DE2011466A1

DE2011466A1 - Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators

Info

Publication number: DE2011466A1
Application number: DE19702011466
Authority: DE
Inventors: Harris Eudell San Rafael Calif. Kluksdahl (V.St.A.)
Original assignee: Chevron Research Co
Current assignee: Chevron USA Inc
Priority date: 1969-03-12
Filing date: 1970-03-11
Publication date: 1970-10-29
Also published as: CA976531A; BE746924A; ZA701693B; US3537980A; FR2037696A5; JPS5315998B1; DE2011466C3; GB1260265A; NL7003472A; DE2011466B2

Description

UR. JUR. DIPL-CHEM. WALTER BEIL

ALFREDHOEPPENfR 10 ΜθΓΖ 1970

DR. JUR. D!PL-C;ioV\. H.-J. WOLFF

DR. JUR. HANS C!.¹. Hl

FRANKFURTAM MAIN-HöCHST ADELONSlIiASSE 5Ö

Unsere Nr.. 16 169

Chevron Research Company San Francisco, CaI., Y.St.A.

Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators

Gegenstand, der Erfindung ist ein Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators mit einer Rheniumkomponente, insbesondere eines Katalysators aus einer Rheniumkomponente, einer Komponente aus der Platingruppe und einem porösen anorganischen Oxid.

Rhenium enthaltende Katalysatoren,- insbesondere Rheniumkatalysatoren, die. aufSerdem eine Komponente'aus der Platingruppe^ enthalten, haben sich für zahlreiche Kohlenwasserstoff-Umwandlungsreaktionen, v/ie Dehydrierungen, Isomerisierungen, Dehydroeyclisierungen und Reformierungen als geeignet erwiesen. Die Rhenium enthaltenden Katalysatoren eignen sich besonders für die Reformierung von Benzin- und -Maphthafraktionen. Insbesondere beim Re-formieren werden Naphthafraktionen in Gegenwart von Wasserstoff bei ein-r Temperatur von 315-595° C und einem Druck von 1,76 bit; Yu,3 ata in Dampffox-m. über den Katalysator aus einer;_ Komponente· der Platingruppe und. einer Rheniumkomponente gelt-itet. Katalysatoren, die Platin und. Rhenium in Verbindung mit einem porösen anorganischen Oxidträger enthalten,

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sind in bezug auf die Ausbeute an während der Reformierung erzeugten Cr rsenzinprodukten sehr beständig.

rhenium 'jnthaltende katalysatoren behalten ihre \ktivit-it gewöhnlich ebensogut und ermöglichen eine verhältnismäßig kontinuierliche hydrierende Umwandlung. Der-»Katalysator verliert Dei seiner Anwendung jedoch an Aktivität, insbesondere wenn er unter den fur hydrierende Umwandlungen crwanscflcen strengen Bedingungen eingesetzt v.ird. Dementsprechend inuiä mit ε-bnehmender ^.atalysatoraktivitüc die ::ur Aufrechter:.- . tung einer konstanten Umwandlung erforderliche l'emper-'-tur erhöht werden. Die Abnehme der Ka tv-.-l.ysacor^ktivit-t b :.uht auf verschiedenen FaKv.orer., vor. denen der v-icbti - ste in der Ablagerung kohlenstoffhaltiger I'iSteriälitjn ' uf dein Katalysator besteht, ^ie kohlenstof fhiil vi. en /:υi --gerungen scr.-inen die katalytisch v/ir;rkiamen dtc-llen im ii^talysator zu blockieren, εο daß die kohienwasserstoffmoleküle nicit an diese Stellen treten können, v/enn äie Katalysetoraktivität bis zu einem bestimmten Grade abgenoiäiuen hat, d.h. wenn die im Verfahren zur Aufrechterhalten^ einer konstanten Umwandlung erforderliche Temperatur eine bestimmte Höhe erreicht hat, ist es gewöhnlich notwendig, den katalysator zu ersetzen oder ihn zu regenerieren. Im allgemeinen verbieten die honen ..Osten einen Lr?stz des Katalysators, und es ist demzufolge vorteilhafter, die anfängliche n.atalysatoraktivität durch Regenerierung wiederherzustellen.

