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DE2050554A1 - Thermogenic cosmetic preparation - Google Patents

Thermogenic cosmetic preparation

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Publication number
DE2050554A1
DE2050554A1 DE19702050554 DE2050554A DE2050554A1 DE 2050554 A1 DE2050554 A1 DE 2050554A1 DE 19702050554 DE19702050554 DE 19702050554 DE 2050554 A DE2050554 A DE 2050554A DE 2050554 A1 DE2050554 A1 DE 2050554A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
soap
catalyst
hydrogen peroxide
preparation
area
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DE19702050554
Other languages
German (de)
Inventor
Divaker South Plainfield Shumway Durland Karl Piscataway N J Kenkare (V St A)
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Colgate Palmolive Co
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of DE2050554A1 publication Critical patent/DE2050554A1/en
Pending legal-status Critical Current

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Description

Colgate-Palmolive Company (Prio 20. Oktober 19β9 -Colgate-Palmolive Company (Priority October 20, 19β9 -

U.S. 867 897 - 731Il) 300 Park AvenueUS 867 897 - 73 1 Il) 300 Park Avenue

New York, H.Y. / V.St.A. Hamburg, 13. Oktober 1970 New York, HY / V.St.A. Hamburg, October 13, 1970 Thermogenes kosmetisches PräparatThermogenic cosmetic preparation

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein thermogenes oder sich von alleine erwärmendes kosmetisches Präparat, vorzugsweise ein unter Druck abgefülltes Präparat, wie beispielsweise heiße Rasiercreme. Die Erfindung betrifft insbesondere Präparate oder Qemische, die durch eine katalysierte chemische Umsetzung eines Thiodialkanols mit Wasserstoffperoxyd warm werden. Die durch die Oxydation des Thiodialkanols oder dessen Derivate erzeugten Sulfoxyde oder Sulfone dienen als Lösungsvermittler in dem erwärmten Präparat oder besitzen in vielen Fällen oberflächenaktive oder reinigende Eigenschaften. Ein weiterer Vorteil eines solchen Präparats besteht darin, daß es nichtionisch ist und keinerlei Hautreizungen ergibt. The present invention relates to a thermogenic or self-heating cosmetic Preparation, preferably a preparation filled under pressure, such as hot shaving cream. The invention relates in particular to preparations or mixtures that are produced by a catalyzed chemical conversion of a thiodialkanol get warm with hydrogen peroxide. The ones from oxidation of thiodialkanol or its derivatives generated sulfoxides or sulfones serve as solubilizers in the heated preparation or, in many cases, have surface-active or cleaning properties. A Another advantage of such a preparation is that it is non-ionic and does not cause any skin irritation.

Gemäß Erfindung wird ein sich von selber erwärmendes kosmetisches Präparat vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß es in getrennten Bereichen die Bestand-According to the invention, a self-heating cosmetic preparation is proposed which is characterized by this is that in separate areas the existing

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teile der kosmetischen Zusammensetzung enthält, wobei in einem Bereich in einem wässrigen Medium ein organisches Reduktionsmittel, vorzugsweise ein Thiodialkanol oder ein Derivat desselben, ein Katalysator für die exotherme Oxydation des Reduktionsmittels, insbesondere ein Wolframat, Molybdat oder Uranat, eine Seife einer höheren Fettsäure und ein Treibmittel vorgesehen sind, während in dem anderen Bereich ein Oxydationsmittel, insbesondere eine wässrige LOsung einer Perverbindung vorgesehen ist, und daft Mittel sur gleichseitigen Abgabe des Inhalts beider Bereiche vorgesehen sind.contains parts of the cosmetic composition, wherein in an organic reducing agent, preferably a thiodialkanol or an area in an aqueous medium a derivative of the same, a catalyst for the exothermic oxidation of the reducing agent, in particular a tungstate, Molybdate or uranium, a higher fatty acid soap and a propellant are provided while an oxidizing agent, in particular an aqueous solution of a per compound, is provided in the other area, and that means are provided for the simultaneous delivery of the content of both areas.

Als Abgabegerät kann ein Behälter mit mehreren Unterteilungen oder eine andere geeignete Verpackung verwendet werden, in denen das oxydierende Präparat und das su realisierende Präparat getrennt bis sur Abgabe gelagert werden, wobei sie gleichseitig aus diesen getrennten Bereichen abgegeben und miteinander in Berührung gebracht werden. Bei der Berührung dieser beiden Komponenten sind auch die anderen kosmetischen Bestandteile, wie beispielsweise der Rasiercreme vorbanden, so daft diese bei der Abgabe oder kurs danach auf die gewünschte hohe TemperaturA container with several subdivisions or other suitable packaging can be used as the dispensing device in which the oxidizing preparation and the su-realizing preparation are stored separately until they are released are released from these separate areas at the same time and brought into contact with one another will. When these two components come into contact with each other, the other cosmetic ingredients, such as the shaving cream so that it is at the desired high temperature when it is dispensed or afterwards

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gebracht werden. Wenn die Erwärmung langsamer vor sich geht, wird die Erwärmung nach 5 bis 30 Sekunden bemerkt und erreicht etwa 20 bis 60 Sekunden nach der ersten Berührung von Oxydationsmittel und reduzierendersubstanz den maximalen Wärmegrad. Bevorzugte Mischungen erreichen diesen Höchstwert an Temperatur innerhalb 12 bis 15 Sekunden, was von den meisten Verbrauchern bevorzugt wird. Anstelle eines einzigen und mit mehreren Bereichen versehenen Behälters kann auch eine Kombination von mehreren Behältern verwendet werden, die das Oxydationsmittel bzw. die su reduzierende Substanz und das kosmetische Präparat nahezu gleichzeitig und geneinsam abgeben.to be brought. When the warming slows down the heating is noticed after 5 to 30 seconds and reaches about 20 to 60 seconds after the first one Contact of oxidizing agent and reducing substance the maximum degree of heat. Achieve preferred blends this maximum value of temperature within 12 to 15 seconds, which is preferred by most consumers. Instead of a single container provided with several areas, a combination of several Containers are used, the oxidizing agent or the su reducing substance and the cosmetic Deliver the preparation almost simultaneously and together.

Bei einer bevorzugten Ausführungsform gemäß Erfindung ist die zu reduzierende Komponente ein 2,2I-Thiodiäthanol, das zusammen mit anderen kosmetischen Bestandteilen oder Rasiercremebestandteilen vorliegt, während das Oxydationsmittel eine wässrige WasserstoffperoxydlÖsung ist, die von den anderen Bestandteilen bis zur Abgabe getrennt aufbewahrt wird. Es können jedoch auch andere Dialkanole oder deren Derivate und andere Oxydationsmittel je nach Lage der Dinge verwendet werden.In a preferred embodiment according to the invention, a 2.2 to I -Thiodiäthanol reducing component, the cosmetic along with other ingredients or Rasiercremebestandteilen is present, while the oxidizing agent is an aqueous hydrogen peroxide solution, which is kept separate from the other ingredients until delivery. However, other dialkanols or their derivatives and other oxidizing agents can also be used, depending on the situation.

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Abgabebehälter mit mehreren Unterteilungen sind bekannt. Hierbei enthält der einzige Behälter eine Hauptkammer von meist zylindrischer Form, in der ein verflüssigtes Qae und die anderen Bestandteile vorhanden sind, und ferner einen kleineren Bereich oder einen Beutel, der unter dem Druck des verflüssigten Gases zusammengepresst werden kann, wenn der Inhalt abgegeben wird. Ein Ventil steht in Verbindung mit dem Inhalt der verschiedenen Kammern, und zwar meist durch in den Inhalt hineintauchende Schläuche oder andere geeignete Verbindungen, so daß eine gleichseitige Abgabe der verschiedenen FUllgutarten beim öffnen möglich ist. Derartige Abgabeventi?e oder Mehrfachventile lassen sich durch Betätigung eines Mundstückes oder eines anderen Auslösers betätigen. Gewöhnlich wird der Inhalt der verschiedenen Kammern über das Mundstück abgegeben, indem sich die Bestandteile vermischen, so daß sie aus dem Mundstück bereits gebrauchsfertig und erwärmt austreten.Dispensing containers with multiple partitions are known. Here the single container contains a main chamber of mostly cylindrical shape, in which a liquefied Qae and the other components are present, and also a smaller area or bag that is compressed under the pressure of the liquefied gas when the content is submitted. A valve is in communication with the contents of the various Chambers, mostly through hoses immersed in the contents or other suitable connections, so that a simultaneous delivery of the different types of filling is possible when opening. Such dispensing events or Multiple valves can be operated by operating a mouthpiece or other trigger. Usually the contents of the different chambers are released through the mouthpiece by mixing the components, so that they emerge from the mouthpiece ready for use and warmed up.

