DE2060218A1 - Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsaeure - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsaeureInfo
- Publication number
- DE2060218A1 DE2060218A1 DE19702060218 DE2060218A DE2060218A1 DE 2060218 A1 DE2060218 A1 DE 2060218A1 DE 19702060218 DE19702060218 DE 19702060218 DE 2060218 A DE2060218 A DE 2060218A DE 2060218 A1 DE2060218 A1 DE 2060218A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phosphonic acid
- phenyl
- ethane
- vinyl
- chloro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- FIDRMXZKSYDDJO-UHFFFAOYSA-N (1-chloro-1-phenylethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(Cl)(C)C1=CC=CC=C1 FIDRMXZKSYDDJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 11
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 10
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 9
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 7
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 claims description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- AALJHFYEHHXZNT-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxy-1-phenylethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)C1=CC=CC=C1 AALJHFYEHHXZNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N chloroform;ethoxyethane Chemical compound ClC(Cl)Cl.CCOCC QSKWJTXWJJOJFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- XBMUHYIMRYHJBA-UHFFFAOYSA-N 1-phenylethylphosphonic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(C)C1=CC=CC=C1 XBMUHYIMRYHJBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N chloro-dioxido-oxo-$l^{5}-phosphane;hydron Chemical compound OP(O)(Cl)=O ITVPBBDAZKBMRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N ethylphosphonic acid Chemical compound CCP(O)(O)=O GATNOFPXSDHULC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000010494 opalescence Effects 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3826—Acyclic unsaturated acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
KNAPSACK AKTIENGESELLSCHAFT 2060218
Verfahren zur Herstellung von 1-Phenylvinyl-1-phosphonsäure.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure
durch thermische Behandlung von 1-Hydroxi-i-phenyl-äthan-i-phosphonsäure bzw. 1-Chlor-iphenyl-äthan-1-phosphonsäure.
Es ist bekannt, daß sich Acetophenon mit Phosphortrichlorid in Gegenwart von Eisessig unterhalb 350C zu einem Produkt
umsetzt, dem die cyclische Struktur einer sogenannten "Phostonsäure" zugeordnet wird. Als weitere Reaktionsprodukte
entstehen, wie aus nachfolgender Reaktionsgleichung (I) ersichtlich,
Chlorwasserstoff und Acetylchlorid.
+ PCl3 + 2 CH3COOH (I)
+ HCl + 2 CH3COCl
Trotz umfangreicher Versuche konnte weder der Mechanismus dieser Reaktion noch die Struktur der vorgeschlagenen
"Phostonsäure" eindeutig geklärt werden. Die Richtigkeit
der Annahme einer cyclischen Struktur findet jedoch teilweise Bestätigung in folgenden bekannten Reaktionen:
1. Unterwirft man das Gesamtreaktionsprodukt, welches eine ölige Konsistenz hat, gemäß Reaktionsgleichung (il) der
Hydrolyse, in dem man das Reaktionsgemisch unter Kühlung in das mehrfache Volumen Wasser gießt - die Temperatur
209825/1U6 " 2 "
- C——~P - OH
_2_
soll hierbei nicht wesentlich über Raumtemperatur steigen so erhält man nach dem Verdampfen überschüssigen Wassers
und Essigsäure in sehr unreiner Form 1-Hydroxi-i-phenyläthan-1-phosphonsäure.
CH
P - OH
+ H0O
-ν T-
— C-
OH
(II)
-P - OH OH
Durch eine technisch schwer durchführbare und verlustreiche Umkristallisation aus Chloroform-Äther-Gemischen
erhält man die reine Säure.
2. Läßt man das Reaktionsgemisch aus Acetophenon, Phosphortrichlorid
und Eisessig ca. 12 Stunden stehen und leitet in das ölige Reaktionsprodukt gemäß Reaktionsgleichung
(III) bis zur Sättigung trockenen Chlorwasserstoff ein, so entsteht innerhalb von 2 Stunden eine schwer filtrierbare,
breiige Masse, welche neben Acetylchlorid im wesentlichen aus 1-Chlor-i-phenyl-äthan-i-phosphonsäure besteht.
