DE2016862C3

DE2016862C3 - Verfahren zur Herstellung von I zu 1- und I zu 2-Metailkomplexazofarbstoffen

Info

Publication number: DE2016862C3
Application number: DE19702016862
Authority: DE
Inventors: Ernst Dipl.-Chem. Dr. Hoyer; Fritz Dipl.-Chem. Dr. Meininger
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1970-04-09
Filing date: 1970-04-09
Publication date: 1980-02-07
Also published as: ES389817A1; FR2085954A1; CS169816B2; BR7102058D0; FR2085954B1; BE765431A; GB1323972A; DE2016862A1; CH559240A5; CA941369A; DE2016862B2

Description

Il

-(SO₃H)_n

LZ—A_

-(SO₂-CH₂-CH₂-OSO₃H)_n,

IO

!5

entsprechen, in welcher D den Rest einer Diazokomponente der Benzol- oder Naphthalinreihe und A den Rest einer Azokomponente der Benzol-, Naphthalin-, Pyrazolon- oder Acetessigsäurearylidreihe bedeuten, M ein Metallatom der Ordnungszahl 24 bis 29 ist, X ortho-ständig zur Azobrücke steht und ein Sauerstoffatom oder die Gruppe -COO-bedeutet, Z ortno-ständig zur Azobrücke steht und ein Sauerstoffatom oder die —NH-Gruppe darstellt, π eine Zahl von 1 bis 4 und m und ρ die Zahlen 1 oder 2 bedeuten und die Reste D und A noch weitere, in Azofarbstoffen übliche Substituenten tragen können, bei welchem man Metallkomplexfarbstoffe, die in Form der Säure der allgemeinen Formel

X-D

l·
Ζ—Α

--(SO₃H)_n

-(SO₂-CH₂-CH₂- 0H)_m

entsprechen, in welcher D, A, M, X, Z, n, m und ρ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit Schwefeltrioxyd abgebenden Mitteln in Anwesenheit von tertiären organischen Base: aus der Gruppe Dimethylanilin, Diäthylanilin, Chinolin oder Pyridin oder dessen Mono- oder Dimethylhomologe oder Gemische derselben verestert, dadurch gekennzeichnet, daß man die Veresterung hier mit Amidosulfonsäure oder Chlorsulfonsäure in Abwesenheit von Harnstoff durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Veresterung bei Temperaturen zwischen etwa 20° und etwa 15O⁵C. vorzugsweise zwischen etwa 75° und 110° C durchführt.

Aus der deutschen Patentschrift 11 26 542 ist bekannt, daß nan wertvolle metallhaltige Azofarbstoffe erhält, wenn man auf Azofarbstoffe, die eine zur Meiallkomplexbildung befähigte Gruppierung sowie die kernge bundene Gruppe der Formel

-SO₂-CH₂-CH₂-OSOjH (I)

SO₂- CH CH₂ (2)

SO₂-CH₂ CH₂ Cl

(3)

ein oder zweimal und außerdem noch mindestens eine wasserlöslichmachende Gruppe, wie beispielsweise die Sulfonsäure· oder Carbonsäuregruppe, enthalten, metallabgebende Mittel einwirken läßt. Als Azofarbstoffe, die gemäß dem eben beschriebenen Verfahren als Ausgangsfarbstoffe in Frage kommen, sind o.o'-Dioxyazofarbstoffe. o-Oxy-o'-cnrboxya/ofarbstoffe. o-Oxyo'-aminoa/ofarbstoffe. o-Oxy-o'-alkoxyazofarbstoffe. die bei der Metallisierung in o.o'-Dioxyazofarbstoffe übergehen, ferner o-Oxy-o'((i)-carboxyme'hoxy)-a/ofarbstoffe sowie o-Oxyazofarbstoffe, die bei der oxydierenden Metallisierung in o.o'-Dioxyazofarbstoffe übergehen, beschrieben.

Nun sind aber die vorstehend genannten Reaktivgruppen der Formeln (1), (2) und (3) chemisch relativ empfindlich, weshalb sie in vielen Fällen unter den Bedingungen der Kupplungsreaktion, der Metallisierung, beispielsweise der Chromierung. namentlich aber unter den Bedingungen der entalkylierenden oder oxidierenden Metallisierung, angegriffen werden, so daß der resultierende Farbstoff in seinem Charakter als Reaktivfarbstoff mehr oder weniger inaktiv sein kann.