Die Anteile an Oxydationsmittel und reduzierender Komponente sind gewöhnlich in stöohiometrischer Menge vorhanden. Unter gegebenen Umständen kann beispielsweise zur Beschleunigung der Umsetzung ein Überschuß der einen oder der anderen Komponente vorhanden sein, oder auch wenn in der endgültigen Mischung eine der Komponenten im Oberschuß von beispiels-The proportions of oxidizing agent and reducing component are usually present in a stoichiometric amount. Under Given circumstances, for example, to speed up the implementation, an excess of one or the other Component be present, or even if in the final mixture one of the components in the excess of example

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weise 10 % vorliegen soll, um ein noch reduzierendes oder noch oxydierendes Präparat zu erhalten. Im allgemeinen liegt ein Überschuß an einer Komponente nicht über 25 Ϊ der stöchiometrischen Menge, wenngleich in der Regel stöchiometrische Mengen eingesetzt werden. Die stöchiometrischen Mengen beziehen sich auf die Umsetzungen zur Erzeugung von Sulfoxyden oder SuIfonen; demzufolge liegt das Molverhältnis von Wasserstoffperoxyd zu Thiodialkanol * oder einem entsprechenden abgeleiteten Alkanol, wie Alkoxyalkanol zwischen 0,75 und 2,5, je nachdem ob eine SuIfoxyd- oder eine SuIfonreaktion zu erwarten ist.wise 10 % should be present in order to obtain a still reducing or still oxidizing preparation. In general, an excess of one component does not exceed 25% of the stoichiometric amount, although stoichiometric amounts are generally used. The stoichiometric amounts relate to the reactions for the production of sulfoxides or sulfones; accordingly, the molar ratio of hydrogen peroxide to thiodialkanol * or a corresponding derived alkanol such as alkoxyalkanol is between 0.75 and 2.5, depending on whether a sulfoxide or sulfon reaction is to be expected.

Die Endtemperatur, die das kosmetische Präparat erreicht, wird gewöhnlich durch die Art des Ventils, durch die Viskosität der oxydierenden bzw. der reduzierenden Komponente, die spezifischen Wärmen derselben und deren Mengenanteile eingestellt. Gewöhnlich liegen die Temperaturen in einem Bereich zwischen 37 und 71 und vorzugsweise *The final temperature reached by the cosmetic preparation is usually determined by the type of valve, the viscosity of the oxidizing or reducing component, the specific heats of the same and their proportions are set. Usually the temperatures are in a range between 37 and 71 and preferably *

zwischen 48 und 65, insbesondere zwischen 54 und 620C. Demzufolge ist der Temperaturanstieg gegenüber Zimmertemperatur etwa 20 bis 50°C und meist 15 bis 25°C. Wenngleich derartige Temperaturen immer erreicht werden, kann man auch erfindungsgemäß Komponenten je nach Anforderung bei anderen Temperaturen abgeben.48-65, particularly 54-62 0 C. Accordingly, the temperature increase from room temperature for about 20 to 50 ° C and usually 15 to 25 ° C. Although such temperatures are always reached, components according to the invention can also be released at other temperatures, depending on the requirements.

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Die Thiodialkanole und deren Derivate, die als reduzierende Komponente gemäß Erfindung verwendet werden, haben die allgemeine Formel OH-R-S-R1-OH, wobei ROH und R*OH gleich oder verschieden sind und entweder ein Alkanol oder vorzugsweise ein Thiodialkanol mit niederem Alkylreet oder niedere Alkoxyalkanole einschließlich PoIyalkoxyalkanole sein können. Die Alkenole haben im allgemeinen 2 bis 20 und die entsprechenden Alkoxyalkanole 4 bis 20 Kohlenstoffatome. Vorzugsweise sind die Hydroxy1-reste endständig, wenngleich auch nicht endständige OH-Reste geeignete Reduktionsmittel ergeben. Die löslich machende Wirkung der erzeugten Sulfoxyde und Sulfone steigt, je kürzer deren Kette bzw. die des Reduktionsmittels ist. Langkettigere Verbindungen haben eine stärker reinigende Wirkung. Trotzdem werden kurskettige Verbindungen, meist wegen der größeren Wärmeerzeugung bevorzugt. Es werden also niedere Alkylene und niedere Alkoxyreste mit insbesondere 2 und vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bevorzugt, wie beispielsweise Verbindungen der folgenden Formel:The thiodialcanols and their derivatives, which are used as the reducing component according to the invention, have the general formula OH-RSR 1 -OH, where ROH and R * OH are the same or different and either an alkanol or preferably a thiodialkanol with lower alkyl or lower alkoxyalkanols including polyalkoxyalkanols. The alkenols generally have 2 to 20 carbon atoms and the corresponding alkoxyalkanols 4 to 20 carbon atoms. The hydroxyl radicals are preferably terminal, although non-terminal OH radicals also result in suitable reducing agents. The solubilizing effect of the sulfoxides and sulfones produced increases the shorter their chain or that of the reducing agent. Long-chain connections have a stronger cleaning effect. In spite of this, connections in the chain of exchange rates are preferred, mostly because of the greater heat generation. Lower alkylenes and lower alkoxy radicals with in particular 2 and preferably 2 to 4 carbon atoms are therefore preferred, such as, for example, compounds of the following formula:

HO-CH2CH2-S-CH2Ch2-OH; HO-CHgCH(CH,)-S-CH(CH,)CHg-OH; HO(CH2)J-S-(CH2)j-OHi HO-(CH2)3-S-(CH2)2-OH; HO-CH2CH2OCH2CH2-S-CHgCHgOCH2CH2-OH; und HO-(CH2CH2O)2CHgCHg-S-CHgCHg(CH2CHgO)2OH; fernerHO-CH 2 CH 2 -S-CH 2 Ch 2 -OH; HO-CHg CH (CH,) -S-CH (CH,) CHg-OH; HO (CH 2 ) JS- (CH 2 ) j -OHi HO- (CH 2 ) 3 -S- (CH2) 2 -OH; HO-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 -S-CHgCHgOCH 2 CH 2 -OH; and HO- (CH 2 CH 2 O) 2 CHgCHg-S-CHgCHg (CH 2 CHgO) 2 OH; further

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2,2'-Thiodi-n-dodecanol; 2,2·-Thiodi-n~steary!alkohol; 2,2·-Thiodi-n-octanol; 2,2«-Thiodioleylalkohol; 2,2' -Thiodiäthoxypropoxy-n-dode.canol; und 2,2'-Thiodi-(äthoxy)5-n-dodecanol. Als Derivate dieser Verbindungen können substituierte Verbindungen benutzt werden, bei denen ein oder mehrere Wasserstoffatome eines Alkylenrestes durch nicht störende Reste, wie Nitro-, Amino- oder Hydroxyreste, ersetzt sind, wobei jedoch halogenierte Derivate vermieden werden sollen. Es können bis zu drei Substituenten im Molekül des Reduktionsmittels vorhanden sein.2,2'-thiodi-n-dodecanol; 2,2 · -Thiodi-n ~ steary! Alcohol; 2,2 · thiodi-n-octanol; 2,2'-thiodioleyl alcohol; 2,2'-thiodiethoxypropoxy-n-dode.canol; and 2,2'-thiodi- (ethoxy) 5 -n-dodecanol. Substituted compounds in which one or more hydrogen atoms of an alkylene radical are replaced by non-interfering radicals, such as nitro, amino or hydroxy radicals, can be used as derivatives of these compounds, although halogenated derivatives should be avoided. There can be up to three substituents in the reducing agent molecule.

Bei Umsetzung der Thiodialkanole oder der Derivate mit Wasserstoffperoxyd oder einem anderen geeigneten Oxydationsmittel erfolgt die Wärmeerzeugung schnell und wirksam und insbesondere in Gegenwart eines Katalysators für die Redoxreaktion. Zusätzlich können die Reaktionsprodukte, also die bevorzugten Sulfoxyde oder Sulfone( noch kurzkettige Alkoholreste oder Alkoxyalkoholreste enthalten, die die Lösungsvermittlung verstärken. Wenn zwischen dem HydroxyIrest und dem Schwefelatom 2 bis 6 Atome liegen, so besitzt die Verbindung aufgrund ihrer hydrophilen Natur eine löslich machende Wirkung. Bei mehr als 6 Atomen erhöht sich die oberflächenaktive Wirkung neben der löslich machenden Wirkung und bei 12 bis 22When the thiodialcanols or the derivatives are reacted with hydrogen peroxide or another suitable oxidizing agent, the heat is generated quickly and effectively and, in particular, in the presence of a catalyst for the redox reaction. Additionally, the reaction products, ie, the preferred sulfoxides or sulfones (or short-chain alcohol radicals or Alkoxyalkoholreste may contain, which enhance the solubilization. When lie between the HydroxyIrest and the sulfur atom, 2 to 6 atoms, as, due to their hydrophilic nature, the compound a solubilizing effect. With more than 6 atoms the surface-active effect increases in addition to the solubilizing effect and with 12 to 22

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Atomen ist das Produkt reinigend. Daraus ergibt sich, daß das aus der Redoxumsetsung erhaltene Reaktionsprodukt bei kosmetischen Präparaten und insbesondere bei Rasiercreme eine eigenständige und nützliche Wirkung ausübt und die Homogenität erhöht, weil die verschiedenen Bestandteile leichter in Lösung gehen. Ferner wird die Benetzbarkeit des Produktes und auch die Reinigungswirkung erhöht, ohne daß Kationen in das System eingeführt oder das Molekulargewicht des Reduktionsmittels erheblich gesteigert werden muß. Die Eigenschaften des Reduktionsmittels können auf den entsprechenden Eineatzzweck abgestimmt werden, indem man die verschiedensten langkettigen und kurzkettigen Thiodialkanole miteinander vermischt.Atoms, the product is purifying. It follows that the reaction product obtained from the redox reaction in cosmetic preparations and especially in shaving cream has an independent and useful effect and increases the homogeneity, because the different constituents go into solution more easily. Furthermore, the The wettability of the product and the cleaning effect are increased without cations being introduced into the system or the molecular weight of the reducing agent has to be increased considerably. The properties of the reducing agent can be matched to the respective purpose by mixing a wide variety of long-chain and short-chain thiodialcanols with one another.

