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DE2041094C3 - Verfahren zum Herstellen eines feinteiligen magnetischen Purvers aus einer intermetallischen Verbindung mit einem Seltenen Erdmetall - Google Patents

Verfahren zum Herstellen eines feinteiligen magnetischen Purvers aus einer intermetallischen Verbindung mit einem Seltenen Erdmetall

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DE2041094C3
DE2041094C3 DE2041094A DE2041094A DE2041094C3 DE 2041094 C3 DE2041094 C3 DE 2041094C3 DE 2041094 A DE2041094 A DE 2041094A DE 2041094 A DE2041094 A DE 2041094A DE 2041094 C3 DE2041094 C3 DE 2041094C3
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earth metal
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cobalt
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Robert Edward Scotia N.Y. Cech (V.St.A.)
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General Electric Co
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General Electric Co
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    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
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    • B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines feinteiligen magnetischen Pulvers aus einer intermetallischen Verbindung mit einem Seltenen Erdmetall, bei dem ein Oxid eines Seltenen Erdmetalls reduziert und das so erhaltene Seltene Erdmetall mit einem Metall zur Bildung der genannten intermetalli sehen Verbindung umgesetzt wird.
Da» bekannte Verfahren der vorstehenden Art ist langwierig, zeitraubend und kostspielig, denn es erfordert die Reduktion des als Oxid des Seltenen Erdmetalls eingesetzten Samariumoxids durch eine Anzahl von Verfahren, beispielsweise durch Erhitzen des Oxids mit Metallspänen aus Lanthan in einem Hochtemperatur-Vakuumschmelztiegel. Beim Erhitzen im Vakuum wird das Samariumoxid reduziert, und da es flüchtiger ist als Lanthan, wird es in der Retorte verdampft und in der kalten Zone kondensiert, worauf es anschließend von den Wänden der Retorte abgeschabt werden muß. Dieses so gewonnene Samma riummetall ist nur geeignet für den Einsatz in einer Schmelze, welche mit geschmolzenem Kobalt in der richtigen Menge vermischt und zu einem Barren gegossen wird. Der Barren wird dann zu feinen Teilchen vermählen, welche üblicherweise kleiner als 1 μιη sind, um die permanentmagnetischen Eigenschaften zu erhalten. Das gemahlene Material kann dann in einem magnetisierenden Feld gepreßt und zur Ausbildung eines kompakten Magneten gesintert werden. Ein flexibler Magnet kann dadurch hergestellt werden, daß das gemahlene Material in einem Magnetfeld in die Matrix eines Elastomers oder Polymers eingefügt wird. Der Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein einfacheres Verfahret? der eingangs genannten Art zu schaffen.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein feinteiliges Gemisch aus einem Seltenen ίο Erdmetalloxid und Kalziumhydrid in einer inerten Atmosphäre erhitzt wird und das das reduzierte Seltene Erdmetall enthaltende Material mit einem Metall der Gruppe Kobalt oder Eisen oder mit binären oder ternären Legierungen aus Kobalt, Eisen und Mangan verschmolzen, das die intermetallische Verbindung enthaltende Produkt erstarren gelassen, das erstarrte Produkt pulverisiert und daraus die intermetallische Verbindung isoliert wird.
Für das erfindungsgemäße Verfahren sind alle Oxide der 15 Elemente der Lanthan-Gruppe mit den Ordnungszahlen 57 bis 71 einschließlich, einzeln oder als Gemisch brauchbar. Das Element Yttrium (Ordnungszahl 39) wird gewöhnlich in diese Gruppen von Metallen eingeschlossen und soll in dieser Anmeldung als zu den Seltenen Erdmetallen gehörig betrachtet werden.
Beispielhaft für die bei der Erfindung brauchbaren Seltenen Erdmetalloxide sind Samariumoxid (Sm2O3), das bevorzugt ist, Yttriumoxid (Y2O3) und Mischmetalloxide (M2O3). Mischmetall ist die häufigste Legierung der Seltenen Erdmetalle und enthält die Metalle etwa in dem gleichen Verhältnis, in dem sie in den am häufigsten vorkommenden Erzen vorliegen.
