DE2014764C3 - Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilpolymerisaten - Google Patents
Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus AcrylnitrilpolymerisatenInfo
- Publication number
- DE2014764C3 DE2014764C3 DE2014764A DE2014764A DE2014764C3 DE 2014764 C3 DE2014764 C3 DE 2014764C3 DE 2014764 A DE2014764 A DE 2014764A DE 2014764 A DE2014764 A DE 2014764A DE 2014764 C3 DE2014764 C3 DE 2014764C3
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acrylonitrile
- threads
- weight
- vacuoles
- films
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 210000003934 vacuole Anatomy 0.000 title claims description 18
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 title claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 42
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- -1 monoolefin compound Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 4
- WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide Chemical compound CC(C)=CC(N)=O WHNPOQXWAMXPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical class CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 2
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 2
- PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N (dimethylsulfonio)acetate Chemical compound C[S+](C)CC([O-])=O PSBDWGZCVUAZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 AGBXYHCHUYARJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCFXSAWLBUSVDF-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-2-enamide prop-2-enenitrile Chemical compound CC(=CC(=O)N)C.C(C=C)#N ZCFXSAWLBUSVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002788 crimping Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940117986 sulfobetaine Drugs 0.000 description 1
- 238000011269 treatment regimen Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/18—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/18—Homopolymers or copolymers of nitriles
- C08L33/20—Homopolymers or copolymers of acrylonitrile
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D01F6/38—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds comprising unsaturated nitriles as the major constituent
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/916—Polymer from ethylenic monomers only, having cationic group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Artificial Filaments (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Gegenstand der Erfindung sind von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitril-Homo- und Copolymerisaten.
Bei der Herstellung von Fäden oder Filmen aus Polymerisaten des Acrylnitril oder Copolymerisaten
von Acrylnitril, z. B. mit Acrylsäureestern oder Vinylacetat, hat es sich als nachteilig erwiesen, daß die
erhaltenen Produkte Vakuolen enthalten. Die Vakuolen bewirken, daß die Fäden und Filme mehr oder weniger
matt erscheinen, wenn sie mit Wasser oder Wasserdampf bei erhöhter Temperatur behandelt werden.
Zwangsläufig werden die Fäden bei dem Verarbeitungsprozeß der Einwirkung heißen Wassers oder Wasserdampfes
ausgesetzt, z. D. die Fäden beim Verstrecken und Kräuseln, oder auch die daraus erhaltenen Garne,
z. B. bei Färbeprozessen, und die fertigen Gewebe beim Waschen und Bügeln. Die durch Vakuolen bedingte
Mattierung ist unkontrollierbar und offensichtlich stark von den äußeren Bedingungen abhangig, d. h. der
Intensität und der Temperatur, mit der das Wasser zur F.inwirkung gelangt, so daß die aus den Fäden oder
Filmen gefertigten Stücke ein ungleichmäßiges Warenbild /eigen.
Es wurde nun gefunden, daß bei Faden oder Filmen
aus Polyacrylnitril und seinen Copolymerisaien die Ausbildung von Vakuolen bedeutend verringert oder
auch ganz vermieden werden kann, wenn man den Spinnlösungen aus den Acrylnitril-Homo- und -Copolymerisaten
und organischen Lösungsmitteln Copolymerisate des Acrylnitril mit Dimethylacrylamid in
einer Menge von 0,1 bis 4%, bezogen auf Acrylnitrilpolymerisat, zumischt.
