DE2006807A1

DE2006807A1 - Schmiermittelgemische

Info

Publication number: DE2006807A1
Application number: DE19702006807
Authority: DE
Inventors: Robert Earl Coleram Township Cincinnati Ohio Wann (V St A )
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1969-02-17
Filing date: 1970-02-14
Publication date: 1971-07-22
Also published as: JPS4833309B1; FR2041052A1; GB1293225A; FR2041052B1; CA926848A

Description

DR. JUR. DfPL-CHEM. WALTER BEIL ■ ' - ■

ALFREDHOSPPEMER X

DR. JUR. DiPL-CMEM H.-1 WOLFF ~ "

DR. JUR. HANS CHR. SEIL

023FRANKFURTAMMAIN-UOCMSr .

ADO0NSRASSE5· -

Unsere Kr. 16.112

The Procter St Gamble Company Cincinnati, Ohio, V.St.A.

Schmiermittelgemische.

Die vorliegende Erfindung betrifft Schmiermittel gemische,.die eine einzigartige Grundflüssigkeit für Schmiermittel und ein Antioxydationsmittel enthalten. Diese Schmiermittelgemische haben annehmbare Flammpunkte, Frostpunkte und Belastungseigenschaften, so daß sie als Schmiermittel für Düsenmaschinen verwendet werden können.

Dipropylenglycoldipelargonat wurde als Grundflüssigkeit für synthetische Schmiermittelgemische verkauft. Dieses Material besitzt einen Flammpunkt, der zu niedrig ist, um beispielsweise bei Schmiermittelgemischen für Düsenmaschinen verwendet zu werden, da bei hohen Temperaturen ein zu großer Teil der Flüssigkeit durch Verdampfen verloren gehen würde. Da Dipropylenglycoldipelargonat ferner einen sehr niedrigen Gießpunkt hat, erstarrt es, wenn es bei Temperaturen gehalten wird, bei denen es flüssig blei-

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ben soll.

Die vorliegende Erfindung betrifft Schmiermittel gemische, die Fettsäurediester von Tripropylenglycol, bei denen jeder Fettsäureanteil etwa 6 bis 10 Kohlenstoffatome, ■ vorzugsweise von 7 bis 9 Kohl ens to ff atome enthält, und

0,001 bis etwa 5# eines Antioxydationsmittels, das ein Gemisch von ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin und N-Phenyl-1,2,3»4— tetrahydro-2-naphthylamin ist, enthalten.

Die einzigartige Grundflüssigkeit für Schmiermittel .'. dieses Gemisches ist ein Fettsäurediester von Tripro -

^ pylenglycol. Fettsäurediester von Dipropylenglycol haben

^ Flammpunkte, die zu niedrig sind, um als Schmiermittel für

die neusten Düsenmaschinen verwendet zu werden, und Dipropylenglycol- und Tetrapropylenglycoldiester werden fest, wenn sie bei niedrigen Temperaturen, z.B. etwa -54°C gehalten werden. Außerdem werden Diester von Tripropylenglycol, die;zwei Fettsäurereste mit etwa 6 Kohlenstoffatomen oder weniger enthalten, unter extremen Temperaturbedingungen zersetzt, und Ester, die Fettsäuren mit 10 oder mehr Kohlenstoffatomen enthalten, neigen zu zu hohen Gießpunkten. Zur Verwendung als Schmiermittel für Düsen maschinen ist es daher erforderlich, daß Diester von Tripropylenglycol verwendet werden, bei denen die Fett fe säuren von etwa 6 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthalten,

und bei denen nur kleinere Mengen der Fettsäuren entweder 6 oder 10 Kohlenstoffatome enthalten. Kleine Mengen an C-,-,- und höheren Fettsäuren können in den Diestern vorhanden sein, im allgemeinen sollten sie jedoch vermieden werden. Synthetische Fettsäuren können gleichfalls verwendet werden.

