäßrigen Lösung eines Metallsalzes, wonach die Partikel aus der Lösung entfernt und erhitzt werden.

Dies ist jedoch ein ziemlich komplexes und ineffektives Verfahren unter Verwendung eines Salzes der Carbonsäure als eines der Ausgangsmaterialien. Somit ist ein großer Prozentsatz eines nicht reagierenden Materials vorhanden, d. h, der organische Anteil ist vergleichsweise hoch.

Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von nadeiförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eisenoxydpartikeln anzugeben, das bei Verwendung von relativ billigen Ausgangsmaterialien einfach gestaltet ist und bei dem keine komplizierten konischen Vorgänge erforderlich sind.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß bei einem Verfahren der eingangs genannten Art dadurch gelöst, daß eine Eisenverbindung aus der Gruppe FeOOH, Alpha-FejOj, Gamma-FezOs und Fe₃O₄ mit einem Längen-Breitenverhältnis von wenigstens 1,5 bis 1 und einer PartikelgröOe von 0,1 bis 2,0 Mikron zur Bildung eines Schlamms einer eine Kobaltverbindung enthaltenden Flüssigkeit gemischt wird, daß der Schlamm zur Bildung einer trockenen Masse getrocknet und daß die Masse zur Bildung des nadeiförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eisenoxyds gesintert wird.

Generell wird also nach dem erfindungsgemäßen Verfahren eine wäßrige Lösung aus Eisenoxydpartikeln mit einer Kobaltlösung hergestellt, der sodann getrocknet wird, wobei die so erhaltenen Partikel wärmebehandelt werden, um das Kobaltsalz in Kobaltoxyd bzw. in eine metallische Form zu überführen. Die speziell zur Anwendung kommende Verfahrensart hängt im Hinblick sowohl auf das Eisenoxyd als auch das Kobaltsalz vom Ausgangsmaterial ab. In vielen Fällen sind mehrere Wege möglich. Wird FeOOH als Ausgangsmaterial verwendet, so kann dieses Material zunächst mit einer Kobalt-Verbindung behandelt und dann umgeformt werden. Andererseits kann es aber auch zunächst zu Alpha-Eisenoxyd dehydriert und dann mit der gewünschten Kobaltverbindung behandelt werden, wonach es aufgeheizt wird, um die Kobaltverbindung zu zersetzen, woraus sich ein Kobaltoxyd oder ein mit Kobalt überzogenes Alpha-Eisenoxyd ergibt. In beiden Fällen kann das Produkt dann unter Anwendung bekannter Techniken zu Magnetit reduziert und danach zu Gamma-Eisenoxyd reoxydiert werden.

Wird Magnetit (FejO₄) als Ausgangsmaterial verwendet, so wird diespi Material zunächst zu Gamma-Fe^Os o/ydiert. Dieses Oxyd kann mit Kobaltsalz aufgeschlämmt und danach getrocknet werden. Das Kobaltsalz wird zur Zersetzung in die metallische Form erhitzt. Wird Gamma-Eisenoxyd selbst als Ausgangsmaterial verwendet, so ist es natürlich lediglich erforderlich, dieses Material mit Kobaltsalz aufzuschlämmen, es zu trocknen und das Kobaltsalz zu zersetzen, um das

gewünschte, mit Kobalt dotierte Gamma-Eisenoxyd zu erzeugen.

In jedem Falle wird die Ausgangs-Eisen verbindung so gewählt, daß sie eine nadeiförmige Gestalt besitzt; die nachfolgende Bearbeitung erfolgt derart, daß diese nadeiförmige Gestalt erhalten bieibt-