Ls -oirde nun gefunden, daß Rhenium enthaltende Katalysatoren bei bemerkenswert niedrigen Teup-^-raturen regeneriert werden r:ü:.:.en. bisher nehm man an, dais bei ο or Regenerierung inaktivierter L&talys-toren, inscesonöere von Katalysatoren, die neben einer rcheniumkomponerite eine Komponente Ut. der jflBtingruppe enthalten, zur ./lederherstellung der iiüiT.n. liuh-.,-n Latalysa^r,oraktivität höhere Tempe-

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raturen notwendig, sind. Man nahm an, daß bei Katalysatoren aus einer Komponente der Platingruppe,einer Rheniumkomponente und einem porösen anorganischen Oxid, 2.3. Aluminiumoxid,^zur Entfernung der kohlenwasserstoffhaltigen Ablagerungen und Wiederherstellung der ursprünglichen Katalysetoraktivitat hohe Temperaturen von 510° C erforderlich sind. Überraschenderweise kann jedoch die ursprüngliche Aktivität eines Rhenium enthaltenden Katalysators, insbesondere eines Rhenium und Platin enthaltenden Ka^alysatorε durch mildere Regenerierung, d.h. durch Regenerierung bei 260-427° C, wiederhergestellt werden. ■ - .

Es ist besonders wichtig, daß die Rhenium enthaltenden Katalysatoren unter milden Temperaturbedindungen mit einem Sauerstoff enthaltenden Gas regeneriert v/erden können. Während einer-hydrierenden Umwandlung, z. _s. dem Reformieren, können kleine Mengen Schwefel ::«it der Beschickung in aas iiepktorsystem eintrettn. 'wesentliche Mengen der Schwefelverbindungen sammeln sich im allgemeinen auf dem Katalysator ->der innerhalb der Anlage an, z.3. auf den Rohrleitungen, der Renktorwandung usw. Schwefel hr.t sich als schädlich für Rhenium enthaltende Katalysatoren, insbesondere für Platin und Rhenium ent-^ haltende Katalysatoren* erwiesen. Der Schwefel beeinträchtigt cie Ausceutebestand-i£keit und die Aktivität des Ref orniierraie-skatalysators. Die Regenerierung des Kataly-sators bei erhöhten Temperaturen beg^:instit"t die Entfernung des Schwefels von der V/audung der Rohrlei~ui:ger. und des Reaktors etc., der dann zum Katalysator wandert. Die erfiiijuns'sgeniäie Regenerierung bei niedriger temperatur ceschrär_kt die v<anäer..ng der Schv/efelverur.rtini- ^un.-ren zus. Katslvsator.

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Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators aus einer Rheniumkomponente und einem porösen anorganischen Oxid, der in einem Kohlenwasserstoff-Lmwandlungsverfahren unter hydrierenden Bedingungen inaktiviert wurde. Dieses Verfahren besteht darin, daß man den katalysator bei einer Temperatur von unter etwa 427° C, vorzugsweise bei 260-427° C, mit einem Sauerstoff mit einem Partialdruck von mindestens 0,007 ata enthaltenden Gas solange in Berührung bringt, bis seine ursprüngliche Aktivität wiederhergestellt ist. Vorzugsweise beträgt der Gesamtdruck des Regenerierungsgases während der Regenerierimg 1,76-35»2 ata und der Partialdruck des Sauerstoffes mindestens 0,028 ata.

i.ach einer bevorzugten Aus f Uh rungs form der Erfindung enthält der zu regenerierende Katalysator v/ährend mindestens eines Teils der regenerierung mindestens etwa 0,6 Gew.$ Halogenid. D.h. vorzugsweise enthält der Katalysator vor der Regenerierung oder während mindestens eines Teils der Regenerierung mindestens 0,6 Gev;.?i Halogenid.