Weiterhin ist aus den Deutschen Offenlegungsschriften 15 44 539 und 15 44 541 bekannt, Kupferkomplex-Azofarbstoffe. die eine /f-Hydroxy-äthylsulfonyl-Gruppe besitzen, mit Amidosulfonsäure in Pyridin in Gegenwart von Harnstoff zu verestern. Diese Verfahrensweise führt jedoch nicht /u einen vollständigen Reaktionsumsat/.

E„ wurde nunmehr gefunden, daß man in sehr guter Ausbeute und grußer Reinheit durch nahezu vollständigen Reaktionsumsat/ Metallkomplexfarbstoffe, die in Form der Säure der allgemeinen Formel (4)

X D

!I N

, l·
Z-A

(SO,H)„

-(SO₁-CH₂-CH₂-OSOjH),,,

entspfedhen, iri welcher D den Rest einer DiäZökompö· nenie der ÜenzöN öder Naphthalinreihö und A den Rest einer Äzokomponente der Benzol·, Naphthalin·, Pyf' azölon- öder Acetessigsäurearylidreihe bedeuten, M ein Metallatom der Ordnungszahl 24 bis 29 ist, X orlho-ständig zur Azobrücke steht ti rid ein Sauerstoff-

atom oder die Gruppe —COO- bedeutet, Z ortho-ständig zur Azobrücke steht und ein Sauerstoffatom oder die — NH-Gruppe darstellt, η eine Zahl von 1 bis 4 und m und ρ die Zahlen 1 oder 2 bedeuten und die Reste D

X-D

und A noch weitere, in Azofarbstoffen übliche Siibstituenten tragen können, nach einem Verfahren herstellen kann, bei welchem man Metallkomplexfarbstoffe, die in Form der Säure der allgemeinen Formel (5)

/ I H-(SO₁H)₁, N

Il

N
Z-A

- -(SO₂-CH₂-CH₂- OH)_n,

entsprechen, in welcher D, A, M, X, Z, n, m und ρ die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit Schwefeltrioxyd abgebenden Mitteln in Anwesenheit von tertiären organischen Basen aus der Gruppe Dimethylanilin, Diäthylanilin, Chinolin oder Pyridin oder dessen Mono- oder Dimethyl-homologe, wie α-, β- oder y-Picolin oder die Lutidine, oder Gemische derselben verestert, wenn man die Veresterung mit Amidosulfonsäure oder Chlorsulfonsäure in Abwesenheit von Harnstoff durchführt.

Als weitere Substituenten der Reste D und A kommen beispielsweise Halogenatome, wie beispielsweise Chlor- und Bromatome, weiterhin Nitrogruppen, Carboxylgruppen, gegebenenfalls alkyl- oder aryl-substituierte Aminogruppen, Hydroxygruppen, gegebenenfalls substituierte Alkoxygruppen, gegebenfalls substituierte aliphatische oder aromatische Acylaminogruppen, gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder Arylsulfonylaminogruppen, Carbonsäurea~nidgru pen und Sulfonsäurearnidgruppen, die am Stickstoff ein- bzw. zweimal durch gegebenenfalls substituierte al-.hatische oder aromatische Reste substituiert sein können, ferner gegebenenfalls substituierte Harnstoff gruppen, Carbonsäureestergruppen sowie weitere, durch Azogruppen gebundene isocyclische oder heterocyclische Kerne, die ihrerseits wieder substituiert sein können, in Frage.

Die Veresterung der ß-Hydroxyälhylsulfonyl-Gruppen enthaltenden Metallkomplexfarbstoffe nach den erfindungsgemäßen Verfahren beansprucht nur kurze Reaktionszeiten. Das bei dem Verfahren zur Anwendung gelangende Lösungsmittel kann aus dem Vereste· rungsgemisch durch Abdestillieren, vorzugsweise unter vermindertem Druck, entfernt und zurückgewonnen werden. Die Isolierung der veresterten Farbstoffe geschieht vorzugsweise durch Verdünnen des Vereste rungsgemisches — gegebenenfalls nach Abdcstillation des Lösungsmittels — mit Wasser, Neutralisieren und anschließendes Aussülzen oder Eindampfen.