CHx 0
I 3 t
- C-
N/
-P - OH
+ HCl
CH,
- C-
Cl
(III)
- OH
Zur Reinigung zerkleinert man die Masse, saugt so gut wie möglich von anhaftender Flüssigkeit ab und kristallisiert
die rohe Säure aus Äther um.
209825/1 U6 - 3 ■
»Η η (11 ι
Es ist ferner bekannt, daß 1-Hydroxi-1-phenyl-äthan-1~phosphonsäure
wie auch 1-Chlor-i-phenyl-äthan-i-phosphonsäure
beim Erhitzen über ihre Schmelzpunkte auf über 1800C unter
Wasser- bzw. Chlorwasserstoffabspaltung in 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure
übergehen (siehe Gleichung IV),
-OH - HCl
PO3H2
Die 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure fällt nach dem Abkühlen
in unreiner Form als brauner Kristallkuchen an und kann durch verlustreiches Umkristallisieren mit Chloroform-Äther-Mischungen
gereinigt werden.
Die Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure nach dieser
Methode ist aufwendig und führt in nicht allzu hohen Ausbeuten zu Produkten unzureichender Reinheit.
Es wurde nun gefunden, daß 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure in
hervorragenden Ausbeuten und hoher Reinheit aus 1-Hydroxi-1-phenyl-äthan-1-phosphonsäure
bzw. 1-Chlor-i-phenyl-äthan-phosphonsäure
erhalten werden kann, wenn die thermische Wasserbzw. Chlorwasserstoff-Abspaltung in Gegenwart des hochsiedenden
inerten Lösungsmittels 1,1,2,2-Tetrachloräthan vorgenommen
wird.
- 4 -209 82 5/1146
Demnach besteht die Erfindung in einem Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure durch thermische
Behandlung von 1-Hydroxi-i-phenyl-äthan-1-phosphonsäure bzw.
1-Chlor-1~phenyl-äthan-1-phosphonsäure, welches dadurch gekennzeichnet
ist, daß man eine Suspension von 1-Hydroxi-1-phenyl-äthan-1-phosphonsäure
bzw. 1-Chlor-1-phenyl-äthan-1-phosphonsäure
in■1,1,2,2-Tetrachloräthan auf Temperaturen
von etwa 11O0C bis 1400C erwärmt, abkühlt und das anfallende
Kristallisat abtrennt.
Die Erwärmung der Suspension wird im allgemeinen unter Rühren so lange durchgeführt, bis eine klare Lösung entstanden ist.
Vorzugsweise erwärmt man die Suspension auf eine Temperatur .von etwa 1200C bis 13O0C.
Gemäß einem weiteren bevorzugten Merkmal der Erfindung suspendiert
man 1-Hydroxi-1-phenyl-äthan-1-phosphonsäure bzw. 1-ChIor-1-phenyl-äthan-1-phosphonsäure
in etwa der 3- bis 5-fachen Gewichtsmenge 1,1,2,2-Tetrachloräthan.
Als Ausgangsprodukt zur Durchführung des Verfahrens der Erfindung kann man beispielsweise eine 1-Hydroxi-1-phenyl-äthan-1-phosphonsäure
einsetzen, die durch Umsetzung von Acetophenon mit mindestens stöchiometrischen Mengen von Phosphortrichlorid
und Eisessig bei einer Temperatur von höchstens etwa 350C und
anschließender Hydrolyse des Reaktionsgemisches mit Wasser erhalten wurde. Man kann aber auch von einer 1-ChIor-1-phenyläthan-1-phosphonsäure
ausgehen, die durch Umsetzung von Acetophenon mit mindestens stöchiometrischen Mengen von Phosphortrichlorid
und Eisessig bei einer Temperatur von höchstens etwa 35 C und anschließender Sättigung des Reaktionsgemisches mit
Chlorwasserstoff hergestellt wurde. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die Rohprodukte vorgenannter Verbindungen ohne
weitere Reinigung der thermischen Behandlung zur Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure zu unterwerfen.