Der ir.it dem erfinaun_&sgemäiben Verfahren regenerierbare i.et'-lysator weist eine Rheniumkomponente und einen porösen anorganischen Oxidträger auf. Vorzugsweise hat das poröse anorganische Oxid eine Oberfläche von 50-7.00 m /g. Der Träger kann c-us einem natürlichen oder synthetisch hergestellten anorganischen Oxid oder einer Kombination vcK £i.or£^:-nischen Oxiden bestehen. So kann der. anorganische Oxidträger ein natürlich vorkoi;.::.· ndes Alumlnosilikat oder ein synthetisch hergestellter Crackträger sein, v/ie SiO₀-Al₀O,; SiC~-Zr0_o; SiO₀-Al₀C₅-ZrC₀;- SiO₀-MgO: SiO₀-Al₀C,-HeC oder aus kristallinen zeolithischen Aluminosilikaten bestehen. Vorzugsv/eise enthält der poröse anorganische Oxidträger KgO und/oder AIpO,. Für Reformierungsverfahren bevorzugt rr.en einen Träger rr.it geringer Crackwirk-

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samkeit, d.h. einen Träger mit begrenzter Azidität.

Ein besonders bevorzugter Katalysatorträger ist Aluminiumoxid, ils kann jede Aluminiumoxid-Form verwendet werden, · die als Träger für Reformierungskatalysatoren geeignet ist.· Pur die erfindungsgemäßen Zwecke kann das Aluminiumoxid nach einer Vielzahl von Methoden hergestellt werden. So kann das Aluminiumoxid durch Zugabe eines geeigneten alkalischen Mittels, wie Ammoniumhydroxid, zu einem Aluminiumsalz, wie Aluminiumchlorid, Aluminiumnitrat etc., in einer Menge, daß Aluminiumhydroxid entsteht; und anschließendes Trocknen und Calcinieren des Aluminiumhydroxide hergestellt werden. Das Aluminiumoxid kann auch durch Umsetzung von Natriumaluminat mit einem geeigneten, die Fällung von Aluminiumhydroxid-Gel verursachenden Reagens hergestellt werden. Es ist ferner möglich, das Aluminiumoxid durch Umsetzung von metallischem Aluminium mit Salzsäure, Essigsäure etc. unter Bildung eines Hydrosols, nachfolgende ' Überführung in ein Gel mit einem geeigneten Fällmittel, wie Ammoniumhydroxid, Trocknen und Calcinieren herzustellen.

Die Rheniumkomponente kann in dem porösen anorganischen Oxid in einer Menge von 0,01-20 Gew.$> -vorliegen« Vorzugsweise beträgt die Menge der Rheniumkomponente 0,01-5 Gew.^r. Die Gewichtsprozente sind unabhängig von der Form, in der · das Rhenium im Katalysator vorliegt, öS als Metall oder Verbindung, als Metall berechnet. Besonders vorteilhaft ist es, wenn der ΙΙΙιεηΙμπΓ enthaltende Katalysator auch eine Komponente aus der Platingruppe enthält. Die Komponente der Platingruppe umfaßt alle Glieder der Gruppe VIII des Periodensystems mit einem Atomgewicht von über 100 sowie Verbindungen und Gemische dieser Elemente. Die Komponenten der Platingruppe umfassen somit die Edelmetalle der Gruppe VIII und ihre Verbindungen. Platin wird we-geh seiner höheren Aktivität bei Isomer is ie rungs-., Reformierungs-,

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Dehydrierungsverfahren etc. besonders bevorzugt. Me Komponente der Platingruppe sollte in einer Menge von 0,01 bis 5 Gevv.$, vorzugsweise von 0,01-3 G-evv.^ und insbesondere in einer Menge von 0,1-2 Crew.'/έ, bezogen auf ο en fertigen Katalysator, vorhanden sein. Auch nier sind die Gewichtsprozente als Ketall berechnet, unabhängig davon, ob die Komponente der Platingruppe als Ks tall oder ils Ketallverbindung im Katalysator vorliegt.

