DE2005832C2 - Verfahren zur Herstellung eines Titandioxidkonzentrats - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines TitandioxidkonzentratsInfo
- Publication number
- DE2005832C2 DE2005832C2 DE2005832A DE2005832A DE2005832C2 DE 2005832 C2 DE2005832 C2 DE 2005832C2 DE 2005832 A DE2005832 A DE 2005832A DE 2005832 A DE2005832 A DE 2005832A DE 2005832 C2 DE2005832 C2 DE 2005832C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- titanium
- titanium dioxide
- concentrate
- seed
- inoculum
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 105
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 title claims description 48
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 title claims description 43
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 43
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 98
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 84
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 58
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 57
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 239000002054 inoculum Substances 0.000 claims description 38
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 31
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 26
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 20
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 238000011081 inoculation Methods 0.000 claims description 12
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 12
- -1 fluorine ions Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 10
- 150000003608 titanium Chemical class 0.000 claims description 8
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 7
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000035784 germination Effects 0.000 claims description 6
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002255 vaccination Methods 0.000 claims description 4
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);tantalum(5+) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Ta+5].[Ta+5] BPUBBGLMJRNUCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001936 tantalum oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229960005196 titanium dioxide Drugs 0.000 description 47
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 26
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 14
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 8
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 7
- YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N iron;titanium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Ti].[Fe] YDZQQRWRVYGNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 7
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 7
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229910000349 titanium oxysulfate Inorganic materials 0.000 description 4
- DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 5-(5-carboxythiophen-2-yl)thiophene-2-carboxylic acid Chemical compound S1C(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=C(C(O)=O)S1 DDFHBQSCUXNBSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 3
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 3
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 3
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- OEIMLTQPLAGXMX-UHFFFAOYSA-I tantalum(v) chloride Chemical compound Cl[Ta](Cl)(Cl)(Cl)Cl OEIMLTQPLAGXMX-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 3
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 2
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 2
- TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N disodium;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Sn]([O-])=O TVQLLNFANZSCGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 2
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I pentachloroniobium Chemical compound Cl[Nb](Cl)(Cl)(Cl)Cl YHBDIEWMOMLKOO-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 229940079864 sodium stannate Drugs 0.000 description 2
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 description 2
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 2
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- CMWCOKOTCLFJOP-UHFFFAOYSA-N titanium(3+) Chemical class [Ti+3] CMWCOKOTCLFJOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004063 acid-resistant material Substances 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical compound [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002440 industrial waste Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 229910000358 iron sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 150000002821 niobium Chemical class 0.000 description 1
- 238000005554 pickling Methods 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000007115 recruitment Effects 0.000 description 1
- 239000011435 rock Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003481 tantalum Chemical class 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- 229960005486 vaccine Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
- C01G23/0536—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing chloride-containing salts
- C01G23/0538—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing chloride-containing salts in the presence of seeds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G23/00—Compounds of titanium
- C01G23/04—Oxides; Hydroxides
- C01G23/047—Titanium dioxide
- C01G23/053—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts
- C01G23/0532—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts
- C01G23/0534—Producing by wet processes, e.g. hydrolysing titanium salts by hydrolysing sulfate-containing salts in the presence of seeds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1236—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching
- C22B34/124—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by wet processes, e.g. by leaching using acidic solutions or liquors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Description
35
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Titandioxidkonzentrates, wobei ein chemisch
oder physikalisch vorbehandeltes titanhaltiges Eisenerz oberhalb 8O0C mit einer Mineralsäure oder einer
Abfallschwefelsäure aus den Hydrolysestufen fur die Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatverfahren
in Gegenwart eines reduzierenden Materials und/oder von Fluorionen ausgelaugt wird und der feste Rückstand
von der erhaltenen eisenhaltigen Auslauglösung unter Erzielung eines Titandioxidkonzentrates abgetrennt
wird.
Es wird dabei ein Titandioxidkonzentrat mit einer starken Anreicherung an Titandioxid und einem gerin- so
gen Gehalt an anderen Komponenten oder Verunreinigungen aus einem titanhaltigen Eisenerz, z. B. Ilmenit,
Leukoxen, Arizonit 0. dgl. oder einem Material, das durch physikalische oder chemische Behandlung des
vorstehend genannten titanhaltigen Eisenerzes hergestellt wurde, erhalten.
Bei der großtechnischen Herstellung von metallischem Titan und Titandioxydpigment nach dem Chloridverfahren
ist eine Stufe zur Herstellung von Titantetrachlorid durch Chlorieren eines Titan enthaltenden 6&
Beschickungsmaterials und anschließendes Entfernen der Verunreinigungen erforderlich; um sich jedoch die
Verwendung einer großen Menge an kostspieligem Chlor zu ersparen, ist die Anwendung eines Titan enthaltenden
Beschickungsmaterials von höherer Qualität erforderlich, und dabei werden natürlich vorkommende
Rutilerze im allgemeinen als derartiges Beschickungsmaierial verwendet. Da jedoch die Vorräte an Rutilerzen
abnehmen und das Erz seit kurzem nahezu erschöpft ist, wurde versucht, ein Titandioxydkonzentrat
durch Anreichern der Titangehalte in einem titanhaltigen Eisenerz, z. B. Ilmenit, der in der Natur reichlich
vorkommt, obgleich sein Gehalt an Titan geringer ist, herzustellen.
Außerdem wurde eine große Menge von natürlich vorkommendem Rutilerz bisher als Rohmaterial für
Schweißstäbe verwendet, jedoch wird aufgrund der vorstehend angegebenen Situation ein aus Ilmenit hergestelltes
Titandioxydkonzentrat anstelle des Rutilerzes verlangt.
Außerdem wird bei der Herstellung eines pigmentartigen
Titandioxyds nach dem sogenannten Sulfatverfahren Titandioxyd durch eine Stufe hergestellt, wobei
Ilmenit in konzentrierter Schwefelsäure gelöst und anschließend überschüssiges Eisen in Form von Kristallen
von Eisensulfat entfernt wird. Jedoch iȣ eine derartige
Arbeitsweise nicht immer für die Hersteller von pigmentartigem Titandioxyd wirtschaftlich vorteilhaft,
da eine große Menge an konzentrierter Schwefelsäure erforderlich ist und die Verwendung eines Titandioxydkonzentrats
von hoher Qualität auch auf diesem Gebiet verlangt wurde.
Im Hinblick auf die vorstehend beschriebenen Zwecke wurden verschiedene Versuche für die Gewinnung
eines Titandioxidkonzentrates durch Anreichern des Titanwertes in einem titanhaltigen Eisenerz, z. B.
Ilmenit, das in der Natur reichlich vorkommt, vorgeschlagen. Es wurde beispielsweüe ein Verfahren
geschaffen, bei welchem derTitangehalt in einem titanhaltigen
Eisenerz, z. B. Ilmenit, durch Auslaugen des Erzes mit einer Mineralsäure und Entfernen durch Auflösen
der Eisengehalte und anderer säurelöslicher Verunreinigungen hiervon angereichert wird. Bei einem
weiteren Verfahren wird ein Titandioxidkonzentrat durch Bildung von geschmolzenem Eisen und einem
geschmolzenen titanhaltigen Schlackenkonzentrat aus dem titanhaltigen Eisenerz und Entfernen des Eisengehaltes
in Form von metallischem Eisen erhalten.