- 5 209825/1 U6
Im Falle der Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-i-phosphonsäure
aus 1-Chlor-1-phenyl-äthan-i-phosphonsäure ist es vorteilhaft,
wenn man nach der thermischen Behandlung von 1-Chlor-1-phenyl~äthan-1-phosphonsäure
in 1,1,2,2-Tetrachloräthan
die klare Lösung zur Ausfällung der 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure
in eine etwa 2- Ms 4-fache Volumenmenge Toluol einbringt.
Im allgemeinen erfolgt die Durchführung des Verfahrens der Erfindung derart, daß die genannte Hydroxi- bzw. Chlor-phosphonsäure
in der 3- bis 5-fachen Menge Tetrachloräthan suspendiert
und unter Rühren auf die erwähnte Temperatur erwärmt wird. Unter heftiger Wasser- bzw. Chlorwasserstoffent- μ
wicklung wandeln sich die Suspensionen innerhalb kurzer Zeit in klare Lösungen um, aus denen sich nach dem Abkühlen 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure
in farblosen gut ausgebildeten Kristallen analysenrein abscheidet. Unerwünschte organische
Nebenprodukte bleiben in Lösung.
Der glatte und einheitliche Verlauf des erfindungsgemäßen
Verfahrens ist überraschend und war nicht vorauszusehen, da ohne Tetrachloräthanzusatz die Abspaltung von Wasser bzw.
Chlorwasserstoff gemäß Gleichung (IV) erst bei Temperaturen über 1800C einsetzt. Dieses Verfahren ermöglicht somit die
Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-i-phosphonsäure unter schonenden
Bedingungen bei relativ niedrigen Temperaturen, wodurch ™ nicht nur Energie eingespart wird, sondern vor allem die Ausbeute
an ungesättigter Phosphonsäure gegenüber den bekannten Verfahren merklich erhöht wird. Kostenersparend beim erfindungsgemäßen
Verfahren ist ferner die Tatsache, daß durch die Anwesenheit des Tetrachloräthans ein wesentlich schnellerer
Wärmeübergang erfolgt als ohne Lösungsmittel, wodurch auch die Reaktionszeiten stark reduziert werden. Schließlich
ist ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens in dem unmittelbaren Anfall reiner Produkte zu erblicken, wo-
209825/1146 ' 6 ~
durch die bisher erforderliche Umkristallisation des Verfahrensproduktes entfällt.
Die vorbe/schriebenen guten Ergebnisse werden auch erzielt,
wenn die thermische Spaltung von 1-Hydroxi-i-phenyl-äthan-iphosphonsäure
bzw. 1-Chlor-i-phenyl-äthan-i-phosphonsäure in
etwa der gleichen Menge Tetrachloräthan vorgenommen wird und die heiße Lösung nach erfolgter Reaktion mit der etwa 2- bis
4-fachen Menge Toluol versetzt wird. Unterhalb 60 C kristallisiert
aus diesem Gemisch die reine 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure aus.
Die nach dem Verfahren der Erfindung hergestellte 1-Phenylvinyl-1-phosphonsäure
ist von technischem Interesse» da sie bekanntlich zu hochmolekularen Harzen polymerisiert oder mit
anderen polymerisationsfähigen Vinylverbindungen zu einem Mischpolymerisat verarbeitet werden kann.
Die folgenden Beispiele erläutern die erfindungsgemäße Verfahrensweise,
ohne letztere auf diese Ausführungsformen zu beschränken.
In einem Dreihalskolben mit Rührer, Rückflußkühler und Tropftrichter
wurden 120 g (1 Mol) Acetophenon und 169 g (1,25 Mol) Phosphortrichlorid gemischt. Unter intensivem Rühren wurden
innerhalb 20 min. 150 g (3 Mol) Eisessig mit solcher Geschwindigkeit zugetropft,daß die Temperatur des Reaktionsgemisches
30 C nicht überstieg. Gelegentlich mußte der Kolben von außen gekühlt werden. Nach anfänglicher Opaleszenz der Flüssigkeitsmischung trat unter Aufschäumen eine starke Chlorwasserstoffentwicklung
ein. Nach beendeter Eisessig-Zugabe wurde das Reaktionsgemisch noch weitere 30 min. bei Raumtemperatur sich selbst
überlassen, dann gebildetes Acetylchlorid und überschüssiges
- 7 209825/1 U6
Phosphortrichlorid im Vakuum abdestilliert und anschließend . das entstandene ölige Produkt auf 54 g (3 Mol) Eis gegossen.