Das Rhenium kann nach verschiedenen Techniken mit dem porösen festen Träger vereinigt v/erden. 3o Kann des Rhenium durch Ionenaustausch, Imprägnieren, gleichzeitige Fällung usw. auf dem Träger niedergeschlagen v/erden. Im allgemeinen bevorzugt man die Aufbringung der iiheniumkomponente auf das poröse anorganische Oxid durch Imprägnieren. Die Imprägnierung erreicht man mit einer v/ässrigen Lösung einer zersetzbaren Kheniumverbindung in solcher Konzentration, daß dem fertigen katalysator die gewünschte Lenge itr.er.iumkomponente einverleibt wird. Bevorzugte Rheniumverbindungen sind Perrheniumsäure, Ammonium- und Xeliumperrhenate, etc. V/enn der Katalysator neben dem Rhenium eine komponente aus der Platingruppe enthalten soll, können die Komponente aus der Platingruppe und die rüieniuniicomponente den Katalysator gleichzeitig oder nacheinander einverleibt v/erden. Die Komponente aus der Platingruppe wird vorzugsweise unter Verwendung von Verbindungen der Platingruppe, v/ie Ammoniumchlorplatinaten, Polyamminplatinsalzen, Palladiumchlorid , Iridiumchlorid, Chloriridiumsäure etc. auf den Träger imprägniert.

Der Rhenium enthaltende Katalysator v/ird im -llgerreinen vor dem unter hydrierenden Bedingungen durchgeführten Umwandlungsverfahren mit einem Halogenid behandelt, insbesondere Pluorid oder Chlorid. Das Halogenid verleiht einen begrenzten G-rad an Azidität, der für die meisten Umsetzun-

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gen, z.B. die Isomerisierung, Reformierung etc. günstig ist. Im allgemeinen enthält der Katalysatur o,1>-3 Gew.^ Gesamthalogenid. Das Halogenid kann dem Katalysator in jeder geeigneten Stufe des Katalysatorherstellungsverfahrens einverleibt werden, z.B. vor oder nach der Einverleibung der Rheniumkomponente. Etwas Halogenid wird dem Träger oft bei der Imprägnierung mit der Rheniumkomponente einverleibt. D.h. bei der Imprägnierung mit einer Rheniumverbindung, die auch Chlorid enthält, wird dem Katalysator gleichzeitig Chlorid zugefügt. "Weiteres Halogenid kann dem Träger, z.B. durch Kontakt des porösen anorganischen Trägers mit Fluorwasserstoff, Ammoniumfluorid, Chlorwasserstoff, Ammoniumchlorid etc. einverleibt werden..

Ein Rhenium enthaltender Katalysator, z.B. ein Platin-Rhenium Katalysator, der längere Zeit in einem Umwandlungsverfahren unter hydrierenden Bedingungen, z.B. einem Reformierungsverfahren verwendet wurde, wird durch die Ansammlung kohlenstoffhaltiger Ablagerungen auf ihm inaktiv. Der Rhenium enthaltende Katalysator kann vor der Regenerierung 15-20. Gew.ft> oder mehr an kohlenstoffhaltigen Ablagerungen aufweisen. Im erfindungsgemäßen Regenerierungsverfahren wird de. katalysator,nachdem er inaktiv geworden ist, bei einem Druck von 1,76-35,2 ata mit einem Sauerstoff mit einem Partialdruck von mindestens etwa 0,007 ata enthaltenden Gas ausreichend lange, vorzugsweise 0,1 Stunde und inbesondere 0,5 Stunden, auf eine Temperatur von 260 bis 427° C erhitzt, so daß die ursprüngliche Aktivität des Katal3^rsators im wesentlichen wiederhergestellt wird. Die Wiederherstellung der ursprünglichen Katalysatoraktivität unter diesen milden .Regenerierungsbedingungen ist überraschend.

Die bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen Regenerierungsverfahrens wird an einem Katalysator aus einer

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Platinkomponente, einer Rheniumkomponente und Aluminiumoxid erläutert. Εε ist jedoch selbstverständlich, daß das erfindungs^emäße Regenerierungsverfahren allgemein auf Rhenium-Trägerkatalysatoren anwendbar ist.

