DE2044023B2 - Verwendung von macrotetroliden Verbindungen zur Bekämpfung von Milben und Insekten - Google Patents

Description

Il

IV

in der R₁, R₂, Rj und R₄ Methyl- und/oder Äthylgruppen bedeuten, zur Bekämpfung von Milben -'» und Insekten.

^R'

CH,

C₂H₅

CH,

C₂H₅

C₂H,

C₂H,

C₂H,

K₁

CH,

CH,

CH,

C₂H,

C₂H,

1*4

CH, CH, CH, CH, C₂H₅

Ip.

148

6! 64

66,5 67,0

68

105 106

Im allgemeinen müssen gute Miticidc die folgenden Bedingungen erfüllen:

a) sie müssen wirksam gegenüber ausgewachsenen Milben, Milbeniarven und -eiern sein, weil der >r> Lcbcnszyki js der Milben derart kurz (etwa 2 bis 3 Wochen) ist, daß infolge starker Vermehrung Milben verschiedener Entwicklungsstadien auftreten,

b) sie müssen gegen Wirkstofic resistcnlc Milben t^r> wirksam bekämpfen,

c) sie dürfen nur eine niedrige Toxizität gegenüber Warmblütern besitzen und unschädlich gegenüber Pflanzen sein, und

d) sie dürfen keine nachteilige Wirkung auf Pcntalomidac, Thripidae und Coccincllidac, den natürlichen Feinden der Milben, haben.

Die gegenwärtig verwendeten Mittel erfüllen die vorstehend genannten Erfordernisse nicht in zufrieden- -r, stellender Weise. Zum Beispiel sind Schädlingsbekämpfungsmittel auf Basis organischer Chlor- und Phosphorverbindungen verhältnismäßig unwirksam gegenüber resistenten Milben, und Antibiotika, wie Cycloheximid oder Picricidin, wirken auf Warmblüter w toxisch und schädigend auf Pflanzen.

Die US-PS 33 65 363 beschreibt ein Verfahren zur Bekämpfung des Erregers der Brusonc-Krankheit bei Reis, d. h. des Pilzes Piricularia oryzac, mit den antibiotisch wirkenden Stoflwcchsclproduktcn, die bei der v> Züchtung von Strcptomyccs Asusimacnsis ATCC Nr. 15 141 anfallen. Bei dieser Züchtung wird die macrotetrolidc Verbindung Nonactrin gebildet.

Aus der FR-PS 13 89 057 ist die Verwendung macrolctrolider Verbindungen in gcrmicidcn Mitteln be- mi kannt.

Die erfindungsgemäß verwendeten macrotctroliden Verbindungen jedoch erfüllen die vorstehend genannten Hrfordernisse zur vollkommenen Zufricdenhcil.

Beispiele der erfindungsgemäß verwendbaren Ver- <v"> bindungcn der vorstehend genannten allgemeinen Formel sind in der nachstehenden Tabelle I angcuebcn.

Die Verbindungen I bis IV sind bekannt (vgl. Helvetica Chimica Acta, Bd. 38 [1955], S. 1445 bis 1448; Bd. 45 [1962], S. 129 bis 138 und 620 bis 630; und US-PS 33 65 363, Spalte 6, Z. 3 15 und Z. ^8 bis 68). Die Verbindung V ist neu.

Die physikalischen und chemischen Eigenschaften sowie eine Hcrsleiiungsweisc dieser Verbindung V werden nachstehend angegeben. Hierbei wird auch auf die Zeichnung verwiesen.

Fig. I zeigt das IR-Absorptionsspektrum; F i g. 2 zeigt das Massenspcktrogramm, und F i g. 3 zeigt das N MR-Spcklrum der Verbindung V.

A) Physikalische und chemische Eigenschaften

(1) Aussehen und Eigenschaften:

Farblose oder schwach gelbliche Prismen; Fp. 105 bis IO6"C, neutral und gegenüber Wärme und Licht sehr beständig.

(2) Löslichkeit:

Löslich in den meisten organischen Lösungsmitteln, wie Alkoholen, Aceton, Benzol, n-Hexan, Chloroform oder Pcirolüthcr; jedoch kaum löslich in Wasser.

(3) Analyse:

Die Verbindung besteht aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff, enthält jedoch keinen Stickstoff, Schwefel und kein Halogen. C 65,41%: H 9,13%.

(4) IR-Absorptionsspcktrum (Fig. I):

Das IR-Spcktrum wird an einem dünnen Film gemessen und zeigt Absorptionen bei 3520, 3460. 2960, 2920, 2860, 1733, 1460, 1381, 1334, 1274. 1195, 1171, 1122, 1092, 1063 und 950 cm '. Diese Banden zeigen Methyl-, Methylen-, Carbonyl- und Carbonsäurccslergruppcn an.

(5) Absorptionsspektrum mittels Massenspektrometric (F i g. 2):

Ein Ausgangsmaximum wird beobachtet bei m/c 792.

(6) NMR-Spcklrum (F i g. 3):

Das Spektrum wurde in dculcricrtem Chloroform gemessen. Ein zur Methylgruppe der Äthylgruppe gehörendes Triplet wird bei r = 9,10 beobachtet, während das zur Methylgruppe gehörige Zeichen bei τ = 8,75 verschwindet.

(7) Optische Drehung:

[>]„ = 0 (r = I, in Chloroform).

(8) Farbreaktion:

(a) Reaktion mil Fehlingseher Lösung, Tollensund Molish-Reagcns sind negativ.

(b) Eiscn(l 11(-chlorid- und Ninhydrin-Reaktion sind negativ.

(c) Die Fischbach-Leben-Reaklion ist negativ.

B) Herstellung

Die Herstellung der Verbindung V erfolgt durch Züchten eines diese Verbindung erzeugenden Stammes der Gattung Slreptomyces in einer chemisch definierten oder natürlichen Kühlflüssigkeit. Die Isolierung der gewünschten Verbindung au=i dem Mycel erfolgt in üblicher Weise. Zur Gewinnung der Verbindung V wird der neue Stamm »Streptomyces Nr. 3466« verwende;, der aus einer Bodenprobe bei Tsurugashima-cho, Iruma-gun, Saitaina, Japan, stammt und am 7. Oktober 1968 beim Fermentation Research Institutc.Japan, unter der Nummer FERM-P Nr. 233 und auch bei der American Tj pe Culture Collection, V. St. Α., unter der Nummer ATCC 21 428 hinterlegt worden ist. Der neue Stamm »Streptomyces Nr. 3466« hat die folgenden Charaktcristika:

I. Morphologische Eigenschaften

(!) Lange und gerade oder gewellte Sporophoren, die keine Spiralen bilden.