Die Thiodialkanole können durch Umsetsung von Schwefelwasserstoff mit den entsprechenden Alkylenoxyden, Alkanolen oder Alkoxyalkanolen nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Ferner können die Thiodialkanole mit Alkylenoxyden su reaktionsfähigen Derivaten umgesetst werden. Bei dieser Umsetsung entstehen keine unerwünschten Nebenprodukte. Obgleich die entstehenden Endprodukte Schwefel enthalten, selgen sie in der Sulfoxyd- oder Sulfonform keinen schlechten Geruch undkönnen in kosmetischen Präparaten ohne Schwierigkeiten eingesetzt werden und beeinträchtigen nicht die Riechstoffe oder andere Bestandteile. Als OxydationsmittelThe thiodialcanols can be produced by reacting hydrogen sulphide with the corresponding alkylene oxides, alkanols or alkoxyalkanols prepared by known processes will. Furthermore, the thiodialcanols can be reacted with derivatives which are capable of reacting with alkylene oxides. At this No undesired by-products arise during conversion. Although the resulting end products contain sulfur, Do not beat a bad one in the sulfoxide or sulfone form Odor and can be used in cosmetic preparations without difficulty and do not affect the Fragrances or other ingredients. As an oxidizing agent

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können beliebige Verbindungen verwendet werden, sofern sie sieb mit Thiodialkanolen oder Tbiodlalkoxydialkanolen unter Wärmeabgabe su Sulfoxyden oder SuIf onen umsetzen. Hierbei können die verschiedensten organischen oder anorganischen Oxydationsmittel verwendet werden, jedoch werden Perverbindungen, und zwar Insbesondere anorganische Perverbindungen bevorsugt, insbesondere solche, deren Nebenprodukte unschädlich oder geeignet sind. An besten ist Wasserstoffperoxyd insbesondere in stabilisierter wässriger Lösung geeignet« Es können auch andere Perverbindungen verwendet werden, wie Natriumperoxyd, Natriumperborat, Kaliumperearbonat, Natriumpersulfat und Harnst of fperoxyde. Die Perverbindungen werden vorzugsweise als Alkali- oder Erdalkalisalze oder in Form anderer Netallsalze verwendet. Andere Produkte, die Wasserstoffperoxyd freisetzen, können ebenfalls verwendet werden. Ferner können auch Mischungen dieser Oxydationsmittel eingesetzt werden, um bestimmte Wirkungen su erreichen. Stabilisiertes Wasserstoffperoxyd in wässriger Lösung ist besonders bevorsugt, da als Nebenprodukt praktisch nur Wasser auftritt und der ganze Sauerstoff zur Umwandlung der Sulfide in Sulfoxyde oder Sulfone benutzt wird und zumal Wasser ein üblicher Bestandteil bei kosmetischen Präparaten einschließlich Rasiercreme ist und keine hautreisenden Kationen oder andere störende Ionen einführt.Any compounds can be used provided They sieve to react with thiodialkanols or Tbiodlalkoxydialkanolen with heat emission su sulfoxides or sulfons. A wide variety of organic or inorganic oxidizing agents can be used here, however Per compounds, in particular inorganic per compounds, especially those whose By-products are harmless or suitable. Hydrogen peroxide is best, especially in stabilized form aqueous solution suitable «Other per compounds can also be used, such as sodium peroxide, sodium perborate, Potassium percarbonate, sodium persulfate and urine of peroxyde. The per compounds are preferred used as alkali or alkaline earth salts or in the form of other net salts. Other products that contain hydrogen peroxide release can also be used. Mixtures of these oxidizing agents can also be used can be used to achieve certain effects. Stabilized hydrogen peroxide in aqueous solution Care is taken in particular, since practically only water occurs as a by-product and all of the oxygen for conversion the sulfide is used in sulfoxides or sulfones and especially since water is a common ingredient in cosmetic products Preparations including shaving cream and does not introduce skin-traveling cations or other interfering ions.

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Darüber hinaus erhöht sich die Löslichkeit der kosmetischen Bestandteile in Gegenwart von Wasser und SuIfoxyd bzw. Sulfon und erhöht die Oberflächenaktivität des fertigen Präparates. Die keine salzbildenden Zonen enthaltenden Sulfoxyde oder Sulfone geben ebenfalls keinen AnIaB zu Hautreizungen oder zur Beeinträchtigung der Löslichkeit der einzelnen Präparate. Das Oxydationsmittel wird vorzugsweise als getrennte wässrige Lösung eingesetzt und nicht mit den anderen Bestandteilen und den reduzierenden Komponenten bis zur Abgabe in Berührung gebracht« Die Konzentration des Oxydationsmittels kann je nach Einsatzzweck schwanken, liegt'gewöhnlich jedoch zwischen 5 und 30 % der entsprechenden Perverbindung. Bei Wasserstoffperoxyd werden 5 bis 30 und vorzugsweise 8 bis 2O9 gewöhnlieh 9 bis 15 % Wasserstoffperoxyd in wässriger Lösung eingesetzt. Höher konzentrierte Lösungen verringern die Behältergröße bzw. ergeben eine maximale Füllmenge für das kosmetische Präparat. In der Wasserstoffperoxydlösung können auch kleinere Teile Sequestriermittel, chelatbildende Stoffe und andere Stabilisatoren, wie Nitrilotriessigsäure oder dessen Trinatriumsalz, Xthylendiamintetraessigsäure oder deren Salz, Zinnchlorid, Silikate oder andere zur Stabilisation von Wasserstoffperoxyd geeignete Verbindungen vorhanden sein.In addition, the solubility of the cosmetic ingredients increases in the presence of water and sulfoxide or sulfone and increases the surface activity of the finished preparation. The sulfoxides or sulfones, which do not contain any salt-forming zones, also give no indication of skin irritation or impairment of the solubility of the individual preparations. The oxidizing agent is preferably used as a separate aqueous solution and is not brought into contact with the other constituents and the reducing components until it is released. The concentration of the oxidizing agent can vary depending on the intended use, but is usually between 5 and 30 % of the corresponding per compound. In the case of hydrogen peroxide, 5 to 30 and preferably 8 to 20 9, usually 9 to 15 % hydrogen peroxide in aqueous solution are used. More concentrated solutions reduce the container size or provide a maximum filling quantity for the cosmetic preparation. Smaller parts of sequestering agents, chelating substances and other stabilizers, such as nitrilotriacetic acid or its trisodium salt, ethylenediaminetetraacetic acid or its salt, tin chloride, silicates or other compounds suitable for stabilizing hydrogen peroxide can also be present in the hydrogen peroxide solution.

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Die Reaktionsgeschwindigkeit des Redostsystems wird dureh Metallkatalysatoren erheblich gesteigert, so daß man vorzugsweise Wolframate, Molybdate und Uranate oder andere Salze und katalytische Substanzen verwenden kann, die die Aktivierung der Perverbindung bewirke»« Gewöhnlich werden Alkali- oder Ammoniumsalze verwendet, wie Ammoniummolybdat, Kaliumwolframat oder Natriusnursnat. Da die Metalle, die Wasserstoffperoxyd aktivieren j dieses aueh in eine weniger stabile Form überführen können, wird der Katalysator gewöhnlich in der Kammer vorhanden sein, die das Thiodialkanol enthält und nicht in Berührung mit dem stabilisierten Peroxyd steht, solange nicht die thermogene Reaktion bewirkt werden soll. Die Redoxreaktion erfolgt auch ohne Katalysator, jedoch geht die Umsetzung schneller vonstatten, wenn Schwermetallsalze als Katalysator vorhanden sind.The reaction speed of the redost system is dureh Metal catalysts increased considerably, so that one preferably uses tungstates, molybdates and uranium or other Salts and catalytic substances that can use the activation of the per-connection causes "" Ordinary are alkali or ammonium salts used, such as ammonium molybdate, Potassium tungstate or sodium only soda. Since the Metals that activate hydrogen peroxide also activate this can be converted into a less stable form, the Catalyst usually be present in the chamber that contains the thiodialkanol and not in contact with it the stabilized peroxide is available as long as the thermogenic reaction is not to be effected. The redox reaction also takes place without a catalyst, but the conversion is faster if heavy metal salts are used are present as a catalyst.

Die anderen Bestandteile des kosmetischen Präparates können je nach den gewünschten Eigenschaften ausgewählt werden und sind sowohl hydrophil wie auch lipophil und liegen in wässrigem Medium mit Emulgatoren oder Netzmittel vor, wie höhere Fettsäureseifen oder nicht ionische Tenside, damit ein© stabile gleichmässige Emulsion erreicht wird.The other components of the cosmetic preparation can be selected depending on the desired properties and are both hydrophilic and lipophilic and are in an aqueous medium with emulsifiers or wetting agents, such as higher fatty acid soaps or non- ionic surfactants, so that a stable, uniform emulsion is achieved.

