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DE2019432B2 - Verfahren zur Herstellung von endständige Aminogruppen aufweisenden organischen Verbindungen und deren Verwendung zur Herstellung von Kunststoffen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von endständige Aminogruppen aufweisenden organischen Verbindungen und deren Verwendung zur Herstellung von Kunststoffen

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DE2019432B2
DE2019432B2 DE2019432A DE2019432A DE2019432B2 DE 2019432 B2 DE2019432 B2 DE 2019432B2 DE 2019432 A DE2019432 A DE 2019432A DE 2019432 A DE2019432 A DE 2019432A DE 2019432 B2 DE2019432 B2 DE 2019432B2
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compounds
general formula
groups
weight
terminal amino
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DE2019432A
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DE2019432A1 (de
DE2019432C3 (de
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Johannes Dr. 5000 Koeln Blahak
Helmut Dr. Kleimann
Cornelius Dr. Muehlhausen
Erwin Dr. Mueller
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Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
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Publication date
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Description

senden Verbindungen mit sekundären oder tertiären Carbinolen und thermischer Spaltung der so hergestellten Verbindungen.
Bei den genannten Verfahren zur Herstellung von endständige Aminogruppen aufweisenden Verbindungen handelt es sich um Mehrstufenprozesse, die schon aus diesem Grunde nur beschränkten Eingang in die Praxis gefunden haben. Die Erfindung betrifft nun ein einstufiges Verfahren zur Herstellung von endständige Aminogruppen aufweisenden Polyäthern bzw. Polythioäthern, das darin besteht, daß man Isatosäureanhydrid unter der katalytischen Wirkung von starken Basen auf endständige Hydroxyl- bzw. Mercaptogruppen aufweisende Polyäther bzw. Polythioäther einwirken läßt. Die auf diesem einfachen Wege zugänglichen endständige Anthranilsäureestergruppierungen aufweisenden Polyäther bzw. Polythioäther sind wertvolle Zwischenprodukte für die Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von endständige Aminogruppen aufweisenden organischen Verbindungen der allgemeinen Formel
CO-X R
NH,
iü welcher
η eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeutet,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R einen n-wertigen Rest darstellt, wie er durch Entfernung der Hydroxyl- bzw. Mercaptogruppen von einem n-wertigen Polyalkylenätherpolyol bzw. von einem Polyalkylenthioätherpolythiol erhalten wird,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß Verbindungen der allgemeinen Formel
(HX)nR
des Molekulargewichts 600 bis 10 000 mit mindestens η Äquivalenten an Isatosäureanhydrid in Gegenwart von starken Basen bei einer Temperatur von 30 bis 1500C, gegebenenfalls in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln, zur Reaktion gebracht werden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind außerdem endständige Aminogruppen aufweisende Verbindungen der allgemeinen Formel
CO-X R
NH,
in welcher
η eine ganze Zahl von 2 bis 8 darstellt,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R den n-wertigen Rest bedeutet, wie er durch Entfernung der Hydroxylgruppen bzw. der Mercaptogruppen aus einem n-wertigen Polyalkylenätherpolyol des Molekulargewichts 600 bis 10 000 bzw. aus einem n-wertigen Alkylenthioätherpolythiol des Molekulargewichts 600 bis 10 000 erhalten wird.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin die Verwendung von endständige Aminogruppen aufweisenden Verbindungen der allgemeinen Formel
CO-X R
NH,
in welcher
n, X und R die obengenannte Bedeutung haben bei der Herstellung von Kunststoffen nach dem Isocyanat-PoIy-■-, additionsverfahren.
Die erfindungsgemäße Herstellung der endständige Aminogruppen aufweisenden Polyäther bzw. Polythioäther folgt auf einfache Weise durch Erhitzen eines Gemisches aus dem als Ausgangsmaterial verwendeten Polyäther bzw. Polythioäther mit mindestens zwei Äquivalenten Isatosäureanhydrid in Gegenwart von starken Basen auf 30 bis 15O0C, vorzugsweise 45 bis 13O0C, liegende Temperaturen. Die Reaktion kann in Gegenwart oder Abwesenheit von inerten Lösungsmit-
'-> teln durchgeführt werden. Die Menge des verwendeten Katalysators kann in weiten Grenzen schwanken. Vorzugsweise werden 1 bis 10 Gewichtsteile der basischen Verbindung pro 100 Gewichtsteilen Isatosäureanhydrid eingesetzt. Nach beendeter Gasentwicklung
in ist die Reaktion abgeschlossen. Katalysator und überschüssiges Isatosäureanhydrid werden gegebenenfalls nach Zugabe von inertem Lösungsmittel durch Filtration entfernt und das erhaltene Endprodukt durch Behandeln mit CO2, Ausschütteln mit Wasser und
i", Trocknen im Vakuum unter Rühren rein erhalten. Für viele Verwendungszwecke ist jedoch ein einfaches Abfiltrieren des Aminopolyäthers unter Druck ausreichend.
Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Ausgangsprodukte sind beliebige Polyätherpolyole bzw. Polythioätherpolythiole oder auch sowohl Polyätherals auch Polythioäthersegmente aufweisende Polyole bzw. Polythiols des Molekulargewichtsbereiches 600 bis 10 000, vorzugsweise 800 bis 5000. Bevorzugt werden
•t > beim erfindungsgemäßen Verfahren schwefelfreie Polyätherpolyole, insbesondere Polymerisate des Äthylenoxids, Propylenoxids oder Tetrahydrofurans bzw. Äthylenoxid- und Propylenoxideinheiten in beliebiger Sequenz aufweisende Polyätherpolyole verwendet.