In der DE-AS 10 92 210 ist ein Verfahren zum selektiven Auslaugen von Eisen aus eisenhaltigen Titanrohstoften
beschrieben, wobei das eisenhaltige Titanausgangsmaterial unter oxidierenden Bedingungen geröstet
wird und das geröstete Material einer Auslaugbehandlung mit Schwefelsäure in einem spezifischen
zylindrischen drehbaren Autoklaven, der mit Mahloder Schleifkörpern aus säurebeständigen Materialien
beschickt ist in Gegenwart eines reduzierenden Materials unterworfen wird, wobei die Oberfläche des Erzes
gemahlen oder gerieben wird. Das Verfahren ist jedoch umständlich.
Zwar ist das vorstehend geschilderte Mineralsäure-Auslaug-Verfahren
einfach im Betrieb; es ist jedoch mit derartigen Nachteilen verbunden, daß ein Titandioxidkonzentrat
von höherer Qualität, z. B. oberhalb 80 Gew.-% Titandioxid, unter üblichen großtechnischen
Bedingungen nicht ohne weiteres erhalten wird, und es ist besonders schwierig, wenn ein titanhaltiges Material
von grober Korngröße verwendet wird.
Die Aufgabe der Erfindung besteht in einer Verbesserung des vorstehend beschriebenen Mineralsäure-Auslaug-Verfahrens
zum Anreichern der Titangehalte, um ein wirtschaftlich annehmbares Verfahren zu erhalten.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt gemäß der Erfindung durch ein Verfahren zur Herstellung eines Titandioxidkonzentrates,
wobei ein chemisch oder physikalisch vorbehandeltes titanhaltiges Eisenerz oberhalb
30
80° C mit einer Mineralsäure oder einer Abfallschwefelsäure aus den Hydrolysestufen für die Herstellung von
Titandioxid nach dem Sulfatverfahren in Gegenwart eines reduzierenden Materials und/oder von Fluorionen
ausgelaugt wird und der feste Rückstand von der erhaltenen eisenhaltigen Auslauglösung unter Erzielung
eines Titandioxidkonzentrates abgetrennt wird, das dadurch gekennzeichnet ist, daß bei derMineralsäureauslaugung
ein kolloidales Impf- oder Keimmaterial für die Beschleunigung der Hydrolyse eines Titansalzes
zugegeben wird.
Es ergibt sich dadurch ein Verfahren zur Herstellung eines Titandioxidkonzentrates von hoher Qualität bei
niedrigen Kosten und in technisch einfacher Arbeitsweise, das für die Herstellung von Titantetrachlorid, is
Schweißstäben und Titandioxid geeignet ist.
Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung besitzt die folgenden Vorteile gegenüber dem Verfahren
gemäß der DE-AS 10 92 210 bei Ausfuhrung im großtechnischen
MüSstab:
1. Eine Vorbehandlung des Rohmaterials durch Rösten unter oxidierenden Bedingungen ist nicht erforderlich;
2. eine Auslaugvorrichtung mit einer spezifischen Ί.
Struktur ist nicht erforderlich;
3. es ist möglich, die Auslaugbehandlung unter Beibehaltung der Teilchengröße des Ausgangsmaterials
auszuführen, und es kann mühelos ein Konzentrat von groben Teilchen, die für ein Wirbelschichtbett
geeignet sind, erhalten werden.
Das vorstehend angegebene Impf- oder Keimmaterial zur Beschleunigung der Hydrolyse eines Titansalzes ist
ein solches Material, das das Ausmaß oder die Geschwindigkeit der Hydrolyse eiri'-o· Titansalzes, beispielsweise
Titanylsulfat oder Tita~tetrachlorid, durch dessen Anwesenheit in der Wärmehydrolysestufe von
einer wäßrigen Lösung des Titansalzes beschleunigt und in einem kolloidalen Zustand vorliegt.
Praktische Beispiele für derartige Impf- oder Keim- -to
materialien sind hydratisierte Metalloxide mit der vorstehend genannten Impf- oder Keimbildungsaktivität,
beispielsweise von solchen Metallen, wie Titan, Zinn, Niob, Tantal, Silicium oder dergleichen.
Diese Impf- oder Keimmaterialien können z. B. nach +5
folgenden Arbeitsweisen hergestellt werden:
1. Ein kolloidales hydratisiertes Metalloxid von Titan wird durch Neutralisieren einer wäßrigen Lösung
eines Titansalzes, z. B. Titanylsulfat oder Titantetrachlorid, mit Ammoniak oder einem anderen alkalischen
Material hergestellt. Erforderlichenfalls kann durch Altern des kolloidalen hydratisierten
Titanoxids dessen Impf- oder Keimbildungsaktivität im allgemeinen verbessert werden.
2. Das kolloidale hydratisierte Titanoxyd wird hergestellt, indem man eine wäßrige Lösung eines
Titansalzes, z. B. Titanylsulfat oder Titantetrachlorid, teilweise neutralisiert, anschließend erhitzt oder
die vorstehend genannte wäßrige Lösung des Titansalzes zu heißem Wasser nach einem Vorerhitzen
zugibt, wodurch der Titangehalt hydrolysiert wird.
3. Das kolloidale hydratisierte Oxyd von Niob oder Tantal wird hergestellt, indem man eine wäßrige
Lösung, z. B. eine wäßrige Fluorwasserstoffsäure enthaltende Lösung eines Niobsalzes, z. B.
Niobpentachlorid, oder eines Tantalsalzes, z. B. Tantalpentachlorid, mit Ammoniak oder einem anderen
alkalischen Material neutralisiert Erforderlichenfalls kann die Impf- oder Keimbildungsaktivität des
kolloidalen hydratisierten Metalloxyds oder Alterung desselben im allgemeinen verbessert werden.
4. Das kolloidale hydratisierte Oxyd von Zinn oder Silicium kann
a) durch Zugabe einer Mineralsäure zu einer wäßrigen Lösung eines Stannats, z. B. Natriumstannat,
oder eines Silicats, z. B. Natriumsilicat, -oder
b) durch Zugabe der wäßrigen Lösung des Stannats oder des Silicats zu dem System, das durch Auslaugen
eines titanhaltigen Materials mit einer Mineralsäure erhalten wurde, hergestellt werden.
Die vorstehend angegebenen Arbeitsweisen sind lediglich Beispiele für die Herstellung der vorstehend
genannten Impf- oder Keimmaterialien, die gemäß der Erfindung verwendet werden sollen, wobei jedoch die
gemäß der Erfindung verwendeten Impf- oder Keimmaterialien nicht auf diese praktischen Beispiele
beschränkt sind daher beliebige Materialien mit der vorstehend genannten Impf- oder Keimbildungsaktivität
bei dem Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden können. Beispielsweise können auch Impf- oder
Keimmaterialien verwendet werden, die nach den Arbeitsweisen, wie in Jelks Barksdale: »Titanium«,
2. Ausgabe, S. 264 b;«278, herausgegeben 1966 von The
Ronald Press Company, New York, beschrieben, hergestellt wurden. Das hydratisierte feine teilchenförmige
Titandioxyd, das durch Auslaugen eines titanhaltigen Materials mit eiser Mineralsäure gebildet wurde,
besitzt jedoch eine niedrige Keimbildungs- oder Impfaktivität und ist als solches zur Verwendung als Impfoder
Keimmaterial nicht geeignet.
Die notwendige Zusatzmenge von dem vorstehend beschriebenen Impf- oder Keimmaterial bei der Säureauslaugereaktion
gemäß der Erfindung hängt von der Art der zu verwendenden Rohmaterialien, den Arbeitsbedingungen
für das Auslaugen od. dgl. ab, wobei jedoch der molare Prozentsatz des Mecalloxyds in dem
Impf- oder Keimmaterial, bezogen auf den TiOrGehalt in dem Ausgangsmaterial, im allgemeinen im Bereich
von 0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,3 bis 5,0% liegt. Der Angabenbereich hängt natürlich von der Aktivität des
Impf- oder Keimmaterials ab und der vorstehend angegebene Wert von 0,1% ist die untere Grenze im Falle
der Verwendung eines Impf- oder Keimmaterials mit einer verhältnismäßig hohen Aktivität. Mengen des
Keim- oder Impfmaterials, die außerhalb des vorstehend angegebenen Bereichs liegen, können natürlich
angewendet werden. Wennjedoch die Menge kleinerals 0,1 Mol-% ist, ist die Wirkung gemäß der Erfindung
ungenügend und deren praktische Brauchbarkeit ist verringert, während, wenn die Menge höherals 10 MoI-%
ist, keine weitere Wirkungszunahme durch die Erhöhung des Anteils an Impf- oder Keimmaterial erzielt
wird, was zu einer Verminderung des wirtschaftlichen Wertes führt.
Der geeignete Zeitpunkt für die Zugabe des vorstehend beschriebenen Impf- oder Keimmaterials zu dem
Reaktionssystems hängt ebenfalls von der Ausführungsdauer der Umsetzung, der Arbeitstemperatur,
der Säurefestigkeit, der Korngröße des zu verwendenden Ausgangsmaterials und den Eigenschaften des
gewünschten Konzentrats ab. Wenn z. B. die Ausführungsdauer der Umsetzung 6 Std. beträgt, ist es
erwünscht, das Keim- oder Impfmaterial dem Reaktionssystem zu einem Zeitpunkt im Bereich von dem
Beginn der Umsetzung bis zu 2 bis 3 Std. nach Beginn
der Umsetzung zuzugeben.
Der Reaktionsmechanismus oder die Wirkungsweise des Impf- oder Keimmaterials ist im einzelnen noch
nicht völlig geklärt, er wird jedoch wie folgt angenommen:
Es wird angenommen, daß die Wirkung von (A), wie vorstehend beschrieben, dadurch hervorgerufen wird,
daß, während bei dein gebräuchlichen Verfahren die
Konzentrierung von Titanionen in der Auslaugeflüssigkeit mit fortschreitender Konzentration ansteigt,
wodurch die Auflösung von Eisen gestört wird, im Falle des Zusatzes des vorstehend beschriebenen Impf- oder
Keimmaterials zu dem Reaktionssystem bei dem Verfahren gemäß der Erfindung die Hydrolyse von Titanionen
in der Auslaugeflüssigkeit beschleunigt wird. Hierbei wird der Anteil an Titanionen in der Flüssigkeit
außerordentlich herabgesetzt und eine Störung durch die Titanionen ausgeschaltet, wodurch die Auflösung
von Eisen unter Schaffung des vorstehend beschriebenen Konzentrierungsefiektes erhöht wird. Außer diesem
Mechanismus wird überdies angenommen., daß, während im Falle der Auslaugung reit .salzsäure bei
dem gebräuchlichen Verfahren der Phosphorgehalt in dem titanhaltigen Material, das als Rohmaterial verwendet
wird, unter Störung der Auflösung von Eisen des Rohmaterials gelöst wird, im Falle der Zugabe des
Impf- oder Keimmaterials zu dem Reaktionssystem bei dem Verfahren gemäß der Erfindung der so gelöste
Phosphorgehalt durch Absorbieren oder Ausfällen mit einer geringen Menge des hydrolysierten Produkts,
das durch die Anwesenheit des Impf- oder Keimmaterials gebildet wird, entfernt wird, wodurch die vorstehend
beschriebene Störungswirkung durch den Phosphorgehalt bei dem gebräuchlichen Verfahren ausgeschaltet
werden kann, und der gewünschte Konzentrierungseffekt erreicht wird.
Es wird gegebenenfalls auch angenommen, daß der Vorteil (B), wie vorstehend beschrieben, dadurch
bewirkt wird, daß die Hydrolyse des gelösten Titangehalts augenblicklich in der Oberfläche oder dem Inneren
der Teilchen des titanhaltigen Materials durch die Anwesenheit des Impf- oder Keimmaterials gemäß der
Erfindung hervorgerufen wird, wobei die ursprüngliche Korngröße beibehalten werden kann.
Durch die Wirkung des vorstehend beschriebenen Keim- oder Impfmaterials kann das Aus/naß der Auflösung
des Eisengehaltes um gewöhnlich 5 bis 15%, in einigen Fällen um mehr als 25% verglichen mit dem
Fall, bei welchem kein derartiges Impf-oder Keimmaterial
verwendet wird, erhöht werden. Überdies kann, wie in dem nachstehenden Beispiel 3 gezeigt, bisweilen das
Ausmaß auf ein Mehrfaches desjenigen der gebräuchlichen Arbeitsweise gesteigert werden. Wenn ferner das
Ausgangsmaterial einmal auf ein derartiges Ausmaß konzentriert ist, bei welchem keine feinen Teilchen in
zu großer Menge gebildet werden und das Konzentrat dann mit Säure in Gegenwart des vorstehend genannten
Keim- oder Impfmaterials ausgelaugt wird, wird der Vorteil (B), wie vorstehend beschrieben, ausgeprägter
und in diesem Fall wird die Ausbeute an groben Körnern für das Titandioxydkonzentrat mit einer guten
Fließfähigkeit, beispielsweise um etwa 10% erhöht, verglichen mit dem Fall, bei welchem kein Impfmaterial
zugegeben wurde. Die Vorteile (A) und (B) werden entsprechend der Reaktionsbedingungen variiert i'nd
daher können die Reaktionsbedingungen in Übereii.-stimmung mit den Ajwendungszwecken des herzustellenden
Titandioxydkonzentrats zweckmäßig gewählt werden.
Da das Keim- oder Impfmaterial gemäß der Erfindung eine Beschleunigung der Hydrolyse des Titangehaltes
als allgemeine Wirkung aufweist, besitzt es auch den Vorteil der Herabsetzung des Auflösungsveriustes von
dem Titangehalt beim Auslaugen. Dieser Vorteil verbessert gleichzeitig die Ausbeute an Titandioxydkonzenlrai
sowie die Qualität des Titandioxyds in dem Konzentrat.
Der hier verwendete Ausdruck »titanhaltiges Material« bezeichnet (1) titanhaltige Eisenerze, z. B. Ilmeniterz,
Leukoxen, Arizonit od. dgl. und (2) solche Materialien, die hergestellt wurden, indem man diese titanhaltigen
Eisenerze einer chemischen oder physikalischen Behandlung unterwarf.
Beispiele für die titanhaltigen Materialien, die deletzteren Gruppe angehören, sirxi (a) ein Material, das
durch Reduzieren von im wesentlichen der gesamten Menge an Eisen(IN)-Oxyd in dem Erz zu Eisen(II)-Oxyd
hergestellt wurde, und (b) Λη Material, das durch Entfernen eines Teil des Eisengeha'tes in einem titanhaltigen
Eisenerz durch Säureauslaugung hergestellt wurde.
Als titanhaltige Materialien gibt es ein sandartiges Material, das in einer Sandstrandablagerung vorkommt,
ein Material vom massiven Typ, das in Gesteinsablagerungen auftritt und ein Material feinen Pulvers, das
durch Mahlen eines derartigen Materials erhalten wird. Wenn ein titanhaltiges Material mit einer Korngröße
entsprechend einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,833 bis 0,74 mm verwendet wird, kann ein
grobkörniges Konzentrat, das zweckmäßig für die Ausführung von dessen Chlorierung in einem Wirbelschichtbettbetrieb
verwendet wird, erhalten werden. Wenn ein titanhaltiges Material mit einer Korngröße,
die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm hindurchgeht, verwendet wird, kann ein
Titandioxydkonzentrat von hoher Quality», erhalten werden.