Geeignete Tripropylenglycoldiester werden in den nachfolgenden Beispielen beschrieben. Andere Grund -

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flüssigkeiten für Schmiermittel können gleichfalls zu sammen mit den erfindungsgemäßen, spezifischen, einzigartigen Grundflüssigkeiten für Schmiermittel verwendet „ werden.. Geeignete-Grundflüssigkeiten werden in der Deutschen :Patentanmeldung P 1948436 "beschrieben. Diese Anmeldung dient als Bezugsgrundlage für die vorliegende Anmeldung. . . ...... _: ,

Der Tripropylenglycoldiester, der als Grundmaterial für das erfindungsgemäße Schmiermittel dient, scheint aufgxmnd des Wasserst off atoms, das an ein tertiäres Kohlenstoffatom der Tripropylenglycolkette gebunden ist, zu unbeständig zu sein, um bei den hohen Tem- ._:, . J peraturen der neusten Düsenmaschinen allein verwendet zu werden. Um daher den Tripropyl englycoi diester, in einem. Schmiermittel für eine Düsenmaschine zu verwenden, muß . man ein -wirksames Antioxidationsmittel einarbeiten.

Antioxidantien sind,gut "bekannte Schmiermittel - ■ , zusätze. Das "bevorzugte Antioxidationsmittel ist ein _;· =

Gemisch von p'jp'-Dioctyldiphehylamin und·li-Phenyl-l,2,3,4-

tetrahydro-2-naphthylamin.. Das li-Phenyl-ljg.^jA-teträ - ^

hydro-2-naphthylamin soll etwa 30 bis BO ^a/o>. des Gemisches, vorzugsweise et₍wa 50' bis 70. fy, ausmachen. Vorzugsweise . sollen diese beiden Amine in einem Verhältnis, von zwei ■■ ■ Teilen p.p'.-Dioctyldiphenylamin zu drei Teilen N-Phenyl- i

1,2,3t4-tetrahydro-2-naphthylamin verwendet werden. Eine, bevorzugteHKonz^entratipn. des Antioxidatio^nsmi.t^e^qi^l.iegt ,», .-.-.-bei etwa.A:,;5 Gew.-^..,bezogen auf das Schmiermitteige r- ■ misch, und ,ein bevorzugter B,erei,ch liegt bei etwa 0,1: bis.·

Es wird angenommen, daß das ρ,ρ'-Dioetyldiphenyl-(1) als Inhibitor tür-Freie Radikale,, (2) ,als; dispergie-

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rendes Mittel und (3) sekundär als Base wirkt. Es wird angenommen, daß das N-Phenyl-1,2,3 ^-tetrahydro-2-naphthylamin primär als Base wirkt, um eventuell bei der Lagerung oder Verwendung erzeugte Säure zu neutralisieren. Andere Materialien, die den gleichen Funktionen dienen, können entweder vollständig oder teilweise an stelle der vorstehend genannten Komponenten des Anti oxidationsgemischs ersetzt werden.

Zu den weiteren Zusätzen, die den erfindungsgemäßen Schmiermittelgemischen zugesetzt werden können, gehö-". ren Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex, Mittel " zur Herabsetzung des Gießpunktes, dispergierende Mittel, Mittel zur Verhinderung der Abnutzung (anti-wear additives), Metalldesaktivatoren usw..

Hie Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex werden normalerweise in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 2 Gew.-^j bezogen auf das Schmiermittelgemisch, verwendet. Geeignete Mittel sind z.B. Polyisobutene, Polymethacrylate, Vinylacetat-Fumarsäureester-Mischpolymere und Polyacrylate.

Die Mittel zur Herabsetzung des Gießpunktes wer-■* den in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 2 Gew.-#,

bezogen auf das Schmiermittelgemisch, verwendet. Geeigfe nete Mittel zur Herabsetzung des Gießpunktes sind die vorstehend angeführten Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex, alk.ylierte Wachse, Naphthaline, Poly methacrylate sowie alkylierte Wachsphenole.