>i> Derartige Polyätherpolyole sind nach bekannten Methoden zugänglich. So erfolgt z. B. die Herstellung der Polyalkylenpolyäther vorzugsweise durch Polymerisation der entsprechenden Alkylenoxide wie z. B. Äthylenoxid oder Propylenoxid in Gegenwart von geeigneten
■» Startermolekülen wie Wasser, niedermolekularen Polyolen oder mindestens zwei Stickstoff-Wasserstoff-Bindungen aufweisenden niedermolekularen Aminen. Geeignete, als Startermoleküle zu verwendende niedermolekulare Polyole sind z. B. Äthylenglykol, 1,2-Propan-
bo diol, Tetramethylendiol, Hexamethylendiol, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit und Rohrzucker. Bevorzugt werden beim erfindungsgemäßen Verfahren di- oder trifunktionelle Polyäther eingesetzt, wie sie z. B. durch Reaktion der Alkylenoxide mit 2- bzw. 3wertigen Vertretern der genannten niedermolekularen Polyole erhalten werden. Als Startermoleküle weiterhin geeignet sind z. B. auch niedermolekulare mindestens zwei Stickstoffwasserstoffbindungen aufweisende Amine,
wie ζ. Β. Ammoniak, Methylamin, Butylamin, Anilin, Diaminobenzol und Diaminotoluol.
Beim erfindungsgemäßen Verfahren können beliebige stark basische Verbindungen als Katalysatoren verwendet werden. Bevorzugt werden Erdalkalihydroxide wie Calciumhydroxid, Strontiumhydroxid, Bariumhydroxid, insbesondere jedoch Alkalihydroxide wie z. B. Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Rubidiumhydroxid oder Cäsiumhydroxid eingesetzt. Besonders bevorzugt einzusetzender Katalysator ist Natriumhydroxid.
Als während der Reaktion einzusetzendes Lösungsmittel bzw. als Lösungsmittel wie es zur Aufarbeitung des Reaktionsansatzes bei in Abwesenheit von Lösungsmitteln durchgeführter Umsetzung verwendet wird, kommen beliebige, zur Lösung der Ausgangs- und Endprodukte geeignete inerte Lösungsmittel in Frage. Als Beispiele seien angeführt: Methylenchlorid, Trichloräthylen, Tetrahydrofuran, Dioxan, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Essigsäureäthylester und Essigsäureisobutylester.
Typische Beispiele für die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zugänglichen endständige Aminogruppen aufweisenden Verbindungen sind:
O O
Il Il
ν "Y-C- 0-fCH,—CH2- OJ77-C
H,N
CH3
CH1-CH — O
— C
H1N
CH,
C — 0-ECH2- CH2-OJ7Tt-CH2-CH — 0-I77-[CH2-CH2-OJ777C
NH2
CH2-O-ECH2-CH2-OJ777-
CH,
CH2-CH
CH,
CH — 0-ECH2-CH2-OJ777-J-CH2-CH ^fCH2-CH2-OJ777-C
H2N
O
,-CH2-OJ777-C-Y^j
H2N
CH, 1 O
CH2-O-ECH2-CH2-OJn7HCH2-CH-O-L-[CH2-CH2-OJ77TC
H2N
In diesen Formeln stellen die Indizes η und m jeweils solche ganzen Zahlen dar, daß sich für die Verbindungen Molekulargewichte von ca. 850 bis 10 000 ergeben.
Die Herstellung von Kunststoffen aus den erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen nach dem Isocyanat-Polyadditionsverfahren kann nach allen Methoden erfolgen, wie sie in der Polyurethanchemie, d. h. für die Umsetzung von Polyhydroxyverbindungen mit Polyisocyanaten bereits bekannt sind. Das bedeutet, daß die Umsetzung der Verbindungen mit Polyisocyanaten unter Mitverwendung aller in der Polyurethanchemie bekannten Zusatzstoffe wie z. B. Katalysatoren oder hri flammhemmenden Substanzen erfolgen kann.
Bei der Herstellung von elastomeren Kunststoffen erfolgt der Aufbau der Polyaddukte vorzugsweise unter Mitverwendung niedermolekularer, mindestens zwei
gegenüber Isocyanatgruppen aktive Wasserstoffatome aufweisender Verbindungen. Als derartige Kettenverlängerungsmittel kommen z. B. Glykole mit einem Molekulargewicht bis 500 oder diprimäre Diamine mit einem Molekulargewicht von bis 500 in Betracht. Bevorzugt werden bei der Herstellung von Kunststoffen unter Mitverwendung der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen niedermolekulare diprimäre Diamine als Kettenverlängerer eingesetzt.
Geeignete Ketten Verlängerungsmittel sind ζ. Β. ι ο
Tetramethylendiamin, Hexamethylendiamin,
Octamethylendiamin, 2,4-Diaminobenzol,
1 ^-DichlorO.S-diaminobenzol,
2,4-Diaminotoluol, 2,6-Diaminotoluol,
4,4'-Diaminodiphenylmethan oder r>
4,4'-Diaminodicyclohexylmethan,
4,4'-Diamino-3,3'-dichlor-diphenylmethanund
4-Chlor-3,5-diamino-benzoesäure-isobutylester.