Gegenstand der Erfindung sind demnach von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Polymerisatmischungen,
bestehend aus einer Mischung aus einem Acrylnitrilpolymerisat und einem Acrylamidpolymerisat,
dadurch gekennzeichnet, daß die Mischung besteht aus
a) 99,5 bis 9b Gew.-% Homo- und Copolymerisaten des Acrylnitril mit mindestens 80 Gew.-"/<
> gebundenem Acrylnitril und gegebenenfa'S einer die Anfärbbarkeit vermittelnden Monoolefinverbindung
mit funktionelien sauren und/oder basischen Gruppen und
b) 0,5 bis 4 Gew.-% Copolymerisaten aus 80 bis 20 Mol.-% Acrylnitril und 20 bis 80 MoL-% Acrylsäuredimethylamid.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Fäden und Filmen, die
frei sind von Vakuolen und aus Polymerisatmischungen von Acrylnitrilpolymcrisaten und Acrylamidpolymcrisaten
bestehen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man
a) 99.5-96 Gew.-% eines Homo- oder Copolymerisüts
des Acrylnitril mit mindestens 80 Gew.-% gebundenem Acrylnitril und gegebenenfalls einer
die Anfärbbarkeit vermittelnden Monoolefinverbindung mit funktioneilen sauren und/oder basischen
Gruppen und
b) 0.5-4 Gew.-% eines Copolymerisats aus 80-20 MoL-% Acrylnitril und 20-80 Mol.% Acrylsäuiedimethylamid
in Lösung miteinander mischt und in üblicher Weise /υ
Fäden oder Filmen verarbeitet.
Pas Molekulargewicht der erfindungsgemäß zugesetzten Copolymerisate b) kann in weiten Grenzen
schwanken. Ganz allgemein sind Copolymerisate mit K-Werten (nach H. Fiken (scher. Cellulosechemie
Ii[1932]. S. 58) zwischen 2 und 100 wirksam. Besonders
günstig sind Copolymerisate mit einem K-Wert von 25 bis 40. Die prozentuale Zusammensetzung der erfindungsgemäß
zugesetzten Copolymerisate aus Acrylnitril und Acrylsäuredimethylamid kann ebenfalls in
weiten Grenzen variieren. So zeigen ganz allgemein Copolymerisate aus Acrylsäuredimethylamid und Acrylnitril,
d,e 20 bis 80 MoL-% Dimethylacrylamid enthalten, den gewünschten Effekt. In geringerem Maße ist das
Optimum der Wirksamkeit abhängig von der Zusammensetzung des Grundmaterial der Faser oder des
Filmes.
Es ist überraschend, daß bereits ein solch geringer Zusatz des Copolymerisats aus Acrylsäuredimethylamid
und Acrylnitril einen solch günstigen Effekt ausübt, da /.. B. ein entsprechend hergestelltes Copolymerisat aus
Mnnomeihylaerylamid und Acrylnitril unwirksam ist.
Hei Fäden und Filmen aus Copolymerisaien des Acrylnitril mit bis zu 20% einer zweiten polymcrisierbaren
Vinylverbindiing, wie z. B. Acrylsäiircmclhylestcr,
Methacrylsäuremethylester, Vinylacetat, Styrol, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid, isl der Effekt durch
den geringen Zusal/ genau so groß wie bei Fäden aus
Acrylnitrilhomopolyrpcrisalcn.
Als organische Lösungsmittel, die man bei der Herstellung der Spinnlösungen der erfindungsgemäßen
Mischung verwenden kann, seien die üblichen polaren Lösungsmittel für Polyacrylnitril genannt, wie Dimethylformamid,
Dimethylacelamid, Äthylencarbonat, y-Butyrolacton, Dimethylsulfoxid, Hexamethylphosphorsäuretriamid
usw.