Die Metalldesaktivatoren (Antikorrosionszusätze) werden normalerweise in einer Konzentration von etwa 0,001 bis 0,5 Gew.-^, bezogen auf das Schmiermittel-

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ORfGfNAL INSPECTED

gemisch, verwendet. Geeignete Metalldesaktivatoren sind z.B. Disalicyliden-l^-diaminpropan, Benzoguanamin und N-Alkyl- sowie Mngalkyl-substituierte Benzoguanamine, Thioharnstoffe, Octadecylamin, Chinizarin, Chinoline, .Phenylaeridin, Hexamethylentetramin, Thiobenzamid, Benzothiadol und Imidazoline

Die Mittel zur Verhinderung der Abnutzung werden normalerweise in einer Konzentration von etwa 0,01 bis 5 Gew.-^, bezogen auf das Schmiermittelgemisch, verwendet. Geeignete Zusätze zur Verhinderung der Abnutzung sind Tricresylphosphat, organische Phosphite und langkettige Methylendiphosphonatester. ' -

Dispergierende Mittel werden normalerweise in einer

Konzentration von etwa 0,01 bis 2 Gew.-^, bezogen auf das Schmiermittelgemisch, verwendet. Geeignete dispergierende Mittel sind die vorstehend angegebenen Mittel zur Verbesserung des Viskositätsindex, Mischpolymere von Methacrylate?! oder Acrylaten, N-substituierte lang kettige Alkenylsuccinimide, hochmolekulare Ester oder Polyester und Vinylacetat-Fumarsäureester-Mischpolymere.

Andere geeignete Zusätze werden in der Kanadischen Patentschrift 792 739 beschrieben, das als Bezügsgrundlage für die vorliegende Anmeldung dient.

.' ■:■■ ■ !

Die essentiellen Fettsäurediester von Tripropylen-. glycol können mit anderen bekannten Grundflüssigkeiten für Schmiermittel kombiniert werden, um ihre Eigenschaften zu verbessern. Im weiteren Sinne kann die andere Grundflüssigkeit entweder ein Petroleumkohlenwasserstoff, ein Fettsäuretriglycerid, eine synthetische Flüssigkeit (fluid), eine wässrige Grundflüssigkeit (based) oder Gemische derselben sein. Petroleumkohlenwasserstoffe um - · , /fassen Mineralöl (z.B. leichte Lösungsmittel, neutrale Öle,

■■'-■; 109830/ 1677 -

schwere, klare und raffinierte Fraktionen sowie asphalthaltige Rückstände), Fette und Wachse. Die Grundflüssigkeiten der Schmiermittel können auch Suspensionen von Graphit in Ölen umfassen. Synthetische Flüssigkeiten sind beispielsweise disparate Materialien, wie polymerisierte Olefine, organische Carbonate, organische Ester und/oder Äther, Polyglycole, Silicone, modifizierte organische Stoffe (halogenierte, phosphatierte, sulfurier te Stoffe usw.),. Polymere, z.B. Alkylmethacrylatpolymere und synthetische Harze, z.B. Harze, die durch Veresterung von mehrwertigen Alkoholen mit Polycarbonsäuren erhalten wurden. Beispiele für Grundmaterialien, die bei der Durchführung der vorliegenden Erfindung verwendet werden können, werden in den USA-Patentschriften 2 599 761, 2 725 359, 2 767 142, 2 882 228, 2 956 952, 2 993 859, 3 296 sowie 3 357 920 beschrieben. Weitere geeignete Schmier mittelgrundmaterialien werden in der "Encyclopedia of Chemical Technology", Kirk-Othmer, 2. Ausgabe, Band 12, Seiten 557-616, insbesondere Seiten 576-582, herausge geben von Interscience Publishers, 1967, genannt. Weitere Beispiele für Grundmaterialien -von Schmiermitteln für die Metallbearbeitung werden in "Metal Working Lubricants" von E.L.H. Bastian, 1. Ausgabe, McGraw-Hill Book Co., Inc., 1951, aufgeführt. Alle vorstehenden Patente und Veröffentlichungen, einschließlich der angeführten Literatur stellen, dienen als Bezugsgrundlage für die vorliegende Erfindung.