Aus Polyisocyanaten können bei der Herstellung von Polyaddukten unter Verwendung der erfindungsgemäß hergestellten Verbindungen alle beliebigen, in der Polyurethanchemie bekannten Polyisocyanate eingesetzt werden, wie z. B. Tetramethylendiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat, 2,4-DiisocyanatotoluoI,
2,6-Diisocyanatotoluol, aus diesen Isomeren bestehende r> Gemische und 4,4'-Diisocyanatodiphenylmethan.
Die unter Verwendung der erfindungsgemäß erhaltenen Verbindungen hergestellten Polyaddukte zeichnen sich, wie bereits eingangs erwähnt, gegenüber entsprechend aufgebauten Polyurethanen durch eine Reihe jo bemerkenswerter Vorteile aus.
Beispiele
Beis piel 1
97,8 g Isatosäureanhydrid (0,6 Mol) werden zusammen mit 241 g Polytetrahydrofuran (0,25 Mol) und 2,7 g gepulvertem Natriumhydroxid auf 90-100°C erhitzt. Die Reaktion wird durch kurzzeitiges Erhitzen auf 130°C vervollständigt. Das Reaktionsgemisch wird mit 250 ml Methylenchlorid versetzt und filtriert. Darauf versetzt man mit 500 ml Wasser und leitet CO2 ein, um das Natriumhydroxid vollständig zu entfernen. Zuletzt wird noch dreimal mit je 500 ml H2O nachgeschüttelt und schließlich das letzte Wasser mit dem Methylen- -r> chlorid am Rotationsverdampfer entfernt.
Ausbeute 282 g einer honiggelben, viskosen Substanz von bläulicher Fluoreszenz (88% der Theorie).
1,6055 g=23,8 ml n/10 HClO4 in Eisessig
3,6485 g=54,0 ml n/10 NaOH '"
(OH-Zahl-Methode, vgl. Houben-Weyl
XIV/2,17[1963])
Die terminalen OH-Gruppen der Ausgangssubstanz sind somit vollständig in Anthranilsäureester überge- v, führt, da die Anzahl der durch Titration ermittelten Aminogruppen übereinstimmt mit dem Wert, der sich nach der OH-Zahl-Methode für die Summe aus Amino- und Hydroxylgruppen ergibt.
Wl
Beispiel 2
76 g Isatosäureanhydrid (0,465 Mol) und 843 g (0,211 Mol) Polypropylenoxid, das durch Aufpfropfen von 15 Gew.-% Äthylenoxid überwiegend primäre Endgrup- tr> pen aufweist, werden gemäß Beispiel 2 behandelt. Als Katalysator werden 15 g feingepulvertes Natriumhydroxideingesetzt.
Ausbeute 840 g (=92% der Theorie) einer gelben viskosen Substanz von blauer Fluoreszenz.
5 g =23,8 cm3 n/10 HClO4;
theoretischer Wert: 23,6 cm3 n/10 HClO4
Die terminalen OH-Gruppen sind somit vollständig verschlüsselt.
Beispiel 3
2000 g Polypropylenglykol (1 Mol), 359 g Isatosäureanhydrid (2,2 Mol) und 25 g gepulvertes Natriumhydroxid werden zusammen unter Rühren erhitzt. Die Reaktion beginnt bei 65°C und wird bei einer Temperatur um 100° C vervollständigt. Aufgearbeitet wird wie in Beispiel 1 beschrieben.
Ausbeute 1926 g (= 83% der Theorie).
2,00 g =17,6 cm3 n/10 HClO4
7,00 g = 6,15 cm3 n/INaOH
entsprechend vollständiger Esterbildung.
Beispiel 4
Verschlüsselung eines Polyätherglykols
aus 30% Hexandiol und 70% Thiodiglykol
vom mittleren Molekulargewicht 1400
500 g (0,357 Mol) Polythioäther, 122 g (0,75 Mol) Isatosäureanhydrid, 8 g gepulvertes Natriumhydroxid werden unter Rühren wie im Beispiel 3 behandelt und aufgearbeitet.
Ausbeute 573 g ( = 93% der Theorie).
Titration der primären NH2-Gruppe:
2,00 g =24,4 cm3 n/10 HClO4,
entsprechend vollständiger Verschlüsselung.
Beispiel 5
2300 g (0,75 Mol) eines trifunktionellen Polyäthers, hergestellt durch Propoxylierung und anschließender Äthoxylierung (Gewichtsverhältnis der Alkylenoxide = 55 : 45) von Glycerin werden mit 456 g (2,82 Mol) Isatosäureanhydrid und 19,9 g gepulvertem Natriumhydroxid bei Temperaturen von 85° bis 105° C umgesetzt. Aufgearbeitet wird analog Beispiel 1.
Ausbeute 2308 g (=90% der Theorie).
gef.: 2 g=17,5 cm3n/10 HCIO4 in Eisessig,
2 g=17,55 cm3 n/10 HClO4 in Eisessig
(theoretisch).
Beispiel 6
688 g (1 Mol) eines trifunktionellen Polyäthers, bestehend aus auf Trimethylolpropan aufpolymerisiertem Äthylenoxid, werden mit 538 g (3,3 Mol) Isatosäureanhydrid und 15 g Natriumhydroxid analog Beispiel 1 umgesetzt und aufgearbeitet.
Ausbeute 825 g(= 79% der Theorie).
gef.: 0,5 g=13,75 cm3 n/1 OHClO4,
0,5 g=l 4,8 cm3 n/10 HCIO4 (theoretisch).
Daraus ergibt sich, daß in diesem Falle 93% aller ursprünglichen OH-Gruppen in Anthranilsäureester überführt sind.