Das Seltene Erdmetalloxid kann die verschiedensten Teilchengrößen aufweisen. Es ist gewöhnlich handelsmäßig in Form eines Niederschlags erhältlich. Diese Form wird bevorzugt, da sie eine sehr geringe Teilchengröße, d. h. in der Größenordnung von 0,1 μιη aufweist und sehr rein ist. Je geringer Jie Teilchengröße, desto schneller wird das Oxid reduziert.
Da das Kalziumhydrid sich bei dem erfindungsgemäßen Verfahren zersetzt, kann es in seiner Teilchengröße in einem weiten Bereich schwanken und kann so grob sein, wie es etwa einer Siebgröße von 5,7 Maschen/cm entspricht oder noch gröber. Im allgemeinen wird ein Pulver bevorzugt, so daß ein inniges Gemisch aus Seltenem Erdmetalloxid und Kalziumhydrid hergestellt werden kann.
Das kommerziell erhältliche Kalziumhydrid enthält immer etwas Kalziumoxid. Dies stört den richtigen Ablauf des erfindungsgemäßen Verfahrens nicht, solange eine hinreichende Menge von Kalziumhydrid zur Reduktion des Seltenen Erdmetalloxids und auch gegebenenfalls eines in Form von Kobaltoxid eingebrachten Kobaltanteils vorhanden ist. Die notwendige zusätzliche Menge des handelsüblichen Kalziumhydrids kann empirisch ermittelt werden.
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Seltene Erdmetalloxid am Anfang mit Kalziumhydrid vermischt, um die Reduktion des Seltenen Erdmetall-
bo oxids zu bewirken. Insbesondere sei hier das Beispiel von Samariumoxid beschrieben. Das puiverförmige Samariumoxid wird mit Kalziumhydrid vermischt und das Gemisch wird erhitzt, um die Reduktion des Samariumoxids zu bewirken. Dabei ergibt sich die
e>5 folgende stöchiomelrische Reaktion:
Sm2O., + 3CaH2
2Sm + 3CaO + 3H2
Obwohl stöchiometrische Anteile des Seltenen Erdmetalloxids und des Kalziumhydrids brauchbar sind, wird vorzugsweise ein Oberschuß an Kaiziumhydrid verwendet, um zu gewährleisten, daß das gesamte Seltene Erdmetalloxid zum Metall reduziert wird. Der geeignete Überschuß an Kalziumhydrid kann empirisch ermittelt werden. Das Produkt enthält dann neben dem Seltenen Erdmetall und Kalziumoxid überschüssiges Kalzium.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann eine Reihe von konventionellen Techniken verwendet werden.
Vorzugsweise werden das Kalziumhydrid und das Seltene Erdmetalloxid gründlich miteinander vermischt so daß bei der Durchführung der Umsetzung das Kaiziumhydrid als Reduktionsmittel wirksam auf das Oxid einwirken kann.
Wenn ein Vermählen von Kalziumhydrid erforderlich ist und bei der Handhabung des Pulvergemisches ist es unerläßlich, Schutzgehäuse zu verwenden, so daß die Atmosphäre vollständig frei von Feuchtigkeit gehalten werden kann. Obwohl Kalzium in vollständiger trockener Luft relativ inaktiv ist, sind das Pulver oder der Staub unter Bedingungen, bei denen eine elektrostatische Entladung auftreten kann, höchst explosiv. Aus Sicherheitsgründen ist daher bei der Vermischung und Handhabung des Pulvers eine Schutzatmosphäre, beispielsweise eine Stickstoffatmosphäre, vorzuziehen. Um Verunreinigungen zu verhindern, wird das lose ,Pulvergemisch vorzugsweise in ein Säckchen aus Metallfolie eingebracht, d.h. aus Molybdän- oder Eisenfolie, oder in eine Metallpfanne mit einem dicht abschließenden Deckel. Alternativ kann das lose Pulver zunächst zu Tabletten verpreßt werden, um das spezifische Volumen des Materials zu verringern und dadurch den Ofendurchsatz zu erhöhen.