Die Veresterung kann in Abhängigkeit vom eingesetzten Veresterungsmiltel. von der verwendeten tertiären organischen Base und vom Farbstoff zwischen etwa Raumtemperatur und etwa 150 C durchgeführt werden, f.s ist zweckmäßig, eine Temperatur oberhalb 60 C zu wählen. Vorzugsweise erfolg! die Veresterung zwischen etwa 75" und etwa 1 IO"C.

Die verfahrensgemäß erhaltenen /J-Sulfaloäthylsulfonyl'Gruppen enthaltenden Metallkomplexfarbsioffe dleTien zürn Färben und Bedrucken Von Wolle, Seide, Polyamid* und Pölyürethanfasefn, vornehmlich aber vofv nativen oder regenerierten CcHulosefasern, wie Baumwolle, Leinen und Viskosekunstseide, nach den für Reaktivfarbstoffe üblichen bekannten Verfahren,

In den folgenden Beispielen verhalten sich Gewichts' teile ZU Raumteiler wie das Kilogramm zum Liter. Die Farbstoffe werden in Form ihrer Alkalisalze eingesetzt und auch als solche nach der Umsetzung gewonnen.

Beispiel 1

Man trägt unter Rühren 105 Gewichtsteile des Farbstoffes (62% Gehalt an Reinfarbstoff) der Formel

25

30

35

O NH-CO—CH₁

SO₃H

CH₂-CH₂-OH

in 400 Raumteile Pyridin ein. Man erwärmt auf 80°C und gibt 60 Gewichtsteile Amidosulfonsäure in Anteilen zu, wobei die Temperatur bis 105⁰C ansteigt, es wird 30 Minuten bei 100°C bis 105°C gerührt.

Um den veresterten Farbstoff aus dem Reaktionsgemisch aufzuarbeiten, werden am Wassersirahlvakuum 300 Raumteile Pyridin abdestilliert. Anschließend werden dreimal jeweils 30 Raumteile Wasser zugegeben und jeweils 30 Raumteile Destillat überdeslilliert. Dann wird der Rückstand mit 700 Raumteilen Wasser verdünnt, mit 20 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat auf pH = 5,5 eingestellt, die Lösung geklärt und der Farbstoff durch Zugabe von 250 Gewichtsteilcn Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt und getrocknet. Man erhält 129 Gewichtsieile des Farbstoffs (55% Gehalt an Reinfarbstoff) der Formel

O NH CO CH₁

60

65

der auf BaümWöligewcbe klare rötviöletie Färbungen und Drucke Von sehr guten Eclitlieitseigensehaften ergibt,

20

Beispiel 2

Man trägt unter Rühren 60 Gewichtsteile des Farbstoffs (90% Gehalt an Reinfarbstoff) der Forme]

SO,H

SOjH

CH₂-OH

in 400 Raumteile Pyridin ein. Man erwärmt auf 80°C und gibt 60 Gewichtsteile Amidosulfonsäure in Anteilen zu, wobei die Temperatur ansteigt. Es wird 30 Minuten bei 100°-105⁰C gerührt. Dann wird, wie ir Beispiel I beschrieben, abdestilliert. Der Rückstand wird mit 700 Raumteilen Wasser verdünnt und mit Natriumbicarbonat neutralisiert. Anschließend wird der Farbstoff mit 100 Gewichtsteilen Natriumchlorid ausgesalzen, abgesaugt und im Vakuum bei 6O⁰C getrocknet. Man erhält 80,5 Gewichtsteile des Farbstoffs (73% Gehalt an Reinfarbstoff) der Formel
Cu

der auf Baumwollgewebe gedeckte gelbe Drucke von sehr guten Allgemeinechtheitseigenschaften ergibt.

Beispiel 1

66,3 Gewichtsteile des Farbstoffs (74% Gehalt an Reinfarbstoff) des Farbstoffs der ί c-rmel

CH₂-OH

O₃S

3H<

SO₃H

CH₂ OSO₃H

der auf Baumwollgewebe gedeckte gelbe Färbungen und Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften

ergibt. · ■ ,

Beispiel?.