Besonders bevorzugt werden bei sole hon Gemischen (1.) andere Ester von Polyolen und einbasischen Säuren, ■ wie Cg-C₁p-Fettsäurepolyester von Ä'thylenglycul, Poly äthylenglycol, Propylenglycol, anderen Polypropylen^ly colen, Neopentylglycol, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan und Pentaerythrit, (2.) Eater

B 7 7

BAO ORIGtNAL

Säuren, wie Ester aus Gg-Gtp-FettsäurealkohOlen (normale, verzweigte und sekundäre Alkohole) und Adipin-, Azelain- und/oder Sebacinsäure und(3·) komplexe Ester, wie Poly-. ester aus Polyalkylenglycol-und zweibasischer Säure, die in Endstellung, entweder eine einbasische.Säure oder einen einwertigen Alkohol haben. . · -..' . -

Zwei Gruppen von Schmiermittelgrundgemischen sind. von "besonderer Bedeutung. Dazu gehören die Materialien, die den Anforderungen, der Militärvorschriften MIL-L-7808 G.. und MIL-L-23699A entsprechen. Die erste Vorschrift (MIL-L-7808G) fordert einen niedrigen Gießpunkt und gute.Ahnutzungseigenschäfteii., Die Gg-G-vQ-Fettsäurediester von ülripropylenglycol sind überlegene Grundflüssigkeiten für Schmiermittel zur Herstellung von Schmiermittelgemisehen, die diesen "Vorschriften entsprechen, welche einen niedrigen Gießpunkt und gute Abrieb eigens eh aft en verlangen. Jedoon können geringe Mengen, gewöhnlich weniger als 50 % an DJ.'.-Gtern von zweibasischen Säuren, z.B. Dioctyladipat O'jiir Di-(2-äth.vJhexvl)-sebacat, zusammen mit den überlet:oneii Tripropvlenglycbldiestei'n verwendet werden. Die ernaltHn^n üetani erraittelgemische können zwar wirtschaft i: cner-Lei ii, jeaoch 'nind' sie nicht so gut wie Schmier mi itui'k'emir.ohe; die nur die Tripropyleriglycoldiester ent- na '. ten. -..-.■■-■.->■■ -

Die zweite Yorücnrift (M1L-1/-23.6699A) erfordert "eine niedrige Verdampfungsgesch-windigkeit, eine höhere Viskosität und einen höheren Grad an Wärmebeständigkeit als bei dein Triprcipylengiycoldiester selbst erhalten wird. Palis jedoch kleine Mengen, gewöhnlich weniger als etwa 50 $ der Tripropylendiester aolchen Flüssigkeiten wie Trimethylolpropantripelärgonat oder PentaerVthrittetraester,

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BAD ORIGINAL

die beispielsweise in der USA-Patentschrift 3 360 465 beschrieben werden (die als Bezugsgrundlage für die vorliegende Anmeldung dient) zugesetzt werden, kann man den Gießpunkt des Schmiermittelgemisches herabsetzen und seine Abnutzungseigenschaften verbessern, ohne den Verdampfungsgrad zu erhöhen und die Viskosität auf einen nicht mehr annehmbaren Wert herabzusetzen.

Die vorliegenden Gemische sind in einzigartiger Weise zur Verwendung als Schmiermittel bei modernen Düsen maschinen geeignet. Die erfindungsgemäßen Gemische sowie längerkettige Säureester sind auch unter Erzielung ver besserter Ergebnisse als Schmiermittel für Kurbelgehäuse von Automobilen, Transmissionsflüssigkeiten, Tieftemperaturschmierfette, Sehmiermittel für gesinterte Lager, Dampfturbinenschmiermittel, Textilgleitmittel, Metallpolierschmiermittel (insbesondere für Aluminium), Bremsflüssigkeiten, Schmiermittel für die Metallbearbeitung, Schmiermittel für Vakuumpumpen, Schmiermittel für Zwei- und Viertaktmaschinen, wie z.B. Rasenmäher, Schmiermittel für geschlossene Schmiermittelsysteme, hydraulische flüssigkeiten im allgemeinen und Automobil- und Lastwagenturbinenmaschinen (automotive and truck turbine engines.) geeignet.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung und sollen den Rahmen derselben nicht begrenzen.