Die Mischung aus Kalziumhydrid und dem Seltenen Erdmetalloxid wird zunächst erhitzt, um das Kaiziumhydrid zu zersetzen und das Seltene ErdmetaKoxid zu reduzieren. Diese anfängliche Erhitzung sollte in einer inerten Atmosphäre durchgeführt werden, beispielsweise in Argon oder Helium oder einem Teilvakuum. Sie kann auch in einer Wasserstoffatmosphäre durchgeführt werden, da zu diesem Zeitpunkt Wasserstoff entwickelt wird. Außerdem kann infolge der Freisetzung von Wasserstoffgas die Erhitzung bei Atmosphärendruck durchgeführt werden. Wenn etwa unter Atmosphärendruck eine Temperatur von etwa 8500C erreicht ist, beginnt der Reduktionsvorgang und wird durch die Entwicklung von Wasserstoff angezeigt. Die Wasserstoffentwicklung setzt sich fort bis zu einer Temperatur von etwa 1000°C. Unter diesen Bedingungen wird im wesentlichen das gesamte Seltene Erdmetalloxid reduziert. Das Produkt ist ein aus dem Seltenen Erdmetall. Kalziumoxid und üblicherweise überschüssigem Kalzium bestehender zusammengeschmolzener Kuchen.
Der Kuchen kann, wenn er noch heiß ist, mit Kobalt zusammengeschmolzen werden oder er kann vor dem Schmelzen in Inertgasatmosphäre gekühlt werden. Gewünschtenfalls kann dieser das Seltene Erdmetall enthaltende Kuchen vor dem Verschmelzungsvorgang zerkleinert werden.
Das in dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendete Kobalt kann in verschiedensten Formen vorliegen. Vorzugsweise wird Kobalt aus verschmolzenem Material oder elektrolytisches Kobalt verwendet. Die Verschmelzung des Kobalts oder eines anderen der erfindungsgemäß eingesetzten ferromagnetischen Metalle mit dem Seltenen Erdmetall kann mit einer Reihe von Verfahren durchgeführt werden.
Ein Verfahren umfaßt das Einschmelzen des Kobalts und anschließendes mechanisches Hineinstoßen des das Seltene Erdmetall enthaltenden Materials in Form eines Kuchens oder in zerkleinerter Form unter die Oberfläche des geschmolzenen Kobalts zwecks Verschmelzung des Kobalts und des Seltenen Erdmetalls
ίο zur Ausbildung der intermetallischen Verbindung.
Die für die Verschmelzung erforderliche Zeit kann empirisch ermittelt werden. Der Anteil des Kobalts oder eines der anderen erfindungsgemäß verwendeten ferromagnetischen Metalle hängt von der herzustellenden intermetallischen Verbindung ab; es sollte daher eine stöchiometrische Menge davon verwendet werden. Beispielsweise wird für die Ausbildung von C05R, wobei R ein Seltes Erdmetall ist, die folgende stöchiometrische Reaktionsgleichung vorliegen:
5Co + R
Co,R
Die Verschmelzungstemperatur kann schwanken. Sie sollte jedoch so hoch sein, daß das Kobalt in geschmolzener Form bleibt. Die Verschmelzung sollte unter einer Inertgasatmosphäre, beispielsweise Argon oder Helium, durchgeführt werden. Sie kann bei Atmosphärendruck durchgeführt werden, wenn ein geringerer Anteil von metallischem Kalzium vorhanden ist. Die besten Ergebnisse erhält man jedoch, wenn sie bei einem Druck oberhalb des Atmosphärendrucks durchgeführt wird, da das überschüssige Kalziummetall, welches gewöhnlich ist einer beträchtlichen Menge vorliegt, einen hohen Dampfdruck hat. Ein Druckinduktionsschmelzofen wird zur Durchführung der Verschmelzung bevorzugt. Bei Beendigung der Verschmelzung kann man das die intermetallische Verbindung mit dem Seltenen Erdmetall enthaltende Produkt abkühlen lassen. Dies geschieht vorzugsweise in einer Inertgasatmosphäre, um die Oxidation des Seltenen Erdmetalls zu verhindern. Dieses Produkt kann auch in bekannter Weise vergossen werden, um beispielsweise einen Barren zu bilden.
Dann wird das feste Produkt, welches die intermetallisehe Verbindung mit dem Seltenen Erdmetall enthält, pulverisiert. Dies kann durch eine Reihe von bekannten Verfahren geschehen, beispielsweise durch Zerkleinern des festen Körpers mit einem Backenbrecher oder einem Diamantmörser. Das zerkleinerte Produkt kann dann in konventioneller Weise, beispielsweise durch eine Kugelmühle oder eine Strahlmühle gemahlen werden.
Zur Gewinnung der intermetallischen Verbindung aus Kobalt und dem Seltenen Erdmatall kann eine Vielzahl von Separationsverfahren verwendet werden.
Bei einem Verfahren wird ein magnetischer Separator verwendet, um die Teilchen der intermetallischen Verbindung anzuziehen und dadurch von dem Kalziumoxid abzutrennen.
Bei einem anderen Verfahren wird dem teilchenförmigen Produkt Wasser zugefügt, um das Kalziumoxid in Kalziumhydroxid zu verwandeln, welches sich in Form von Flocken niederschlägt, die durch wiederholtes Waschen mit Wasser wirksam abgezogen werden können.
Ein bevorzugtes letztes Reingiungsverfahren umfaßt das Vermischen von verdünnter Essigsäure mit den abgetrennten Teilchen der intermetallischen Koballver-
bindung zum Ablaufen von Spuren restlichen Kalziumhydroxids. Die Teilchen der intermetallischen Verbindung aus Kobalt und dem Seltenen Erdmetall können dann mit Wasser gespült und in bekannter Weise getrocknet werden.
Gemäß einer Abänderung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Kalziumhydrid in situ durch ein^ Anzahl von Verfahren gebildet Ein Verfahren umfaßt das Beimischen von Kalziumkarbid zu dem Seltenen Erdmetalloxid und das Erhitzen des Gemisches in Anwesenheit von Wassertoff zur Bildung von Kalziumhydrid.
Bei einer anderen Methode werden Magnesiumspäne oder Magnesiumpulver mit dem Kalziumoxid gemischt und in Wasserstoff erhitzt, um Kalziumhydrid und Magnesiumoxid zu bilden, welch letzteres bis zur Beendigung des Verfahrens in dem Gemisch verbleiben kann. Wenn das Kalziumhydrid in situ gebildet worden ist, kann das Verfahren in der gleichen Weise fortgesetzt werden wie beim direkten Zumischen von Kalziumhydrid.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist brauchbar zum Herstellen von intermetallischen Verbindungen von Kobalt mit Seltenen Erdmetallen, insbesondere von C05R-Verbindungen, welche besonders geeignet für die Herstellung von Permanentmagneten sind.
Weitere Merkmale der Erfindung finden sich in den Patentansprüchen.
Im folgenden wird die Erfindung anhand eines Beispiels näher erläutert. Alle Mengenanteile und Prozentangaben darin sind auf das Gewicht bezogen, wenn es nicht anders angegeben ist.
Beispiel
In diesem Beispiel wurde zur Herstellung des Ansatzes ein Mengeneinstellfaktor von 0,1445 verwendet. Es ergab sich dabei die folgende Zusammensetzung:
Sm2O3 (Niederschlag, 99,9% rein) = 348,86 (Molekulargewicht von Sm2O3) x 0,1445 = 50,41 g Kalziumhydrid (Teilchengröße max. etwa 1,4 mm)=42,l
(MoIeLGeW-VOnCaH2) ■ 3 g Moi χ 1,8 (das 1,8-fache der stöchiometrisch erforderlichen Menge) χ 0,1445 = 32,84 g
Die Bestandteile des Ausgangsmaterials wurden unter Stickstoffatmosphäre in einen Plastikbeutel gegeben und von Hand bis zur Erzielung eines gründlichen Gemisches vermischt. Die Mischung wurde dann in einen Behälter aus Eisenfolie, der innen mit Molybdänfolie verkleidet war, gebrach;. Der Behälter wurde in ei'i an einem Ende verschlossenes Rohr aus Quarzglas eingebracht, das an ein Vakuumsystem angeschlossen war. Das System wurde zur Entfernung der Luft evakuiert und dann mit Wasserstoffgas gefüllt. Das noch ;>n das Vakuumsystem angeschlossene Rohr wurde in ftihen Rohrofen mit Luftatmosphäre gebracht und die Temperatur wurde im Laufe von 40 Minuten von Zimmertemperatur auf HOO0C erhöht. Bei einer Temperatur von 85O0C begann die Entwicklung von Wasserstoffgas und hielt bis zum Erreichen der Endtemperatur von HOO0C an. Das Erhitzen wurde bei einer Temperatur von HOO0C in Wasserstoffgas 30 Minuten lang fortgesetzt, um die vollständige Reduktion des Samariumoxids zu gewährleisten. Das System wurde dann evakuiert und mit Heliumgas gefüllt und anschließend das Rohr aus dem Ofen herausgenommen, und man ließ auf Zimmertemperatur abkühlen.