70 Gewichtsteile des Farbstoffs (82% Gehalt an Reinfarbstoff) der Formel
Cu

CH₂-OH

werden, wie in Beispiel 1 beschrieben, verestert und aufgearbeitet Aus der wäßrigen Farbstofflösung wird der Farbstoff durch Zugabe von 200 Gewichtsteilen Kaliumchlorid ausgefällt, dann abgesaugt und bei 60° C im Vakuum getrocknet. Es wird in guter Ausbeute der Farbstoff der Formel

SO₃H

CH,

CH₂-OH

werden, wie in Beispiel i beschrieben, in Pyridin mit Amidosulfonsäure verestert, wobei anschließend das Lösungsmittel abdestilliert wird, Der Rückstand wird mit 700 ecm Wasjpr Verdünnt. Dann wird mil Natriumbicarbonat neutralisiert, geklärt Und schließlich im Vakumm eingedampft, Man erhält 145 Gewichtsteile des Farbstoffs (45% Gehalt an Reinfarbstoff) der

NH₂

CH₂-OSO₃

5H®

erhalten, der auf Baumwollgewebe neutrale graue Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften ergibt.

Beispiel 5

101 Gewichtsteile des Farbstoffes (80% Gehalt an Reinfarbstoff) der Formel

Cu

0 / O NH-CO-CH₃

Br-ZV-N=N-

1 HO₃S
SO₂

CH₂-CH₂-OH

SO₃H

IO

werden bei Raumtemperatur in 400 Raumteile Chinolin eingetragen und dann auf 80⁰C erwärmt. Anschließend werden 60 Gewichtsteile Amidosulfonsäure eingetragen und 30 Minuten auf ί00° — )05°C erhitzt. Danach wird das Reaktionsgemisch mit 700 Raumteilen Wasser verdünnt, 200 Raumteile Methylalkohol zugesetzt und I Stunde bei 2O⁰C gerührt. Der ausgeschiedene Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser digeriert, wieder abgesaugt und bei 60⁰C im Vakuum getrocknet. Es werden 116 Gewichtsteile des Farbstoffs (65% Gehalt an Reinfarbstoff) der Formel

SO₃H

CH₂-CH₂-OSO₃H

erhalten. Der Farbstoff ergibt auf Baumwollmaterialien volle rotvioiette Färbungen und Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften.

Beispiel 6

Man trägt 85 Gewichtsteile des Farbstoffs (86% Gehalt an Reinfarbstoff) der Formel

O NH-CO-CH₁

SO₃H

unter Ruhren in 400 Raumteile «-Picolin ein und erwärmt auf 80⁰C. Bei dieser Temperatur werden 60 Gewichtsteile Amidosulfonsäure eingetragen und dann 30 Minuten auf 100° bis !05⁰C erwärmt. Das Λ-Picolin wird nun im Wasscrsirahlvakuum abgezogen. Dann werden 3mal je 30 Raumteile Wasser zugesetzt Und jeweils wieder 30 Raitmicile Destillat abgezogen und darauf der Kolbeninhalt mit 700 Raumteiien Wasser verdünnt. Die erhaltene Lösung wird mit Natriilmbicarbofiat auf pH 5,0 bis 5,5 eingestellt, geklärt und aus dem Filtrat der Farbstoff durch Zugabe von 170 Gewichtsteilen Natriumchlorid ausgefällt. Er wird abgesaugt und bei 60⁰C im Vakuum getrocknet. Es werden i 15 Gewichtsteile des Farbstoffs (66% Gehalt an Reinfarbstoff) der Formel

O NH-CO-CH₃

SO₃H

35

erhalten. Mit dem Farbstoff lassen sich auf Cellulosegewebe farbstarke echte rotviolette Drucke und Färbungen erzielen.

Einen praktisch gleichen Verlauf der Veresterungsreaktion beobachtet man. wenn man anstelle des «-Picolins Lutidin oder Collidin einsetzt.

Beispiel 7

Man trägt 127 Oewiehuteüe des Farbstoff
Gehalt an Reinfarbstoff) der Formel

50

SO₃H

55

60 unter Rühren in 400 Raumteile Pyridin ein, erhitzt auf 80°C und läßt 60 Gewichtsteile Chlorsulfonsäure im Verlauf von 25 Minuten eintropfen, wobei sich die Temperatur bis über 90°C erhöht. Nun wird 30 Minuten bei 100° bis 105⁰C gerührt. Darauf wird das Pyridin am Wasserstrahlvakuum bei einer Sumpftemperatur von unter 60⁰C abgezogen. Der Rückstand wird mit 900

to

Raumteiler! Wasser verdünnt, Anschließend wird mit 29 Gewichisteilen Nalriumbicarbönat auf pH = 5-5,5 eingestellt und der Farbstoff iiiit HOüewichtsieilen

Kaliumchlorid ausgefällt, abgesaugt Und bei 6O⁰G im Vakuum getrocknet. Man erhält 94 Gewichtsteile des Farbstoffs (61 % Gehalt an Reinfarbstoff) der Formel

SO., H

SO₂
CH₂-CH₂-OSO₃H

der auf Baumwollgewebe gedeckte gelbe Färbungen ß-Hydröxyäihylsiilfonyl-Gruppen enthaltenden Farb-

und Drucke von sehr guten Echtheitseigenschaften stoffen die in der nachstehenden Tabelle aufgeführten

erzielt, 20 0-Sulfatoäthylsulfonyl-Gruppen enthaltenden Farbstoff

Auf dieselbe Weise wie in den Beispielen I bis 7 feherstellen: beschrieben, lassen sich aus den entsprechenden

Tabelle	Diazokomponente	Azokomponente	Komplex metall	; r	Farbton
Nr.	4-03-Sulfato-äthylsuIfonyl)-2-amino- phenol	7-Acetamino-l-naphthol-3-sulfonsäure	Cu	bordo
>	4-03-Sulfato-äthylsuifonyl)-2-amino- phenol	o-Acetamino-l-naphthoM-sulfonsäure	Cu	bordo
2	4-C8-Sulfato-äthyIsiilfbnyl)-2-amino- phenol	2-Naphthol-3,6-disulfonsäure	Cu	rubin ;
3	4-(/?-Sulfato-äthyl-suIfonyl)-2-amino- phenol	S-Acetamino-l-naphthol-S^-disuIfon- säure	Cu	rotviolett j
4	4-(/?-Sulfato-äthyl-suIfonyl)-2-amino- phenol	S-Benzoylamino-l-naphthoW^-di- sulfonsäure	Cu	rotviolett I
5	4-(p-Suiraiu-äihyi-suifony!)-2-arriifiö- phenol	sulfonsäure
6	6-Nitro-4-G3-sulfato-äthyl-sulfonyl)-2- amino-pheno!	S-Acetamino-l-naphtholO^-disulfon- säure	Cu	violett 5
7	6-Nitro-4-08-suIfato-äthyl-suIfonyl)-2- amino-phenol	8-Benzoylamino-L·naphthol-3,6-di- sulfonsäure^	Cu	violett 1 ft. 5
8	6-Nitro-4-(/?-suIfato-äthyl-suIfony])-2- amino-phenol	o-Acetamino-l-naphthol-S-suIfonsäure	Cu	bordo 1
9	6-Nitro^t-0S-suIfato-äthyl-suIfonyl)-2- amino-phenol	■/-Acetamino-l-naphthoW-sulfonsäure	Cu	bordo I I
10	6-Nitro-4-(/?-sulfato-äthyl-suIfönyl)-2- amino-phenol	S-Acetamino-l-naphtholO^-disulfon- säure	Cu	violett i S I
11	6-Nitro-4-(/?-sulfato-äthyl-sulfonyl)-2- amino-phenol	S-Benzoylamino-l-naphthoU^-di- sulfonsäure	Cu	violett I ; U
12	6-Nitro^t-(/?-sulfato-äthyI-suIfonyI)-2- amino-phenol	2-Naphthol-3,6-disulfonsäure	Cu	ET, rot β
13	6-Nitro-4-(/?-sulfato-äthyl-sulfonyI)-2- amino-phenol	l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon- (5)	Cu	gelb j
14	6-Nitro^-0»-suIfato-äthyl-sulfonyI)-2- amino-phenol	l-(4'-SulfophenyI)-pyrazol-5-on-3- carbonsäure	Cu	orange- g braun \|
15	5-(/M5ulfatoäthyl-suIfonyl)-2-amino- phenol	8-Amino-l-naphthol-3,5-disuIfonsäure	Cu	marine- \| blau I
16	5-(/?-SuIfatoäthyl-suIfonyI)-2-amino- phenol	l-(4'-SuIfophenyl-pyrazol-5-on-3- · carbonsäure	Cu	gelb- I braun f
17

(

1

11

ί
Fortsetzung

I

21

i

22

J

27

I,

Diazokomponente

20 16 862

12

Azokorriponente

Komplex-

Farbton

¹

Nf.

I 19

I

1 28

fhetali

i

I 24

■y
\

4-05-SülföroäthyI-süironyl)-2-amino-

S-AGetamirlö-l-näpIitriöl-S.ö-disUirohi

Ct

mäfine-

IS

\ 20

I 29

phcnol

säure

bkiu

•

j

ί 25

4-(/^SulfatoäthyksulfonyJl)-2-ämino^

8-Acetamino-lⁱnaphthol-3,5ⁱdisuIfonⁱ

Gr

marine

1

f 30

phenol

säure

blau

1 26

4-(/?-SulfatoäthyI-sulfbnyI)-2-amino-

l-(4'-SuIfophenyl)-pyrazol-5-on-3-

Cr

orange

ι

I " 31

phenol

carbonsäure

braun

6-Nitro-4-(/J-sulfato-äthyI-suironyl)-2-

S-Acetamino-l-naphthol^^-disulfon-

Cr

blau-

! 32

amino-phenol

säure

schwarz

!

6-Nitro4-(/?-sulfato-äthyl-sulfonyl)-2-

S-Acetamino-l-naphthol-S^-disulfon-

Cr

blau

I 33

amino-phenol
£. νκ*. λ in ir_i~ ^»u..i ir ι π

säure

schwarz

I

U-I^IiI W"T"yrauiiaio-auiji-auin/iljl"i"
amino-phenol

carbonsäure

örsrigG-
braun

I

4-05-SulfaloäthyI-sulfonyl)-2-amino-

S-Acetamino-l-naphtholO.o-disulfon-

Co

violett

j 35

phenol

säure

4-0S-Sulfatoäthyl-sulfonyl)-2-amino-

S-Acetamino-i-naphtholo.S-disuIfon-

Co

violett

phenol

säure

1 36

4-(/?-SulfatoäthyI-suIfonyI)-2-ainino-

l-(4'-Sulfophenyl)-pyrazoI-5-on-3-

Co

gelb

i

phenol

carbonsäure

braun

I 37

6-Nitro-4-03-sulfato-äthyI-su!fonyl)-2-

S-Acetamino-l-naphthoW.o-disulfon-

Co

violett

aminophenol

säure

j 38

6-Nitro-4-03-suirato-äthyI-suIfonyl)-2-

S-Acetamino-l-naphthol^.S-disulfon-

Ca

violett

aminophenol

säure

I

6-Nitro-4-05-suIfato-äthyl-sulfonyl)-2-

i^'-SuIfophenyO-pyrazol-S-onO-car-

Cu

rotbraun

$ 39

äminophenol

bonsäure

1

5-(/?-Sulfatoäthyl-sulfonyl)-2-amino-

T-Amino-l-naphthoIO-sulfonsäure

Cf

marine

I

phenol

blau

I ⁴⁰

4-MethyI-5-(/J-sulfato-äthyI-sulfonyl)-2-

S-Acetamino-l-naphthol-S^-disulfon-

Cu

violett

ι

aminophenol

säure

I ⁴¹

4-0S-SulfatoäthyI-sulfonyl)-2-amino-

l-(2'-Methyl-6'-chlor-4'-suIfophenyl)-

Cu

gelb

phenol

3-methyl-pyrazoI-5-on

1 42

5-(/?-Suifatoäthyl-su!fonyl)-2-amino-

S-Acetamino-l-naphtholO^-disulfon-

Cu

violett

1

phenol

saure

1 43

4-Methoxy-5-CS-sulfato-äthyl-sulfonyl)-

S-Acetamino-l-naphthoW^-disulFon-

Cu

blau

I

2-aminophenol

säure

4-(/?-Sulfatoäthyl-sulfonyI)-2-amino-

7-(l'-Hydroxy-8'-amino-5',7'-disulfo-

Cu

blau

phenol

naphthalin-2'-azo)-l-hydroxy-naphthalin-

3-suIfonsäure

4-CS-SuIfatoäthyI-sulfonyl)-2-amino-

7-(2',5'-DisulfophenyI-l'-azo)-8-amino-

Cu

marine

phenol