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Ferner sind Seifen oder seifenähnliehe Produkte, wie synthetische organische Emulgatoren, oberflächenaktive Stoffe oder andere Tenside »eist in der wässrigen Phase vorhanden und unterstützen die Beibehaltung der Emulsion. Zn einigen Fällen kennen auch Lösungen anstelle von Emulsionen verwendet werden. Das abgegebene Präparat kann in verschiedensten Formen, beispielsweise als Flüssigkeit, als Paste, als QeI oder als Schaum vorliegen, wobei der Schaum durch das gelüste Druckgas gebildet wird, welches in der gesamten Mischung dispergiert ist. FQr die meisten kosmetischen Präparate und insbesondere für Rasiercreme wird ein stabiler Schaum bevorsugt, obgleich in einigen Fällen ein leicht su einer Flüssigkeit sich surückbildender Schaum verwendet werden kann.Furthermore, soaps or soap-like products such as synthetic organic emulsifiers, surface-active substances or other surfactants »are in the aqueous phase present and help maintain the emulsion. In some cases we also know solutions instead of Emulsions can be used. The dispensed preparation can be in various forms, for example as Liquid, paste, QeI or foam, wherein the foam is formed by the desired pressurized gas which is dispersed throughout the mixture. For most cosmetic preparations and especially for shaving cream, a stable foam is prevented, although, in some cases, a foam that is easily recovered from a liquid can be used.

Bei Rasiersohaumpräparaten besteht der aus der einen Kammer des Druckbehälters austretende Rasiercreme aus bis su 95 ff» gewöhnlieh 50 bis 75 % Wasser, während der Rest Seife oder andere Barterweichungsmittel, Lösungsmittel, Emulgatoren, Netsmittel und andere Zuaätse oder Mittel sur Erhöhung der Löslichkeit sind. Als Seife wird eine höhere Fettsäureseife, vorsugsweise Stearinsäureseife aus handeleübIieher sweifaoh oder dreifach gepresster Stearinsäure verwendet. Es können auch andere Seifen,In shaving foam preparations, the shaving cream emerging from one chamber of the pressure vessel consists of up to 95 % water, usually 50 to 75% water, while the remainder is soap or other beard softeners, solvents, emulsifiers, wetting agents and other additives or means to increase solubility. The soap used is a higher fatty acid soap, preferably stearic acid soap made from commercially available sweifaoh or triple-pressed stearic acid. Other soaps can also be used,

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s.B. aus Talg, KokosnußÖl, Maisöl, Baumwollöl, tierischen oder pflanzlichen Fetten und ölen verwendet werden. Gewöhnlich ist jedoch der Hauptanteil der die Seife bildenden Fettsäure eine Seife mit 16 bis 18 Kohlenstoffatomen. Als Kation wird für die Seife vorzugsweise ein Alkanolamin wie Triäthanolamin verwendet, obgleich auch andere Tri-, Di- oder Monoalkanolamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen je Alkylrest verwendet werden können, wie Düsopropanolamin. Es kOnnen auch Alkaliseifen wie Natrium- und Kaliumseifen verwendet werden und ferner Ammoniumseifen und Alkylaminseifen mit niederen Alkylrest en. Am besten werden Seifen verwendet, welche die Haut nicht reizen und die flüssig genug sind, um vollständig aus dem Behälter abgegeben zu werden, wie beispielsweise eine Triäthanolaminseife, wobei geringere Anteile von Natrium- und Kaliumseifen zur Stabilisierung des Schaumes vorhanden sein können.s.B. from tallow, coconut oil, corn oil, cotton oil, animal or vegetable fats and oils can be used. Usually, however, the major part of it is the soap fatty acid forming a soap with 16 to 18 carbon atoms. The preferred cation for the soap is a Alkanolamine such as triethanolamine is used, although other tri-, di- or monoalkanolamines with 1 to 4 carbon atoms are also used can be used per alkyl radical, such as diisopropanolamine. You can also use alkali soaps such as Sodium and potassium soaps are used and also ammonium soaps and alkylamine soaps with a lower alkyl radical en. It is best to use soaps that do not irritate the skin and that are liquid enough to take off completely to be dispensed from the container, such as a triethanolamine soap, with lower Sodium and potassium soaps may be present to stabilize the foam.

Alkylolamide haben außer ihrer schon stabilisierenden Wirkung noch eine pflegende Wirkung auf Haar und Haut. Hierzu gehören auch Dialkylolamide, wie Kokosnu&ölfettsäurediisopropanolamid, Laurinsäure- bzw. Myristinsäuredifithanolamid und andere Alkylolamide, deren Acylreste 12 bis 18 Kohlenstoffatome haben, wobei vorzugsweise 50 Gew.* oder mehr 12 bis 14 Kohlenstoffatome haben.In addition to their stabilizing effect, alkylolamides also have a nourishing effect on hair and skin. This also includes dialkylolamides, such as coconut & oil fatty acid diisopropanolamide, Lauric acid or myristic acid difithanolamide and other alkylolamides, their acyl radicals Have 12 to 18 carbon atoms, preferably with 50 wt. * Or more have 12 to 14 carbon atoms.

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Di· Alkylolreete haben vorzugsweise ι bis 3 Kohlenstoffatome. Geeignete Austauschstoffe für dies· als Verdickungsmittel für Schau« sind höhere Fettsäureaonoglyseridsulfonate in einer Konsentration von 0,1 bis 1.5 *.Di · Alkylolreete preferably have 1 to 3 carbon atoms. Suitable substitutes for this, as thickeners for show, are higher fatty acid aonoglyseride sulfonates in a concentration of 0.1 to 1.5 *.

Ferner können bei den erfindungegemä£en Mischungen nooh die verschiedensten Emulgiermittel oder Tenside, wie nichtionische, anionlsohe oder kationische Verbindungen verwendet werden, wobei vorsugsweise nichtionieche Verbindungen verwendet und anionisohe und kationische nit Ausnahme der Seifen ausgeschlossen werden. Besonders bevorsugte niohtionische Verbindungen sind höhere Xther von alkoxylierten Alkylphenolen und höheren Fettalkoholen, die einen Alkylrest alt 6 bis 10 Kohlenstoffatomen an Phenolring haben und bei denen die Alkoxylierung von 1 bis 50 und vorsugsweise 10 bis 10 Xthoxygruppen je Molekül reicht, wobei der höhere Fettalkohol 10 bis 18 und im Durohsehnitt etwa 12 Kohlenstoffatome besitzt. Andere nichtionische Verbindungen wie Ester von höheren Fettsturen und äthoxylierten Alkoholen, Kondensationsprodukte von höheren Xthylenoxydpolymerisaten und höheren Propylenoxydpolyneren und Beter von äthoxylierten Fettsäuren und Zuokeralkoholen oder Hexitanen sind besondere gute niohtionische Komponenten.Furthermore, in the case of the mixtures according to the invention, no a wide variety of emulsifiers or surfactants, such as nonionic, anionic or cationic compounds are used, preferably using nonionic compounds and anionic and cationic ones with the exception of soaps. Particularly preventable nonionic compounds are higher Xther of alkoxylated alkylphenols and higher fatty alcohols, which have an alkyl radical from 6 to 10 carbon atoms on the phenol ring and in which the alkoxylation of 1 to 50 and preferably 10 to 10 thoxy groups each Molecule is enough, the higher fatty alcohol being 10 to 18 and has about 12 carbon atoms on average. Other non-ionic compounds such as esters of higher fatty acids and ethoxylated alcohols, condensation products of higher ethylene oxide polymers and higher propylene oxide polymers and ethoxylated fatty acids and zuoker alcohols or hexitanes are particularly good nonionic components.

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Als anionische Tenside können höhere Alkylsulfate und Alkylsulfonate» höhere Alkylbenssolsulfonate, äthoxylierte Fettalkoholsulfate und ferner Sulfate und Sulfonate der erwähnten nichtionischen Komponenten verwendet werden, sofern dieses möglich ist. Als kationische Tenside können quaternäre Ammonium- und Phosphoniumverbindungen, wie beispielsweise Trimethylbenzylaromoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniunbromid und Laurylpyridiniumchlorid eingesetzt werden, die alle antiseptisch wirken und oberflächenaktiv sind. Andere emulgierende und oberflächenaktive Stoffe sind in "Cosmetics Science and Technology" von Sagarin insbesondere auf den Seiten 1006 bis 1008, 1060 bis 63, 775 und 776 in der Ausgabe von Interscience Publishers 1957 beschrieben. Auch die anderen in diesen Bericht wiedergegebenen kosmetischen Stoffe, wie Lösungsmittel, weichmachungsmittel, Treibmittel, Pflegezusätze, Seifen und Fette und dergleichen können verwendet werden.As anionic surfactants, higher alkyl sulfates and Alkyl sulfonates »higher alkyl benzene sulfonates, ethoxylated Fatty alcohol sulfates and also sulfates and sulfonates of the nonionic components mentioned are used, if this is possible. Quaternary ammonium and phosphonium compounds, such as trimethylbenzylaromonium chloride, Cetyltrimethylammonium bromide and laurylpyridinium chloride can be used, all of which have an antiseptic effect and are surface-active. Other emulsifying and surface active agents Substances are in "Cosmetics Science and Technology" by Sagarin in particular on pages 1006 through 1008, 1060 through 63, 775 and 776 in the 1957 edition of Interscience Publishers. Also the other cosmetic substances reported in this report, such as solvents, softeners, propellants, care additives, soaps and fats and the like can be used.

Als Treibgas können niedere Kohlenwasserstoffe oder halogenierte niedere Kohlenwasserstoffe verwendet werden, und zwar sum Austreiben des oxydierenden und des reduzierenden Anteils des Präparates; das Treibgas kann in einer der Komponenten emulgiert sein und die Schaumerzeugung erhöhen. Wenn keine Kohlenwasserstoffe oderLower hydrocarbons or halogenated lower hydrocarbons can be used as propellants, namely, to drive off the oxidizing and the reducing part of the preparation; the propellant can be in one of the components may be emulsified and increase foam generation. If no hydrocarbons or

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halogenieren Kohlenwasserstoffe verwendet werden sollen, kann als Treibmittel auch Stickstoff, Kohlendioxyd, ein Inertgas oder andere nicht verflüssigbare Oase verwendet werden· Als Treibgase können niedere Kohlenwasserstoffe mit 3 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie η-Butan, Isobutan und Propan vorsugsweise in einer Mischung von Isobutan und Propan von 85 bis 90 zu 10 bis 15» verwendet werden. Als halogenierte Kohlenwasserstoffe werden mindestens teilweise fluorierte Oase bevorzugt, wie Monochlortrifluormethan, Dichlordifluormethan, Triehlortrifluoräthan, Dienlortetrafluoräthan, Monochlorpentafluoräthan, Triehlormonofluornethan, Tetrachlordifluoräthan und ähnliche Chlorfluorkohlenwasserstoffe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen je Molekül, wobei durch entsprechende Mischung der zu entwickelnde Druck, die löslich machenden Eigenschaften, Korrosionsverhinderung, Emulsionsbildung und dergleichen beeinflußt werden können.halogenated hydrocarbons are to be used, Nitrogen, carbon dioxide, an inert gas or other non-liquefiable oasis can also be used as propellants · Lower hydrocarbons with 3 to 4 carbon atoms, such as η-butane, isobutane, can be used as propellants and propane is preferably used in a mixture of isobutane and propane from 85 to 90 to 10 to 15 ». At least partially fluorinated oases are preferred as halogenated hydrocarbons, such as monochlorotrifluoromethane, Dichlorodifluoromethane, triehlorotrifluoroethane, dienlorotetrafluoroethane, monochloropentafluoroethane, triehlormonofluoroethane, Tetrachlorodifluoroethane and similar chlorofluorocarbons with 1 to 3 carbon atoms per molecule, whereby the pressure to be developed, the solubilizing properties, Corrosion prevention, emulsification and the like can be influenced.

Die kosmetischen Präparate können noch die üblichen Zusätze, wie Riechstoffe, Farben, Pigmente, Weichmachungsmittel, Lösungsmittel, Verdickungsmittel, Feuchthaltemittel, Puffer, antiseptische Zusätze, Schaumstoffe, Schutzstoffe und dergleichen in kleineren Mengen von meist weniger als 5 % und insbesondere weniger als 1 % enthalten, wobei der Gesamtanteil an Zusätzen weniger als 25 % und vorzugsweise weniger als 5 % der Mischung ausmachen soll.The cosmetic preparations can also contain the usual additives such as fragrances, colors, pigments, plasticizers, solvents, thickeners, humectants, buffers, antiseptic additives, foams, protective substances and the like in smaller amounts of mostly less than 5 % and in particular less than 1 % , the total proportion of additives should make up less than 25 % and preferably less than 5 % of the mixture.

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Als welchmachende Zusätze oder als lösende Mittel werden vorzugsweise Polyalkohole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 3 bis 6 freien Hydroxy!resten je Molekül verwendet, wie Glyzerin, Sorbit ., Pentaärythrit , Mannit und andere Zuckeralkohole. Ferner können Lanolin und ähnliche Produkte ebenfalls vorhanden sein.Can be used as additives or as solvents preferably polyalcohols with 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 free hydroxyl radicals per molecule are used, such as glycerine, sorbitol, pentaarythritol, mannitol and other sugar alcohols. Lanolin and the like can also be used Products also be available.

Die Anteile der zahlreichen anderen Bestandteile hängen im wesentlichen von der Art des Präparates abj bei kosmetischen Präparaten sind gewöhnlich 2 bis 50 % des aktiven kosmetischen Bestandteils vorhanden, ferner meist 5 bis 90 % eines Lösungsmittels oder Dispergierinittels und 1 bis 50 % oberflächenaktive Stoffe einschließlich Seifen. Bei unter Druck abgefüllten Präparaten sind gewöhnlieh 3 bis 90 % Treibgas vorhanden.The proportions of the numerous other ingredients depend essentially on the type of preparation. Cosmetic preparations usually contain 2 to 50 % of the active cosmetic ingredient, usually 5 to 90 % of a solvent or dispersant and 1 to 50 % of surface-active substances including soaps. Preparations filled under pressure usually contain 3 to 90 % propellant gas.

Die bevorzugte Rasiercreme gemäß Erfindung in Druckdosen enthält 50 bis 85» insbesondere 65 bis 80 % Wasser, 1 bis 20 % und vorzugsweise 2 bis 8 % eines synthetischen, organischen, oberflächenaktiven Stoffes ohne dem durch die Redoxreaktion hergestellten Stoff bzw. 8 bis 35 % einschließlich derselben, und 5 bis 20 bzw. vorzugsweise 8 bis 15 % Seife. Ferner können noch 2 bis 20 % eines Feuchthaltemittels, wie Glyzerin oder Sorbit vorhandenThe preferred shaving cream according to the invention in pressurized cans contains 50 to 85 % , in particular 65 to 80% water, 1 to 20 % and preferably 2 to 8 % of a synthetic, organic, surface-active substance without the substance produced by the redox reaction or 8 to 35 % inclusive the same, and 5 to 20 or preferably 8 to 15 % soap. In addition, 2 to 20 % of a humectant such as glycerine or sorbitol can be present

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sein. Meist sind noch 0,1 bis 5 und vorzugsweise 0,3 bis 1 % Schaummittel und Parfüm vorhanden. Bei den erhitzten Rasiercremen enthält die Seifenlösung im allgemeinen 5 bis 40 und vorzugsweise 8 bis 20 % Thiodialkanol, das aber auch getrennt aufbewahrt werden kann. Ferner sind 0,2 bis 2 und vorzugsweise 0,3 bis 1 % Molybdat oder Wolframat oder andere Katalysatoren vorhanden. Das in einer anderen Kammer aufbewahrte Wasserstoffperoxyd macht gewöhnlich 2 bis 10 Gew.% der Seifenlösung aus und liegt als 5 bis 30 Jige Lösung vor. Die WasserstoffperoxydlOsung beträgt gewöhnlich 10 bis 80 und vorzugsweise 20 bis 50 Qew.Jt der Seifenlosung.be. Usually 0.1 to 5 and preferably 0.3 to 1 % foaming agent and perfume are still present. In the case of heated shaving creams, the soap solution generally contains 5 to 40 and preferably 8 to 20 % thiodialkanol, but this can also be stored separately. In addition, 0.2 to 2 and preferably 0.3 to 1 % molybdate or tungstate or other catalysts are present. The stored in another chamber makes hydrogen peroxide usually 2 to 10 wt.% Of the soap solution and is present as 5 to 30 Jige solution. The hydrogen peroxide solution is usually from 10 to 80, and preferably from 20 to 50, percent of the soap solution.

Der pH-Wert derartiger Rasierpräparate liegt gewöhnlich im alkalischen Bereich und nicht höher als 10,5. Vorzugsweise werden also Mischungen mit einem pH-Wert von 7 bis 10, insbesondere 7,7 bis 8,7 verwendet, wenngleich auch pH-Werte von 5 bis 11 möglich sind. Der pH-Wert kann durch entsprechende Puffersübstanzen, wie Borate, Phosphate, Carbonate, Sulfate oder Silikate oder andere anorganische oder organische Salze von Alkylolaminen eingestellt werden. Die bei der thermogenen Umsetzung erzeugten Sulfoxyde oder Sulfone können eine Pufferwirkung ausüben.und die Seifen sind die primären Puffer.The pH of such shaving preparations is usually in the range in the alkaline range and not higher than 10.5. Mixtures with a pH of 7 to 10, in particular 7.7 to 8.7, are used, although pH values of 5 to 11 are also possible. The pH can by appropriate buffer substances, such as borates, Phosphates, carbonates, sulfates or silicates or other inorganic or organic salts of alkylolamines are set will. The sulfoxides or sulfones generated in the thermogenic conversion can have a buffering effect exercise. and the soaps are the primary buffers.