Nach der Unterbrechung eines mit einem Platin-Rhenium Katalysator durchgeführten Reformierungsverfahrens, in dem der Katalysator während eines längeren Kontaktes mit einer Naphthabeschickung unter Reformierungsbedingungen inaktiviert wurde, wird die Katalysatorschicht im allgemeinen mit einem Stickstoff enthaltenden Gas durchgespült, um sämtliche vorhandenen Kohlenwasserstoffmaterialien zu entfernen. Andere inerte Gase können ebenfalls verwendet werden. Me Reinigung mit Stickstoff wird bei niedrigem Druck durchgeführt, um die Entfernung der Kohlenwasserstoffe aus dem Reaktor zu erleichtern. Außerdem verringert die Reinigung bei niedrigem Druck die erforderliche Menge Stickstoff.. Mach der Reinigung mit Stickstoff wird der Reaktor mit Stickstoff auf den Druck gebracht, mit dem das Regenerierungsgas verfügbar ist, d.h. auf einen Druck von 1,76-35,2 ata. Der Stickstoff wird in einem Umlauf system über den Katalysator geführt. Der Katalysator wird auf eine Temperatur von über 260° C, aber unter 427° C erhitzt. Y/enn der Katalysator die für die Regenerierung erforderliche Temperatur erreicht hat, wird ein Sauerstoff enthaltendes inertes Gas, z.3. Luft, in das ReaJctorsystem eingeführt. Ein im erfinäungsgemäßen Verfahren verwendbares inertes Gas ist ein Gas, das geringe oder gar keine Wirkung auf die Regenerierung hat, d.h. ein Gas, das nicht mit dem Sauerstoff oder dem Katalysator reagiert. Geeignete inerte Gase find Stickstoff, Argon etc. Zu keinem Zeitpunkt sollte der Psrtialdruck des Sauerstoffs 0,7 ata überschreiten. Vorzugsweise liegt der Partialdruck des Sauerstoffs bei O,CC7-O,527 ata. Der Kontakt mit dem Sauerstoff enthaltenden Gas bei erhöhter Temperatur, d.h. bei

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260-427° C, wird aufrechterhalten, bis die kohlenstoffhaltigen Ablagerungen vom Katalysator weggebrannt sind, vorzugsweise bis zu einer Menge von weniger als etwa 0,1 Gew.$, um die Ka talys a tor aktivität auf die des frischen Katalysators zurückzubringen. Hierbei muß darauf geachtet werden, daß die Temperatur 427° 0 nicht überschreitet, auch nicht während der VerbrennungBstufe.¹ Nach dem Kontakt mit dem Sauerstoff enthaltenden Gas wird das System erneut mit einem Stickstoff enthaltenden Gas durchgespült, um jeglichen Sauerstoff aus dem System zu entfernen. Danach wird der Katalysator vorzugsweise bei einer Temperatur über 260° C, insbesondere bei 260-427° C, mindestens 0,5 Stunden mit einem Wasserstoff enthaltenden Gas in Berührung gebracht. Der so behandelte Katalysator kann dann in das Reformierungsverfahren zurückgeführt werden.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn der Katalysator während mindestens eines Teils der Regenerierung mindestens 0,6 Gew.? und vorzugsweise 0,75; Gew.$ Halogenid enthält, wobei es besonders günstig ist, wenn der Katalysator zu Beginn der Regenerierung 0,6 Gew.fo Halogenid aufweist. So' kann es erwünscht sein, während der letzten Reformierungsstufen Halogenid zuzufügen, um den Halogenidgehalt des Katalysators auf bis mindestens 0,6 Gew.^ zu bringen. Wenn der Katalysator am Ende der Reformierung kein Halogenid enthält, kann Halogenid während der Regenerierung zugefügt werden. Besonders erwünscht ist es, wenn der Katalysator während mindestens eines Teils der Regenerierung mindestens 0,75 Gew.^ Halogenid enthält. Bei der für die Regenerierung angewandten niedrigen Temperatur wird kein Halogenid vom Katalysator entfernt. So verbindet sich im wesentlichen das gesamte zugefügte Halogenid mit dem¹Katalysator und verbleibt während der Regenerierung in ihm. Der regenerierte Katalysator enthält dementsprechend mindestens etwa 0,6 Gew.^ Halogenid. Geeignete Halogenide, die dem

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Katalysator während der Regenerierung zugesetzt v/erden können, sind Fluor, Chlor, Chlorwasserstoff, Fluorwasserstoff, Propylendichlorid usw.