1 -nap hthoI-3,6-disulfonsäure

blau

4-0S-SuIfatoäthyI-sulfonyl)-2-amino-

4-(l ',S'-DisulfonaphthalinO '-azo)-l,3-

Cu

braun

phenol

dioxy-benzol

^Methoxy-S-Gff-sulfato-äthyl-sulfonyl)-

7-[l '-(4"-Sulfophenyl)-3 '-carboxy-

Cu

schwarz

9-aminophenol

pyrazol-5'-on-4'-azo]-l-naphthol-3-

sulfonsäure

4-Methoxy-5-(/J-suIfato-äthyl-sulfonyl)-

6-[l'-(4"-Sulfophenyl)-3'-methyl-

Cu

grau

2-aminophenoI

pyrazol-5'-on-4'-azo]-l-naphthol-3,5-

disuifonsäure

4-(/?-SulfatoäthyI-sulfonyl)-2-amino-

l-Naphthylamin-S-sulfonsäure

Co

grau

phenol

4-0S-SulfatoäthyI-sulfonyl)-2-amino-

S-Amino-l-naphthol-S-sulfonsäure

Cu

marine

phenol

blau

4-C5-SuIfatoäthyl-sulfonyl)-2-amino-

7-Amino-1-naphthol-3-sulfonsäure

Co

grau

phenol

5-(/?-SuIfatoäthylsuIfonyl)-2-amino-

ö-Amino-I-naphthoW-sulfonsäure

Cr

marine

phenol

blau

13

14

Fortsetzung Nr. Diazokomponente

44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 Azokomponente

Komplexmetall

Farbton

5-05-Sulfatoäthyl-sulfofiyl)^2-amino-

phenol

4-0S-Su«!fatoäthyl-sulfonyl)-2-amino-

phenol

4-Melhyl-2-amino-phenol-5-suIforisäure

2-Amino-8-0S-sulfato-äthylsulfonyl)-lnaphthol-6-sulfonsäure

phenol 4-(/f-Su!fatoäthy!-su!fonyl)-2-aminonhpnnl

4-(/?-Suiratoäthyl-suironyl)-2-amino-

pilenol

l-Amino^-naphthoM-sulfonsäure 4-Cff-Suiratoäthyl-sulfonyl)-2-amino-

benzoesäure

2-Aminophenol-5-sulfonsäure 4-MethyI-2-amino-pbenol-5-sulfonsäure

6-Brom-4-(/?-sulfatoäthyl-sulfonyl)-2^ aminophenol 5-0?-Suiratoäthyl-sulfonyI)-2-aminophenol

o-Amino-l-naphthoI-S-suIfonsäure Co

2-NaphthoI-3,6-disuifonsäure Ni

1 '^'-^-Sulfatoäthyi-sulfonyl-phenyl)- Cu 3-methyl-pyrazol-5-on

S-Acetamino-l-naphthoW.ö-disulfon- Cu säure

l-Naphthol-3-sulfonsäure Cu

l-Naphthoi-4-suironsäure Cu

2-Naphthol-5-sUlforisäufe Cu

l-(4'->Sulfatoäthy!-sulfonyI-phenyl)-3- Cu rnethyI-pyrazoI-5-on

l,3-Dihydroxybenzol-4-sulfonsäure Cr

Acetessigsäure-(4-sulfato-äthyl-sulfonyl- Cu anilid)

Acetessigsäure-(2-methoxy-5-methyI)- Cu 4-suifatoäthyl-sulfonyI-aniIid)

l-(4'-SulfophenyI)-pyrazol-5-on-3- Cu carbonsäure

8-Amino-l-naphthoI-3,6-disuIfonsäure Cu

schwarzbraun

rot rot

marineblau

rot

braun

gelb

gelbbraun

blau

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von 1 :1 und 1 :2-metaIlkomplexazofarbstoffen, die in Form der Säure der allgemeinen Formel

"X-D

' I-