Als Mineralsäure für die Verwendung bei der Säurc-'.augung
in dem Verfahren gemäß der Erfindung sind Schwefelsäure, Salzsäure und ein technisches Abfal!-
material, das eine derartige Säure enthält, z. B. Abfallschwefelsäure aus der Produktion von pigmentartigem
Titandioxyd nach dem Sulfatverfahrcn und eine Beizabfallsäure anwendbar. Es können ausreichende Ergebnisse
bei Verwendung einer technischen Abfallsäure, die Schwefelsäure enthält, erhalten werden und eine
derartige Abfallsäure ist für die großtechnische Ausführung des Verfahrens gemäß der Erfindung ebenfalls
geeignet.
Im allgemeinen ist die Konzentration der Säure während
der Ausführung der Säurelaugung im Bereich von 100 bis 600 g/l, vorzugsweise 200 bis 500 g/l, bezogen
auf die Konzentration der freien Schwefelsäure bei Verwendung von Schwefelsäure oder einer Abfallschwsfelsäure
und liegt oberhalb 100 g/l, vorzugsweise 150 bis 300 g/l, bezogen auf die Konzentration der freien Salzsäure,
bei Verwendung von Salzsäure.
Das ^/erfahren gemäß der Erfindung kann natürlich
praktisch ausgeführt werden, wenn die Konzentration der Säure auch nicht in dem vorstebend angegebenen
Bereich liegt. Wenn jedoch die Konzentration der Säure unterhalb der vorstehend genannten unteren Grenze
liegt, wird der Eisengehalt nicht ausreichend herausgelöst, um ein Produkt oder Konzentrat von hoher Qualität
zu ergeben, während, wenn die Konzentration von
Schwefelsäure 600 g/l übersteigt, die Auflösung des Titandioxyds erhöht wird, wobei die Ausbeute an
Titandioxydkonzentrat herabgesetzt wird und wenn die Konzentration an Salzsäure 300 g/l übersteigt, das
Verfahren aufgrund der hohen Kosten von Salzsäure unwirtschaftlich wird.
Das Gefäß für die Säureauslaugung kann offen oder geschlossen sein. Die Arbeitstemperatur für die Säureauslaugung
kann in einem Bereich liegen, der bei den gebräuchlichen Arbeitsweisen angewendet wird. Insbesondere
kann, wenn die Säureauslaugung bei einer hohen Temperatur in einem geschlossenen Gefäß ausgeführt
wird, die Reaktionszeitdauer verkürzt werden und ein Titandioxydkonzentrat von höherer Qualität
kann erhalten werden. Die Arbeitstemperatur für die Säureauslaugung liegt im allgemeinen erwünschter
Weise und zweckmäßig oberhalb 800C und es werden
bessere Ergebnisse erhalten, wenn die Arbeitstemperatur höher ist, wobei jedoch gewöhnlich Temperaturen
bis zu etwa 1400C hinsichtlich der Beständigkeit des Gefäßes gewählt werden.
Durch das gleichzeitige Vorhandensein von Fluorionen und/oder einem reduzierenden Material in dem
Reaktionssystem kann eine bevorzugtere oder günstigere Konzentrierungswirkung erhalten werden. Als
Ausgangsmaterial für Fluorionen, wie gemäß der Erfindung verwendet, können Fluorwasserstoffsäure,
Ammoniumfluorid, Calciumfluorid od. dgl. verwendet
werden. Außerdem können als reduzierende Materialien gemäß der Erfindung Materialien verwendet jo
werden, die in der Laugefiüssigkeit gelöst werden können und einen Teil oder die Gesamtmenge der in
dem System vorhandenen Fcrriform zu der Ferroform reduzieren können, z. B. metallisches Eisenpulver und
ein Titan(III)-Salz. Wenn ein derartiges Fluorionen enthaltendes oder ein reduzierendes Material verwendet
wird, WiFu uiu5c5 dem RcuktiöfiSSyStcni ZUsäffimcn mit
dem oder vor oder nach der Zugabe des vorstehend genannten Impfmaterials zugegeben. Im allgemeinen
beträgt der Anteil des vorstehend genannten Fluor- 4U
ionen enthaltenden Materials und des genannten metallischen Eisens 0,5 bis 10Gew.-%bzw. 0,5 bis 15Gew.-%,
bezogen auf die Menge des Rohmaterials. Im Falle der Verwendung eines anderen reduzierenden Materials,
beispielsweise des Titan(III)-salzes, ist dessen Menge ebenfalls derjenigen von Fe äquivalent.
Der feste Rückstand, der bei Entfernung des Eisengehalts aus den titanhaltigen Materialien, die nach
einem derartigen Säurelaugeverfahren hergestellt wurden, erhalten wird, besteht aus einem Titandioxyd- so
konzentrat von honer Qualität, das zur Herstellung von Schweißmaterialien für die Herstellung von Titantetrachlorid
und für die Bildung von Titandioxyd nach einem Sulfatverfahren verwendet werden kann.
Wenn die Reduktion des titanhaltigen Materials bei dem Verfahren gemäß der Erfindung ausgeführt wird,
kann die Reduktion unter dem Zustand einer Reduktion des Eisen(III}-gehaltes oder der Ferriform zu einem
Eisen(II)-gehalt oder einer Ferroform ausgeführt werden, wobei keine Bedingungen für die Reduktion zu
metallischen Eisen erforderlich sind. Demgemäß ist das Verfahren gemäß der Erfindung wirtschaftlich.
Verschiedene genaue Bedingungen bei der Reduktion können in Übereinstimmung mit einer Reduktionsreaktion bestimmt werden und somit kann die Reduk-
tion durch geeignete Auswahl der Art des Reduktionsmittels, der Betriebsdauer, der Arbeitstemperatur od.
dgl. ausgeführt werden. Als Reduktionsmittel werden bei dem Verfahren gemäß der Erfindung Kohle, Holzkohle,
Anthracit, Aktivkohle, Koks, Wasserstoffgas, Kohlenmonoxyd od. dgl. angewendet. Andere Rekuktionsmittel.
z. B. eine Mischung von Kohlenmonoxyd und Wasserstoff, die durch Wasserdampfreformieren
von Erdgas oder Naphtha erhalten wurden, und eine Mischung von Kohlenmonoxyd und Wasserstoff, die
durch teilweises Oxydieren von Brennstoffölen erhalten wird, können bei dem Verfahren gemäß der Erfindung
ebenfalls angewendet werden.
Die Erfindung wird nachstehend anhand von Beispielen näher erläutert. Die Zusammensetzungen der titanhaltigen
Eisenerze, die in diesen Beispielen verwendet werden, sind in der nachstehenden Tabelle I angegeben,
worin das Erz 1 und das Erz 2 aus Indien, das Erz 3 aus Neuseeland und das Erz 4 aus Australien erhalten
wurden und sämtliche Erze Korngrößen im Bereich entsprechend einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,83 bis 0,07 mm aufweisen.
| Erz | (D | (2) | (3) | (4) |
| Komponente | (Gew.-"ι) | (Gew.-%) | (üew.-%) | (Gew.-%) |
| TiO2 | 59,03 | 54,12 | 45,08 | 54,26 |
| Ge samt-Fe | 24,68 | 29,39 | 32,39 | 29,52 |
| FeO | 10,55 | 21,74 | 37,35 | 20,12 |
| Fe2O3 | 23,66 | 17,86 | 4,79 | 19,84 |
| MnO | 0,43 | 0,40 | 1,74 | 1,50 |
| CaO | 0.37 | 0,18 | 0,95 | 0,00 |
| MgO | 0.94 | 1,40 | - | 0,36 |
| Al2O3 | 1,06 | 1.15 | 2,44 | 1,08 |
| V2O5 | - | 0,21 | - | 1,13 |
| P2O5 | 0,17 | 0.13 | 0,18 | 0,07 |
Die Zusammensetzungen der technischen Abfallschwefelsäuren, die aus den Hydrolysestufen Tür die
Herstellung von Titandioxyd nach dem Sulfatverfahren angegeben wurden und in den nachstehenden Beispielen
als Auslaugesäure verwendet werden, sind in der nachstehenden Tabelle II angegeben.
| Freie | Gesamt-Fe | TiO2 | |
| Schwefelsäure | |||
| (g/l) | (g/l) | (g/I) | |
| Abfall | 275 | 41 | 5.6 |
| schwefelsäure (A) | |||
| Abfall | 350 | 37 | 8.2 |
| schwefelsäure (B) | |||
| Abfall | 450 | 38 | 8,9 |
| schwefelsäure (C) |
Die in den nachstehenden Beispielen verwendeten Impf- oder Keimmaterialien wurden wie folgt hergestellt:
In den nachstehenden Beispielen sind die verwendeten Impf- oder Keimmaterialien durch die
Bezeichnungen, wie in den nachstehenden Arbeitsweisen angegeben, bezeichnet; außerdem sind die in
den Beispielen angegebenen Prozentsätze auf Gewicht bezogen, falls nichts anderes angegeben ist.
10
Impfmaterial S-I:
Das Impfmaterial wurde durch Neutralisieren einer Titanylsulfat'.ösung mit einer Konzentration von 160 g/l
an TiO2, die mit Schwefelsäure angesäuert war, mit einer 10%igen Natriumhydroxydlösung und durch
anschließendes Altern der sich ergebenden Lösung ν Ehrend 20 min bei 80° C hergestellt. Das Impfmaterial
enthielt 38 g/l an TiO2.
Impfmaterial S-2:
Dieses Impfmaterial wurde hergestellt, indem eine Lösung von Titantetrachlorid mit einer Konzentration
von 160 g/l an TiO2, die mit Salzsäure angesäuert
worden war, mit einer 10%igen Natriumhydroxydlösung neutralisiert wurde. Das Impfmaterial enthielt
34 g/l an TiO2.
Impfmaterial S-3:
Dieses Impfmaterial wurde durch Neutralisieren einer wäßrigen Natriumstannatlösung (Na2SnOj) mit
einem Gehalt von 100 g/l an SnO2 mit 20%iger Schwefelsäure bei 80° C, Altern des Produktes während
20 min bei der gleichen Temperatur und anschließendes augenblickliches Kühlen hergestellt. Das Impfmaterial
enthielt 80 g/l an SnO2.
Impfmaterial S-4:
Das Impfmaterial wurde durch Auflösen von Tantalpentachlorid in 55%iger Fluorwasserstoffsäure, Neu-'alisierung
der Lösung mit einer wäßrigen 6%igen Ammoniumhydroxydlösung bei 8O0C, Altern des
Produktes während 20 min bei dergleichen Temperatur und Waschen des Produktes durch Dekantieren hergestellt.
Das so hergestellte Impfmaterial enthielt 95 g/l
30
35
Impfmaterial S-5:
Das Impfmaterial svurde unter Anwendung der gleichen Arbeitsweise wie bei der Herstellung des Impfmaterials
S-4 unter Verwendung von Niobpentachlorid anstelle von Tantalpentachlorid hergestellt und es enthielt
95 g/l von Nb2O5.
Eine Mischung von 200 Gew.-Teilen des Erzes (1), wie in Tabelle I angegeben und 10 Gew.-Teilen Erdölkoks
wurde in einen Reaktor eingebracht und (las System wurde auf 9000C während 1 Std. in einem
Muffelofen erhitzt, um den Ferrieisengehalt im wesentlichen in Ferroeisen überzuführen. Nach Kühlen des
Systems unter Durchleiten von Stickstoffgas wurde der Überschuß von Koks oder Kohle von dem Reaktionsprodukt abgetrennt und das so erhaltene Produkt wurde
als titanhaltiges Material in dem nachstehend beschriebenen Versuch verwendet.
In einem mit einem Rührer ausgestatteten und mit Blei ausgekleideten Autoklaven wurden 200 g des vorstehend
hergestellten titanhaltigen Materials, 600 ml der Abfallschwefelsäure (B) und das in der nachstehenden
Tabelle III angegebene Impfmaterial eingebracht, worauf das System während 4 Std. unter Beibehaltung
des Systems bei einer Temperatur von 130cC und
bei einem Druck von 1,5 atü umgesetzt wurde. Bei Vervollständigung der Umsetzung wurde die Reaktionsflüssigkeit
durch Filtration in einen festen Rückstand und in ein Filtrat getrennt. Nach Lufttrocknung des so
abgetrennten festen Rückstandes wurden die Feinstoffe, die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,074 mm hindurchgingen, entfernt, und das
zurückbleibende Konzentrat von groben Teilchen wurde während 2 Std. bei 8000C calciniert. Die Analysenergebnisse
des so hergestellten Produktes sind in der nachstehenden Tabelle III angegeben.
Die in den nachstehenden Tabellen III bis VIII angegebene Menge an Impfmaterial ist die Menge an
Metalloxyd in dem Impfmaterial in Mol-%, bezogen auf
die in dem vorstehend angegebenen titanhaltigen Material enthaltene Titandioxydmenge.
Außerdem ist das Auflösungsverhältnis von Gesamteisen in den nachstehenden Tabellen der Gewichtsprozentsatz von dem gesamten gelösten Eisen, bezogen
auf das in dem verwendeten vorstehend beschriebenen titanhaltigen Material enthaltene gesamte E^en.
Ferner ist die Ausbeute für TiO2 in den nachstehenden Tabellen als Gewichtsprozentsatz von Titandioxyd in
dem so hergestellten Konzentrat, bezogen auf das Titandioxyd in dem titanhaltigen Material angegeben.
Versuch
Nr.:
Nr.:
Impfmaterial
Art Menge
Art Menge
(MoI-%)
Auflösungsverhältnis von Gesamt-Fe
TiOj-Ausbeute
grobes Konzentrat
TiO2 Gesamt-Fe
TiO2 Gesamt-Fe
Gewicht (g)
| 1 | - | - | 47,6 |
| 2 | S-I | 0,5 | 70,6 |
| 3 | El | 1.0 | 78.6 |
| 4 | S-3 | 1.0 | 67,1 |
| 5 | S-4 | 1,0 | 78,5 |
| 6 | S-5 | 1,0 | 75,0 |
| 96 | 73,7 | 17,2 | 161,5 |
| 90 | 81,7 | 11,4 | 136,6 |
| 87 | 84,5 | 9,1 | 126,9 |
| 84 | 79,0 | 13,2 | 132,0 |
| 96 | 82,0 | 11,5 | 145,4 |
| 85 | 84,2 | 10.6 | 125,2 |
In einer Kugelmühle wurde das Erz (2) oder (3), wie vorstehend angegeben, gemahlen bis 65% durch ein
Sieb mit einer lichten Maschenweite von 0,045 mm hindurchgingen, und das so gemahlene Erz wurde als
Ausgangsmaterial in dem nachstehenden Versuch verwendet.