Die folgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße Verfahren»

Beispiel 1

Ein Katalysator aus 0,6 Gew.^ Platin, 0,6 Gew.^ Rhenium und 0,6 Gew.$ Chlorid auf einem Aluminiumoxidträger, der zur Erzielung der gewünschten Platin- und ^heniumkonzentration des Katalysators durch Imprägnierung des Aluminiumoxids mit Chlorplatinsäure und Perrheniumsäure hergestellt worden v/ar, wurde zur Erzielung eines 90 F-1 clear Oktanprodukts in einem Reformierungsverfahren verwendet, das bei einer Temperatur von 488-504° C und einem Druck von etwa 35»2 atü durchgeführt wurde, nachdem der Katalysator c-usreichend entaktiviert war, d.h. nachdem er etwa 19 Gew.?i kohlenstoff enthielt, wurde er dem erfindungsgemäßen Regenerierungsverfahren unterworfen.

Der Katalysator wurde bei einer Temperatur von 399° C etwa 48 Stunden mit einem Stickstoff-Sauerstoff Gas in Berührung gebracht. Der Partialdruck des Sauerstoffs im Regenerierungsgas betrug etwa 0,07 ata. Der Kontakt mit dem Sauerstoff enthaltenden Gas wurde aufrechterhalten, bis im wesentlichen der gesamte Kohlenstoff vom Katalysator entfernt war und die Katalysatoraktivität ihren ursprünglichen V.ert erreicht hatte. Während der Regenerierung wurde Chloricfl zugefügt. Das Chlorid wurde in einer Menge zugesetzt, daß der endgültige Chloridgehalt des Katalysators etwa 1,05 Gew.# betrug. Im Regenerierungsgas war auch V/asser in einer Menge von etwa 0,035 ata vorhanden.

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Der regenerierte Katalysator wurde dann einem beschleunigten Rpformierungstest zur Erzielung eines Produktes mit. der P-I clear Oktanzahl 102 bei einem Druck von 8,8 atü, einer Temperatur von 499-538° C und.einer Plüssigkeitsraumgeschwin-

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digkeit/Std./unterworfen. Als Beschickung wurde ein schweres California Naphtha verwendet. Die Verschmutzungsgeschwindigkeit des Katalysators, d.h. die zur Aufrechterhaltung einer konstanten Umwandlung der Beschickung in ein 102 P-1 clear Oktanprodukt notwendige Temperaturerhöhung betrüg etwa 1,8° C/Std., was etwa der Verschmutzungsgeschwindigkeit des frischen Katalysators (^1,67° C/Std.) entsprach, der 0,6 Gew.^ Platin und 0,6 Gew.fi Rhenium enthielt.

Beispiel 2 ·

üin Katalysator aus 0,6 Gew.jO Platin, 0,6 Gew.$ Rhenium und 0,6 Gew.$ Chlorid auf einem Aluminiumoxidträger, wurde zur Reformierung einer zwischen 110 und 204 C siedencen Naphthabeschickung bei einem Druck von 35,2'atü und einem Wasserstoff/Kohlenwasserstoff Molverhält-nis von etwa 5,0 verwendet. Die Reforniierung wurde durchgeführt, bis der Katalysator im dritten Reaktor eines 3 Reaktor-Systems etwa 19,0 Gew.yfe Kohlenstoff aufwies. Während der Reformierung wurde Chlorid zugeführt. Unmittelbar vor der Regenerierung enthielt der Katalysator etwa 0,8 Gew.fi Chlorid.

Der Katalysator wurde in einer Stickstoffatmosphäre bei begrenzter Sauerstoffzufuhr regeneriert. Er war. in drei Reaktoren enthalten. Die Kontfaktdauer mit den Regenerierungsgas betrug für äen Katalysator im ersten Reaktor 10 Stunden, für den Katalysator im zweiten Reaktor 16 btunden und für den Katalysator im dritten Reaktor 44 Stunden. Wegen des größeren Kohlenstoffgehalts des Katalysators im dritten Reaktor war eine längere Kontaktzeit erforderlich. Die Iemp:=ratur des Katalysators während der Regenerierung war niemals höher als etwa 427° C. -nährend der

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Regenerierung wurde kein Chlorid zugesetzt. Der Sauerstoff-Partialdruck an jedem Reaktoreinlaß schwankte von etwa 0,035-0,28 ata.