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Die erfindungsgemäßen kosmetischen Präparate können auf bekannte Weise hergestellt werden, wobei die verschiedenen Bestandteile auf übliche Weise vermischt und dann je nach Art des Präparates entweder mit dem oxydierenden Stoff oder mit den reduzierenden Stoff zusammengegeben werden, wobei ein in wesentlichen oxydierendes Präparat mit dem Oxydationsmittel kombiniert wird und umgekehrt. In den meisten Fällen wird das kosmetische Präparat mit derThe cosmetic preparations according to the invention can be produced in a known manner, the various Ingredients mixed in the usual way and then each be combined either with the oxidizing substance or with the reducing substance, depending on the type of preparation, wherein a substantially oxidizing preparation is combined with the oxidizing agent and vice versa. In the In most cases, the cosmetic preparation comes with the

/und
reduzierenden Komponente dem Katalysator in einer Kammer abgepackt, während das Oxydationsmittel getrennt verpackt wird. Sind einige Bestandteile des Präparates oxydierend und andere reduzierend, so werden diese den entsprechenden Komponenten zugeordnet. Wesentlich ist, daß keine vorzeitige Oxydoreduktion vor dem Zusammengeben der beiden Komponenten auftritt.
/and
reducing component to the catalyst packed in a chamber, while the oxidizing agent is packed separately. If some components of the preparation are oxidizing and others reducing, these are assigned to the corresponding components. It is essential that no premature oxidation reduction occurs before the two components are combined.

Die sich selbst erwärmenden kosmetischen Präparate werden meist zur Behandlung von Haut oder Haar eingesetzt, wie beispielsweise als Gesichtscreme, Enthaarungs- oder Bräunungsmittel, als Antiperspirant, als Sonnenschutzmittel, als IntiiM«Odorant, als Haarcreme, als Haarlotion, als Haargel, als Shampoo, als Haarfarbe, als Haarbleichmittel, ala Spülmittel, als Rasiercreme, als Schminkpräparat, als Badeöl, als Adstringens, als RasierwasserThe self-warming cosmetic preparations are mostly used to treat skin or hair, such as for example as a face cream, depilatory or tanning agent, as an antiperspirant, as a sunscreen, as an IntiiM «odorant, as a hair cream, as a hair lotion, as a hair gel, as a shampoo, as a hair color, as a hair bleach, as a washing-up liquid, as a shaving cream, as a make-up preparation, as bath oil, as astringent, as aftershave

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und dergleichen. Meist sind bei diesen Präparaten die nichtionischen Tenside wichtig oder vorteilhaft und swar entweder als Netsmittel, Emulgator oder sur Verbesserung der Löslichkeit und werden bei der Abgabe während des Erwärnens erzeugt und sofort in den Präparat aufgrund der Wärmeentwicklung dispergiert. Dieses Zusammenwirken bei der LOslichmachung ist ein weiterer Vorteil und gestattet die Verwendung schlecht dispergierbarer Präparate, wobei gleiehmässigere Produkte erhalten werden.and the same. In most of these preparations, the nonionic surfactants are important or beneficial and swar Either as a wetting agent, emulsifier or to improve solubility and are used during the release Warming generated and immediately in the preparation due to the Dispersed heat generation. This cooperation in solubilization is a further advantage and is permitted the use of poorly dispersible preparations, whereby more uniform products can be obtained.

Mit dem erfindungsgemä&en Redox-System werden verhältnismassig kleine Mengen Reduktionsmittel sur Erzeugung der gewünschten Temperatur und meist in stuchiometriseher Menge verwendet, um das SuIf on eu ersaugen. Da die Hauptwärmemenge bereits aus der Umsetzung des intermediären Sulfoxyds erseugt wird, genügt es in vielen Fällen, die Oxydation hier abzubrechen, so daß weniger Peroxyd sur Erseugung einer bestimmten Wärmemenge benötigt wird, wenngleich manchmal auch genügend Oxydationsmittel verwendet wird, um das SuIf on su erhalten und damit alles Thiodialkanol umsusetsen.With the redox system according to the invention, Small amounts of reducing agent to generate the desired temperature and mostly in stuchiometric Amount used to suck up the suIf on eu. Because the main amount of heat from the implementation of the intermediate sulfoxide, it is sufficient in many cases that Break off oxidation here, so that less peroxide is needed to generate a certain amount of heat, although sometimes enough oxidizing agent is used to keep the suIf on su and with it everything Use thiodialkanol.

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Die erzeugten Sulfoxyde und Sulfone sind geruchlieh einwandfrei, so daß hierdurch die Vervollständigung der Reaktion nicht beeinflußt wird. Die erzeugten nichtionischen Produkte sind nichtionischen Tensiden sehr verwandt, die häufig als Emulgator, Netzmittel, zum Lösen und zum Reinigen verwendet werden. Sie ähneln auch in gewisser Hinsieht anionischen Tensiden wie Sulfonaten und Sulfaten, was sie weiterhin mit kosmetischen Produkten verträglieh macht.The sulfoxides and sulfones produced are odorless, so that this does not affect the completion of the reaction. The generated nonionic Products are very related to nonionic surfactants, often used as emulsifiers, wetting agents, for dissolving and used for cleaning. They are also somewhat similar to anionic surfactants such as sulfonates and sulfates, which still makes them compatible with cosmetic products.

Die oxydierenden und reduzierenden Komponenten sind gering korrodierend gegenüber üblichem Behältonmaterial wie verzinntem Blech oder mit Xnnenlack oder Kunstharzlack beschichtetem Blech. Es tritt keine Verstopfung der Ventile auf, da kaum korrodierende Nebenprodukte abgegeben werden. Das vorliegende Redox-System ist mit üblichen kosmetischen Präparaten äußerst verträglich und bildet keine unerwünschten Nebenprodukte. Ferner ist es von Vorteil, daß die bei der exothermen Reaktion auftretenden Produkte nicht gasförmig sind, so daß die Gemische für Flüssigkeiten, Emulsionen, Creme, aber auch für Schäume eingesetzt werden können. Natürlich können wunschgemäß durch die Treibmittel die Emulsionen als Schäume und die Flüssigkeiten in Sprühform abgegeben werden.The oxidizing and reducing components are less corrosive than conventional container material such as tin-plated sheet metal or sheet metal coated with internal paint or synthetic resin paint. There is no clogging of the Valves open as hardly any corrosive by-products are released. The present redox system is with conventional cosmetic preparations extremely well tolerated and does not form any undesirable by-products. Furthermore it is It is advantageous that the products occurring in the exothermic reaction are not gaseous, so that the mixtures can be used for liquids, emulsions, creams, but also for foams. Of course you can If desired, the emulsions are delivered as foams and the liquids in spray form by the propellant.

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Hierbei ist es von Wichtigkeit,daß im vorliegenden Fall die Schaunbildung durch das Treibgas oder andere Schäumer nicht beeinflußt wird und unabhängig von der Zueaunensetsung ist und nicht durch Produkte beeinflußt wird, die bei der Erwärmung auftreten. Mit Ausnahme der Ausdehnung des Schaumes durch die Erwärmung selbst können die Üblichen schäumenden Stoffe und Sprühmittel mit dem betreffenden kosmetischen Wirkstoff verwendet werden.It is important that in the present case the foaming is not influenced by the propellant gas or other foaming agents and regardless of the setting and is not influenced by products that occur when heated. Except for the extension of the foam itself, the usual foaming substances and sprays can be used with the relevant cosmetic active ingredient can be used.

Da keine Gaserzeugung bei der Umsetzung stattfindet, ergeben sich auch keine Schwierigkeiten, wenn durch einen Fehler eine Verbindung zwischen den beiden Kannern, beispielsweise durch ein Einreißen des die eine Komponente enthaltenden Beutels auftritt, so daß keine Explosionen des Behälters su befürchten sind. Darüber hinaus ist eine der wichtigsten Eigenschaften die Ungiftigkeit oder Ungefährlichkeit der wärmeerzeugenden Komponenten, so daß deren Einsatz auf dem Gebiet der Kosmetik besonders vorteilhaft ist.Since there is no gas generation during the implementation, there are also no difficulties if a connection between the two cans, for example occurs by tearing the bag containing the one component, so that no explosions of the container are feared. In addition, one of the most important properties is its non-toxicity or harmlessness the heat-generating components, so that their use in the field of cosmetics is particularly advantageous is.

Im folgenden soll die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert werden, wobei alle Mengenangaben sich auf das Gewicht beziehen.In the following, the invention is to be explained in more detail with the aid of examples, all amounts being given refer to weight.

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Beispiel 1example 1

Es wurde ein sieh selbst erhitzender Rasiercreme der folgenden Gesamtzusammensetzung hergestellt.It became a self-heating shaving cream following overall composition.