Innerhalb einer Stunde kristallisierte die rohe 1-Hydroxi-1-phenyl-äthan-1--phosphonsäure
aus. Es wurde möglichst weitgehend von anhaftender Flüssigkeit abgesaugt, unter intensivem
Rühren die rohe Säure in 500 ml. 1,1,2,2-Tetrachloräthan
suspendiert und die Mischung auf 1300C erhitzt bis eine klare Lösung entstand. Nach dem Abkühlen kristallisierten
146 g oder 79 % der Theorie, bezogen auf Acetophenon, 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure
vom Schmelzpunkt 1110C aus.
Analog Beispiel 1 wurden 120 g (1 Mol) Acetophenon, 169 g (1,25 Mol) Phosphortrichlorid und 150 g Eisessig zur Reaktion
gebracht. Das Reaktionsgemisch wurde anschließend 12 Stunden sich selbst überlassen und dann mit trockenem Chlorwasserstoff
gesättigt. Nach 2 Stunden hatte sich ein Kristallkuchen von 1-Chlor-i-phenyl-äthan-i-phosphonsäure gebildet, welcher
durch Absaugen von anhaftender Flüssigkeit befreit wurde. Das rohe Kristallisat wurde unter Rühren in 100 ml 1,1,2,2-Tetrachloräthan
suspendiert und die Suspension auf 1350C erwärmt. Nachdem sich eine klare Lösung gebildet hatte, wurde
die noch heiße Lösung in 400 ml Toluol gegossen und abgekühlt, wobei sich 151 g 1-Phenyl-vinyl-i-phosphonsäure abschieden.
Dies entspricht einer Ausbeute von 85 % der Theorie, bezogen auf Acetophenon. Schmelzpunkt 112°C.
- 8 209825/1146
Claims (8)
- — σ —Patentansprüche:/Λ J Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-i-phosphon- ^ säure durch thermische Behandlung von 1-Hydroxi-1-phenyläthan-1-phosphonsäure bzw. 1-Chlor-i-phenyl-äthan-i-phosphonsäure, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Suspension von 1-Hydroxi-i-phenyl-äthari-i-phosphonsäure bzw. 1-Chlor-1-phenyl-äthan-1-phosphonsäure in 1,1,2,2-Tetrachloräthan auf Temperaturen von etwa 11O°C bis 1400C erwärmt, abkühlt und das anfallende Kristallisat abtrennt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Erwärmung der Suspension unter Rühren durchführt, bis eine klare Lösung entstanden ist.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man auf eine Temperatur von etwa 1200C bis 13O0C erwärmt.
- 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man 1-Hydroxi-i-phenyl-äthan-i-phosphonsäure bzw. i-Chlor-1-phenyl-äthan-i-phosphonsäure in etwa der 3- bis 5-fachen Gewichtsmenge 1,1,2,2-Tetrachloräthan suspendiert.
- 5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine 1-Hydroxi-i-phenyl-äthan-i-phosphonsäure einsetzt, die durch Umsetzung von Acetophenon mit mindestens stöchiometrischen Mengen von Phosphortrichlorid und Eisessig bei einer Temperatur von höchstens etwa 35 C und anschließender Hydrolyse de;; Reaktionsgemisches mit V/asser erhalten wurde.— 9 — 209825/ 1 U6
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 Ms 4, dadurch gekenn zeichnet, daß man eine 1-Chlor-i-phenyl-äthan-i-phosphonsäure einsetzt, die durch Umsetzung von Acetophenon mit mindestens stöchiometrischen Mengen von Phosphortrichlorid und Eisessig bei einer Temperatur von höchstens etwa 35 C und anschließender Sättigung des Reaktionsgemisches mit Chlorwasserstoff erhalten wurde.