Die Wahl der speziellen Kobalt-Verbindung ist nicht so wesentlich; sie muß lediglich so gewählt werden, daß sie unterhalb 600° C zu Oxyd oder Metall zersetzbar ist, weil die nadelförmige Gestalt der Eisenverbindung 2ersäön '4-?.-'Jcii kann, wenn eine höhere Temperatur angewendet werden muß. Geeignete Salze sind Kobaltnitrat, -Azetat, -Hydroxyd und -Format Es ist weiterhin erforderlich, daß das Kobaltsalz bis zu einem gewissen Grad in einem geeigneten Lösungsmittel löslich ist, so daß eine gleichförmige Verteilung über den Eisenpartikeln erhalten werden kann. Bei extrem löslichen Salzen, wie beispielsweise Kobaltnitrat, kann darüber hinaus ein weniger losinJie^ Sa¹? auf den Eisenpartikeln abgeschieden werden. Bei Verwendung von Kobaltnitrat kann daher Sodiumhydroxyd hinzugesetzt werden, um das Kobalt als Kobalthydroxyd direkt auf der Oberfläche der Partikel niederzuschlagen.

Gemäß einem besonderen Merkmal der Erfindung ist es bevorzugt, daß der Kobalt-Dotierungswert bezogen auf das vorhandene Eisen zwischen etwa 0,5 bis 25 Atom-% liegt Vorzugsweise kommt ein Atomprozentsatz von 1,5 bis 12 zur Anwendung. Bei tier Trocknung der Eisenoxyd-Kobaltsalzmischung werden Temperaturen von unterhalb 600° C verwendet, weiche vorzugsweise im Bereich von 80 bis 150°C liegen. Entsprechend kommen beim Sintern des metallischen Kobalts bzw. des Kobaltoxyds auf das Gamma-Eisenoxyd Temperaturen von unterhalb 600° C zur Anwendung, welche vorzugsweise im Bereich von 250 bis 500⁰C liegen.

Bei der Eisenverbindung muß es sich um eine solche Verbindung handeln, weiche eine nadelförmige Gestalt mit einem Längen-Breiten-Verhältnis von wenigsten; 1,5 bis 1 und einer mittleren Partikellänge zwischen 0,1 und 2,0 Mikron besitzt Eine derartige Verbindung ist entweder das Gamma-Eisenoxyd selbst oder eine in dieses Oxyd überführbare Verbindung. Die Eisenverbindung wird daher aus der Gruppe.- FeOOH, AIpIIa-Fe₂O₃, Gamntf-Fe^ und Magnetit(Fe₃O₄) ausgewählt.

Ist das Ausgangsmaterial gelbes Eisenoxyd (Alpha-FeOOH), so wird es zunächst bei einer Temperatur von 150 bis 600⁰C und vorzugsweise von 200 bis 450° C zu Alpha-Fe2O₃ dehydriert Bei der Reduzierung des Fe2O₃ zu Magnetit kommen Temperaturen von unterhalb 600⁰C und vorzugsweise von 250 bis 450⁰C zur Anwendung. Für die Reoxydierung des Magnetits zu Gamma-Eisenoxyd kommen Temperaturen von unter 600⁰C und vorzugsweise von 100 bis 500° C zur Anwendung.

Im folgenden werden anhand von Beispielen Ausführungsformen der Erfindung.arläutert

Beispiel 1

Ein gelbes Eisenoxjd (Alpha-FeOOH) mit einer mittleren Partikelgröße von 0,8 K'ikron 'Jinge und 0,15 Mikron Breite wird zunächst bei 37¹J⁰C zu Alpha-FejOj dehydriert Zwei Teile des dehydrierten EL* .noxyds von jeweils 1500 g werden zur Herstellung von dicken Pasten jeweils in einem Mischer mit Co(MOj)2 und einer geringen Menge Wasser gemischt. Ein Teil wird dabei lediglich mit Wasser befeuchtet, um als Kontrolle zu dienen. Die Pasten werden sodann in einen Ofen bei etwa 100°C getrocknet Auf diese Weise sind die Alpha-FezOj-Partikel mit Co(NOj)J überzogen.

Die trockenen Massen werden sodann pulverisiert

und durch ein »32 Mash-Sieb« gesiebt Die Pulverproben werden in einen Rotationsbrennofen bei 350" C eine Stunde lang kalziniert, um das Co(NO₃J₂ zu CO3O4 zu zersetzen. Im nächsten Schritt wird das AIpHa-Fe₂O₃ in einer H₂-Atmosphäre bei 375° C zwei Stunden lang zu Fe₃O₄ reduziert Schließlich wird die Fe₃O₄-Co₃O₄-Mischung bei einer Temperatur von etwa 300⁰C in 1,5 Stunden zu einem mit Kobalt dotierten GiInWIa-Fe₂O₃ reoxydiert Diese erhaltenen Stoffe behalten die nadelförmige Partikelgestalt des Ausgangs-Eisenoxyd und besitzen die folgenden magnetischen Eigenschaften:

Probenummer

Kontrolle

Menge an Co(No₃)₂ · 6H₂O pro 1500 g Fe₂O₃ 0 103,5 g 207,0 g

Atom-% Co 0 1,86 3,65

Koerzitivkraft, H_c 225 Oe 265 Oe 320 Oe Säuigungsmagnetisierung 77,7 emu/g 75,5 emu/g 78,0 smu/g Remanenzmagnetisierung 22,6 emu/g 25,6 emu/g 28,2 emu/g Beispiel 2

j Es wird von einem gelben Eisenoxyd (Alpha-FeOOH) 65 erhaltenen Produkt handelt es sich um vollständig

; 3 mit einer mittleren Partikelgröße von 0,6 Mikron Länge nadelförmige Partikel mit den folgenden magnetischen

\ von 0,1 Mikron Breite ausgegangen. Im übrigen ist die Eigenschaften:

;'![ Herstellung die gleiche wie bei Beispiel I. Bei dem

Probennummer 4 5

Atom-% Co
Koerzitivkraft

Sättigungsmagnetisierung

Remanenzmagnetisierung

Beispiel 3

235 Oe

LKi

3,5
435 0«

5,0
518Oe

6,5
560Oe

74,0 emu/g 70,5 emu/g 73,6 emu/g 68,2 emu/g 71,5 emu/g
25,9 erau/g 28,2 emu/g 35,0 emu/g 36,2 emu/g 38,6 emu/g

Es wird von einem gelben Eisenoxyd (Alpha-FeOOH) mit einer mittleren Partikelgröße von 0,4 Mikron Länge und 0,07 Mikron Breite ausgegangen. Im übrigen ist die Herstellung die gleiche wie in den Beispielen 1 und 2. Der so erhaltene Stoff besteht aus vollständig nadeiförmigen Partikeln mit den folgenden magnetischen Eigenschaften:

Probennumuer 9 10

Atom-% Co
Koerzitivkraft H₀
Sättigungsmagnetisierung
Remanenzmagnetisierung

2,46 3,78

415 Oe 530 Oe

72,2 emu/g 70,7 emu/g

33,9 emu/g 39,6 emu/g

Beispiel 4

Als Ausgangsmaterial wird GaImHa-Fe₂O₃ mit einer mittleren Partikelgröße von 0,4 Mikron Länge und 0,08 Mikron Breite verwendet Teile von je 1500 g Gamma-FeÄ werden in einem Mischer mit 400 ml einer Lösung gemischt, welche 250 g Co(NO₃)J · 6 H₂O enthält Die so erhaltene Taste wird in einem Rotations-Brennofen in Chargen bei 100⁰C getrocknet. Sodann werden die erhaltenen trockenen Klumpen zu einem feinen Pulver pulverisiert Das Pulver wird für verschiedene Zeiten auf 400° C erhitzt, um das Co(NO₃)₂ in Co₃O₄ zu zersetzen und das Co₃O4 in Gamma-Fe2O₃ zu sintern, wodurch mit Kobalt dotiertes Gamma-Fe₂O₃ erhalten wird. Dabei ergeben sich folgende Ergebnisse:

Erhitzungs- Koerzitiv- Sättigungs- Remanenzzeit kraft magnetisie- magnetisierung rung

1,5 Stunden 442 Oe

3 Stunden 455

9 Stunden 460

25 Stunden 485

71,9 emu/g 33,8 emu/g

71,8 34,5

72,8 35,6

70,3 35,9

Beispiel 5

Das Ausgangsmaterial und die Art der Probenherstel-

lung sind die gleichen wie im Beispiel 3 mit der Ausnahme, daß anstelle von Co(NO₃)2 · 6 H₂O Kobaltazetat, Do(CH₃COO)₂ · 4 H₂O verwendet wird. 1500 g des aus der Dehydrierung von Alpha-FeOOH bei 350⁰C gewonnen Alpha-Fe2O₃ werden mit 400 ml einer

Lösung gemischt, welche 186,5 g Co(CH₃COO)V - 4 H₃O enthält Die sich dabei ergebende Taste wird sodann bei 90⁰C getrocknet Die trockene Masse wird zu einem feinen Pulver pulverisiert Dieses Pulver wird sodann in einen Brennofen gegeben. Dieser Ofen wird

auf 335°C aufgeheizt und für eine halbe Stunde auf dieser Temperatur gehalten, um das Kobaltsalz zu Co₃Ö2 zu zersetzen. Sodann wird das AIpha-Fe2O₃ mit H₂ bei 300⁰C zu Fe₃O₄ reduziert Schließlich wird das mit Kobalt dotierte Fe₃O₄ mit Luft bei einer Temperatur

von etwa 230⁰C zu mit Kobalt dotiertem Gamma-Fe₂O₃ oxydiert Der so erhaltene Stoff besitzt die folgenden magnetischen Eigenschaften:

35

Koerzitivkraft H_c 467 Oe

Sättigungsmagnetisierung 723 emu/g

Remanenzmagnetisierung 38,4 emu/g

Beispiel 6

Die mit Kobalt dotierten nadeiförmigen Gamma-

Eisenoxyd-Proben nach Beispiel 2 werden gemäß den folgenden Maßgaben auf Bänder aufgebracht

In eine »5-Quart-Kugelmühle« werden folgende Stoffe eingebracht und 48 Stunden lang gemischt:
1220 g von mit Kobalt dotiertem Gamma-Eisenoxyd,

U2g Ruß, 56 g Lezithin, 26 g Polyvinylchlorid, 300 g Toluol, 356 g MEK (Methyläthylketon), 305g MIBK (Methylisobutylketon) und 460 g THF (Tetrahydrofuran); danach werden folgende Stoffe zugesetzt und das Mischen 24 Stunden lang fortgesetzt: 131 g Polyvinyl-

chlorid-Harz, 131 g Polyurethanharz, 65 g Toluol, 45 g MEK₁ 45 g MIBK und 1306 g THF. Die sich daraus ergebende Paste wird auf einen 234 χ 10~³ cm Polyesterfilm aufgebracht, um eine Beschichtungsdiche von 0.762 χ 10-³ cm zu erhalten. Das Band besitzt dabei eine

->5 Breite von 0,635 cm. Diese Bänder werden auf einer Maschine vom Typ Ampex AG-350 getestet. Dabei ergaben sich folgende Ergebnisse:

Co bezogen auf Gamma-Fe,O₃ in Atom-%

SäHigungsausgang mit Vorspannung bei 38,10.10"' cm Wellen!*.age, db

Band	0	B	2,25	C	ü	5,0	E	6,5
A	+9,75	+ 10,5		+8,5	+ 10.5
		+.'o,:

	Fortsei/u ng	20	Band	22013	+6,0	C	8	D	E
7			A			+5,5		+4,5	+9,0
		+6,0		-29,5
bei 9.425.10"³ cm Wellen				-30,0	-30,5	-25,0
länge, db	-35,0	B	+ 10,0
bei O.635.1O"³ cm Wellen			+ 10,0	+9,0	+ 11,0
länge, db	+ 10,2
Sättigungsausgang ohne
Vorspannung bei		+6,0
38,10.10"^J cm Wellen			+6,5	+6,5	+9,5
länge, db	+6,5	-28,0
bei 9,425.10~³ cm Wellen			-29,0	-29,0	-19,5
länge, db	-39,0	-58,0
bei 0,635.10" ³ cm Wellen			-58,0	-54,0	-55,0
länge, db	-46,0
Gemessenes (weighted)
Rauschen, db

Es zeigt sich, daß Bänder mit kobalt-dotiertem Gamma-Eisenoxyd Bänder mit Gamma-Eisenoxyd ohne Kobaltdotierung überlegen sind. Die Verbesserung des Sättigungsausgangs bei einer Wellenlänge von 0,635 xl0-^Jcm beträgt bis zu 10 db, während die Verbesserung des gemessenen (weighted) Rauschens bis zum 12 db beträgt.

Beispiele 7bis 10

In einem mit einem Turbinenrührwerk ausgerüsteten 20-Gallonen-Tank werden 4500g Alpha-FeOOH oder 4230 g AIpIIa-Fe₂Oj mit einer mittleren Partikelgröße π von 0,5 Mikron Länge und 0,08 Mikron Breite und eine vorberechnete Menge von Kobaltnitrat eingebracht, wobei die Kobaltmengc so berechnet ist, daß das Endprodukt einen vorgegebenen Prozentsatz an Kobaltdotierung aufweist. Weiterhin werden in den Tank 79 I Wasser eingefüllt, wonach das Rührwerk betätigt wird, um das Pulver zu einem feinen Schlamm zu dispergieren und das Kobaltsalz zu lösen. Dabei wird der Tank auf 65°C aufgeheizt. In den Tank wird weiterhin eine 0,5 N-NaOH-Lösung in eine Menge von 2 bis 3 l/h eingebracht, um das Kobalt als kolloidales Co(OH)₂ niederzuschlagen. Das so gebildete Co(OH^ wird an der Oberfläche der Alpha-FeOOH- oder Alpha-FeÄ-Partikel adsorbiert. Die Reaktion wird gestoppt, wenn das gesamte Kobalt durch Zusatz einer äquivalenten Menge NaOH niedergeschlagen ist. Der Schlamm wird gefiltert und gewaschen, um das lösliche Salz NaNOj zu entfernen.

Der gefilterte Stoff wird in einem Ofen getrocknet und zu einem feinen Pulver pulverisiert. ICOOg Pulver werden sodann in einer? CharE?:?-6reniiofeii von 15,24 χ 30,48 ct.j eingebracht, welcher zur Dehydrierung des Co(OH)₂ auf 370°C aufgeheizt wird. Wird Alpha-FeOOH als Ausgangsmaterial verwendet, so wird die Ofentemperatur für 15 Min. oder langer auf 370⁰C gehalten, um die Dehydrierung des FeOOH zu vervollständigen. Danach wird die Ofentemperatur auf 330⁰C abgesenkt und Wasserstoffgas mit einer Strömungsraie von 3 SCFH in den Ofen eingeleitet, um das Fe₂Oj zu FejO4 zu reduzieren.. Das FeiO.« wird mittels Luft bei einer Temperatur von unter 250°C zu Gamma-f-e:O3OxyHierL

Währcno. der Dehydrierung, der Reduktion und der Reoxydation dring! das KotjU in das Eisenoxydgittci ein, woraus sich ein mit Kobalt dotiertes Gamma-Eisenoxyd ergibt.

Beispiel	Ausgangs- materia]	Atom-% Co	Koerzitivkraft	Särtigungs- magnetisierung	Remanenz- magnetisierung
7	Alpha	4,02	5« Oe	70,8 emu	39,7 emu
8	FeOOH Alpha	4,90	765Oe	g 71,0 emu	g 42,6 emu
9	Fe₂O₃ Alpha	3,94	610Oe	g 71,4 emu	g 40,0 emu
10	Fe₂O₃ Alpha	3,10	540Oe	g 69,8 emu	g 35,6 emu
	Fe₂O₃			g	g

Anstelle des Co(NOj)₂ können andere wasserlösliche Kobaltsalze und anstelle des NaOH Alkalibildner oder Erdalkalihydroxyde verwendet werden.

Beispiel Il

Die Stoffe nach den Beispielen 8 und 9 wurden nach folgender Maßgabe auf Bänder aufgebracht:

1309 Teile von mit Kobalt dotiertem Gamma-Fe2Oj, !;> Teile Ruß, 31 Teile butyliertes Melaminformaldehyd Harz, 60 Teile Lezithin, 11 Teile Phenylquecksilberoleat, 218 Teile MEK, 150 Teile MIBK, 1518 Teile THF, 14 (eile Spermöl, 140 Teile Vinylidolu'iloridacrylnitril.