(2) Runde oder ovale Sporen der Größe 0,7 0,8 χ 0,9 1,0 μ.

(6) Bennet-Flüssigkeit:

Wachstum: gut, faltig und zur Mitte zu ansingend.

Luftmycel: gclblichgrau.
Lösliches Pigment: dunkelgelh braun.

(7) Slärke-Agar:
Wachstum: mäßig, farblos.
Luflmycel: gelbwciß.

Lösliches Pigment: hellgelb orange.

(8) KartoiTel-Medium:

Wachstum: gut, runzlig, gelbbraun.
Luftmycel: hellbraun-grau.
Lösliches Pigment: schwarz.

(9) Nitrat-Medium:

Wachstum: unscharf, haariihnlich.
Nitratreduktion: positiv.

(10) Gelatinc-Agar:
Wachstum: an der Oberfläche.
Luftmycel: weiß.

Lösliches Pigment: braun.

Langsame Verflüssigung: kralerähnlich.

(11) Lackmusmilch-Medium:
Wachstum: gut, ringförmig.

Schwache Koagulierung und Peptonisicrung.

(12) Keine invertase Aktivität.

II. Züchtungscigcnschaflcn in verschiedenen Medien

(bcobach'ct nach 2wöchiger Züchtung bei 25'C)

Die Farbbestimmung erfolgte nach »I ro no Hyojun«, veröffentlicht von Nihon Shikisai KenkyM-jo, Japan).

(1) Zucker-Nitrat-Agar:
Wachstum: gering.

Lufliiiyccl: geringes oder pulverförmiges Wachstum, cremefarben.
Lösliches Pigment: nicht erzeugt.

(2) Glycerin-Calcium· Malat-Agar:
Wachstum: gut, cremefarben.
Lufhnyccl: pulverförmig, gclbweiß.
Lösliches Pigment: hellbraun.

(3) Glucose-Asparagin-Agar:
Wachstum: gut, blaßgclb.
Luftmycel: pulverförmig, gelbwciß.
Lösliches Pigment: hellgelb.

(4) Glycerin-Asparagin-Agar:

Wachstum: gut.

Luftmycel: pulverförmig, hellgelb.

Lösliches Pigment: hellgelb braun.

(5) üblicher Niihragar:

Wachstum: gut.

Luftmycel: blaßgvib.

Lösliches Pigment: hellgelb braun.

^r> (13) Slärke-Pepton-Agr.r:

Wachstum: gut, runzlig.

Luftmycel: hellgelb-braun.

Lösliches Pigment: dunkelgelb-braun.

(I <*> Ccllulose-Asparagin-Medium:
Kein Wachstum.
Keine Hydrolyse.

(15) Dextrin-Kasein-Medium:

Wachstum: runzlig, gelbbraun.

Luftmycel: braunweiß.

Lösliches Pigment: dunkelgelb-braun.

Auf Grund dieser aufgefundenen Eigenschaften und anhand des Schlüssels in den Büchern »Bcrgcys Manual of Determinative Bacteriology« (7. Auflage) und »The Actinomycctes« von S. A. Waksman und

r> anderen Litcraturstcllcn zur Klassifizierung von Aetinomyccten wurde festgestellt, daß der neue Stamm bei Streptomyces aurcus einzuordnen ist.

Zur Herstellung der Verbindung V unter Verwendung des vorsieh .nd genannten Streptomyces ATCC

wi Nr. 21 428 werden zuerst 10 Liter einer Kulturflüssigkeit mit 1% Glucose, 2% Glycerin, 0,2% Pcpton, 0,2% Hefeextrakt, 0,2% Fleischextrakt, 2% Sojabohnenmehl, 0,05% Magnesiumsulfat, 0,1% Dikaliumhydrogcnphosphat und 1% Calciumcarbonat in

b-> ein Fcrmentationigcfäß gegeben und dann in der üblichen Weise sterilisiert. Die Kulturflüssigkcit wird dann mit 200 ml einer Sporenflüssigkeit des Streptomyces ATCC Nr. 21 428, der 3 Tage bei 27"C in einer

Flüssigkeit der gleichen Zusammensetzung wie vorsiehend angegeben unter Schütteln gezüchtet worden ist. beimpft, und der Mikroorganismus 4 Tage bei 27 C unter Belüften (5 Liter Minute) gezüchtet, währenddessen mit einer Geschwindigkeit von 250 I! min yerührt wird. Das zarte, schwammartige Myccl wird in einer Zentrifuge zusammen mit einem Separator vom De Laval-Typ abgetrennt und zweimal mit 2 Liter Aceton extrahiert. Der F.xtrakl wird unter vermindertem Druck eingedampft und der Rückstand zweimal mit I Liier n-Hexan extrahiert. Der letztgenannte Extrakt wird unter vermindertem Druck eingedampft und liefert eine ölige, rotbraune Substanz.

Die derart erhaltene ölige Substanz wird dann an einer Säule (2? y 300 mm), die mit etwa KM) g Kieselgel unter Verwendung von η-Hexan als Lösungsmittel beschickt worden war. adsorbiert. Die Säule wird mit einem Losungsmitleigemisch aus η-Hexan Aihyiacetat im Verhältnis 9 : I eluierl. Das erhaltene Limit wird unter vermindertem Druck eingedampft. Ls wird eine hellgelbe ölige Substanz erhalten, die nach einwöehigem Stehen im Kühlschrank kristallisiert. Ausbeule: 2.0 g rohe Kristalle.

7(X) mg der erhaltenen rohen Kristalle werden in einem Lösungsmiltelgemisch aus Chloroform und Allylacetat im Verhältnis I : I gelöst. Die erhaltene Lösung wird an einer Säule (30 / 5(X) mm), die mit 120 g Kieselgel einer Teilchengröße von kleiner als 0.OX mm beschickt worden war. adsorbiert. Die Säule wird dann mit 2 Liter des gleichen Lösungsmittels entwickelt und eluiort. Das Llual wird verworfen. Danach wird 'Jic Säule mit I Liter Athylucctat eluiert. und das Lluat unter vermindertem Druck eingedampft. Man erhält die gewünschte Verbindung V als pastöse Substanz, die in einer geringen Mengen-Hexan gelöst wird. Die Lösung wird bei — 10 C" stehengelassen. Ls werden prismenförmige Kristalle erhalten.

Erfmdiingsgemäß können die in Tabelle I als Verbindungen I bis V bezeichneten mauoietroliden Antibiotika als solche, jedoch vorzugsweise in Form eines Pulvers. Granulats, benetzbaren PuKers. DIs. Aerosols oder einer Emulsion in Verbindung mit zahlreichen Trägersloffen verwendet werden.

Beispiele geeigneter Träger sind Ton. Kaolin. Talcum. Bentonit. Diaiomeencrde.Calciumcarbonat. Wasser. Alkohole. Xylol. Benzol. Aceton. Luft oder Kohlenoxid.

Weiterhin können Hilfsstoffe. wie Streumittel. Emulgatoren. Dispergiermittel. Netzmittel oder Zerstäubungsmittel, die Üblicherweise bei Schädlingsbekämpfungsmitteln verwende! werden, ebenfalls in die erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen eingearbeitet werden.

Beim Aufbringen auf Flächen, wie Felder, werden die erfindungsgemäß verwendeten macroietroliden ,Antibiotika oder deren Zubereitungen in Mengen von 50 bis 200 g (berechnet als Aktivbestandteil) je 0.1 ha verwendet.

Die Macrotetroiide können zusammen mit anderen Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie Mitleiden. Insekticiden. Fungiciden oder Herbiciden. zur Steigerung der Wirksamkeit der Zubereitungen oder Verbreiterung der Anwendungsbereiche kombiniert werden. Insbesondere wird bei einer Kombination mit einem oder mehreren Schädlingsbekämpfungsmitteln, wie Insckticiden und Miticiden auf Basis organischer Chlorverbindungen. Insekticiden und Fungiciden auf Basis von C'arbamaten oder Insekticiden. Miticiden und Fungiciden auf Basis organischer Phosphorverbindungen, die miticide Aktivität der makrolctroliden Verbindungen synergistisch erhöhl im Vergleich zur Wirkung der macrotetroliden Verbindungen allein. Wenn darüber hinaus die erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen mit Schädlingsbekämpfungsmitteln mit insekticidcr und gegebenenfalls miticidcr Wirksamkeil kombiniert werden, kann das Mittel vorteilhaft sein, da die inseklicide und milieidc Wirksamkeil des Schädlingsbekämpfungsmittels, verglichen mit der Wirksamkeit jeder Substanz allein, erhöhl wird. Beispiele von Schädlingsbekämpfungsmitteln, die eine bemerkenswerte Erhöhung der miticiden Wirksanikeil der maerotetroliden Verbindungen vorliegender Erfindung ergeben, wenn sie mil diesen in Kombination verwendet werden, sind organische Chlorverbindungen, wie

1.1.1- Triclilor-2.2-bis(p-chlorphenyl)-älhan (DDT).

1.2.3.4.5,6-HeXaChIOrCyCIoIIeXaIi (Lindane), 1.2.3.4.10.10-1 lexachlor-1.4.4a.5.8.8a-hexahydroendo-l.4-exo-5.K-dimethano-naphthalin (Aldrin). p-C'hlorphenyl-p-ehlorbenzolsulfonal. (CPCBS).

Bis(p-chlorphenoxy (-methan (DCPM). I.! Kis(p-chlorphenyl)-älhanol (BCPE). 2-(p-tert.-Bulvlphenoxy)-l-melhyläthyl-2-chloräthylsulfit (Aramite).

p-Ch lorpheny I-2.4,5-1 rieh loi phenylazosul (id (CPAS).

Bislp-chlorphenyD-disullid (DDDS), Athyl-p.p'-dichlorbenzilat (ChlorobenziIaIe). Isopropyl-p.p'-dichlorhenzilat (Chloropiopylate).

2.2.2-Trichlor-l .1 -bis(p-chlorphenyl)-äthanol (Kelthane).

2.4.5.4'-Tetrachlordiphenylsulfon (Tetradifon). 2.4.5.4'-Tetrachlordiphenylsulfid (Animert). 2-[2-( p-tert.-Buty !phenoxy)-1-methy la thoxy]-l-inethyläthyl-2-ehloräihylsulfit (PPPS). 2.5-Dichlor-\-äthoxyimino-6-methoxybenzylp-melhylbenzoat (ETHC)).
2.5-DichloΓ-6-mcthoxy-4'-mcthyl-N-üthoxydibenzamid (ETHN) und
2-C'hlor-4-methylthiophenyl-methyl-N-äthylphosphoro-amidothionat (Amidothionate), N'-(4-Chlor-o-tolyl)-N.N-dimelhylformamidin (C'hlorophenamidine):
weiter Carbamate.

wie 1-Naphthyl-methylcarbamat (NAC). o-lsopropoxyphenyl-melhylcarbamat (PHC). o-Chiorphenyl-methylcarbamat (CPMC), m-Tolyl-methylcarbamat (MTMC), 3.5-XylyI-methylcarbamat (XMC), O-tert.-Butylphenyl-methylcarbamat (BPMC), 3.4-Xylyl-methylcarbamat (MPMC), 4 Diallylamino-S^-xylyl-methylcarbamat (APC). o-Chlor-ß^xylyl-methylcarbamat (Carbanolatc). p-Äthylthiophenyl-methylcarbamat (EM PC), Zink-äthylep-bisidithiocarbamat) (Zineb) und Mangan-äthylen-bisldithiocarbamat) (Manch), Ammonium-äthylen-bisldithiocarbamat) (Amobam)

und schließlich organische Phosphorverbindungen, wie

Dimethyl-p-nitrophcnyl-phosphorothionat (Paraihionmelhyl).

Diäthyl-p-nilrophcnyl-phosphorolhionat (Paralhion).

4-Cyanopln.nyl-dirncthyl-phosphomthional (Cyiinox).

Dimelhyl-4-melhyllhio-m-lolyl-phosphorolhioniil (Baycid).

y ime(hyl-4-nilro-m-tolyl-phosphorolhiona( (Sumithion),

l)iiilhyl-2.4-dichlorphcnyl-phosphorolhi(>n;il (Ncmiiciclc).

Dia thy l-2-isopmpy 1-4-17K¹IrIy l-6-pyri midi nylpliosphorolhional (Diazinon), Athyl-p-nilrophenyl-phenylpho.sphorolhional (ΙίΙ'Ν),

p-( yanphenyl-älhylphenylphosphorothionat (Surecidc).

2.4-Dichlorphenylälhyl-phcnylphosphoro-

S-[ l,2-I>i-(iilh()xycarb(>nyl)-iilhyl j-dimclhylphosphorolhiolothional (M a IaI hon).

S-| *-(Alhoxyearbonyl)-bcn/.yl |-dimclhylphosphorothiolothional I Paplhion), Dimel hy l-S-(N-mel hy l-carbamoy !methyl )-phosphorolhiololhional (Dimethoale).

S-(N-IOrmyl-N-melhylcarbamoylmelhyl)-dimelhyl-phosphorothiolothionat (AnI hio).

S-( N-At hoxycarbonyl-N-methy l-carbamoy I-mclhyl)-diälhyl-phosphorothiolothional (I'cslan).

' (Alhylsulfinylmethyl)-diisopiopyl-phosphorothiololhional (II'SP).

S-(2-Acctylaminoiilhyl)-climcthyl-plu)sph()rothiolothional (Amiphos).

S-(Athylthio;ilhyl)-dimethyl-phosphorothiololhional (Ekatin).

Diäthyl-S-(2-ätliylthioälhyl)-phosphomthiololhional (Di-Syslon).

S-[(6-Chlor-2-oxo-3-benzoxazolinyl)-methyl]-diätliyl-phosphorolhiolothionat (Rubilox).

Dimcthyl-S-lphthalimidomcthyll-phosphoroihioloihionat (lmidan).

S-[5-Mcthoxy-2-oxo-2.3-dihydro-l.3.4-thiadiazolyl-(3)-melhyl]-dimethyl-phosphorothiolo- thional (Supracidc).

S-[ 4,6-Diamino-1.3,5-triazinyl-(2)-mcthy I]-dimethyl-phosphorothiolothionat (Mcnazon).

S-(2-Athvllhioäthyl)-dimelhyl-phosphorothiolat (Meta-Syslox).

S-(2-Älhylsulfinyl-l-mclhylälhyl)-dimethylphosphorolhiolat (Eslox).

Dimclhyl-S-[2-(l-melhylcarbamoylälhyllhio)-äthyl]-phosphorothiolat (Vamidothion).

Dimclhyl^J^-trichlor-l-hydroxyäthylphosphonal (Diptcrcx).

2.2-Dichlorvinyl-dimcthyl-phosphat (DDVP), l.2-Dibrom-2.2-dichIoΓäthyl-dimethyl-phosphat (Di brom).

2-C"hlor-l-(2.4-dichlorphcnyl)-vinyl-di;ilhylphosphat (CVP).

Tctraiithylpyrophosphat (TEPP).

Tclraäthyl-S.S-methylen-bis-lphosphorothiololhional (Elhion).

2-Mcthoxy-4H-1.3,2-bcnzo-dioxaphosphorin-2-suifid (Salithion).

/-ChioM-mcthyithiophcnyi-mcthyi-N-iiihyiphosphoroamidothionat (Mitcmate).

S-(2,5-Dichlorphcnyllhioincthyl)-diäthylphosphorothiolothionat (Phcnkaplon).

S.S-l.4-Dioxon-2,3-diyl-bis(diiilhylphosphor()-lliiolothional) (Dclnuv),
S-Iknzyl-diisopropyl-phosphorolhiolal
Kilazin P),

S-Hcn/yl-iilhyl-phcnylphosphorolhiolal
(Inc/in) und

O-Äthyl-diphenyl-phosphorodithiolal
(Hinosun).

Diese Schitdlinpsbckämpfunjismitlcl auf Basis organischer Chlor- oder Phosphorverbindungen und Carbamalcn können /u den macrolelrolidcn Antibiotika in einer solchen Menge zugcfügl werden, daß sie entsprechend der Hälfte bis zu einem Viertel des Gcwichls der macroletrolidcn Antibiotika ausmachen. Dadurch erhält man eine hinreichende Hekämpfungswirkung bei einer vcrhältnismäiJig geringen Dosis an rl.kn miinfnlrtl r,-*\lr\nn A nliU!nt!L

I« rtinnnn

Millionen bzw. Gemischen mit einem oder mehreren der vorgenannten Schädlingsbekämpfungsmitteln ist im allgemeinen eine Menge von 30 bis 50 g der Antibiotika je 0,1 ha ausreichend. In dieser Beziehung tritt die Wirkung, die den eingearbeiteten Schädlingsbekämpfungsmitteln innewohnl, die im allgemeinen in einer Menge von 150 bis 2(X) g je 0,1 ha angewendet werden, im allgemeinen schon auf, wenn die Schädlingsbekämpfungsmittel in einer Menge von mehr als etwa 30 g je 0,1 ha verwendet werden und sie im Gemisch mit den macrotctroliden Antibiotika vorliegen. Die Versuche und Beispiele erläutern die Erfindung.

Versuch I
s> Prüfungen der Aktivität auf Tetranychus telarius

(a) Mitleide Wirkung

Die Keimblätter von Bohnen, die in Topfen mit 4Ii 6 cm Durchmesser gepflanzt sind, werden mit 10 ausgewachsenen Milben (Tetranychus telarius) besetzt und mit der im nachstehenden Beispiel 1 beschriebenen Emulsion besprüht, die auf die in Tabelle Il angegebenen Konzentrationen verdünnt worden ist. Nach •Ti dem Besprühen mit der Emulsion werden die Pflanzen in einen auf eine konstante Temperatur von 25 C eingestellten Raum gehallen. Dann wird die Mortalität bei den Milben untersucht.

(b) Ovicidc Wirkung

Auf Keimblättern von Bohnen, die in Topfen von 6 cm Durchmesser gepflanzt sind, werden 20 ausge-

v") wachsene Milben (Tetranychus telarius) ausgesetzt. Während 24 Stunden läßt man die Milben Eier legen, um so das Eistadium zu regulieren. Dann werden die ausgewachsenen Milben entfernt und die Eier gründlich mit der im nachstehenden Beispiel I beschriebe-

M) ncn Emulsion bespritzt, die auf die in Tabelle Il angegebenen Konzentrationen verdünnt worden ist. Nach der Spritzung mit der Emulsion werden die Pflanzen 1 Woche in einem auf eine konstante Temperatur von 25 C eingestellten Raum gehalten. Dann wird die

·>■> Mortalität bei den Eiern bestimmt.

Die bei den vorstehend genannten Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle II angegeben.

Tabelle Il

ίο

t Inlcrsiichtcs Milicid

Kiin/unlralion der Miirliilitäl hei Mnrliililiil

iikliven Substanz aiisjiewaehscHen bei l-iern.

Milheii. %

Verbindung I

Verbindung Il

Verbindung III

Verbindung IV

Verbindung V

Acar (Athyl-4.4'-dichiorbenzilat als Kontrolle) Unbchandelt

0.05

0.1X15

().(XKI5

0.05

0.005

O.(XK)5

0.05

0.005

I)(MX)S

0.05

0,005

0.0005

0.1

0.01

0,001

0.05

0.005

0.0005

KX) 90

KM)

HX)

KM)

77

K)O KX) 100

KM) KX)

S4

KX) *)8 23

KM) 74.3 35/)

KM) SS.H 50.5

K)O

KM) KM)

«1.5 100 KX)

52..S

100 X4.2 IS.3

1.3

Versuch 2

Prüfungen der Wirksamkeit auf Panonyehus ulmi, Telranychus urticae und Tetranychus kanzawai.

Auf in einer Kammer befindlichen Blättern von Apfel- und Pfirsichbäumen werden jeweils 20 ausgewachsene Milben von Panonyehus ulmi und Tetranychus urticae, die Apfelbaumschädlinge sind, und Tetranychus kanzawai, ein Pfirsichbaumschädling, ausgesetzt. Die drei Schädlingsarten wurden vom Feld gesammelt. Dann umgibt man die Kanten der besetzten Blätter mit Leimringen, damit die Milben nicht entkommen können, und bespritzt die Blätter gründlich mit dem im nachstehenden Beispiel 2 beschriebenen benetzbaren Pulver, das auf die vorbestimmte Konzentration verdünnt worden ist. Nach dem Bespritzen werden die derart behandelten Blätter in einem Glasgcföß auf eine feuchte Baumwollmatte gelegt und 48 Stunden in einem auf eine konstante Temperatur von 25" C eingestellten Raum inkubiert. Danach wird die Mortalität bei den Milben untersucht. Es ist die Konzentration in ppm angegeben, bei der 50% der Milben abgetötet werden.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle III angegeben.

I ¹MlL-I Mll'hlC

V'ci hiinlimi:

Tabelle III	P. ulmi	T. iirlieae	T. kan/awai
Untersuchte Verbindung	4.8 4.0 3,3	5.0 4,8 4,0	5.5 4.3 3,8
Verbindung I Verbindung II Verbindung III

Verbindung IV Verbindung V Acar
Phenkapton*)

I¹ iihni

2.5

3.0

X.X

10.4

I mli

3.5 4.0 9.4

15.3

I k.IMAIUiII

3.5

3,5

6,9

96,5

♦) ().()- |)iäih\l-S-|(2.5-ilichlorphi'n\lmere:iplo)-melh>l]- phn\- phomdithioal

Aus den Ergebnissen der Versuche I und 2 ist deutlich zu erkennen, daß die eriindungsgemäßen Verbindungen bei der Abtötung von Milben sowohl im ausgewachsenen als auch im Larven- und Eistadium sehr wirksam sind. Besonders gilt dies für die im Versuch 2 verwendeten resistenlen Milben Tetranychus kanzawai, eine gegen »Phenkapton« rcsistcnte Art. Weiterhin zeichnen sich die erfindungsgemäßen Verbindungen wegen ihrer geringen Toxizität bei Warmblütern (die LD_5n bei Mäusen liegt bei peroraler Verabreichung höher als 500 mg/kg) und ihre Unschädlichkeit gegenüber Pflanzen besonders aus.

Versuch

Prüfung auf miticide Wirkung auf Tetranychus

urticae (macrotetrolide Verbindungen im Gemisch

mit Schädlingsbekämpfungsmitteln auf Basis

organischer Chlorverbindungen)

Die Blätter von in Topfen gepflanzten Bohnen werden mit 100 ausgewachsenen Milben (Tetranychus urticae), einer gegen phosphorsäurehaltigc Verbin-

düngen rcsistenlen Art. besetzt und danach jeweils mil den ::i den Beispielen 9 bis 21 beschriebenen Mitteln bespritzt. Die Pflanzen werden 4K Stunden in einem auf eine konstante Temperatur von 25 C eingestellten Kaum gehalten. Dann wird die Morlaliliit

der Milben untersucht. Die erhaltenen Ergebnisse für erfindungsgeniäß verwendete Verbindungen undVergleielissubslan/en sind in der nachstehenden Tabelle IV angegeben.

Tabelle IV

Mitieid'.· Wirkung aufTetrainchiis uiticae

Schädling- "n Miirliiliiiil

"ti (tcs.inilkon/nilriilicin der AkU\Mihst;in/CM

(I.IKII (Ι.ΙΚΜΙ^ IM* H12 0.(HH)I

CPCBS	2.4	0	0	0
I)CPM	14.2	3.x	I)	0
BCPi:	20.4	2.5	(I	0
Arainiie	24.5	I.X	0	0
CPAS	6.2	0	0	0
I)I)I)S	10.2	I)	0	0
Chlorohen/ilale	24.6	5.2	0	I)
ChIm (iprop\ late	31.5	6.3	0	0
Keilhaue	62.3	32.5	15 1	2.4
Tclradifon	4.3	2.4	0	0
Animert	5.x	1.5	0	0
PPPS	11.5	3.2	0	0
C'hlorophcnamidinc	4.x	1.4	0	0
Verbindung I	71	39	12	5
Verbindung 11	75	42	IS	S
Verbindung 111	X2	.^l	23	12
Verbindung IV	X9	54	31	IX
Verbindung V	91	SS	32	19
Beispiel 9	KH)	94.2	63.5	41.3
Beispiel K)	KK)	91.2	60.3	32.5
Beispiel 11	100	93.6	61.4	40.5
Beispiel 12	KX)	9X.3	52.x	31.5
Beispiel 13	100	X 1.4	62.6	51.4
Beispiel 14	KX)	X 5.3	5X.6	34.2
Beispiel 15	100	9X.6	72.3	50.2
Beispiel 16	IOD	93.2	62.5	50.3
Beispiel 17	100	IOD	7S.5	5X.4
Beispiel IX	100	92.x	40.3	2X.6
Beispiel 19	KX)	93.2	51.6	3X.0
Beispiel 20	100	IOD	70.2	44.4
Beispiel 21	100	9S.4	62.3	4X.5

Versuch 4

Prüfung der mitleiden Wirkung auf Tetranychus

telarius (Gemisch aus macrotetrolidcn Verbindungen und Schädlingsbekämpfungsmitteln

auf Carbamatbasis)

Die Blätter von in Töpfen gepflanzten Bohnen werden mit 100 ausgewachsenen Milben (Tetranychus telarius) besetzt und danach jeweils mit einem benetz-

baren Pulver der Beispiele 22. 23. 24. 25 und 26 bzw. einer Emulsion der Beispiele 27. 28, 29. 30 und 31 gründlich bespritzt nachdem die Mittel mit Wasser auf die in Tabelle V angegebenen Konzentrationen verdünnt worden sind. Die derart bespritzten Pflanzen werden 48 Stunden in einem auf eine konstante Temperatur von 25 C eingestellten Raum gehalten. Dann wird die Mortalität der Milben untersucht.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle V angegeben.

13

Tabelle V

Miticide Wirkung auf Teiranychus telarius

M„k,	-„ M..II.	ilil.ii	0	■'"""	lim
	".. Cic.in ,L-I UlIV		51	IIJ H K12	0
	Oj κ 11		54	0	12
Kontrolle	O	55	23	18
Verbindung 111	82	42	31	19
Verbindung IV	89	39	32	8
Verbindung V	91	0	18	5
Verbindung Il	75	0	12	0
Verbindung I	71	0	0	0
NAC	O	0	0	O
PHC	O	0	0	0
BPMC	O	0	0	0
APC	O	0	0	0
MTMC	O	0	0	0
XMC	O	0	0	0
CPMC	O	0	0	0
C^rbanolate	O	100	0	0
Maneb	O	100	0	76
Zineb	O	95	92	64
Beispiel 22	100	84	83	51
Beispiel 23	100		72	44
Beispiel 24	100	63
Beispiel 25	100

",ι Mortalität	(MKKlS	1	(WKKO	(UKl(Il
	98	86	64
"Ii (ics;imlkon/entr;ilion	100	93	78
lIlt AklivNuhstiin/cn	96	82	53
fWKII	100	91	52
100	85	72	61
100	84	70	43
100	84,5	72	55
100	Versuch 5
100
100
100

MiIIeI

Beispiel 26
Beispiel 27
Beispiel 28
Beispiel 29
Beispiel 30
Beispiel 31
Beispiel 32

Prüfung der insckticidcn Wirkung auf Myzus pcrsicac

(Gemische aus macrotetrolidcn Verbindungen und Schädlingsbekämpfungsmitteln

auf Carbamatbasis)

Die Blätter von in Topfen gcpflanztcn jungen Eierpflanzen (Auberginen) werden mit Myzus pcrsicac besetzt und danach jeweils mit einem benetzbaren Pulvei der Beispiele 22,23, 24, 25 und 26 bzw. einer Emuisior der Beispiele 27, 2», 29, 30 und 31 gründlich bespritzt nachdem sie mit Wasser auf die in Tabelle Vl angc gebcncn Konzentrationen verdünnt worden sind. Di< derart gespritzten Pflanzen werden 24 Stunden ir einem auf eine konstante Temperatur von 25" C ein gestellten Raum gehalten. Dann wird die prozentual· Mortalität der Insekten untersucht. Die Ergcbnissi sind in der Tabelle Vl angegeben.

Tabelle Vl

Insckticidc Wirkung auf Myzus pcrsicae

V.iticl

",. Mortalität

"n (ioiimlkiw/cnlralion <lcr AklivsuhsUiivcn (UKI? (UKC IWK)I

Kontrolle	0	0	0	0
Verbindung III	40.5	10.5	5.3	0
Verbindung IV	42.6	12.4	5.6	0
Verbindung V	51.8	13.6	6.4	0
Verbindung I	38.8	10.2	3.6	0
Verbindung Il	32.4	9.4	2.4	0
NAC	62.8	31.4	10.1	4.2
PHC	60.5	30.8	9.8	3.1
HMPC	63.4	32.5	12.3	5.0
APC	52.1	30.4	9.6	2.3
MTMC	58.5	29.5	5.1	0
C PMC	42.3	2.10	H.5	!)
Carbanoliitc	53.3	20.4	6.8	0
Manch	0	0	(I	0
/inch	(I	0	0	(I
Beispiel 22	KK)	92.4	61.5	25.3
Beispiel 23	KK)	86.5	59.2	20.1
Heispiel 24	K)O	90.3	60.0	23.3
Beispiel 25	88.x	M 1.6	24.5	12.5

15

1-ortsci/iinp

MiIlL-I

"» Μ.Μ KlIlKiI

11.005 cnlnilion »Icr 11.0Oi IMKIl

Beispiel 26 84.5

Beispiel 27 KM)

Beispiel 28 KX)

Beispiel 29 KX) Beispiel 30 78,6

Beispiel 31 72,3

Beispiel 32 75,0

Versuch

Prüfung der miticidcn Wirkung aufTciranychus urticac

(Gemische aus macrotclrolidcn Antibiotika

und Schädlingsbekämpfungsmitteln auf Basis

organischer Phosphorverbindungen)

Die Blätter von in Topfen gcpflanzten Bohnen werden mit 100 ausgewachsenen Milben (Tctranychus urticac) besetzt und dann jeweils mit einer der Emulsionen der Beispiele 33,34,35,36,37,38,39,40,41 und 42 bzw. einem benetzbaren Pulver der Beispiele 43,44, 45, 46, 47 und 48 gründlich bespritzt, nachdem sie jeweils mit Wasser auf die in der Tabelle VII angegebenen Konzentrationen verdünnt worden sind. Die derart gespritzten Pflanzen werden 48 Stunden in einem aufcinc konstante Temperatur von 25 C eingestellten Raum gehalten. Dann wird die Mortalität der Milben bestimmt.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle VII angegeben.

Tabelle VII

Miticide Wirkung auf Tctranychus urticac

".. MnrKililiil

"» (icNitml ktMi/cnlr;ilion

IMlOI

11.0005 II.IHKP O.IHHII

Kontrolle

Verbindung I Verbindung Il Verbindung III Verbindung IV Verbindung V

C'yanox

Baycid

Sumilhion

Dinzinon

Surccide

Papthion

Dimcthoiilc

t'cstan

I midiin

listox

78 80 84 X8 90 12 14 13 17 52 12 25 40 15 51 36

0 36 51

53

54

55

21

Il

18

23 4

14

23

26

27

27

10

12

15

18

50,1 88,5 90,3 80,0 60,3 58,4 59,0

Mille!

23,8 54,0 61,2 62,5 30,1 24,4 28,8

Vamidothion

²"> DDVP
Ethion
Salithion
Kitazin P

mi Beispiel 33
Beispiel 34
Beispiel 35
Beispiel 36

r> Beispiel 37
Beispiel 38
Beispiel 39
Beispiel 40

₄₍i Beispiel 41
Beispiel 42
Beispiel 43
Beispiel 44
Beispiel 45
Beispiel 46
Beispiel 47
Beispiel 48

IMKItIS

10,4 20,5 18,8 26,4 17,4 10,0 15,5

% Mnrlaliläl

% Cicsamlkdn/cnlraliiin der Aklivsubsianzcn

0,(K)I

15 24 33 42 0

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

0,0005 O,(XX)2 0,(X)Ol

12

14

93

94

98

92

100

88

100

100

86

100

100

92

100

100

100

82

0 0 0 0 0 65 73 72 64 92 54 91 85 62 90 94 72 86 91 83 51

0 0 0 0 0 32 45 51 49 72 38 75 51 33 64 44 31 58 62 53 28

Versuch 7

Prüfung der insckticidcn Wirkung auf Myzus pcrsicac

(Gemische aus macrolctrolidcn Antibiotika und Schädlingsbekämpfungsmitteln auf Basis

organischer Phosphorverbindungen)

Myzus pcrsicac auf in Töpfe gepflanzten jungen Eierpflanzen (Auberginen) werden gründlich bespritzt mit jeweils einer Emulsion der Beispiele 35. 36, 38, 39 und 42 bzw. einem benetzbaren Pulver der Beispiele 43.44. 45. 46 und 48. nachdem diese mit Wasser auf die in Tabelle VIII angegebenen Konzentrationen verdünnt worden sind. Die Eierpflanzen werden 24 Stunden in einem auf eine konstante Temperatur von 25 C cingestellten Raum gehallen. Dann wird die prozentuale Mortalität bestimmt.

Die erhaltenen Ergebnisse sind in der Tabelle VIII angegeben.

Tunelle VIII

Insektizide Wirkung auf My/us persicae

Mittel

% Miirtiililä!

% Ciisumlknn/cnlntiinn &:t AktivsuhsUui/un (Ij(I(M (UKII 0,1X1(15 (1.(1(1(12

Konlrollc Verbindung III Verbindung IV Verbindung V Verbindung I Verbindung Il Sumilhion Diazinon Surccidc Paplhion Imidan Eslox

Vamidolhion ODVP Salilhion Kilazin P Beispiel 35 Beispiel 36 Beispiel 37 Beispiel 38 Beispiel 42 Beispiel 43 Beispiel 44 Beispiel 45 Beispiel 46 Beispiel 48

0	()	0	0
36,5	5,3	0	0
33,4	5,6	0	0
38,6	6,4	0	0
29,2	3,6	0	0
29,4	2.4	0	0
52,4	24,8	5,8	0
51,2	!9.4	2,4	0
43,5	18.6	3,1	0
60,5	30.4	10.1	0
42,4	21,3	Z4	0
52,6	20,6	3,8	0
34,5	6.3	0	0
50,3	18,8	6,5	0
44.8	II.I	0	0
0	0	0	0
KM)	91,5	62,5	24.5
KH)	82.4	60,8	12.9
KX)	72,9	54,2	6.8
KK)	90,5	53,8	10.4
KX)	88,6	45.5	12,4
KX)	81,4	62.1	22,5
KX)	77.5	44.5	13.8
K)O	76.5	32.1	9.2
KX)	80.0	38.8	4.5
76.5	52.0	12.4	0

In den nachstehenden Beispielen beziehen sich Prozente und Teile auf das Gewicht.

Beispiel 1

Teile der Verbindung I werden in einem Gemisch von 18 Teilen Isopropanol und 42 Teilen Xylol gelöst. Zu der Lösung werden IO Teile eines Gemisches von Polyüthylen-nonylprienylülhcr und Calcium-alkylbcnzolsulfonat zur Herstellung einer Emulsion zugefügt. Für eine Anwendung kann das erhaltene Mittel in geeigneter Weise mit Wasser verdünnt werden.

Beispiel 2

4,5 Teile Nalrium-Iigninsulfonal, 3,0 Teile SiO₂ und 52,5 Teile Ton werden zur Herstellung eines benetzbaren Pulvers zu 40 Teilen der Verbindung 11 gegeben. Für eine Anwendung kann das Mi(IeI in gceigneler Weise mit Wasser verdünnt werden.

Beispiel 4

0,05 Teile der Verbindung I werden in 5 ml Methanol gelöst und aufcin Gesamtvolumen von KX) ml mit einem Gasgemisch von halogenieren FluorkohlenwasscrstolTcn »Frcon 35« (35 Teile) und »Freon 65« ■>(i (65 Teile) aufgefüllt. Das erhaltene Mittel wird in einen Behälter gefüllt, aus dem es versprüht werden kann.

Beispiel 5

r> 20 Teile der Verbindung V werden in einem Gemisch von 18 Teilen Isopropanol und 52 Teilen Xylol gelöst. Zu der Lösung werden 10 Teile eines Gemisches von Polyoxyüthylen-nonylphenyläther und C'alciumalkylbcnzolsulfonat zur Herstellung einer Lmulsion

wi gegeben. Bei einer Anwendung kann die Hmulsion in geeigneter Weise mit Wasser verdünnt werden.

B c i s ρ i e

Zu 5 Teilen der Verbindung Il werden 1,5 Teile Natriuin-dodeeylbcnzolsulfonat und anschließend 38 Tei- ιτ> Ie Diatomeenerde und 55,5 Teile Bentonil zugegeben. Das Gemisch wird granuliert. Das erhaltene Granulat kann als solches verwendet werden.

Beispiel 6

4,5 Teile Natrium-Ligninsulfonat. 3,0 Teile SiO₂ und 2.5 Teile Ton werden zu 50 Teilen der Verbindung V gegeben. Ls wird ein benetzbares Pulver erhalten, das bei Anwendung in geeigneter Weise mil Wasser verdünnt werden kann.

Beispiel 7

Zu 5 Teilen der Verbindung V werden 1,5 Teile Nalrium-dodeeylbcnzolsulfonat und anschließend Teile Diatomeenerde und 55,5 Teile Benlonit gegeben. Aus dem Gemisch wird ein Granulat hergestellt, das als solches angewendet werden kann.

Be

i s ρ ι e

0,05 Teile der Verbindung V werden in 5 ml Methanol gelöst und auf ein Gesamtvolumen von 100 ml mit einem Gasgemisch von halogenierten FluorkohlenwasscrslolTen(35 Tcilc»Freon 35« und65 Tcile»Freon 65«) aufgefüllt. Das erhaltene Mittel wird in einen Behälter gefüllt, aus dem es versprüht werden kann.

Beispiel 9

Emulsion

Verbindung I
CPCBS
Netzmittel
Xylol

Beispiel 10

Emulsion

Verbindung Il
PCPM
Netzmittel
Xylol

Beispiel Il

Emulsion

Verbindung III
BCPE
Netzmittel
Xylol

Beispiel 12

Emulsion

Verbindung IV
Aramite
Nelzmittel
Xylol

Beispiel 13

Verbindung V

CPAS

Dimelhy !formamid

Netzmiltel

Xylol

Beispiel 14

Verbindung I

DDDS

Dimethylformamid

Netzmittel

Xylol

Beispiel 15

Emulsion

Verbindung Il

Chlorbenzylal

Dimethylformamid

Netzmiltel

XvIoI

20%

15% 45%

30% 10% 15% 45%

40"/,, 10% 15% 35%

35% 15% 15% 35%

20% 20"/,, 15% 15% 30%

25% 15% 25% 15% 20%

25"/» 15% 25% 15% 20%

Beispiel

Emulsion

Beispiel

Emulsion

Beispiel

Beispiel

Beispiel

16

Beispiel

21

Beispiel

Beispiel

2"*

30%

Verbindung III

Verbindung IV

Benetzbares Pulver

Benetzbares Pulver

Benetzbares Pulver

Benetzbares Pulver

Benetzbares Pulver

Benetzbares Pulver

10%

Chlorpropylat

Kelthane

Verbindung V

Verbindung I

Verbindung Il

Verbindung III

Verbindung !Il

Verbindung IV

25%

Dimethylformamid

Dimethylformamid

Tetradifon

Animcrt

PPPS

Chlorophenamidine

NAC

PHC

15%

Netzmittel

Netzmittel

Polyvinylalkohol

Polyvinylalkohol

Natrium-Iigninsulfonat

NaI rium-lign insu Ifonat

Netzmitlei

Polyvinylalkohol

20%

Xylol

Xylol

Natrium-Iigninsulfonat

Natrium-Iigninsulfonat

Polyoxyäthylen-alkylpheny lather

Ton

Natrium-Iigninsulfonat

Ton

Ton

SiO2

Ton

23

17

T on

30"/,.

UV!..

251M,

15"/,,

20'!-;,

18

30"/,

20%

2·'·;

10%

38"',,

19

25"/,,

25%

2%

10%

38%

20

40%

10%

14%

2%

2%

Polyoxyä'thylcn-alkylpheny lather

2%

SiO2

.«)%

Dialomeenerdc

Ton

30%

20"/;,

14%

2%

4%

30%

40'!·;,

10%

51M,

45%

30%

20%

2%

I O1M:

38",.

I

21

Beispiel 25

Beispiel 27

I -.mil I si on

Beispiel 30

Hmulsion

Beispiel 3!

Hmulsion

20

44 023

ι ■,

I mulsion

lic

I

B c

I I I I

B c

V

B e

I

lU-

ll

TJ

B

IV

22

32

2%

Beispiel 24

Benetzbares Pulver

I mulsion \ erbindun!; 111

Verbinduni; IV

Verbindung I

Verbindung Il Zineb

Vcmmiiuiiii

B e

i s ρ i e I

I %

Benetzbares Pulver

Verbinduni; I

MIMC

XMC

Carbanolate

Dimethylformamid

Bayeid

IV

II!

2%

Verbinduni; V

A P(

Dimethylformamid Netzmittel Xylol

Dimethylformamid

Dimethylformamid

Netzmittel

Pulver

-'" Netzmittel

III

95%

BPMC

Natrium-ligninsulfonat

Netzmittel

Netzmittel

Xylol

25",,

Verbindung

Xylol

Natrium-ligninsulfonat

Polvoxväthylen-alkylphenylalher

Beispie! 2*

Xylol

Xylol

25",,

MPMC

Polyoxy;! thy len-alkylpheny lather

I SiO, I Ton" I Beispiel 26

2.5%

SiO,

lic

SiO2

Benetzbares Pulver

I B e ι s ρ ι e I 29

2.5%

Ton

lmulsion

B e

33

30% 10%

Diatomeenerde

Verbinduni; Il

I !.mulsion

2.0%

Verbindung

IV

i s ρ i e I

I 5%

Ton

Manch

I Verbindung V

25%

Sumithion

45%

Polyvinylalkohol

CPMC

18",,

111 I mulsion

NeUr.iiltel

Be

Nalrium-dodeeylhenzolsulfonat

Dimethylformamid Netzmittel

Verbinduni; Cyanox

Xylol

I on

Xylol

Netzmittel

25",,

Xylol

lmulsion

34

V,)"/„

25",,

Verbindung

i s ρ i e I

10%

2.5",,

Diazinon Netzmittel i-, Xylol

I 5"/,,

2.5",,

45%

2.0" η

Hmulsion

43",,

Verbinduni;

HPN

Netzmittel

I

"S

25"/..

Xylol

I S ρ 1 C I

I 5%

25",,

15%

25%

45"/,,

τ,

i-, Hmulsion

5%

Verbindung

43",,

Sureeide

36

25"/,.

Netzmittel

i s ρ i c I

I 5% 15% 45%

Xylol

30",,

K)" ί.

Hmulsion

37

20%

25",, 20%

Verbindung

i s ρ i e I

20"/»

Papthion

I 5%

Netzmittel

45%

Xylol

20%

20" „

25",,

Hmulsion

3 S

20%

15"..

wi Verbindung

i s ρ i e I

20"/,,

20",,

Dimethoate

I 5%

Netzmittel

45'%,

Xylol

30" „

Hmuision

39

30%

10" „

Verbindung

i s ρ i c I

10%

25",, I 5" „

Pcstan

15%

20" „

45%

20%

■

40

30%

20%

ι s ρ ι e

10%

25%

15%

15%

45%

20%

I 41

25%

: i s ρ i e

15"/,

20",, 20".,

25%

i 5"'Il

20" η

NeI/mil IeI

Beispiel

Emulsion

Beispiel

Beispiel

Beispiel

42

15"

„

Beispiel 46

Beispiel 4H

Beispiel 49

i" Pulver

30"/,,

Xylol

Verbindung V

Benetzbares Pulver

Benetzbares Pulver

Benetzbares Pulver

45"

Benetzbares Pulver

-» Benetzbares Pulver

Verbindung V

10%

I'.nidan

Verbindung I

Verbindung Il

Verbindunu III

Verbindung IV

Verbindung IV

Phenkapton

2%

Netzmittel

I.slox

Vamidolhion

DDVP

> lithion

Kita/in P

SiO,

5 "/,.

Xylol

Polyvinylalkohol

Polyvinylalkohol

Polyvinylalkohol

Polyvinylalkohol

Nalrium-Iigninsiilfonal

Ton

53%

Natrium-Iiuninsuironal

Nalrium-Iigninsulfonat

Dodccylben/olsulfonsiiure

Dodecylben/.olsulfonsäure

Polyoxyäthylen-alkylphenyliither

Blatt Zeichnungen

lon

Ton

Ton

25'

'„

Ton

SiO,

15'

„

Dialomeenerde

43

15'

I/

|n B e i s ρ i e I 47

Ton

25",.

45'

Benetzbares Pulver

15%

Verbindung V

K)",,

Salithion

2'■·■;.

Il

Nalrium-Iigninsulfonat

2%

40"

Il

ι · Polyoxyathylen-alkylphenylülher

46%

!()"

,1

SiO,

2"

„

Ton

44

10"

W

20%

20"',,

10"·,.

O

2" Il

30"

,1

2%

20"

π

20'«,

T"

Il

26%

45

10"

' η

3X"

2%

I n/

40"

„

2%

10"

■„

95%

2"

'„

5"

'"

43"

IO

I lierzu

Claims (1)

1. Tabelle I

   Patentanspruch:

   Verwendung von macrotetroliden Verbindungen der allgemeinen Formel

   R₄ O

   R₁

   bindung