Anwendungsbeispiel 1
200 g (0,0894 Mol) Aminopolyather aus Isatosäureanhydrid und Polypropylenoxid werden nach Zugabe von
38 g (0,219 Mol) Toluylendiisocyanat (80% 2,4-Isomeres, 20% 2,6-Isomeres) 60 Minuten bei 50 bis 60°C gerührt. Darauf erhöht man die Temperatur auf 9O0C und versetzt nach kurzem Entlüften im Wasserstrahlpumpenvakuum mit 20,5 g l^-Dichlor-ß.S-diaminobenzol. Nach 24stündigem Ausheizen erhält man ein Elastomer mit folgenden Eigenschaften:
Zugfestigkeit:
Strukturfestigkeit:
Shorehärte, DIN 53 505:
Elastizität, DIN 53 512:
202 kp · cm-30 kp (Ring),
93,
39.
Zugfestigkeit:
Strukturfestigkeit:
Shorehärte, DIN 53 505:
Elastizität, DIN 53 512:
77 kp/cm2,
16 kp (Ring),
79,
45.
Anwendungsbeispiel 2
Es wird wie im Anwendungsbeispiel 1 verfahren, wobei folgende Substanzen in den angegebenen Mengen zur Anwendung gelangen:
210 g (0,17 Mol) Polypropylenoxiddianthranilat aus Polypropylenoxid des Molekulargewichts 1000,50 g des im Anwendungsbeispiel 1 verwendeten Diisocyanatotoluolisomerengemischs, 18,7 g l
benzol.
Zugfestigkeit:
Strukturfestigkeit:
Shorehärte, DIN 53 505:
Elastizität, DIN 53 512:
226 kp · cm-39 kp (Ring),
97,
28.
Aus dem unverschlüsselten Polyäther wird nach entsprechender Reaktion ein Polyurethan-Elastomer mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Zugfestigkeit:
Strukturfestigkeit:
Shorehärte, DIN 53 505:
Elastizität, DIN 53 512:
13 kp · cm-
6kp(Ring),
62,
22.
Anwendungsbeispiel 3
306 g (0,175 Mol) Polytetrahydrofurandianthranilat werden bei 60 bis 7O0C mit 51,5 g Toluylendiisocyanat umgesetzt. Nach 15 Minuten wird unter gleichzeitigem Anlegen von Wasserstrahlvakuum auf 900C erwärmt. Bei 9O0C wird mit 19,2 g geschmolzenem 1,4-Dichlor-3,5-diaminobenzoI versetzt und in eine vorgewärmte Form vergossen.
Zugfestigkeit:
Strukturfestigkeit:
Shorehärte, DIN 53 505:
Elastizität, DIN 53 512:
285 kp/cm2,
64 kp (Ring),
98,
37.
Aus dem unverschlüsselten Polyäther wird nach entsprechender Reaktion ein Polyurethan-Elastomer mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Zugfestigkeit: 171 kp/cm2,
Strukturfestigkeit: 30 kp (Ring),
Shorehärte, DIN 53 505: 87,
Elastizität, DIN 53 512: 41.
b5
Anwendungsbeispiel 4
Aus dem unverschlüsselten Polyäther wird nach entsprechender Reaktion ein Polyurethan-Elastomer π mit folgenden Eigenschaften erhalten:
Herstellung eines Polyurethanhartschaumstoffes
Komponente A:
75 Gewichtsteile 4-Chlor-3,5-diamino-benzoesäure-(2-äthyl)-hexylester,
25 Gewichtsteile eines Triamins, welches durch Umsetzung von Isatosäureanhydrid mit einem Polyäther der Hydroxylzahl 56 erhalten wurde, welcher durch Propoxylierung von Glycerin und anschließender Äthoxylierung hergestellt wurde (Gewichtsverhältnis Propylenoxid zu Äthylenoxid = 55 :45,
1 Gewichtsteil Silikonstabilisator,
2,5 Gewichtsteile N-Methyl-N'-(N,N-dimethylaminoäthyl)-piperazin und
10 Gewichtsteile Monofluortrichlormethan werden innig vermischt.
Komponente B:
r> 730 Gewichtsteile eines Polyäthers (Dipropylenglykol und Propylenoxid, OH-Zahl 148) werden zu
660 Gewichtsteilen 2,4-/2,6-Toluylendiisocyanat
(80 : 20) unter Rühren zugetropft.
- )» Die Temperatur steigt auf 5O0C an.
Das Gemisch wird anschließend bis auf 8O0C erhitzt und so lange auf dieser Temperatur gehalten, bis der NCO-Gehalt 17% beträgt.
113,5 Gewichtsteile der Komponente A und 153 Gewichtsteile der Komponente B werden auf 400C erhitzt und über ein Dosiermischaggregat in eine geschlossene Metallform (Formteilmaße
500 χ 200 χ 10 mm) eingetragen. Die Formtemperatur beträgt 80° C. Das reaktionsfähige Gemisch beginnt nach 7 Sekunden zu schäumen und geliert nach weiteren 13 Sekunden. Nach 10 Minuten wurde das Formteil der Form entnommen. Das Formteil weist eine massive Randzone und einen zelligen Kern auf.
Physikalische Werte des Formteils:
Ε-Modul aus Biegeversuch (DIN 53 423):
Eb=2600 kp/cm2.
Bruchdehnung aus Zugversuch:
B2B= 770/0.
Praktische Formbeständigkeit in der Wärme unter Biegebeanspruchung nach DIN 53 424, Biegespannung r)5 ca. 3 kp/cm2 bei 10 mm Durchbiegung:
Il/D 1 «op
rVZfio= UO V^.