Beispiel. 1:

In diesem und den folgenden Beispielen wurden alle .Gießpunkte nach ASTM D97 bestimmt. Die Korrosions- und Oxidationsbeständigkeitstest waren eine Modifikation des

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- Federal Standard 791-Yerfahrens, Methode 5308, "bei der die Tests bei einer Temperatur von 175 C durchgeführt wurden. Der Verdampfungs-Test wurde naeh ASTM D 972 vorgenommen.

Im nachstehenden wirde ein Tripropyl englycol diester, bei dem die Fettsäuren die folgende ungefähre Verteilung haben: C₆-4 %; O_Q- 55 1°\ ⁰Io"⁴⁰ ^ ^und ^G12~ ¹^' ^{mit de}Ä· gleichen Tripropyl englycol diester in eines Schmiermittelgemisches verglichen, das 1,5 $ eines Antioxidationsmittels (antioxidant package) enthält, das aus 40 % p.p'-Oioctyldiphenylamin und 60 $ li-Phenyl- -

l,2,3,4-tetrahydro-2-naphthylamin besteht. Jj

Ai Oxidations - Eorrosions - Test (175°C).

. . (l) Volumen- (2) Gesamtsäu

verlust φ rezahl

Tripropylenglycoldiester *

(TPG) .- ' . 23 24

Tripropylenglycoldiester und

Antioxidationsmittel 2 0,55

(3) Korrosionsneigung (Gewichtsverlust ,
.2

Al Mg Cu Stahl Ag

TPG zu schlecht, um durchgeführt zu

"werden

TPG + Antioxidationsmittel 0,00 0,008 0,188 0,015 0,008

B. Verdampfung, %, 6 l/2 Std. bei .204'⁰O

TPG 57

TPG + Antioxidations- . ' .

mittel ' 15 _; ■-■.-'. -

1 0 9 8 3 ii / 167 7

- ίο -

!ν TPG allein hatte einen übermäßigen Materialver-

\ lust sowohl bei dem Oxidations-Korrosions- als auch bei %·, dem Verdampfungs-Test und die Säurezahl wurde übermäßig ι hoch, wohingegen in dem Antioxidationssystem bei beiden

Tests ein minimaler Verlust eintrat und der Säurewert an-.· nehmbar war. Aus den vorstehenden Daten kann ersehen werden, daß das Antioxidationsmittel überraschenderweise we- ·; sentlich für die gute Wirkung des Gemisches hinsichtlich Korrosionsneigung, Verdampfung und Säurezahl ist.

f' Die Gießpunkte für verschiedene Diester von PoIy-

fe alkylenglycolen wurden wie folgt bestimmt:

Gießpunkt Diester

(⁰O

(1) Tripropylenglycoldilaurat -32

(2) Tripropylenglycoldicaprat -51

(3) Tripropylenglycoldipelargonat -68

(4) Tripropylenglycoldicaprylat -73

(5) Tripropylenglyeoldiheptanoat -73

(6) Gemisch von (2) und (4) im Verhältnis

*,-. 50 : 50 -62

^(7) Tripropylenglycoldiester, bei dem der Fettacylgehalt, willkürlich verteilt, etwa 4 $ C₆, 55 # C₈, 40 # C_iQ und

1 io C₁₂ beträgt. -67

(8) (3), hergestellt mit synthetischen

Fettsäuren -65

\ (9) Tripropylenglycüldieöter mit willkür-·

liehen (random.) CV-Jj'ettsäurem -hA

(10) Jüiäthylenglycolu LpeLar^onat f- I,b7

(11) DiäthylenglyculdLpelargonat (aus synt-he-

I.iachen Fettsäuren hergestellt) -^m

9;Γί=-/ Ι Π 7 7

BAD ORIGINAL

Diester

Grießpurfct

(12) Triäthylenglycoldipelargonat

(13) (12), mit synthetischen Fettsäuren

hergestellt- ^

(14) Tetraäthylenglycoldip elargonat

(15) (14), mit synthetischen Fettsäuren hergestellt

(16) Tripropylenglycoldibenzoat

(17) Dipropylenglycoldicaprat

(18) Tetrapropylenglycoldiester (n-Gg-C₁Q-Fett säuren-Durchschnitt ^G8,6^

(19) Tripropyl engly c oi diester Fettsäuren-Durchschnitt C

-9,44

-20,56 -3,89

-28,89

-17,78 -59,44

-48,33 -65

Wurden die Diester 17, 18 und 19 72 Stunden bei -54 C gehalten, so wurden die Diester 17 und 18 fest, wäh-" rend d_(;r Diester 19 eine Viskosität von etwa 9,200 Centipoise zurüekbehielt. Dies zeigt ungewöhnliche Viskositätsstabilität der erfindungsgemäßen Diester bei tiefen Temperaturen im Vergleich zu Dipropylenglycol-und Tetra propylenglycolanalogen* Bei dem Vier-Kugel-Test von Shell (4 0 kg Gewi eit, 54,5 C) erzielte man annehmbare Abnutzungserßcheinungen von 0,57,- 0,54 bzw. 0,51 bei den Diestern 17-iy. Biese Diester 17-19 waren ebenfalls annehmbar bei DurchfUhrung der Ryder-Getriebe-Tests, bei denen Werte von 375 kg/cm (2.100 ppi),.446,5 kg/cm (2.500 ppi) bzw* 517,9 kg/cm (-2»900. ppi) erzielt wurden* Diese Materialien haben ebenfalls Viskösitätsindiües von 130, 143 bzw. 30»

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Wie aus den vorstehend aufgeführten Daten ersichtlich ist, haben viele Verbindungen, die den essentiellen Tiapropylenglycoldiestern der vorliegenden Erfindung durchaus ähnlich sind, überraschend höhere Gießpunkte, trotz der Tatsache, daß die erfindungsgemäßen Diester höhere Molekulargewichte haben. Es ist überraschend, daß die erfindungsgemäßen Diester so viele der guten Eigen schäften aufweisen, die für die Grundflüssigkeiten erforderlich sind, welche für .die Herstellung von Schmiermittelgemischen zur Verwendung in den fortschrittlichen Düsenmaschinen geeignet sind.

Es wird darauf hingewiesen, daß die Gießpunkte für Diester von Tripropylenglycol niedriger sind als diejenigen für die entsprechenden Diester von Dipropylenglycol, Tetrapropylenglycol und Polyäthylenglycolen.

Beispiel 2:

Die nachstehend aufgeführten Gemische sind ausgezeichnete Schmiermittel. Das Antioxidationsmittel in jedem Gemisch ist das Gemisch des Antioxidationsmittels des Beispiels 1.

Gemisch Grundmaterial Antioxidations

_Ä mittel, %

(1) Tripropylenglycoldiester, die Pettacylgruppen mit der folgenden ungefähren willkürlichen Verteilung besitzen: C₆-4 <&; C₈-55 %; C₁₀-40 % und G₁₂-I io

(TPGDE) 2,0

(2) Tripropylenglycoldipelargonat

(TPGDP) 2,5

10983 η/1677

Gemisch	Grundmaterial	Anti oxi dati ons mittel, $
(3)	Triprop vl englyeol di caprylat (TPGDC)	• 1,5
(4)	Tripropyl englyeol diheptanoat (TPGDH)	3,0
(5)	Tripropylenglycoldieaprat (TPGD Caprat)	1,8
(6)	Gemisch von TPGDP und TPGDC (1	si) 2,6
(7)	30 % TPGDE und

70 % Trimethylolpropantripelar- j

gonat (TPT) 2,0 %

(8) 40 % TPGDE und 60 % Pentaerythrittetraester, der 20 io C^₃ 45 ^. Cg, 15 % Cq und 20 f» C₁Q-ACyIgruppen

(PTE) enthält. ■ 1,5

(9) 20% TPGDE, 30 9^ TPT und 50% PTE 3,2

(10) 70 <fo TPGDE und 30 fo Dioctyladipat 2,9

(11) 80 io TPGDE und 20 % Di-(2-äthyl -. ' hexyl)-sebacat 4,1

(12) 35% TPGDE und 65% d'ea Konden sationsproduktes von Polyäthylen-

glycol (n=4)' und Adipinsäure mit ä

endständigem 2-Äthylhexanol (ATCE) 3,0 · ^

(13) 25 io TPGDE und 75 i> des Zonden-\ sationsproduktes von Sebacinsäure

' und Polyäthylenglyeol ( η = 5) '

mit endständiger Pelargonsäure

(PTCE) . 2,6

20 % PTCE	TPGDE,	50 5	i PTE und	30%	2	,4
20 % ATCE	TPGDE,	50 %	PTE und	30%	1	,8.
		1 G 9	β 3 tt I 1 6	7 7

- 14 -

Gemisch Grundmaterial Anti oxidations mittel, J₀

(16) 30 % TtGDE und 70 £ des Kondensationsproduktes von Seba cinsäure und Polypropylenglycol (n=3) mit endständiger Caprylsäure (CTCE) 1,6

2,4

Dinonyl -

2,2

(17)	TPGDE
(18)	80 <fo TPGDE und 20 adipat
Beispiel	3:

Die nachstehenden Gemische sind ausgezeichnete Schmiermittel. Die aufgeführten Zusätze wurden dem Gemisch des Beispiels 1 zugesetzt und ersetzen eine äquivalente Menge des Grundmaterials. ' '

Gemisch Zusatz Zusatz ,

1.	Disalicyliden-1,2-diaminpropan	0,OL
2.	Benzoguanamin	0,00°
3.	Thioharnstoff	0, <1J
4.	N-Butylbenzoguanamiη	0,.?14
5.	Octadecylainin	0,1?.
6.	Chinazarin	0,0.^
7.	Chinolin	0,4
8.	Phenylacridin	0, <
9.	Hexamethylente trami η	0.Λ1
10.	Thiοbenzamid	0, Lo
11.	Benzo th.iazol	0,Λ<
12.	Imidazolin	0,111
11.	Gemisch von Benzo,'.;uunain L ti und

TeLraocL.-idecylfliethyLeruiiphORphoiiat (1:10)

10 9 8 Ί ■· ι I R 7 7

Gemisch Zusatz; 14. 15. 16. 17.

Gemisch von Chinazarin und Tricresylphosphat (i/10)

Gemisch von Chinolin und Naphthalin (lsi) . '.;■-■

Polymeres von Methacrylsäure estern (Acryloid 704)

Polymeres von Methacrylsäure estern (Acryloid 714)

Zusatz»

4	,4
O	• 8
O	,5
O	,6

Beispiel 4;

Die nachstehenden Gemische sind ausgezeichnete Schmiermittel, Die aufgeführten Grundmaterialien -wurden in den angegebenen Mengen anstelle des Grundmaterials aus Beispiel 1 verwendet.

Gemisch	Grundmaterial
1.	Allyllaurat . .
2.	Propylpropionat
3. -	Trioctylphosphat
4.	Dibctylcarbonat
5.	Isopropylmyristat
6,	atearylacetat
7.	Uibutyläther von Äthylenglyeol
a.	Glycerol
9.	Naphthalin " ,
10.	Petroleum (petrolatum)
11.	Paraffinwachs
12.	Gemisch von Naphthalin und Xylol
	(1:1)

10

v>

ao

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BAD

- 16 -

Gemisch	Grundmaterial	JL
15.	Di ο c tylphthalat	8,5
14.	Propylenglycol	7,2
15.	Methyläthylketon	4,6
16.	Carnaubawachs	9,2
17.	Talg	4,1
18.	Stearylalkohol	12,5
19.	20 $-ige Emulsion von Talg in
	Wasser	90 *
20.	Octyltripropylenglycoläther	24
21.	Mineralöl S.A.E. 10	15,1
22.	Kolophonium (rosin)	2,6
25.	Phenol-Formaldehydharz (1:1):

Molekulargewicht: 1.200) 4,7

24. Schmiermittel (Schmiernuttelöl

	das mit Seife angedickt wurde)	8,6
25.	Isopropyllaurat	22
26.	Gemisch von Isopropyl und Al kohol (1:1)	3
27.	Kerosin	14
28.	Turbinenöl	12,9
29.	Emulsion von 40 # Sojabohnenöl in Wasser	80
50.	Di-(2-äthylhexyl)-sebacat	21
31.	10 $-ige Suspension von Graphit in Mineralöl SAE 10	70
32.	Polyäthylenglycol (Molgew.: 1.800)	40
33.	Polypropylenglycol (Molgew. : 2.200)	30
54.	Octyläther von Polyäthylenglycol (Molgew.: 4.000)	28
55.	Di-2-äthylhexanoat eines Äthvlen-

y y

glycol -Propylenglycol-Gemisches (1:1; Molgew. : 6.000) 8,9

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Gemisch' Grundmaterial

36. Stearylstearat 11

37. Emulsion von 20 # Baumwollsamenöl in Wasser mit 5 # Alkyl

(G_11-15)-ρolyäthoxylat (9 Mol)-

Emulgiermittel 70

38. Winterfestgemachtes ("winterized) und gehärtetes Sojalaohnenöl

(I.V.8) . 8

39· Naphthenischea Kohlenwasserstofföl 14 ' - j

40. Fluoriertes Polypropylen (Molgew.: 1.000 10

41. HL-n-butylphthalat 4

42. Gemisch von Di-(2-Butoxyäthyl)- '■/-. azelat und Di-methylcyolo hexyl)-adipat 20

43· · Kondensationsprodukt von/

Propylenglycöl, Äthyl englycol, Phthalsäure und SeTaaöinsäure (3:2:1:1) (Molgew.- :_f 2.000) 25

44. CQ-C₁₀-OxO-AIkOhOlester von Phthalsäure . 26

45. Butyläther von Polyäthylen - ( glycol (Molgew. - : 1.000) 9

46. Gemisch aus Butylätheir von PoIypropyl englycol (Molgeiw. - : 1.600)

; und Diisooetyladipat 13

47. Dioctylpentadecandicarboxylat 19

48. , IM-iaethylsiliconpolymeres (Molgew. : 3.000) · 3

49. Mineralöl SAB 30 ;'" 22

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Semisch Grundmaterial

Petroleumwachs

Kendall-Grundöl (SAE 10)

Kendall-Grundöl (SAE 20)

Baumwollsamenöl

Bis-(2-äthylhexyl)-sebacat

Kendall-Grundöl (SAE 10)

Bis-(2-äthylhexyl)-adipat

De cylde canoat

Naphthalin

Scgabohnenöl

Paraffin

17

2 4 23 26 17,5 11,5 12,7 2,3

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Claims

20Q68Q7 Patentansprüche:

1. Schmiermittelgemisch, dadurch gekennzeichnet, daß es einen Fettsäurediester von Tripropylenglycol, wobei j eder_: Fettsäureanteil von etwa 6 bis IQ Kohlenstoff atome enthält, und von etwa 0,001 bis/5 i° eines Gemisches von ρ,ρ'-Dioctyldiphenylamin und N-Phenyl-1,2, 3,4-tetxrahydro-2-naphthylamin als Antioxidationsmittel.enthält .

2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis von pjp'-Dioctyldiphenylamin zu H-Ehenyl-l,2,3,4-tetrahydro-2-naphthylamin etwa 2:3 be trägt.

3. Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dai3 das Amingemisch, bezogen auf das Schmiermittelgemisch, in einer Menge von 1,5 Gew.-9& anwesend ist.

4· Gemisch na'ch Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 4 ^a/o der Fettöäureanteile 6 Kohlenstoffatpme, 55 %> der Fettsäureanteile 8 Kohlenstoffatome, etwa 40 # der Fettaäureariteile 10 Kohlenstoffatome und etwa 1 io der Fe ttfiä urea η teile 12 Kohlenstoffatome enthalten.

5. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Tripropylenglycoldiester Tripropylenglycpldipelargonate bedeuten.

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BAD ORlGfNAL

6. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch zeichnet, daß die Tripropylenglycoldiester glycoldicaprylate bedeuten.

Für: The Procter 4 _{Oamble Oompany}

Rechtsanwalt

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