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Rohprodukte ohne weitere Reinigung der thermischen Behandlung zur Herstellung von 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure unterwirft.
- 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4 bzw. 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der thermischen Behandlung von 1-Chlor-i-phenyl-äthan-i-phosphonsäure in 1,1,2,2-Tetrachloräthan die klare Lösung zur Ausfällung der 1-Phenyl-vinyl-1-phosphonsäure in eine etwa 2- bis 4-fache Volumenmenge Toluol einbringt.209825/1146
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702060218 DE2060218C3 (de) | 1970-12-08 | 1970-12-08 | Verfahren zur Herstellung von 1 -Phenyl-vinyl-1 -phosphonsaure |
| SE1365571A SE373592B (sv) | 1970-12-08 | 1971-10-27 | Nytt sett for framstellning av 1-fenyl-vinyl-1-fosfonsyra |
| GB5387071A GB1318809A (en) | 1970-12-08 | 1971-11-19 | Production of 1-phenyl-vinyl phosphonic acid |
| NL7116665A NL175724C (nl) | 1970-12-08 | 1971-12-03 | Werkwijze ter bereiding van 1-fenylvinyl-1-fosfonzuur. |
| IT5456071A IT945298B (it) | 1970-12-08 | 1971-12-06 | Procedimento per la produzione di acido l fenil vinil l fofonico |
| BE776407A BE776407A (fr) | 1970-12-08 | 1971-12-08 | Procede de preparation de l'acide phenyl-1-vinylphosphorique |
| CH1790571A CH571534A5 (de) | 1970-12-08 | 1971-12-08 | |
| FR7144106A FR2117552A5 (de) | 1970-12-08 | 1971-12-08 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19702060218 DE2060218C3 (de) | 1970-12-08 | 1970-12-08 | Verfahren zur Herstellung von 1 -Phenyl-vinyl-1 -phosphonsaure |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2060218A1 true DE2060218A1 (de) | 1972-06-15 |
| DE2060218B2 DE2060218B2 (de) | 1979-07-19 |
| DE2060218C3 DE2060218C3 (de) | 1980-06-04 |
Family
ID=5790263
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19702060218 Expired DE2060218C3 (de) | 1970-12-08 | 1970-12-08 | Verfahren zur Herstellung von 1 -Phenyl-vinyl-1 -phosphonsaure |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE776407A (de) |
| CH (1) | CH571534A5 (de) |
| DE (1) | DE2060218C3 (de) |
| FR (1) | FR2117552A5 (de) |
| GB (1) | GB1318809A (de) |
| IT (1) | IT945298B (de) |
| NL (1) | NL175724C (de) |
| SE (1) | SE373592B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3130628A1 (de) * | 1981-08-01 | 1983-02-17 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendung |
| EP0130439A1 (de) * | 1983-06-29 | 1985-01-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Vinylphosphon-, oder Vinylpyrophosphonsäure |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5344641A (en) * | 1987-01-30 | 1994-09-06 | Colgate-Palmolive Co. | Antibacterial antiplaque oral composition |
| IL92693A0 (en) * | 1989-08-25 | 1990-09-17 | Colgate Palmolive Co | Antibacterial antiplaque composition containing novel styrene-phosphonic acid copolymer |
| GR1000848B (el) * | 1989-08-25 | 1993-02-17 | Colgate Palmolive Co | Αντιβακτηριακη κατα της πλακας στοματικη συνθεση που περιεχει νεο συμπολυμερες στυρολιου-φωσφονικου οξεος |
| ZA899970B (en) * | 1989-08-25 | 1991-08-28 | Colgate Palmolive Co | Antibacterial antiplaque oral composition containing noval styrene-phosphonic acid copolymer |
| FR2684550B1 (fr) * | 1989-08-25 | 1999-01-22 | Colgate Palmolive Co | Composition antibacterienne antiplaque comprenant un polymere d'acide styrene-phosphonique ou un copolymere d'acide styrene-phosphonique et d'un monomere ethyleniquement insature. |
| CN1054504C (zh) * | 1993-03-15 | 2000-07-19 | 科尔加特·帕尔莫利弗公司 | 洁牙剂 |
| US5391816A (en) * | 1993-11-08 | 1995-02-21 | Akzo Nobel N.V. | Formation of 1-phenylvinyl-1-phosphonic acid |
-
1970
- 1970-12-08 DE DE19702060218 patent/DE2060218C3/de not_active Expired