In einen Vierhalskolben, der mit einem Thermometer, einem Rührer und einem Rückfiußkühler ausgestattet
war, wurden 300 ml der Abfallschwefelsäure (C), wie in Tabelle Π angegeben, eingebracht, worauf das
System erhitzt wurde. Wenn die Temperatur des Systems 900C erreichte, wurden 100 g des vorstehend
beschriebenen und gemahlenen Erzes dem Kolben zugegeben und der Inhalt des Kolbens wurde augenblicklich
zum Kochen gebracht. In den Fällen der Vergleichsversuche Nr. 7 und Nr. 10 wurde das System im
Siedezustand während 6 Std. gehalten, worauf die Umsetzung unierbrochen wurde. Andererseits wurde
bei den Versuchen Nr. 8, 9 und 11 2 Std. nachdem das System den Siedepunkt schon erreichte, das vorstehend
hergestellte Impfmaterial S-I dem Reaktionssystem zugegeben, worauf das Reaktionssystem während
4 Std. im Siedezustand gehalten wurde, um die Reaktion auszuführen. Außerdem wurde bei Versuch
Nr. 12 unmittelbar bevor das System den Siedezustand erreichte, metallisches Eisenpulver in einer
Menge von 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des als Ausgangsmaterial verwendeten Erzes zugegeben und
tion in ein Filtrat und einen festen Rückstand getrennt.
Durch Calcinieren des Rückstandes während 2 Std. bei 8000C wurde ein Titandioxydkonzentrat erhalten.
Die Mengen des Gesamt-Fe und des gesamten TiCh in dem Konzentrat wurden gemessen und die dabei
erhaltenen Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen IV und V angegeben. Die Zusatzmenge an
Impfmaterial in denTabellen IV und V sind die molaren Prozentsätze des Metalloxyds in dem zugesetzten Impfmaterial,
bezogen auf die Menge an T1O2 in dem als
Ausgangsmaterial verwendeten Erz. Das Auflösungsverhältnis des gesamten Fe ist der Gewichtsprozentsatz
des gesamten gelösten Eisens, bezogen auf die gesamte Eisenmenge in dem als Ausgangsmaterial verwendeten
Erz und die Ausbeute fürTiCh ist derGewichtsprozentsatz von Titandioxyd in dem konzentrierten Produi-!,
bezogen auf das Titandioxyd in dem Erz.
Überdies war die Ausbeute für Titandioxyd in der
Überdies war die Ausbeute für Titandioxyd in der
eine bestimmte Menge des Impfmaterials S-! wurde nachstehender. Tabelle in einem bestimmten Fa!! mehr
dem System nach 2 Std. zugesetzt und überdies wurde das System unter Beibehaltung im Siedezustand
während 4 Std. umgesetzt. Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsflüssigkeit durch Filtraals
100%, was durch das Titandioxyd in dem Impfmaterial und der Abfallschwefelsäure, die verwendet
wurden, verursacht wurde.
Tabelle IV
[Verwendung von Erz (3)]
[Verwendung von Erz (3)]
| Versuch Nr.: |
Zusatzmenge von S-I |
V | Zusatzmenge von S-I |
(2)] | Auflösungsverhältnis TiOj-Ausbeute Anulysenergebnis von Gesaml-Fe ^ des Konzentrats (%) |
66 | 44,0 | TiO2 | Gesamt-Fe | 59,5 | 24,2 |
| (Mol-%) | [Verwendung von Erz | 0 | (%) | 96 | 48,5 | 47,4 | 26,0 | 64,1 | 20,8 | ||
| 7 | 0 | Versuch Nr.: |
2 | 46,0 | 102 | 59,0 | 65,5 | 13,7 | 70,6 | 15.8 | |
| 8 | 3 | 10 | 2 | 70,0 | 70,3 | i i ,5 | |||||
| 9 | 5 | 11 | 74,U | ||||||||
| Tabelle ' | 12 | Zusatzmenge Auflösungs- an metallischem verhältnis von Eisenpulver Gesamt-Fe |
|||||||||
| 0 | TiO2-Ausbeute Analysenergebnis (%) des Konzentrats (%) TiO2 Gesamt-Fe |
||||||||||
| 0 | 75 | ||||||||||
| 3 | 94 | ||||||||||
| 98 | |||||||||||
In einer Kugelmühle wurde das Erz (3) gemahlen bis 70% hiervon durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite
von 0,045 mm hindurchgingen, und das gemahlene Erz wurde als Ausgangsmaterial wie in dem nachstehenden
Versuch verwendet.
In einen Vierhalskolben, der mit einem Thermometer, einem Rührer und einem Rückflußkühler aus- 6ς
gestattet war, wurden 400 ml einer 20%iges Salzsäure
eingebracht und das System wurde erhitzt. Wenn die Temperatur der Salzsäure 90° C erreichte, wurden 100 g
des gemahlenen Erzes in den Kolben zugegeben, ,worauf das Reaktionssystem in dem Kolben augenblicklich
in den Siedezustand gebracht wurde. Bei dem Vergleichsversuch 13 wurde das Reaktionssystem in der
^o erhaltenen Form während 6 Std. umgesetzt, während
bei dem Versuch Nr. 14 gemäß der Erfindung das Impfmaterial S-2 dem Reaktionssystem zugegeben wurde,
wenn das System den Siedezustand erreichte, worauf das System während 6 Std. unter Beibehaltung im
Siedezustand umgesetzt wurde. Die dabei erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle VI aufgeführt.
Versuch
Nr.:
Nr.:
Zusatzmenge von S-2
(Mol-%)
(Mol-%)
Auflösungsverhältnis von Gesamt-Fe
Ci)
Analysenergebnis
des Konzentrats (%)
des Konzentrats (%)
TiO-. Gesamt-Fe
13
14
14
14,9 98,8
90
95
95
45,5
82,4
82,4
30,4
2,3
2,3
Eine Mischung von 100 Gew.-Teilen des Erzes (1). wie in der vorstehenden Tabelle I angegeben, und
5 Gew.-Teilen Erdölkoks wurde in einen Reaktor eingebracht und die Mischung wurde auf 900° C während
1 Std. in einem Muffelofen erhitzt, um den Ferriaghjtit im wesentlichen zu einem Hcrmophait 7u rp.riiizieren.
Danach wurde das Produkt unter Durchleiten von Sti.kstoffgas gekühlt.
In einem mit Blei ausgekleideten Autoklaven, der mit
einem Rührer versehen war, wurden 2 1 der Abfallschwefelsäure (a), wie vorstehend in Tabelle II angegeben,
eingebracht und nach Zusatz von 400 g des reduzierten Erzes und 0,7 g des Impfmaterials S-I
wurde das System während 3 Std. bei 1300C und einem
Druck von 1,5 atü umgesetzt. Nach Vervollständigung der Umsetzung wurde der Reaktionsschlamm durch
Filtration in einen festen Rückstand und in ein Filtrat getrennt. Nach Lufttrocknung des so erhaltenen Rückstandes
wurden die feinen Teilchen des Rückstandes, die durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von
0,0"? 4 mm hindurchgingen, entfernt, wobei 320 g eines groben Produktes erhalten wurden. Dieses Produkt
wurde als titanhaltiges Material in den folgenden Versuchen verwendet.
(a) Vergleichsversuch 15
In einen mit Blei ausgekleideten und mit einem Rührer versehenen Autoklaven wurden 600 ml der
Abfallschwefelsäure (C). wie in Tabelle II beschrieben, eingebracht und nach Zusatz von 160 g des vorstehend
hergestellten titanhaltigen Materials zu dem Autoklaven wurde das System während 3 Std. bei 1300C
und einem Druck von 1,5 atü umgesetzt. Nach Beendigung der Umsetzung wurde der Reaktionsschlamm
durch Filtration in einen festen Rückstand und ein Filtrat getrennt. Nach Lufttrocknung des Rückstandes
wurde das Produkt gesiebt, um in Probenteilchen, die auf einem Sieb mit einer lichten Maschenweite von
0,074 zurückgehalten wurden und in feine Teilchen, die durch das genannte Sieb hindurchgingen, zu trennen.
Sowohl die Proben als auch die feinen Teilchen wurden während 2 Std. bei 8000C calciniert, wobei ein grobes
Konzentrat und ein feines Konzentrat erhalten wurden, nifi-se Kon7entrate wurden analysiert und die dabei
erhaltenen Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabel.'e VII aufgerührt.
(b) Versuch Nr. 16 gemäß der Erfindung
In einen mit Blei ausgekleideten und mit einem Rührer versehenen Autoklaven wurden 600 ml der
Abfallschwefelsäure (C), wie in Tabelle II beschrieben, eingebracht und nach Zugabe von 160 g des vorstehend
hergestellten titanhaltigen Materials und des Impfmaterials S-I wurde das System während 3 Std. bei
1300C und bei einem Druck von 1,5 atü umgesetzt.
Nach Beendigung der Umsetzung wurde der Reaktionsschlamm der gleichen Behandlung, wie vorstehend bei
Vergleichsversuch 15 beschrieben, unterworfen. Die Ergebnisse sind ebenfalls in Tabelle VII aufgeführt.
Die in Tabelle VII angegebene Zusatzmenge des Impfmaterials S-I bezeichnet den Molprozentsatz an
Titandioxyd in den zugesetzten Impfmaterial, bezogen auf das Gewicht des Titandioxyds in dem reduzierten
Erz; das Auflösungsverhältnis des gesamten Fe bezeichnet den Gewichtsprozentsatz des gesamten
gelösten Eisens bei der vorstehend beschriebenen ersten Behandlung und der vorstehend beschriebenen
zweiten Behandlung, bezogen auf das gesamte Eisen in dem reduzierten Erz; die Ausbeute an grobem TiO;
bzw. feinem TiO2 ist der Gewichtsprozentsatz an TiO2
in dem vorstehend genannten groben Konzentrat, bzw. feinen Konzentrat, bezogen auf die TiO2-Menge in dem
reduzierten Erz.
| Tabelle | VIl | Zusatzmenge von S-I (Mol-%) |
B e i s ρ | Auflösungsvevhältnis von Gesamt-Fe (V.) |
TiO2 grob |
-Ausbeute (%) fein |
Analysenergebnis des Konzentrats (%) grob fein TiO2 Gesamt-Fe TiO2 Gesamt-Fe |
5,6 | 92,7 | 0,5 |
| Versuch | Nr.: | 0 | 87,0 | 85 | 15 | 87,4 | 4,4 | 94,5 | 0,8 | |
| 15 | 0,5 | 88,8 | 94 | 11 | 90,1 | .On Stickstoffgas | gekühlt. Das | |||
| 16 | iel 5 | unter Durchleiten ' | ||||||||
Eine Mischung von 100 Gew.-Teilen des Erzes (4), wie in Tabelle I gezeigt, und 5 Gew.-Teilen Erdölkoks
wurden in einen Reaktor eingebracht und das System wurde bei 9000C während 1 Std. in einem Muffelofen
gehalten, um den Ferrigehalt im wesentlichen zu Ferrogehalt zu reduzieren. Das Produkt wurde dann
Teilchen hiervon auszuwählen, so daß mehr als 65% durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von etwa
0,045 mm durchgehen konnten. Das Produkt wurde als titanhaltiges Material in dem nachstehenden Versuch
verwendet.
In einem Vierhalskolben, der mit einem Thermo-
In einem Vierhalskolben, der mit einem Thermo-
meter, einem Rührer und einem Rückflußkühler ausgestattet
war, wurden 300 ml der Abfallschwefelsäure (C), wie in Tabelle II beschrieben, eingebracht und das
System wurde erhitzt. Wenn die Temperatur der Abfallschwefelsäure
96° C erreichte, wurden 100 g des vorstehend beschriebenen titanhaltigen Materials zugegeben
und der Inhalt des Kolbens wurde augenblicklich zum Sieden gebracht, im Falle des Vergleichsversuches 17 wurde das System als solches während
6 Std. unter Sieden umgesetzt, während bei den Versuchen 18 und 19 gemäß der Erfindung 2 Std.
nachdem das System in den Siedezustand gebracht worden war, das Impfmaterial S-I zugegeben und die
Umsetzung während 4 Std. unter Sieden weiter fortgesetzt wurde. Bei dem Versuch Nr. 20 gemäß der
Erfindung wurde unmittelbar bevor das System den Siedepunkt erreichte Ammoniumfluorid dein System in
einer Menge von 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht
des vorstehend genannten titanhaltigen Materials, zugegeben. 2 Std. danach wurde das vorstehend genannte
Impfmaterial zugegeben, worauf das System während 4 Std. unter Sieden weiter umgesetzt wurde. Nach
Beendigung der Reaktion wurde das Produkt, wie in Beispiel 2 beschrieben, behandelt; die dabei erhaltenen
Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabeile VIII angegeben.
| Tabelle | VIII | Zusatzmenge von Ammonium- fluorid |
Auflösungs verhältnis von Gesamt-Fe |
TiO | 2-Ausbeute Analysenergebnis des Konzentrats (%) TiO;. Gesamt-Fe |
20,3 |
| Versuch Nr.: |
Zusatzmenge des Impf materials (Mol-%) |
0 | 68,5 | 59 | 65,5 | 9,7 |
| 17 | 0 | 0 | 82,5 | 92 | 81,4 | 7,7 |
| 18 | I | 0 | 85,3 | 99 | 85,2 | 4,9 |
| 19 | 2 | 5 | 90.1 | 99 | 89,5 | |
| 20 | 2 | |||||
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung eines Titandioxidkonzentrates, wobei ein chemisch oder physikalisch
vorbehandeltes titanhaltiges Eisenerz oberhalb 800C mit einer Mineralsäure oder einer Abfallschwefelsäure
aus den Hydrolysestufen für die Herstellung von Titandioxid nach dem Sulfatverfahrcs
in Gegenwart eines reduzierenden Materials und/ oder von Fluorionen ausgelaugt wird und der feste
Rückstand von der erhaltenen eisenhaltigen Auslauglösung unter Erzielung eines Tilandioxidkonzentrates
abgetrennt wird, dadurch gekennzeichnet,
daß bei der Mineralsäureauslaugung ein kolloidales Impf- oder Keimmaterial für die
Beschleunigung der Hydrolyse eines Titansalzes zugegeben wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Impf- oder Keimmaterial ein
kolloidales hydraiisiertes Metalloxid %'erwendet
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Impf- oder Keimmaterial
kolloidales hydratisiertes Titanoxid, Nioboxid, Tantaloxid oder kolloidales hydratisiertes Zinnoxid
verwendet.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Impf- oder
Keimmaterial in dem Auslaugesystem in solcher Menge verwendet, daß der molare Prozentsatz des
Metalloxids in dem genannten Impfmaterial 0,1 bis 10 Mol-%, bezogen auf die Menge des in dem titanhaltigsn
Material enthaltenen Titandioxids, beträgt
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP44009012A JPS4918330B1 (de) | 1969-02-08 | 1969-02-08 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2005832A1 DE2005832A1 (de) | 1970-11-19 |
| DE2005832C2 true DE2005832C2 (de) | 1984-03-29 |
Family
ID=11708721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2005832A Expired DE2005832C2 (de) | 1969-02-08 | 1970-02-09 | Verfahren zur Herstellung eines Titandioxidkonzentrats |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3660078A (de) |
| JP (1) | JPS4918330B1 (de) |
| DE (1) | DE2005832C2 (de) |
| FR (1) | FR2030383B1 (de) |
| GB (1) | GB1300973A (de) |
| SU (1) | SU525421A3 (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3635010A1 (de) * | 1986-10-10 | 1988-04-14 | Gock Eberhard Priv Doz Prof Dr | Erzeugung von synthetischem anatas aus ilmeniten mit duennsaeure |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5436565B2 (de) * | 1973-05-25 | 1979-11-09 | ||
| AU8223375A (en) * | 1974-06-21 | 1976-12-23 | Univ Melbourne | Benefication of titaniferous ores |
| US4019898A (en) * | 1976-04-30 | 1977-04-26 | Benilite Corporation Of America | Beneficiation of ilmenite ore |
| US4321236A (en) * | 1981-02-05 | 1982-03-23 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Process for beneficiating titaniferous materials |
| US7008602B2 (en) | 2002-04-19 | 2006-03-07 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Beneficiation of titaniferous ore with sulfuric acid |
| RU2250926C1 (ru) * | 2003-08-08 | 2005-04-27 | Федун Марина Петровна | Способ переработки титанкремнийсодержащих концентратов |
| US7611588B2 (en) * | 2004-11-30 | 2009-11-03 | Ecolab Inc. | Methods and compositions for removing metal oxides |
| CN101175789B (zh) * | 2005-05-12 | 2012-05-02 | 富士钛工业公司 | 氧化钛溶胶以及使用其制造聚对苯二甲酸亚烷基酯的方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1891911A (en) * | 1926-03-11 | 1932-12-27 | Ig Farbenindustrie Ag | Process of decomposing titanium ores |
| US1758472A (en) * | 1927-09-06 | 1930-05-13 | Titanium Pigment Co Inc | Production of titanic oxide |
| US2040823A (en) * | 1934-06-22 | 1936-05-19 | Allan Benjamin Wilson | Production of titanium dioxide |
| US2127247A (en) * | 1935-06-15 | 1938-08-16 | Du Pont | Preparation of compounds of titanium |
| GB463966A (en) * | 1935-10-08 | 1937-04-08 | Ind Mij Nv Deventer | Improvements in and relating to the manufacture of titanium dioxide and products containing titanium dioxide |
| US2301412A (en) * | 1939-07-06 | 1942-11-10 | Du Pont | Titanium oxide production |
| FR863766A (fr) * | 1939-09-27 | 1941-04-09 | Thann Fab Prod Chem | Perfectionnements relatifs à la fabrication des pigments de titane |
| FR881984A (fr) * | 1941-05-15 | 1943-05-13 | Titan Co As | Procédé de fabrication de pigments de titane |
| US2346091A (en) * | 1941-07-08 | 1944-04-04 | Du Pont | Production of titanium oxide pigments |
| US2480869A (en) * | 1943-12-30 | 1949-09-06 | Max J Mayer | Seed for production of titanium dioxide and process of making same |
| US2516604A (en) * | 1946-05-31 | 1950-07-25 | American Cyanamid Co | Method of preparing nucleating agent and use of same in hydrolyzing titanium salt solutions in production of titanium oxide product |
| US2622013A (en) * | 1946-10-24 | 1952-12-16 | Max J Mayer | Process of treating metatitanic acid |
| DE1041932B (de) * | 1953-11-12 | 1958-10-30 | Titan Gmbh | Verfahren zur Herstellung von die Hydrolyse von Titansalzloesungen beschleunigenden Keimen |
| DE1092210B (de) * | 1955-09-09 | 1960-11-03 | Matti Tikkanen | Verfahren zum selektiven Auslaugen von Eisen aus eisenhaltigen Titanrohstoffen |
| US3071439A (en) * | 1960-01-27 | 1963-01-01 | Dow Unquinesa S A | Method for the preparation of titanium hydrate |
| NL130373C (de) * | 1966-08-26 | |||
| GB1135788A (en) * | 1966-11-05 | 1968-12-04 | British Titan Products | Improved tio precipitation process |
-
1969
- 1969-02-08 JP JP44009012A patent/JPS4918330B1/ja active Pending
-
1970
- 1970-02-06 SU SU1403507A patent/SU525421A3/ru active
- 1970-02-06 FR FR707004272A patent/FR2030383B1/fr not_active Expired
- 1970-02-06 GB GB5951/70A patent/GB1300973A/en not_active Expired
- 1970-02-09 US US10048A patent/US3660078A/en not_active Expired - Lifetime
- 1970-02-09 DE DE2005832A patent/DE2005832C2/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3635010A1 (de) * | 1986-10-10 | 1988-04-14 | Gock Eberhard Priv Doz Prof Dr | Erzeugung von synthetischem anatas aus ilmeniten mit duennsaeure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US3660078A (en) | 1972-05-02 |
| DE2005832A1 (de) | 1970-11-19 |
| JPS4918330B1 (de) | 1974-05-09 |
| FR2030383B1 (de) | 1974-07-12 |
| SU525421A3 (ru) | 1976-08-15 |
| GB1300973A (en) | 1972-12-29 |
| FR2030383A1 (de) | 1970-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0207403B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochwertigem Titandioxid nach dem Sulfatverfahren | |
| DE2343344C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von reinem Titandioxid aus Titanerzen | |
| DE2743812C2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Buntmetallhydroxidschlamm-Abfallen | |
| DE1202297B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Eisen sowie von hochwertigen Titan- und Aluminium-verbindungen aus stark eisenhaltigen Bauxiten, Rotschlamm-Rueckstaenden, Jlmenit-Erzen u. dgl. | |
| DE2005832C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Titandioxidkonzentrats | |
| DE2527397A1 (de) | Erzaufbereitungsverfahren fuer titanhaltige erze | |
| DE1583864A1 (de) | Verfahren zur Wiedergewinnung von Bestandteilen aus Metallabfaellen,Schrott u.dgl. | |
| DE2055833A1 (de) | Verfahren zum Gewinnen von Metallen | |
| DE2744805A1 (de) | Verfahren zum aufschluss von ilmeniterzen | |
| DE68922042T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Titanoxid. | |
| DE69026608T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von synthetischem Rutil aus titanhaltiger Schlacke, die Magnesium enthält | |
| EP0031064B1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Aufschlussrückständen bei der Titandioxidherstellung | |
| DE2922235A1 (de) | Verfahren zum herstellen von kobaltmetallpulver in extrafeiner koernchengroesse | |
| DE3437859C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Mangansulfatlösungen mit geringen Gehalten an löslichen Kaliumverbindungen | |
| DE2405271C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Titandioxid aus Ilmeniterz | |
| DE2650012C2 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von Rückständen einer Chromatproduktion | |
| DE1792582A1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines TiO2-Pigmentes mit reinerem Farbton und erhoehter Helligkeit | |
| DE541486C (de) | Verfahren zum Aufschliessen von Titanerzen | |
| DE2045094C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Titandioxydkonzentrats | |
| DE683083C (de) | Verfahren zur Verarbeitung von Vanadin, Eisen und Titan enthaltenden Stoffen | |
| AT115009B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Zirkonverbindungen. | |
| DE69023230T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von synthetischem Rutil aus titanhaltiger Schlacke, die Magnesium enthält. | |
| DE3226669A1 (de) | Verfahren zur reinigung von titanylhydrat | |
| DE605859C (de) | Verfahren zur Herstellung von Titanverbindungen und Titanpigmenten | |
| AT108570B (de) | Verfahren zur Herstellung von technisch eisenfreien Aluminium-Alkali-Doppelfluoriden. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8128 | New person/name/address of the agent |
Representative=s name: KOHLER, M., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 80 |
|
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SOLF, A., DR.-ING., 8000 MUENCHEN ZAPF, C., DIPL.-ING., PAT.-ANW., 5600 WUPPERTAL |