60 Anwendungsbeispiel 5
Es wird wie im Anwendungsbeispiel 4 beschrieben verfahren, mit dem Unterschied, daß anstatt des mit Isatosäureanhydrid verschlüsselten Polyäthers der nicht verschlüsselte Polyäther mit endständigen Hydroxylgruppen eingesetzt wird und daß statt 153 Gewichtsteilen der Komponente B 151 Gewichtsteile dieser Komponente verwendet werden.
Physikalische Eigenschaften:
Ε-Modul aus Biegeversuch (DIN 53 423):
Eb=2600 kp/cm2.
Bruchdehnung aus Zugversuch:
E2S= 64%.
Formbeständigkeit in der Wärme und Biegebeanspruchung nach DIN 53 424, Biegespannung ca. 3 kp/cm2 bei 10 mm Durchbiegung:
VVÖio= 1040C.
Anwendungsbeispiel 6
100 Gewichtsteile Polypropylenoxid-dianthranilat (mittleres Molgewicht= 1238) werden mit 5 Gewichtsteilen 4-Chlor-3,5-diaminobenzoesäure-isobutylester und 31 Gewichtsteilen carbodiimidhaltigen 4,4'-Diisocyianatodiphenylmethan (75% der NCO-Gruppen in Carbodiimidgruppen umgewandelt) bei 50 —60° C vermischt und die Mischung auf ein 100° C heißes Blech vergossen.
Man erhält nach Lagerung bei Raumtemperatur während 20 Stunden folgende Werte:
Zugfestigkeit (DIN 53 504)
Bruchdehnung (DIN 53 504)
ShorehärteA(DIN53 505)
Elastizität(DIN53 512)
218 kp/cm-2
350%
92
19
Nach Lagerung bei
man folgende Werte:
10°C während 20 Stunden erhält
Zugfestigkeit (DIN 53 504) 303 kp/cm-2
Bruchdehnung (DIN 53 504) 360%
Shorehärte A (DIN 53 505) 92
Elastizität(DIN53 512) 16
Beispiel 7
1000 g (0,3 Mol) eines Polyäthers aus Äthylendiamin, 80 Gew.-% Propylenoxid und 20 Gew.-% Äthylenoxid (OHZ = 67) werden mit 204 g (1,25 Mol) Isatosäureanhydrid und 5 g Natriumhydroxid bei 700C umgesetzt. Gegen Ende der Kohlendioxidentwicklung wird auf 90" C aufgeheizt. Aufgearbeitet wird wie in Beispiel 1 beschrieben.
Ausbeute: 960g=84% d. Th. einer bräunlichgelben, viskosen Flüssigkeit. Die Titration mit n/10-Perchlorsäure ergibt, daß 99% der OH-Gruppen in Anthranilsäureestergruppen umgewandelt sind.
Beispiel 8
1870 g (0,475 Mol) eines Polyäthers aus N-Äthyldiäthanolamin 80 Gew.-% Propylenoxid und 20 Gew.-% Äthylenoxid (OHZ = 28,5) werden umgesetzt, wie in Beispiel 13 beschrieben, wobei 164 g (1,05 Mol) Isatosäureanhydrid und 5 g NaOH verwendet werden.
Ausbeute: 1775 g=89°/o d.Th. einer bräunlichen viskosen Flüssigkeit. Die Titration mit n/10-Perchlorsäure erg,ibt, daß 90% der OH-Gruppen in Anthranilsäureestergruppen umgewandelt sind.
Beispiel 9
1000 g (0,158MoI) eines Polyäthers aus Äthylendiamin 87 Gew.-% Propylenoxid und 13 Gew.-% Äthylenoxid (OHZ 35,5), 106 g (0,65 Mol) Isatosäureanhydrid und 6 g Natriumhydroxid werden umgesetzt, wie in Beispiel 7 beschrieben. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 1 beschrieben.
Ausbeute: 930 g=87% d. Th. eines bräunlichen viskosen Öles. Die Titration mit n/10-Perchlorsäure in Eisessig ergibt einen Amingehalt von 100% d. Th.
Beispiel 10
2000 g eines Polyäthers (0,253 Mol) aus Äthylendiamin 87,25 Gew.-% Propylenoxid und 12,75 Gew.-% Äthylenoxid (OHZ = 28,4), 1,75 g (1,07 Mol) Isatosäureanhydrid und 5 g Natriumhydroxid werden umgesetzt, wie in Beispiel 7 beschrieben. Aufgearbeitet wird wie in Beispiel 1 beschrieben.
Ausbeute: 1652 g=75% d. Th. eines gelblichen viskosen Öles. Die Titration mit n/10-Perchlorsäure in Eisessig ergibt einen Amingehalt von 96% d. Th.
Beispiel 11
2000 g (0,507 Mol) eines Polyäthers aus N-Stearyldiäthanolamin und Propylenoxid (OHZ = 28,5), 176 g (1,08 Mol) Isatosäureanhydrid und 5 g NaOH werden 2i) umgesetzt und aufgearbeitet wie in Beispiel 7 bzw. 1 beschrieben. Man erhält 1924g=91% d.Th. eines braunen Öles, das nach der Titration mit n/10-Perchlorsäure in Eisessig zu 100% in den Bisanthranilester überführt ist.