-
1971
- 1971-10-27 SE SE1365571A patent/SE373592B/xx unknown
- 1971-11-19 GB GB5387071A patent/GB1318809A/en not_active Expired
- 1971-12-03 NL NL7116665A patent/NL175724C/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-12-06 IT IT5456071A patent/IT945298B/it active
- 1971-12-08 FR FR7144106A patent/FR2117552A5/fr not_active Expired
- 1971-12-08 BE BE776407A patent/BE776407A/xx not_active IP Right Cessation
- 1971-12-08 CH CH1790571A patent/CH571534A5/xx not_active IP Right Cessation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3130628A1 (de) * | 1981-08-01 | 1983-02-17 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Substituierte 1-phenyl-vinyl-1-phosphonsaeuren und ihre verwendung |
| EP0130439A1 (de) * | 1983-06-29 | 1985-01-09 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Derivaten der Vinylphosphon-, oder Vinylpyrophosphonsäure |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IT945298B (it) | 1973-05-10 |
| BE776407A (fr) | 1972-06-08 |
| CH571534A5 (de) | 1976-01-15 |
| GB1318809A (en) | 1973-05-31 |
| NL7116665A (de) | 1972-06-12 |
| NL175724C (nl) | 1984-12-17 |
| NL175724B (nl) | 1984-07-16 |
| SE373592B (sv) | 1975-02-10 |
| FR2117552A5 (de) | 1972-07-21 |
| DE2060218C3 (de) | 1980-06-04 |
| DE2060218B2 (de) | 1979-07-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE976951C (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenolen durch unvollständige Oxydation von Benzolderivaten | |
| DE2943498A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 3-amino-1-hydroxypropan-1,1-diphosphonsaeure | |
| DE2060218C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1 -Phenyl-vinyl-1 -phosphonsaure | |
| EP0082472B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Amino-1-hydroxypropan-1,1-diphosphonsäure | |
| DE2060259C3 (de) | Phenyl-vinyl-phosphonsäuren, sowie Verfahren zu deren Herstellung | |
| DE2232630C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organophosphonyldichloriden | |
| EP0015503B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diazinon | |
| DE919465C (de) | Verfahren zur Herstellung von Orthocarbonsaeureestern | |
| DE2824558C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Quadratsäure | |
| DE3826554C2 (de) | ||
| DE3622786C2 (de) | ||
| DE3323392A1 (de) | Verfahren zur herstellung von derivaten der vinylphosphon-, oder vinylpyrophosphonsaeure | |
| DE1194852B (de) | Verfahren zur Herstellung von Phosphonsaeuren oder deren Salzen mit mindestens zwei Phosphoratomen im Molekuel | |
| DE1418067B2 (de) | ||
| DE2614827A1 (de) | Verfahren zur jerstellung von 3-phenylpyridazon-(6) | |
| EP0053326B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Pivaloylcyanid | |
| DE2254062C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Tetrachloralkyl-phosphorsäureester-dichloriden undTetrachloralkyl-thiophosphorsäureesterdichloriden | |
| EP0051804A1 (de) | Verfahren zur Herstellung cyclischer Phosphazene | |
| DE2244652C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2,3-Dicyan-1,4-dithiaanthrahydrochinon und -anthrachinon | |
| DE1518117C (de) | Verfahren zur Herstellung von 3 Methyl flavon 8 carbonsaure | |
| AT294048B (de) | Verfahren zur herstellung von 2,4-dihydroxybenzophenon | |
| DE2060216C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxymethylphosphinoxiden | |
| DE1568184A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls im Kern substituierter Zimtsaeure | |
| DE1917407A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von n-Alkylchloriden | |
| DE1094254B (de) | Verfahren zur Herstellung von cycloaliphatischen Oxycarbonsaeuren bzw. deren Salzen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |