DE2021298A1 - Verfahren zur Herstellung von 4,4-Dithiobis(2,6-di-t.-Butylphenol) - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 4,4-Dithiobis(2,6-di-t.-Butylphenol)Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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Description
2021298 Patentanwalt Dipl.-Phys. Gerhard üedl 8 München 22 Steinsdorf str. 21-22 M 29.84 62
B 4654
Sagami Chemical Research Center No. 2-1, Marunouchi 1-chome, Chiyoda-ku, Tokyo, JAPAN
Verfahren zur Herstellung von 4,4* -Dithiobis (2,6-di-t. -Batylphenol)
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Dithiobis
(2, 6-di-t. -Butylphenol).
Das bekannte Verfahren· zur Herstellung der obigen Verbindung besteht
darin, daß 4-Thiocyanato-2,6-di-t.-Butylphenol in einer wässrigen
Lösung von Kaliumhydroxyd bei 100° 8 Stunden lang erhitzt wird
. Müller und al, Ann. 645, 79 (196li Von den herkömmlichen
Verfahren hat jedoch keines wirtschaftliche Bedeutung erlangt.
Dr. Fi/Br.
0098/, 6 / 1 97 ?
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist ein neues Verfahren zur
Herstellung von 4,4' -Dithiobis (2,6-di-t.-Butylphenol). Bereits
früher wurde ein Verfahren in Vorschlag gebracht, bei dem eine aromatische Verbindung mit Schwefelchlorid in der Gegenwart
einer katalytischen Menge von Eisenpulver oder einer Lewissäure zur Umsetzung gebracht wird, wobei das entsprechende symmetrische
aromatische Sulfid in hoher Ausbeute erhalten wird.
Es wurde nun gefunden, daß auch mit 2,6-Di-t.-Butylphenol das
ein steriatfjtehindertes Phenol ist, welches in den Ortho-Stellungen
zur Hydroxylgruppe mit raum erfüllenden tertiären Butylgruppen substituiert ist, 4,4*-Dithiobis(2,6-di-t. -Butylphenol) in hohen Ausbeuten
hergestellt werden kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 4,4' -Dithiobis
(2, 6-Di-t.-Butylphenol) ist dadurch gekennzeichnet, daß 2,6-Di-t. Butylphenol
in einem Lösungsmittel mit Schwefelmonochlorid zur Umsetzung gebracht wird.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 4,4*-Dithiobis
(2,6-n.i-t. -Butylphenol) ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, daß die
Reaktion des 2,6-Di-t. -Butyiphenols mit Schwefelmonöchlorid in
einem polaren Lösungsmittel und in Gegenwart einer katalytischen Menge Eisenpulver oder einer katalytischen Menge einer Lewissäure
durchgeführt wird.
Der bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Katalysator
kann aus metallischem Eisen, ζ. B. Eisenpulver, oder verschiedenen Lewissäuren, z.B. Eisen (IH)- chlorid, Aluminiumclilorid, Zinkchlorid,
Titanchlorid, Zinn(IV)-Chlorid und dergleichen bestehen.
4654
009846/1977 BAD
Zur Dufchführung des erfmdungsgemäßen Verfahrens ist nur eine
kleine Menge des Katalysators notwendig. Im allgemeinen sind 0,0001 bis 10 Mol.% des Katalysators, bezogen auf Schwefelnionochlorid,
wirksam.
Es kann jedes beliebige Lösungsmittel verwendet werden, sofern
damit die Ausgangsmaterialien gelöst werden und keine Reaktion mit den Ausgangsverbindungen und dem Endprodukt eintritt. Die
Reaktion wird vorzugsweise in einem polaren Lösungsmittel, z.B.
Acetonitril, durchgeführt, in dem das gewünschte Produkt in höhen <
Ausbeuten erhalten wird.
Bei der praktischen Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Katalysator zu einer Lösung des 2,6-Di-t.-Butylphenols
zugesetzt. Die Reaktionstemperatur wird auf -78 - 100 gehalten.
Sie liegt vorzugsweise unterhalb 0 . Danach wird Schwefelchlorid zugegeben. Die Reaktionszeit variiert in Abhängigkeit der Reaktionstemperatur.
Im allgemeinen werden bis zur vollständigen Umsetzung 1 bis 24 Stunden benötigt. Nach Beendigung der Reaktion wird das
Produkt aus dem Reaktionsgemisch nach herkömmlichen Verfahren
gewonnen. *
4,4*-Dithiobis(2,6-di-t.-Butylphenol) ist als Antioxydan verwendbar.
lh 23,4 Teilen wasserfreiem Acetonitril wurden 20,6 Teile 2,6-Dit.-Butylphenol
gelöst. Danach wurde eine katalytische Menge Eisenpulver (0,005 Teile) zugegeben. Nun wurde das Reaktionsgefäß mit
009846/1977
Stickstoff gespült. Während das Reaktionsgemisch auf -30 bis
-40° abgekühlt wurde, wurde eine Lösung von 6, 8 Teilen Schwefelmonochlorid
(S3Cl2) in 15,6 Teilen Acetonitril allmählich tropfenweise
zugesetzt. Dabei wurde Chlorwasserstoffgas entwickelt. Nach der Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde das Reaktionsgemisch bei Raumtemperatur 18 Stunden gerührt. Die anfallenden
Kristalle wurden schließlich aus η-Hexan umkristallisiert. Es wurden
Kristalle von 4,4)-D'ithiobis(2,6-di-t.-Butylphenol) erhalten, die
einen Schmelzpunkt von 145 - 147 hatten. Die Ausbeute betrug 84 %.
In 15, 6 Teilen wasserfreiem Acetonitril wurden 41,2 Teile
2, 6-Di-t. -Butylphenol gelöst. Danach wurde eine Ideine Menge wasserfreies Eisen (ni)-chlorid zugegeben. Nun wurde das Reaktionsgefäß mit Argongas gespült. Bei Raumtemperatur wurde sodann eine
Lösung von 13, 3 Teilen Schwefelmonochlorid in 78 Teilen Acetonitril tropfenweise in einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß eine
allmähliche Entwicklung von Chlorwasserstoff eingeleitet wurde. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde das Reaktionsge-
aus misch 15 Stunden gerührt. Die anfallenden Kristalle wurden/n-Hexan
umkristallisiert. Das Verfahren liefert 4,4' -Dithiobis(2,6-di-t. Butylphenol)
in 70% Ausbeute.
Unter den gleichen Bedingungen von Beispiel 1, jedoch mit der Ausnahme,
daß kein Eisenpulver zugesetzt wurde, wurde Schwefelmonochlorid bei einer Temperatur zwischen 15 und -25 tropfen-
4654 009846/1977
weise zugegeben. Das Verfahren liefert 4,4>-Dithiobis(2,6-di-t.
Buty !phenol) in 69% Ausbeute.
009846/197 7
Claims (7)
1. Verfahren zur Herstellung von 4,4' -D.ithiobis(2,6-di-t. -Butylphenol),
dadurch gekennzeichnet, daß 2, 6-Di-t. -Butylphenol mit Schwefelmonochlorid in einem Lösungsmittel zur Umsetzung gebracht
wird.
2. Verfahren zur Herstellung von 4,4J-Dithiobis(2,6-di-t. -Butylphenol)
nach Anspruch lf dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung
von 2,6-Di-t. -Butylphenol mit Schwefelmonochlorid in Gegenwart
einer katalytischen M'enge Eisenpulver oder einer katalytischen
Menge einer Lewissäure durchgeführt wird.
3. Verfahren zur Herstellung von 4,4' -Dithiobis(2,6-di-t. -Butylphenol)
nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in polaren Lösungsmitteln durchgeführt wird.
4. Verfahren zur Herstellung von 4,4? -Dithiobis(2,6-di-t. -Butylphenol)
nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator
in Mengen von 0, 0001 bis 10 Mol. %, bezogen auf SchwefelchlorId5
eingesetzt wird.
5. Verfahren zur Herstellung von 4,4* -Dithiobis(2,6-di-t. -Butylphenol)
nach den Ansprüchen 1, 2, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet^
daß die Reaktion bei einer Temperatur zwischen =78° °
durchgeführt wird.
Dr. Fi/Br.
4654 009846/Ί 97 7
6. Verfahren zur Herstellung von 4,4' -Dithiobis(2,6-di-t, - Butylphenol)
nach den Ansprüchen 1, 2, 3 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß di
führt wird.
führt wird.
net, daß die Reaktion bei einer Temperatur unterhalb 0° durchge-
7. Verfahren zur Herstellung von 4,4* -Dithiobis(2,6-di-t. -Butylphenol)
nach den Ansprüchen 1, 2 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Lösungsmittel Acetonitril verwendet wird.
0098A6/1977
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| EHJ | Ceased/non-payment of the annual fee |