IU

140 Teile Polyurethan. Die Ingredienzen werden in einer Kugelmühle eingebracht, um die magnetischen Partikel zu malen und zu dispergieren. Sodann wird der Schlamm auf einen 2,286 χ 10-³ cm dicken Mylar-Film aμfgebracht, um eine Beschichtung von 0,762 χ 10-³cm zu erhalten. Die Breite der Bänder beträgt 1.27 und 2,54 cm.

Die Bänder mit 1,27 cm Breite wurden auf einer Maschine vom Typ IBM 2400 bei einer Bandgeschwindigkeit von 105,25 cm/sec getestet. Dabei ergeben sich folgende Ergebnisse:

Auslesung - mV Spitze zu Spitze 200 PCI 556 FCl 800 FCI

1600 FCl 3200 FCI

IBM Master Tape 15 dB

Band mit magnetischen Partikeln 16 dB nach Beispiel 9

Band mit magnetischen Partikeln 17 dB nach Beispiel 8

14,3 dB 13,3 dB 10 dB 4,8 dB
16,0 dB ίό,ϋ dB 14,5 dB 8,5 dB

17,0 dB 17,0 dB 15,5 dB 9,5 dB

Weiterhin wurden die Bänder mit 1,27 cm Breite auf Band mit magnetischen Partikeln

einer Maschine vom Typ Ampex VR-75OO getestet. C nach Beispiell 131% Ausgang

Dabei ergeben sich folgende Ergebnisse: Band mit magnetischen Partikeln

B nach Beispiel 1 160% Ausgang

Band mi', undotiertcm Gamma-FejOj 100% Ausgang

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung eines nadeiförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eisenoxyds, dadurch gekennzeichnet, daß eine Eisenverbindung aus der Gruppe PeC-CH, Alnha-FezOj, Gamma-FeaOs und Fe;jO₄ mit e'mcn: Langen-Breiten-Verhältnis von wenigstens 1,5 bis 1 und einer Partikelgröße von 0,1 bis 2,0 Mikron zur Bildung eines Schlamms mit einer, eine Kobaltverbindung haltenden Flüssigkeit gemischt wird, daß der Schlamm zur Bildung einer trockenen Masse getrocknet und daß die Masse zur Bildung des nadeiförmigen, mit Kobalt dotierten Gamma-Eisenoxyds gesintert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Kobaltverbindung aus der Gruppe Kobaltnitrat, -Azetat, -Hydroxyd oder -Format ausgewählt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und/oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß bezogen auf das Gamma-Eisenoxyd 0,5 bis 25 Atom-% Kobalt ausgewählt werden.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Eisenverbindung AIpha-FeOOH verwendet wird, und daß diese Verbindung vor dem Mischen mit der Kobaltverbindung zu Alpha- FejO₃ dehydriert wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Eisenverbindung Alpha-FeOOH vevwendet wird und daß diese Verbindung mit der Kobaltverbindung gemischt und danach zur Dehydrierung der Eisenverbindung und zur Reduzierung der Kobaltverbindung erhitzt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Erhitzung bei einer Temperatur von 150⁰C bis 600⁰C durchgeführt wird.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß als Eisenverbindung FeOOH verwendet wird und daß diese Verbindung bei einer Temperatur von 150⁰C bis 600°C zu Alpha-FeiOj dehydriert, sodann bei einer nicht über 600° C liegenden Temperatur in einer gasförmigen Atmosphäre zu Magnetit reduziert und sodann in einer sauerstofffreien Atmosphäre bei einer Temperatiir von 100 bis 600⁰C zu Gamma-Eisenoxyd oxydiert wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß als Eisenverbindung Gamma-Eisenoxyd gewählt wird, und daß die so Kobaltverbindung mit dem Gamma-Eisenoxyd erhitzt wird, um das Kobalt auf die Oberfläche des Gamma-Oxyds zu sintern.