Es ist zwar durch die DT-AS 10 59 614 bekannt, daß durch Zusatz von 30 bis 5 Gew.-Teilen eines
Homopolymerisats aus einem (Meih-)Acrylamid der allgemeinen Formel
CH, = C CO NR2R, H)
in der
R, Wasserstoff oder CH1,
Ri und Ri Wasserstoff oder Alkyl mit Ci bis C1,
bedeuten, ,0
bzw. durch Zusatz von mindestens 50%igen Copolymerisaten derartiger (Meih-)Acrylamide zu 70 bis 95
Gew.-Teilen von Copolymerisaten aus Vinylidenchlorid bzw. Vinylchlorid und Acrylnitril die Hydrophilie und
die Anfärbbarkeit von Fäden und Fasern aus solchen Polymerisatmischungen verbessert wird. Es war jedoch
überraschend und als technischer Effekt nicht vorauszusehen, daß der erfindungsgemäße Zusatz von sehr viel
geringeren Mengen der speziellen Acrylnitril-Acrylsäuredimelhylamid-Copolymerisate
Fäden aus Acrylnitril- y> Homo- und Copolymerisaten gegen die Ausbildung von
Vakuolen zu stabilisieren vermag. Eine Wirkung derartiger Polymerisate auf die /-.usbildung von
Vakuolen ist nicht bekannt und wird auch keineswegs mit den beschriebenen Polymerisaten, ι .c Monomere ^
der allgemeinen Formel I enthalten, gefunden, sondern ist für Dimethylacrylamid-Acrylnitril-Copolymerisate
spezifisch. Während die Hydrophilie und die Anfärbbarkeit von Acrylnitrilfasern z. B. durch Copolymerisation
von Acryl- oder Methacrylamiden der allgemeinen y Formel
CH, C CO N
R,
in der
R,
R,
Wasserstoff oder CH 1 und niedrige Alkylreste sein können,
CII, C CO NR2R,
!
R,
in der
R.und I
ergeben als solche bzw, als Zusatz zu faserbildenden Acrylnitrilpolymerisaten in Mengen selbst bis zu 10%
nicht den technischen Effekt, der erfindungsgemäß durch den Zusatz der Copolymerisate aus Acrylnitril
und Acrylsäuredimethylamid erzielt wird. Die Fäden aus Polymerisatgemischen gemäß vorstehender Erfindung
unterscheiden sich von Fäden aus Polymerisaten gemäß den obengenannten amerikanischen Patentschriften in
der Zusammensetzung insofern grundsätzlich, als Jie erfindungsgemäßen Fäden aus Polymerisatmischungen
bestehen, die kein Pfropfpolymerisat enthalten. Der gtmäß den obengenannten amerikanischen Patentschriften
erzielbare technische Effekt wird auch seinerseits durch die Zumischung der erfindungsgemäß
zuzusetzenden Copolymerisate nicht bewirkt, und zwar
weder was die Auswirkung auf die Anfärbbarkeit, noch was die Verbesserung der Hydrophilie betrifft. Vielmehr
wurde überraschend gefunden, daß gemäß der vorliegenden Patentanmeldung bereits durch Zusatz von
weniger als 4% von Copolymerisaten des Dimethylacrylamids
mit Acrylnitril die Vakuolenbildung in Fäden und Filmen verhindert wird.
Die Anfärbbarkeit der Fasern und Filme wird in bekannter Weise in dem wenigstens zu 96% vorliegenden
Grundmaterial der Komponente a) aus Polyacrylnitril bzw. dessen Copolymerisat durch Copolymerisation
geringer Mengen, im allgemeinen etwa 1 Gew.-%, eines Monomeren mit sauren oder basischen Gruppen, z. B.
Styrolsulfonsäure, einem Disulfonimid, Vinylpyridin, Dimethylaminoäthylmethacrylat, einem Sulfobetain
usw., verbessert.
Die Ausprüfung der Copolymerisate auf ihre Wirksamkeit als Stabilisatoren gegen Vakuolcn-Bildung wird
folgendermaßen vorgenommen:
Filme aus dem Acrylnitrilpolymerisat bzw. aus der Mischung des Acrylnitrilpolymerisats a) mit dem
Copolymerisat b) werden nach folgendem Schema behandelt:
1) Eine Stunde kochen in Wasser bei IO11''C,
2) danach eine Stunde trocken bei 500C,
3) 20 Minuten Temperung bei 140"C,
4) eine Stunde kochen in Wasser bei 100 "C.