Beispiel 12
1000 g (0,519 Mol) eines Polyäthers aus Anilin 80 Gew.-% Propylenoxid und 20 Gew.-% Äthylenoxid (OHZ = 58,3), 173 g (1,06 Mol) Isatosäureanhydrid und jo 5 g Natriumhydroxid werden umgesetzt und aufgearbeitet wie in Beispiel 7 bzw. 1 beschrieben. Man erhält 958 g=85% d. Th. eines hellbraunen Öles, das nach der Titration mit n/10-Perchlorsäure zu 98% in den endständigen Anthranilester überführt worden ist.
Anwendungsbeispiel 7
a) Vergleichsversuch
100 Gewichtsteile eines auf Äthyldiäthanolamin gestarteten Polyäthers auf Basis von Propylenoxid und Äthylenoxid (Hydroxylzahl 28,5, pH-Wert 11,3, mittleres Molekulargewicht 4000) werden vermischt mit 3,5 Gewichlsteilen Wasser, 0,7 Gewichtsteilen eines Amin-
■1Ϊ katalysator-Gemisches bestehend aus 5% 2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin, 60% N-Methyl-N'-dimethylaminoäthyl-piperazin, und 35% Diäthyl-äthanolamin, 0,1 Gewichtsteil Zinn(II)-2-äthyl-hexoat, 1,0 Gewichtsteilen eines Polyätherpolysiloxans und zu diesem Gemisch
r)0 unter intensivem Rühren 39,5 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat (65% 2,4- und 35% 2,6-Isomeres) zugesetzt. Nach einer Rührzeit von 7 Sekunden trübt sich die Mischung, und die Schaumbildung beginnt, die nach einer Steigzeit von 45 Sekunden abgeschlossen ist. Der
Ti entstandene weichelastische Polyurethanschaum hat ein Raumgewicht von 37 kg/m3, eine Zugfestigkeit von 0,8 kp/cm2 und eine Bruchdehnung von 100%.
b) Schaumstoff nach Patentanmeldung
Mi 100 Gewichtsteile des Aminopolyäthers gemäß Beispiel 8 werden vermischt mit 3,5 Gewichtsteilen Wasser, 1,4 Gewichtsteilen eines Aminkatalysator-Gemisches, bestehend aus 5% 2,2,4-Trimethyl-2-sila-morpholin, 60% N-Methyl-N'-dimethylaminoäthyl-piper-
br, azin und 35% Diäthyl-äthanolamin, 0,1 Gewichtsteil Zinn(II)-2-äthyl-hexoat, 1,0 Gewichtsteil eines Polyätherpolysiloxans und in diesem Gemisch unter intensivem Rühren 40 Gewichtsteile Toluylendiisocy-
anat (65% 2,4- und 35% 2,6-Isomeres) zugesetzt. Nach einer Startzeit von 10 Sekunden beginnt die Schaumbildung, die nach 48 Sekunden unter Ausbildung eines weichelastischen Schaumstoffs beendet ist. Dieser besitzt folgende Eigenschaften: -,
Raumgewicht (kg/m3) 28
DIN 53 420
Zugfestigkeit (kp/cm2) 0,9
DIN 53 571
Bruchdehnung (%) 253
DIN 53 571
Anwendungsbeispiel 8
a) Vergleichsversuch ''
100 Gewichtsteile eines auf Äthylendiamin gestarteten Polyäthers auf Basis von Propylenoxid und Äthylenoxid (Hydroxylzahl 28,4, pH-Wert 10,4, mittleres Molekulargewicht 7900) werden mit folgenden Produkten vermischt: 3,5 Gewichtsteilen Wasser, 0,75 Gewichtsteilen eines Aminkatalysatorgemisches bestehend aus 5% 2,2r4-Trimethyl-2-silamorpholin, 60% N-Methyl-N'-dimethylaminoäthyl-piperazin und 35% Diäthyl-äthanolamin, 1,0 Gewichtsteil eines Poly- _>-> äther-polysiloxans und 0,2 Gewichtsteilen Zinn(II)-2-äthyl-hexoat. In dieses Gemisch werden 39,5 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat (65% 2,4- und 35% 2,6-Isomeres) intensiv eingerührt und die Mischung in eine Form gegeben, in der nach einer Startzeit von 10 Sekunden jo die Schaumbildung erfolgt. Nach einer Steigzeit von 60 Sekunden hat sich ein weichelastischer Schaumstoff gebildet, der folgende mechanische Eigenschaften besitzt:
Raumgewicht (kg/m2)
DIN 53 420
Zugfestigkeit (kp/cm2)
DIN 53 571
Bruchdehnung (%)
DIN 53 571
1,0
160
b) Schaumstoff nach Patentanmeldung
100 Gewichtsteile des Aminopolyäthers gemäß Beispiel 10 werden vermischt mit 3,5 Gewichtsteilen Wasser, 1,4 Gewichtsteilen eines Katalysatorgemisches bestehend aus 5 Gewichts-% 2,2,4-Trimethyl-2-silamorpholin, 60% N-Methyl-N'-dimethylaminoäthyl-piperazin und 35% Diäthyl-äthanolamin, 0,1 Gewichtsteil Zinn(II)-2-äthyl-hexoat und 1,0 Gewichtsteil eines Polyäther-polysiloxans und dann 37 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat (65% 2,4- und 35% 2,6-Isomeres) eingerührt. Nach 12 Sekunden beginnt die Schaumbildung und nach einer Steigzeit von 60 Sekunden hat sich ein weichelastischer Schaumstoff gebildet, der folgende mechanische Eigenschaften besitzt:
Raumgewicht (kg/m3) 31
DIN 53420
Zugfestigkeit (kp/cm2) 1,0
DIN 53 571
Bruchdehnung (%) 220
DIN 53571

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Verfahren zur Herstellung von endständige Aminogruppen aufweisenden organischen Verbindungen der allgemeinen Formel
CO-X R κι
NH,
in welcher
η eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeutet,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R einen n-wertigen Rest darstellt, wie er durch Entfernung der Hydroxyl- bzw. Mercaptogruppen von einem n-wertigen Polyalkylenätherpolyol bzw. von einem Polyalkylenthioätherpolythiol erhalten wird,
dadurch gekennzeichnet, daß Verbindungen der allgemeinen Formel
(HX)nR
des Molekulargewichts 600 bis 10 000 mit mindestens η Äquivalenten an Isatosäureanhydrid in Gegenwart von starken Basen bei einer Temperatur von 30 bis 150° C, gegebenenfalls in Gegenwart von inerten Lösungsmitteln, zur Reaktion gebracht werden.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindungen der allgemeinen Formel
(HX)nR
Polyäthylenpolyätherpolyole verwendet werden.