Bestandteile QewiehtsteileComponents of weight parts

Stearinsäure, doppelt gepresst 10,5 NonyIpheny!polyoxyäthylenäthanolStearic acid, double-pressed 10.5 NonyIpheny! Polyoxyethylene ethanol

mit 30 Oxyäthylenresten je Mol 5,0with 30 oxyethylene residues per mole of 5.0

Laurinsäure/Hyristinsäure-diäthanolamid 0,5Lauric acid / hyristic acid diethanolamide 0.5 Triäthanolamin 5,0Triethanolamine 5.0 Wasser, entealst 6*1,3Water, entealst 6 * 1.3

2,2'-Thiodiäthanol 10,02,2'-thiodiethanol 10.0

10 !(ige Lösung von Natriumwolfrainat 4,010! (Solution of sodium wolfrainate 4.0

Riechstoffe 0,7Fragrances 0.7

Stearinsäure, Laurinsäure/Myristinsäure-diäthanolamid und NonyIphenyIpolyoxyäthylenäthanol wurden vermischt, auf 85°C erwärmt und dann mit Wasser und Triäthanolamin von gleicher Temperatur verarbeitet. Die erhaltene Triäthanolaminseife wurde auf 38°C abgekühlt, mit Parfüm, 2,2'-Thiodiäthanol und der NatriumwolframatlSsung versetzt und weiter auf 26°C abgekühlt. Diese Mischung wurde in die größte Kammer eines Abgabebehälters gegeben, dessen kleinere Kammer, nämlich ein Kunststoffbeutel, 25 Gewichts*Stearic acid, lauric acid / myristic acid diethanolamide and NonyIphenyIpolyoxyäthylenäthanol were mixed, heated to 85 ° C and then processed with water and triethanolamine of the same temperature. The triethanolamine soap obtained was cooled to 38 ° C., perfume, 2,2'-thiodiethanol and the sodium tungstate solution were added and cooled further to 26 ° C. This mixture was placed in the largest compartment of a dispensing container, its smaller chamber, namely a plastic bag, 25 weight *

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teile einer 14 £igen wasserstoffperoxydlOsung enthielt. Beide Kammern standen mit einem Abgabeventil in Verbindung. In die größte Kammer wurden 4 Gewichteteile eines verflüssigten Treibgases, nämlich einer Mischung aus 83,5 % Isobutan und 16,5 % Propan sur Erzielung eines Abgabedruckes von 2,8 kg/cm gegeben.contained parts of a 14% hydrogen peroxide solution. Both chambers were connected to a dispensing valve. 4 parts by weight of a liquefied propellant gas, namely a mixture of 83.5 % isobutane and 16.5 % propane, were placed in the largest chamber to achieve a delivery pressure of 2.8 kg / cm.

Dieser sofort nach Herstellung fertige Rasiercreme hatte eine ausgezeichnete Lebensdauer, beeinflußte nicht das Parfüm und verlor auch nicht nach längerer Lagerung seine Erwärmbarkeit. Das Präparat war angenehm im Gebrauch, seigte gute Barterweiehungseigenschaften und eine ausgeseichnete Geschmeidigkeit beim Rasieren. Bei Betätigung des Abgabeventils erwärmt sieh der Creme innerhalb von 15 Sekunden auf 60°C. Irgendwelche Nebengerüche konnten nicht festgestellt werden. Der Schaum seigte eine ausgeseiohnete Stabilität und war besser als bekannte Rasierschäume aus der Dose»This had ready-made shaving cream immediately after production an excellent lifespan, did not affect the perfume and did not lose its after long storage Heatability. The preparation was pleasant to use, had good bartender properties and an excellent one Smoothness when shaving. When the dispensing valve is operated, the cream is heated within 15 seconds at 60 ° C. Any side smells could not be determined. The foam seeped out Stability and was better than known shaving foams out of the can »

Xhnliohe Ergebnisse werden erreicht, wenn man die Mengen des Oxydationsmittels und der reduzierenden Substanz um 25 % erhöht oder verringert, wobei jedoch Temperatursohwankungen auftreten können. So erhält man einen nur 52°C warnen Creme, wenn man nur 20 Gewichtsteile Wasserstoffperoxyd und 8 Gewichteteile Thiodiäthanol verwendet.Similar results are obtained if the amounts of oxidizing agent and reducing substance are increased or decreased by 25% , although fluctuations in temperature may occur. So you get a cream warning only 52 ° C if you only use 20 parts by weight of hydrogen peroxide and 8 parts by weight of thiodiethanol.

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Andererseits steigt die Temperatur der Creme auf 650C an, wenn entsprechend 30 Gewichtsteile Wasserstoffperoxyd und 12 Gewichfcsteile Thiodiäthanol verwendet werden. Ändert man das Mengenverhältnis zwischen Oxydationsmittel und Reduktionsmittel bis zu 25 % unter Einhaltung des Gewichtes der einen Komponente des Beispiels, so wird die Erwärmung verbessert, wenn Reaktionsmittel sugegeben wird und umgekehrt. Konzentrationsänderungen des Oxydationsmittels von 8 bis 20 % haben keinen Einfluß auf die Wärmeerzeugung, solange die Wasserstoffperoxydmenge konstant bleibt. Die Umsetzung geht auf gleiche Weise vor sich, wenn statt Wasserstoffperoxyd Natriumperborat, Kaliumpersulfat oder andere Perverbindungen in wässriger Lösung eingesetzt werden, vorausgesetzt daß mit stöehiometrischen Mengen gearbeitet wird. Das gleiche gilt beim Ersatz von 2,2'-Thiodialkanol durch äquivalente Mengen anderer Thiodialkanole oder alkoxylierter Verbindungen. On the other hand, the temperature of the cream increases to 65 0 C if corresponding to 30 parts by weight of hydrogen peroxide and 12 Gewichfcsteile Thiodiäthanol be used. If the quantitative ratio between oxidizing agent and reducing agent is changed by up to 25 % while maintaining the weight of one component of the example, the heating is improved if the reactant is added and vice versa. Changes in the concentration of the oxidizing agent from 8 to 20 % have no effect on the generation of heat as long as the amount of hydrogen peroxide remains constant. The reaction proceeds in the same way if, instead of hydrogen peroxide, sodium perborate, potassium persulfate or other per compounds are used in aqueous solution, provided that stoehiometric amounts are used. The same applies when replacing 2,2'-thiodialkanol with equivalent amounts of other thiodialcanols or alkoxylated compounds.

Bei Fehlen eines Katalysators für die Redoxreaktion erfolgt die Erwärmung langsamer, es sei denn daß anstelle von Natriumwolf ramat andere Redoxkatalysatoren, wie Ammoniummolybdmt oder Kaliumuranat verwendet werden*In the absence of a catalyst for the redox reaction, heating takes place more slowly, unless instead of Sodium wolf ramat other redox catalysts, such as ammonium molybdenum or potassium urate can be used *

ΘΑΟ ORIGINAL 109820/2100ΘΑΟ ORIGINAL 109820/2100

Beispiel 2Example 2

Bs wurde analog Beispiel 1 ein Produkt aus den folgenden Bestandteilen hergestellt:As in Example 1, a product from the following was obtained Components manufactured:

Bestandteile GewichtsteileComponents parts by weight

Stearinsäure 13 , O NonylphenylpolyoxyfithylenäthanolStearic acid 13, O nonylphenyl polyoxyethylene ethanol

mit 30 Polyoxyftthylenresten je Mol 6,2 Laurinsäure/Myristlnefiure-diäthanolamid 0,6with 30 polyoxyethylene radicals per mole 6.2 Lauric acid / myristic acid diethanolamide 0.6

Triä" thanolanin 6,2Triethanolanine 6.2

Wasser 97,0Water 97.0

2,2'-Thiodifit hand 15,02,2'-thiodifite hand 15.0

Natriumwolframat, 10 Ji ige Lösung 5*0Sodium tungstate, 10% solution 5 * 0

Parfü» 1,0Perfume »1.0

Wasserstoffperoxyd, 10 Jige Lösung 36,0Hydrogen peroxide, 10 Jige solution 36.0 Treibgas, Isobutan/Propan (5:1) 5,5Propellant gas, isobutane / propane (5: 1) 5.5

Dieser Rasiercreme hatte die gleichen ausgezeichneten Eigenschaften wie das Produkt gemäß Beispiel 1, erreichte jedoch nur eine Temperatur zwischen 54 und 57°C.This shaving cream had the same excellent properties as the product according to Example 1 achieved but only a temperature between 54 and 57 ° C.

Beispiel 3Example 3

Es wurde ein Rasiercreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt :A shaving cream having the following composition was prepared :

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

. ι. ΐ..·*■;■■■ ■ . ■ -*. ι. ΐ .. · * ■; ■■■ ■. ■ - *

10 9 8 2 0/210010 9 8 2 0/2100

BeatandteileBeatand parts

Stearinsäure Nonylphenylpolyoxyalkylenalkanol mit 30 Oxyäthylenresten Natriumlaurylmonoglyzeridsulfonat Triäthanolanin WasserStearic acid nonylphenyl polyoxyalkylene alkanol with 30 oxyethylene residues Sodium lauryl monoglyceride sulfonate triethanolan in water

2,2f-Thiodiäthanol Natriumwolframat Parfüm2.2 f -thiodiethanol sodium tungstate perfume

Qewichtsteile 12,0 Parts by weight 12.0

5,05.0

1,01.0

6,0 62,0 13,06.0 62.0 13.0

0,250.25

0,750.75

Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet. Da hier mehr Reduktionsmittel vorhanden war, wurden auch etwa 30 % mehr Wasserstoffperoxyd verwendet. Das in seinen Eigenschaften ausgezeichnete Rasierpräparat erwärmte sich innerhalb von 18 Sekunden auf etwa 650C.Example 1 was repeated. Since there was more reducing agent available, about 30 % more hydrogen peroxide was used. The excellent in properties shaving warmed within 18 seconds to about 65 0 C.

Wegen des anstelle des Laurinsäure/Myristinsäure-dialkanolamide eingesetzten Monoglyzeridsulfonats war der Schaum dicker und stabiler. Wenn 0,5 % SuIf onat oder weniger verwendet werden, erhält man einen recht dünnen Schaum, während bei 1,5 % SuIfonat ein sehr dicker Schaum erhalten wird. Größere Mengen führen zu einem zu festen Schaum. Eine Änderung des Kations wie beispielsweise Verwendung eines anderen Alkalimetalls, eines Erdalkali, Ammonium,Because of the monoglyceride sulfonate used instead of the lauric acid / myristic acid dialkanolamide, the foam was thicker and more stable. When 0.5 % sulfonate or less is used, a fairly thin foam is obtained, while with 1.5 % sulfonate a very thick foam is obtained. Larger amounts lead to a foam that is too firm. A change in the cation such as using a different alkali metal, an alkaline earth, ammonium,

109820/2100109820/2100

SAD ORJQINALSAD ORJQINAL

Alkylamin oder eines niederen Alkanolaminsalses ergibt die gleichen Ergebnisse, wenn der Acylrest 10 bis 18 Kohlenetoff atome enthält.Alkylamine or a lower alkanolamine the same results when the acyl radical contains 10 to 18 carbon atoms.