Dabei zeigt sich bei Prüfung eines Films aus einem Copolymerisat a) ohne Zusatz von b):
lichiindlungssUilt:
mit Acrylnitril bewirkt werden, /eigen diese nicht wie
die erfindungsgemäß zuzusetzenden Copolymerisate aus Acrylnitril und Acrylsäuredimethylamid eine Wirksamkeit
gegen die Ausbildung von Vakuolen. Auch die in den amerikanischen Patentschriften 26 20 324,
26 49 434,26 57 191, 27 76 270 und 28 38 470 beschriebenen
Pfropfpolymerisate und Pfropfpolymerisate aus Acrylnitril und (Meth-)Acrylaniiden der allgemeinen
Formel
(III) Aussehen des lilms
trüb
trüb
klar
trüb
trüb
klar
trüb
Wasserstoff oder CH 1,
Wasserstoff oder Alkyl mit (Ί bis Ch ist,
Ist ein Zusatz als eine gegen Vakuolen stabilisierende Substanz wirksam, dann erhält man schon bei Stufe 1
und 2, insbesondere aber nach Beendigung der Stufe 4 des Behandlungsschemas bedeutend klarere Filme.
F.benso wie Filme verhalten sich Fäden.
Be i s ρ i c I I
t lerstellung des Acrylnitril-Acrylsäurcdimcthylamid-C'opolymerisats
3JO (iew.-Teile Acrylsäurcdiniethylamid und 177
Gew.-Teile Acrylnitril ( = Molverhältnis 1:1) werden in
3300 Vol.-Teilen tert.-Butanol mit Hilfe von 13,2
Gew.-Teilen Azodiisübutiersäuredinitril bei 800C unter
Sticksioff in 8 Stunden polymerisierl. Nach 25 Minuten erscheinen die ersten Polymerisatflocken. Das Produkt
hat sich nach dem Abkühlen in Form einer festen, leicht gelblichen Abscheidung am Boden abgesetzt. Die
darüber stehende Flüssigkeit wird abgezogen, das ausgeschiedene Polymerisat mil einem Gemisch von
Petroläther und tert.-Butanol 1 :1 nachgewaschen und im Vakuun. bei 500C getrocknet. Man erhall es in
90°/oiger Ausbeute mit einem K-Wert von 29,7, gemessen in Dimethylformamid bei 25°C. Aus dem
tert.-Butanol lassen sich mit Petroläther weitere 5% mit einem K-Wert von 20 ausfällen.
Aus einem Copolymerisat von Acrylnitril mit <*,5%
Acrylsäuremethylester und 1% Methacryloylaminobenzol-benzol-disulfonimid
mit einem K-Wert von 85 werden ohne und mit Zusatz von 1, 2, 3 und 4 Gew.-%
des in Beispiel 1 beschriebenen Copolymerisate aus Dimethylacrylamid und Acrylnitril 10°/oige Lösungen in
Dimethylformamid hergestellt, die daraus gezogenen, bei 500C getrockneten Filme werden eine Stunde in
Wasser ausgekocht, getrocknet, 20 Minuten bei 140"C getempert und wiederum eine Stunde in Wasser
ausgekocht. Die Mattierung der Filme wird wie folgt beurteilt:
| HIm | getrocknet | hei 140 ( | I Stunde | |
| eine Stunde gekocht | deutlich gelrObi. weiße Stippen |
getempert | gekocht | |
| I eucht | an einer Seite schwache Trübung |
klar, verein/elii· wciUc Stippen |
gel ruhI | |
| Ohne Zusatz | deutlich getrühl, wciUc Stippen |
last klar | an einem Rande schwache Trübung |
klar |
| Mit 1% Zusal/ | sehr schwach Betrüb; | ganz mimimale Trübung | klar | klar |
| Mit 2% Zusatz | rast klar | klar | klar | klar |
| Mit 3% Zusatz | minimale Trübung | klar | klar | |
| Mit 4% Zusatz | klar | |||
Die Mattierung durch Einwirkung kochenden Wassers wird bereits durch einen Zusatz von 1 Gew.-% des
angegebenen Copolymerisats bedeutend vermindert und oberhalb 2 Gew.-% aufgehoben.
Vergleichsbeispiel 1
Herstellung eines Acrylnitril-Acrylsäurcmonomethylamid-Copolymerisats
In 10υ Vol.-Teilen tert.-Butanol werden 11,2 Gew.-Teile
Acrylsäuremonomethylamid und 7 Gew.-Teile Acrylnitril (= Molverhältnis 1 :1) mit Hilfe von 0,4
Gew.-Teilen Azodiisobuttersäuredinitril bei 800C unter Stickstoff in 8 Stunden polymerisiert. Das Polymerisat
beginnt sich nach 10 Minuten abzuscheiden. Das feinkörnige Produkt wird am Schluß abgenulscht, mit
der doppelten Menge eines Gemisches gleicher Volumenteile tert.-Buianol und Petroläthcr, anschlieBend
mil Petroläther allein gewaschen und im Vakuum bei 500C getrocknet. Die Mutterlauge enthält keine mit
Petroläther fällbaren Polymerisatantcile. Man erzielt '>
eine Ausbeute von 83%. Der K-Wcrt wird in Dimethylformamid bei 25°C zu 71 gemessen.
Verglcichsbcispiel 2
Aus einem Copolymerisat von Acrylnitril mit 4,3% 4" Acrylsäuremethylester und 1% Methacryloylaminobcnzol-benzol-disulfonimid
werden ohne und mit Zusatz von 1, 2, 3 und 4 Gew.-% des im Verglcichsbeispicl 1 beschriebenen Copolymerisats aus Monomethylacrylamid
und Acrylnitril 10%ige Lösungen in Dimcthylformamid hergestellt. Die daraus gezogenen, bei 50"C
getrockneten Filme werden eine Stunde in Wasser gekocht, getrocknet, 20 Minuten auf 140DC gebraehl
und wiederum eine Stunde in Wasser ausgekocht. Die Mattierung der Filme wird wie folgt beurteilt:
| Zusal/ | I'ilm | getrocknet | bei 140 C | weiße | I Stunde | |
| % Zusal/ | eine Stunde gekocht | erkennbar trüb, einzelne I lecken |
getempert | weißlich- | gekocht | |
| "/.. Zusal/ | feucht | gleichmäßig weißlich- trüb |
klar, geringe Stippen |
wcil.ilich- | schwach matt |
|
| Ohne | % Ziisiil/ | erkennbar trüb | gleichmäßig weißlich- Iriib |
gleichmäßig trüb |
weißlich- | weißlich- trüb |
| Mit I | "■■■ Zusal/ | gleichmäßig trüb | gleichmäßig weißlich- trüb |
gleichmäßig trüb |
weißlich- | weißlich- triib |
| Mit 2 | gleichmäßig trüb | gleichmäßig weißlich- iriih |
gleichmäßig trüb |
weißlich- trüb |
||
| Mit .1 | gleichmäßig trüb | gleichmäßig I ruh |
weiltlich- triih |
|||
| Mit A | gleichmäßig trüb | |||||
Das Copolymerisat aus Monomethylacrylsaureamid
und Acrylnitril verhindert die Mattierung der Filme in kochendem Wasser nicht, sondern läßt sie sogar noch
nach dem Tempern bei 140"C starker trüb als ohne
Zusatz, erscheinen.
Claims (4)
1. Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus
Polymerisatmischungen, bestehend aus einer Mischung aus einem Acrylnitrilpolymerisat und einem
Acrylamidpolymerisat, dadurch gekennzeichnet,
daß die Mischung besteht aus
a) 99,5 bis 96 Gew.-% Homo- und Copolymerisaten des Acrylnitril mit mindestens 80 Gew.-%
gebundenem Acrylnitril und gegebenenfalls einer die Anfärbbarkeit vermittelnden Monoolefinverbindung
mit funktioneilen sauren und/ oder basischen Gruppen und
b) 0,5 bis 4 Gew.-% Copolymerisaten aus 80 bis 20 Mol-% Acrylnitril und 20 bis 80 Mol-%
Acrylsäuredimethylamid.
2. Von Vakuolen freie Fäden und Filme nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente a) einen Anteil an die Anfärbbarkeil vermittelnden Monoolefinverbindungen mit funktioneilen
sauren und/oder basischen Gruppen enthält.
3. Von Vakuolen freie Fäden und Filme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente b) einen K-Wert (nach Fikcnisc
her, Cellulosechemic 13 [I9J2J.S. 58) von 10 bis
100 aufweist.
4. Verfahren zur Herstellung von Fäden und Filmen, die frei sind von Vakuolen und aus
Polymerisatmischungen von Acryliiitrilpolymerisaien
und Acrylamidpolymerisaten bestehen, dadurch
gekennzeichnet, daß man
a) 99,5-96Gew.-°/o eines Homo- oder Copolymerisats
des Acrylnitril mit mindestens «0
Gew.-°/o gebundenem Acrylnitril und gegebenenfalls einer die Anfiirbbarkcit vcrmitlclnden
Monoolcfinverbindung mit funktionellcn sauren und/oder basischen Gruppen und
b) 0.5 — 4 Gew.-% eines Copolymerisats aus
80-20 MoL-1Vn Acrylnitril und 20-80 Mol.%
Acrylsäuredimethylamid
in Lösung mi'einander mischt und in üblicher Weise zu Fäden oder Filmen verarbeitet.
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2014764A DE2014764C3 (de) | 1970-03-26 | 1970-03-26 | Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilpolymerisaten |
| FR7110733A FR2087872A5 (de) | 1970-03-26 | 1971-03-25 | |
| US00128180A US3732339A (en) | 1970-03-26 | 1971-03-25 | Filaments and films of acrylonitrile polymers which are free from vacuoles |
| BE764897A BE764897A (fr) | 1970-03-26 | 1971-03-26 | Filaments et pellicules exempts de vacuoles en polymeres d'acrylonitrile et leur procede de preparation |
| GB2509271*A GB1348044A (en) | 1970-03-26 | 1971-04-19 | Filaments and films of acrylonitrile polymers which are free from vacuoles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2014764A DE2014764C3 (de) | 1970-03-26 | 1970-03-26 | Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilpolymerisaten |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2014764A1 DE2014764A1 (de) | 1971-10-21 |
| DE2014764B2 DE2014764B2 (de) | 1977-08-11 |
| DE2014764C3 true DE2014764C3 (de) | 1978-04-06 |
Family
ID=5766482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2014764A Expired DE2014764C3 (de) | 1970-03-26 | 1970-03-26 | Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilpolymerisaten |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3732339A (de) |
| BE (1) | BE764897A (de) |
| DE (1) | DE2014764C3 (de) |
| FR (1) | FR2087872A5 (de) |
| GB (1) | GB1348044A (de) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4056516A (en) * | 1971-12-28 | 1977-11-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Modacryl filaments and fibers and process for their manufacture |
| US4056517A (en) * | 1971-12-28 | 1977-11-01 | Hoechst Aktiengesellschaft | Modacryl filaments and fibers and process for their manufacture |
| EP0107281A3 (de) * | 1982-09-30 | 1988-03-16 | Mobil Oil Corporation | Verfahren zum Verformen einer Polyacrylnitril-Folie |
| US4708870A (en) * | 1985-06-03 | 1987-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for imparting antimicrobial activity from acrylics |
| US5004783A (en) * | 1988-08-22 | 1991-04-02 | The Standard Oil Company | Blends of high nitrile copolymers and thermoplastic polymers |
| US5055520A (en) * | 1988-08-22 | 1991-10-08 | The Standard Oil Company | Blends of high nitrile coploymers and thermoplastic polymers |
| US5114795A (en) * | 1988-10-17 | 1992-05-19 | The Standard Oil Company | Multilayered high barrier packaging materials method for the preparation thereof |
-
1970
- 1970-03-26 DE DE2014764A patent/DE2014764C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-03-25 FR FR7110733A patent/FR2087872A5/fr not_active Expired
- 1971-03-25 US US00128180A patent/US3732339A/en not_active Expired - Lifetime
- 1971-03-26 BE BE764897A patent/BE764897A/xx unknown
- 1971-04-19 GB GB2509271*A patent/GB1348044A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3732339A (en) | 1973-05-08 |
| BE764897A (fr) | 1971-08-16 |
| FR2087872A5 (de) | 1971-12-31 |
| DE2014764B2 (de) | 1977-08-11 |
| DE2014764A1 (de) | 1971-10-21 |
| GB1348044A (en) | 1974-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE920206C (de) | Verfahren zur Herstellung von formbaren Massen auf der Grundlage von Acrylsaeurenitrilpolymerisaten | |
| DE1270805B (de) | Stabilisieren von polymeren N-Vinyl-2-pyrrolidonen | |
| DE1221019B (de) | Verfahren zur Herstellung von Acrylnitril-Copolymerisaten | |
| EP0590460A2 (de) | Hochkonzentrierte wässrige Poly(acrylnitril)-Emulsionen und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2014764C3 (de) | Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilpolymerisaten | |
| DE2502283C3 (de) | Verfahren zur Regelung des Polymerisationsgrades bei der Herstellung von Polymerisaten oder Mischpolymerisaten aus Vinyl- und/oder Vinylidenverbindungen | |
| DE2002249C3 (de) | Schmelzklebefäden und -Folien aus thermoplastischen Acrylnitrtl-Copolymerisaten | |
| DE2229800C3 (de) | Glanzstabilisierte Fasern und Filme aus Acrylnitrücopolymerisaten | |
| DE1174070B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten und Mischpolymerisaten des Acrylnitrils | |
| DE1569153B2 (de) | Polymerisat-Mischung auf der Grundlage von Acrylnitrilpolymerisaten | |
| DE1520969C3 (de) | Verfahren zur Herstellung harz artiger ^polymerisationsprodukte durch Polymerisation ungesättigter Nitrile | |
| DE2624081C3 (de) | Verfahren zur Herstellung flammfester Polymerisatfasern | |
| DE3243902A1 (de) | Acrylnitrilpolymeres, verfahren zu dessen herstellung und daraus hergestellte faser | |
| DE2821614C2 (de) | ||
| DE2014763C3 (de) | Von Vakuolen freie Faden und Folien aus Acrylnitrilcopolymerisaten | |
| DE2318609C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von einheitlichen Polyacrylnitrilen mit niedrigem Molekulargewicht | |
| DE2128002C3 (de) | Glanzstabile Filme, Fäden und Fasern aus Copolymerisat-Mischungen auf der Basis von Acrylnitril-Copolymerisaten | |
| DE2047248A1 (de) | Von Vakuolen freie Fäden und Filme aus Acrylnitrilcopolymerisaten | |
| DE2014763B2 (de) | Von vakuolen freie faeden und folien aus acrylnitrilcopolymerisaten | |
| DE2164809A1 (de) | Acrylfasern mit verbesserten Heiß-Naßeigenschaften und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| DE2003383A1 (de) | Verbesserte Acrylfasern,Verfahren zu ihrer Herstellung und Mittel zur Durchfuehrung des Verfahrens | |
| DE1544884B2 (de) | Stabilisieren von loesungen von copolymerisaten des acryl nitrils mit vinylidenchlorid | |
| DE2315282C3 (de) | Acrylnitril-Uischpolymerisat-Lösung und ihre Verwendung zur Herstellung von farbstabilen, mit sauren Farbstoffen färbbaren Fasern | |
| DE1234028B (de) | Verfahren zur Herstellung von direkt verspinn-baren Polyacrylnitrilmischpolymerisatloesungen | |
| DE2354356C3 (de) | Acrylnitril-Mischpolymerisatlösungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| EHV | Ceased/renunciation |