3. Verfahren nach Anspruch !, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindungen der allgemeinen Formel
(HX)nR
Polypropylenätherpolyole verwendet werden.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindungen der allgemeinen Formel
(HX)nR
endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Polymere des Tetrahydrofurans verwendet werden.
5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindungen der allgemeinen Formel
(HX)nR
in beliebiger Sequenz Äthylenoxid- und Propylenoxideinheiten aufweisende Polyalkylenätherpolyole verwendet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Verbindungen der allgemeinen Formel
(HX)nR
sowohl Äther- als auch Thioäthergruppierungen aufweisende Verbindungen verwendet werden.
7. Endständige Aminogruppen aufweisende Verbindungen der allgemeinen Formel
co—x-
— R
NH,
in welcher
η eine ganze Zahl von 2 bis 8 darstellt,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht und
R den n-wertigen Rest bedeutet, wie er durch Entfernung der Hydroxylgruppen bzw. der Mercaptogruppen aus einem n-wertigen Polyaikylenätherpolyol des Molekulargewichts 600 bis 10 000, bzw. aus einem n-wertigen Alkylenthioätherpolythiol des Molekulargewichts 600 bis 10 000 erhalten wird.
8. Verwendung von endständige Aminogruppen aufweisenden Verbindungen der allgemeinen Formel
CO-X R
NU,
in welcher n, X und R die in Anspruch 7 genannte Bedeutung haben, als Reaktionspartner für Polyisocyanate bei der Herstellung von Kunststoffen nach demlsocyanat-Polyadditionsverfahren.
Die Reaktion von endständige Aminogruppen aufweisenden Polyaminen mit Polyisocyanaten führt zu Harnstoffgruppierungen aufweisenden Polyaddukten, welche im Vergleich zu den aus Polyolen und Polyisocyanaten zugänglichen Polyurethanen eine Reihe bemerkenswerter Vorteile aufweisen. Insbesondere zeichnen sich die Polyharnstoffe gegenüber entsprechend aufgebauten Polyurethanen durch eine erhöhte thermische Beständigkeit und eine verbesserte Zug- und Strukturfestigkeit aus. Als Reaktionspartner für Polyisocyanate zur Herstellung der Polyharnstoffe kommen entsprechend den in der Polyurethanchemie bekannten höhermolekularen Polyätherpolyolen insbesondere höhermolekulare Polyätherpolyamine in Betracht. Es mangelte daher auch nicht an Versuchen, derartige endständige Aminogruppen aufweisende Polyäther herzustellen. So werden z. B. gemäß der Lehre der US-Patentschrift 28 88 439 endständige Hydroxylgruppen aufweisende Polyäther mit p-Nitrophenylisocyanaten umgesetzt und die entstandenen p-Nitrophenylurethane zu den entsprechenden Aminoverbindungen reduziert. Gemäß der Lehre der deutschen Patentschrift 12 57 427 werden endständige Hydroxylgruppen aufweisende Verbindungen mit Azoarylisocyanaten umgesetzt und anschließend zu den entsprechenden Aminoverbindungen hydriert. Gemäß der Lehre der deutschen Patentschrift 12 70 046 geschieht die Herstellung der endständige Aminogruppen aufweisenden Verbindungen durch Umsetzung von Polyalkylenglykoläthern mit Di- oder Triisocyanaten, anschließender Reaktion der so erhaltenen endständigen Isocyanatgruppen aufwei-
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Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4129741A (en) * 1975-10-27 1978-12-12 Lim-Holding, S.A. Novel polyethers having terminal amino groups, a process for their production and their application
DE2619840A1 (de) * 1976-05-05 1977-11-24 Bayer Ag Amino- und hydroxyl- bzw. mercaptogruppenhaltige polymere und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen
DE2702050A1 (de) * 1977-01-19 1978-07-20 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von amino- und hydroxyl- bzw. mercaptogruppenhaltigen polymeren
US4186257A (en) * 1977-02-15 1980-01-29 Bayer Aktiengesellschaft Process for the preparation of new segmented polyurethane resins derived from block copolymers being linked together through ester and/or urethane and/or urea groups
US4229561A (en) * 1979-04-13 1980-10-21 Lim-Holding, S.A. Polyurea polymer prepared from polyethers having heterocyclic groups and terminal amino groups
US4247677A (en) * 1979-04-13 1981-01-27 Lim-Holding S.A. Novel polyethers having terminal amino groups and plastic materials made therefrom
EP0021569A1 (de) * 1979-05-29 1981-01-07 Interox Chemicals Limited Polymere mit Amino-Endgruppen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US4328322A (en) * 1979-12-03 1982-05-04 Polaroid Corporation Synthetic polymers by polyisocyanate polyaddition process
WO1982001709A1 (en) * 1980-11-10 1982-05-27 Corp Polaroid Synthetic polymers by polyisocyanate polyaddition process
CA1221383A (en) * 1981-08-07 1987-05-05 Werner Rasshofer Polyamines, a process for the production of polyamines and their use in the production of polyurethanes
DE3144874A1 (de) * 1981-11-12 1983-05-19 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polyaminen aus n-monoaryl-n', n'-dialkylharnstoff-verbindungen und ihre verwendung zum aufbau von polyurethanen
US4723032A (en) * 1981-11-12 1988-02-02 Bayer Aktiengesellschaft Modified polyamines and a process for their production
US4396729A (en) * 1982-04-23 1983-08-02 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomer containing an internal mold release made by a two-stream system
DE3223400A1 (de) * 1982-06-23 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen
DE3223398A1 (de) * 1982-06-23 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Polyamine, verfahren zur herstellung von polyaminen und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen
DE3223397A1 (de) * 1982-06-23 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Einstufenverfahren zur herstellung von polyaminen aus nco-prepolymeren, polyamine und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen
DE3227219A1 (de) * 1982-07-21 1984-02-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Einstufenverfahren zur herstellung von polyaminen aus nco-praepolymeren, polyamine und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen
DE3244913A1 (de) * 1982-12-04 1984-06-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aminogruppen enthaltende reaktionskomponenten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US4499254A (en) * 1984-02-13 1985-02-12 Texaco Inc. Reaction injection molded elastomers containing high molecular weight organic acids
NL8500476A (nl) * 1985-02-20 1986-09-16 Akzo Nv Thixotrope bekledingssamenstelling.
US4609683A (en) * 1985-06-21 1986-09-02 Texaco Inc. Quasi-prepolymers from isatoic anhydride derivatives of polyoxyalkylene polyamines and rim products made therefrom
US4609684A (en) * 1985-06-21 1986-09-02 Texaco Inc. Rim products made from isatoic anhydride derivatives of polyoxyalkylene polyamines
DE3530476A1 (de) * 1985-08-27 1987-03-05 Bayer Ag Polyamine, verfahren zu ihrer herstellung aus nco-prepolymeren und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethanen
DE3534947A1 (de) * 1985-10-01 1987-04-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyaminen, polyamine und deren verwendung zur herstellung von polyurethanen
US5283364A (en) * 1985-10-18 1994-02-01 Bayer Aktiengesellschaft Hydrolysis process for polyamines
US4847416A (en) * 1986-10-27 1989-07-11 The Dow Chemical Company Capping of polyols with aromatic amines
JP2577900B2 (ja) * 1987-02-18 1997-02-05 イハラケミカル工業 株式会社 ポリ尿素樹脂の製造方法
US5079275A (en) * 1987-04-06 1992-01-07 The Dow Chemical Company Polyurea resins from poly(aminoaromatic) compounds
DE3713858A1 (de) * 1987-04-25 1988-11-17 Bayer Ag Aromatische polyamine, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polyurethankunststoffen
US4914174A (en) * 1989-01-23 1990-04-03 Mobay Corporation Liquid isocyanate prepolymers
US4885353A (en) * 1988-11-16 1989-12-05 Mobay Corporation Liquid isocyanate prepolymers
US4898971A (en) * 1989-01-23 1990-02-06 Mobay Corporation Liquid isocyanate prepolymers
US5068306A (en) * 1990-10-30 1991-11-26 The Dow Chemical Company Process for the preparation of o-aminophenyl derivatives of aminated poly(alkylene glycols) and backbone-modified derivatives thereof
US5219973A (en) * 1990-12-07 1993-06-15 Miles Inc. Polyurea rim systems
JP3220873B2 (ja) * 1992-07-02 2001-10-22 イハラケミカル工業株式会社 ポリウレタンウレアエラストマー
US5510535A (en) * 1994-11-22 1996-04-23 Bayer Corporation Ether-linked amine-terminated polyethers and a process for their production
US6020392A (en) * 1998-09-04 2000-02-01 Air Products And Chemicals, Inc. Polyurea elastomeric microcellular foam
US6582771B1 (en) 2002-05-03 2003-06-24 Bayer Corporation Method for producing a polyurethane/geofabric composite
DE102007046860A1 (de) * 2007-09-28 2009-04-09 Evonik Goldschmidt Gmbh Aminkatalysatoren geeignet zur Herstellung emissionsarmer, rekatalysestabiler Polyurethanweichschaumstoffe
DE102009040058A1 (de) 2009-03-06 2010-09-09 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Aminogruppen enthaltenden Polyoxyalkylenen
US9404009B2 (en) * 2012-02-24 2016-08-02 Basf Se Polymer dispersants
JP6746490B2 (ja) 2013-04-19 2020-08-26 コベストロ・エルエルシー 成形された電子プリント回路基板における封入および組立体
EP4259685A1 (de) 2020-12-10 2023-10-18 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polyisocyanats, polyisocyanat, dessen verwendung und daraus hergestellte polyadditions¬produkte
CN112794975A (zh) * 2021-01-14 2021-05-14 青岛爱尔家佳新材料股份有限公司 一种用于海洋无毒防污的有机硅改性聚脲及其制备方法

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