Erniedrigt man den Stearinsäuregehalt und den Triäthanolamingehalt auf 10 bsw. 5 % und verwendet nan kein Monoglyseridsulfat, so kann bei einem Wassergehalt von 66 % ein dünnerer aber noch einsät«fähiger Sshaum erhalten werden.If the stearic acid content and the triethanolamine content are reduced to 10 bsw. 5 % and does not use monoglyseride sulphate, with a water content of 66 % a thinner but still sowable foam can be obtained.

Beispiel »Example "

Es wurde ein Rasiercreme der folgenden Zusammensetzung hergestellt:It became a shaving cream of the following composition manufactured:

BestandteileComponents GewiohtsteileGewiohtsteile StearinsäureStearic acid 10,010.0 NonylphenylpolyoxyäthylenäthanolNonylphenyl polyoxyethylene ethanol mit 30 Oxyäthylenresten je Holwith 30 oxyethylene residues per hol 5,05.0 70 ffige wässrige SorbitollOsung70 ff aqueous sorbitol solution 10,010.0 TriäthanolaminTriethanolamine 5,305.30 Wasserwater 52,9552.95 2,2*-Thiodiäthanol2.2 * -thiodiethanol 1*1,01 * 1.0 Natriumwolframat in 25 Siger wässrigerSodium tungstate in 25% aqueous Lösungsolution 2,02.0 ParftbnPerfume 0,750.75

ORIGINALORIGINAL

109820/2100109820/2100

Es wurde analog Beispiel 1 gearbeitet, wobei jedoch jetzt die Sorbitlösung nach Neutralisierung der Stearinsäure durch das Triethanolamin zugesetzt wurde. 144 Gewichtsteile dieser Mischung wurden in die größere Kammer eines Abgabebehälters gegeben, während anschließend 36 Gewiehtsteile einer Ii Xigen Wasserstoffperoxydlösung in die kleinere Kammer des Behälters gegeben wurden. Als Treibmittel wurden 5 Gewichtsteile Isobutan und 1 Gewichtsteil Propan in der größeren Kammer verwendet.The procedure was analogous to Example 1, but now the sorbitol solution after neutralization of the stearic acid through which triethanolamine was added. 144 Parts by weight of this mixture were added to the larger compartment of a dispensing container while subsequently 36 parts by weight of an Ii Xigen hydrogen peroxide solution in the smaller chamber of the container. As a propellant, 5 parts by weight of isobutane and 1 part by weight were used Propane used in the larger chamber.

Auch dieses Produkt zeigte ausgezeichnete Lagerbeständigkeit/ und weder das Aroma noch die Erwärmbarkeit ließen nach längerem Lagern zu wünschen übrig. Innerhalb von 12 bis 18 Sekunden wurde eine Temperatur von 60°C erreicht. Es wurde ein sehr stabiler, lang anhaltender, feinblasiger, geruchsfreier Schaum erhalten, der sieh angenehm auf der Haut anfühlte, was zum Teil auf die Anwesenheit des Sorbits zurückzuführen ist. Die weichmachende Wirkung und die Erzielung eines sahnigen stabilen Schaums läßt sich auch mit anderen mehrwertigen Alkoholen, wie Mannit , Glyzerin und dergleichen erzielen. This product also showed excellent storage stability / and neither the aroma nor the heatability left anything to be desired after prolonged storage. Within A temperature of 60 ° C. was reached for 12 to 18 seconds. It became a very stable, long-lasting, Fine-bubble, odor-free foam obtained, which looked pleasant on the skin, which was partly due to the Presence of the sorbitol is due. The softening effect and the achievement of a creamy stable foam can also be achieved with other polyhydric alcohols such as mannitol, glycerine and the like.

109820/2100109820/2100

SAO ORIGINALSAO ORIGINAL

Eine Änderung des Treibmittelanteiles in einem Bereich von 2 bis 8 Teilen ergibt keine wesentlichen Änderungen, wenngleich man bei weniger Treibmittel eine langsamere Abgabe und einen weniger feinblasigen Schaum erhält.A change in the propellant content in one area from 2 to 8 parts results in no significant changes, although less propellant results in a slower one Release and a less fine-bubble foam is obtained.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

109820/2100109820/2100

Claims (4)

PatentansprücheClaims 1, Thernogenes oder sieh selbst erwärmendes kosmetisches Präparat, bei dem die Bestandteile in getrennten Bereichen untergebracht sind, dadurch gekennzeichnet, daß in einen Bereich in einem wässrigen Medium ein organisches Reduktionsmittel, vorzugsweise ein Thiodialkanol oder ein Derivat desselben, ein Katalysator für die exotherme Oxydation des Reduktionsmittels, insbesondere ein Wolframat, Molybdat oder Uranat, eine Seife einer höheren Fettsäure und ein Treibmittel vorgesehen sind, während in dem anderen Bereich ein Oxydationsmittel, insbesondere eine wässrige Lösung einer Perverbindung vorgesehen ist, und daß Mittel sur gleichseitigen Abgabe des Inhalts beider Bereiche vorgesehen sind.1, Thernogenes or see self warming cosmetic Preparation in which the components are housed in separate areas, characterized in that that in an area in an aqueous medium an organic reducing agent, preferably a thiodialkanol or a derivative thereof, a catalyst for the exothermic oxidation of the reducing agent, especially a tungstate, molybdate or uranium, a soap of a higher fatty acid and a propellant are provided, while in the other area an oxidizing agent, in particular an aqueous solution a per connection is provided, and that means sur equal delivery of the content of both areas are provided. 2. Thermogenes Präparat, insbesondere Rasiercreme nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Perverbindung Waaserstoffperoxyd und als Seife eine Alkanolaminseife und eine nichtionische, synthetische, oberflächenaktive Verbindung und als Katalysator ein Molybdat oder Wolframat und als Treibgas einen niederen Kohlenwasserstoff oder halogenierten niederen Kohlenwasserstoff enthält.2. Thermogenic preparation, especially after shaving cream Claim 1, characterized in that the per compound is hydrogen peroxide and the soap is an alkanolamine soap and a nonionic, synthetic, surface-active Compound and as a catalyst a molybdate or tungstate and as a propellant a lower hydrocarbon or halogenated lower hydrocarbon. 109820/2100 bad ORIGINAL109820/2100 bad ORIGINAL 3» Theneogener Rasierer«»* nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß in dem einen Bereich 5 bis 20 Qew.i Seife, 5 bis 40 Oew.Jt Reduktionsmittel und 0,2 bis ? Oew.X Katalysator vorhanden sind, während in den anderen Bereich 5 bis 30 Gew.Jf wässrige WasserstoffperoxydlOsung vorhanden ist.3 »Theneogenic razor« »* according to claim 1 to 2, characterized in that in the one area 5 to 20 weight per cent of soap and 5 to 40 weight per cent of reducing agent and 0.2 to? Oew.X catalyst are present, while in the other area 5 to 30 Gew.Jf aqueous hydrogen peroxide solution is present. 4. Thermogener Rasiercreme nach Anspruch 1 bis 3* dadurch gekennseichnet, daß »an als Reduktionsnittel 2,2'Thiodiäthanol, als Katalysator Amnoniunnolybdat oder NatriuBwolframat, als Seife Triäthanolaninstearat, als nichtionisches Teneid ein Alkylphenylpolyoxyäthylenäthanol verwendet, das 6 bis 10 Kohlenstoffatoiie im Alkylrest und 10 bis 40 Xthoxyreste in Polyoxyäthylen enthält, und daß das Endprodukt aus 5 bis 20 IK Triäthanolaninstearatseife, 1 bis 35 % Alkylphenylpolyoxyäthylenäthanol, 50 bis 85 % Wasser besteht und weniger als 25 % andere Zusatsstoffe und oberflächenaktive Reaktionsprodukte des 2,2'-ThIodiäthanol» und der Perverbindungen enthält.4. Thermogenic shaving cream as claimed in claim 1 to 3 * characterized gekennseichnet that "used as Reduktionsnittel 2,2'Thiodiäthanol as catalyst Amnoniunnolybdat or NatriuBwolframat as soap Triäthanolaninstearat, as the nonionic Teneid a Alkylphenylpolyoxyäthylenäthanol containing from 6 to 10 in the alkyl group and 10 Kohlenstoffatoiie contains up to 40 xthoxy radicals in polyoxyethylene, and that the end product consists of 5 to 20 IK triethanolaninstearate soap, 1 to 35 % alkylphenyl polyoxyethylene ethanol, 50 to 85 % water and less than 25 % other additives and surface-active reaction products of 2,2'-thiodiethanol »and the Contains per connections. ue:wyue: wy BAD ORIGINALBATH ORIGINAL 109820/2100109820/2100
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