Der Chloridgehalt des regenerierten Katalysators betrug etwa 0,51, 0,66 bzw. 0,76 für den Katalysator des ersten, zweiten bzw. dritten Reaktors.

Die regenerierten Katalysatoren wurden in einem beschleunigten Reformierungstest bei einem Druck von 8,8 atü, einer Fllissi^k-L-itsraumgeschwindigkeit/Std . von 3 und einem Wasserstoff/i.ohlenwasserstoff Holverhältnis von 3,0 zur Erzielung eines 102 P-1 clear Benzins untersucht und für die Letalysatoren der drei Reaki.oren die Verschmutzungsgescr. ■inäi-keit, e.h. öie zur Aufrechterhaltung einer konstsnten umwandlung der Beschickung in 102 P-1 clear üktan-Benzin er orderliche Temperaturerhöhung festgestellt.

Die Verscx.mutzungsgeschv/indigKeiten für die Katalysatoren aus dem ersten, zweiten bzw. dritten Reaktor betrugen 3,78⁰C/ Std., 2,2b° C/Iitd. bzw. 1,83° C/Stc. Die Verschmutzungs- <:esci\ Bindigkeit des frischen katalysators, der etwa 0,6 Gew.$> 1 la tin, C,€ Sew. '- r.henium und C, 6 G-ev/.« Chlorid auf einem Aluir:J.niuii-oxiäträger enthielt, betrug etwa 1,67° C/Std. Das erfindungsgemäüe Regenerierun^sverfahren war somit erfolgreich. Lie Aktivität der Katalysatoren mit hohem Chlorid^ehelt, d.h. von über 0,6 Gew.$ v.-urde im wesentlichen ?uf den ursprünglichen V.ert zurückgeführt, wie anhand cer Veischmutz'ur.:-_isgeschv.^-indi;:keit festgestellt wurde.

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Claims

201-H6B- Patentansprüche '

1. Verfahren zur Regenerierung eines Katalysators aus einer Rheniumkomponente und einem p'orösen anorganischen Oxid, der während .einea Kohlenwasserstoff-Umwandlungsverfahrens unter hydrierenden Bedingungen entaktiviert wurde, d a durch gekennzeichnet, daß man den Katalysator bei einer Temperatur unter etwa 427 C mit einem Sauerstoff mit einem Partialdruck von mindestens etwa 0,007 ata enthaltenden Gas solange in Berührung "bringt, "bis im wesentlichen die ursprüngliche Aktivität des Katalysators wiederhergestellt ist.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator eine Komponente der Platingruppe enthält.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Rheniumkomponente in einer Menge von 0,01-5 Gew.?£ vorhand-en ist.

4. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Katalysator aus 0,01-3 Gew.$ einer Komponente der Platingruppe, ο,01-5 Gew.$ einer Rheniumkomponente und einem porösen anorganischen Oxid, der während der Reformierung einer NaphthabeSchickung bei 315-595° C .und 1,76-70,3 atü entaktiviert wurde und auf dem sich kohlenstoffhaltige Ablagerungen angesammelt haben, nach der Befreiung von Kohlenwasserstoffen zur Herabsetzung seines Kohlenstoffgehaltes auf unter etwa 0,1 Gew.fo bei einer Temperatur von 260-427° C und einem Druck von 1,76-35,2 ata mit einem Sauerstoff mit einem Partialdruck von mindestens 0,007 ata enthaltenden Regenerierungsgas mindestens 0,1 Stunden in Berührung bringt und den vom Kohlenstoff befreiten Katalysator bei einer Temperatur von 260-427° C mit einem

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YJasserstoff enthaltenden G-as in Berührung bringt.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Sauerstoi'f-Partialdruck mindestens 0,028 ata beträgt,

6. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator während mindestens eines Teils seines Kontakts mit dem Regenerierungsgas etwa 0,6 Gew.Io Halogenid enthält.

'. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Halogenid Chlorid ist.

Für

Chevron Research Company 3an Francisco, CaI., V.St.A.

Rechtsanwalt

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