Das Ergebnis dieses Reduktionsvorganges war ein zusammengebackener Kuchen, der aus Samariummetall, Kalziumoxid und überschüssigem Kalziumraetall bestand Unter der Annahme einer vollständigen Reduktion von Samariumoxid zum Metall würde der Kuchen etwa 43,45 g Samarium enthalten.
Der Kuchen wurde darm auf die Zufuhrbühne eines Druckinduktionsschmelzofens mit Inertgasatmosphäre gelegt 80,7 g des Kobalts für die Schmelze wurden in einen Tonerdetiegel gebracht und in den Ofen eingesetzt, der unter einem Argondruck von 9 Atmosphären und auf einer Temperatur von etwa 15000C gehalten wurde. Als das Kobalt vollständig geschmolzen war, wurde der Kuchen in die Schmelze geworfen und unter die Oberfläche der Schmelze gedrückt um die Auflösung des Kuchens in der Schmelze zu fördern.
Nach vollständiger Auflösung des Kuchens, welche aus seinem Verschwinden von der Oberfläche der Schmelze ersichtlich war, ließ man das erhaltene Schmelzprodukt im Tiegel in dem Ofen abkühlen und unter der Inertgasatmosphäre erstarren. Der Schmelztiegel wurde dann zerbrochen und das feste Produkt herausgenommen. Es wurde mit einem Hammer auf eine Feinheit von weniger als 0,84 mm Teilchengröße zerkleinert und in der Kugelmühle 2 Stunden lang durch Mahlen unter Mineralöldestillaten weiter pulverisiert Das Pulver wurde dann unter den gleichen Mineralölen gelagert
Ein Teil des gelagerten Pulvers wurde mit Mineralöldestillaten gewaschen, um das Kalziumoxid zu entfernen, das in dem aus der intermetallischen Verbindung von Kobalt und Samarium bestehenden Pulver eingeschlossen war. Da Kalziumoxid ein geringeres spezifisches Gewicht und eine kleinere Teilchengröße als das Kobalt/Samarium-Pulver hat, blieb es nach dem Rühren in den Mineralöldestillaten suspendiert und wurde abdekantiert. Das mit Mineralöldestillat durchnäßte Pulver der intermetallischen Verbindung aus Kobalt und Samarium wurde gewonnen und ein Teil davon mit Hexan gewaschen, getrocknet und einer Röntgenbeugungsprüfung unterzogen. Es wurde gefunden, daß es Phasen von CosSm, von Co^Sm2 und eine Spur freien Kobalts enthielt. Ein weiterer Teil dieses mit Mineralöldestillat durchnäßten Pulvers wurde mit etwa 84 000 N/cm2 in einem Magnetfeld von 18 000 Oersted zu einem Körper verpreßt Dieser Körper hatte die Form eines Zylinders mit einem Durchmesser von etwa 8 mm und einer Länge von etwa 12 mm und wurde in ein Schutzrohr aus Molybdänfolie gesetzt und 30 Minuten lang bei einer Temperatur von HOO0C in einem Ofen mit Heliumatmosphäre und Kalziumgetterung erhitzt Durch diese Behandlung wurde der Körper teilweise gesintert Er wurde dann in einem n.agnetisierenden Feld von 30 000 Oersted magnetisiert Der erhaltene Magnet hatte eine Remanenz von 2720 Gauß und eine Koerzitivkraft Hc, von 6,500 Oersted. Aus diesen Werten wurde ein minimales Energieprodukt von 3,75 · 106Gauß-Oersted ermittelt.
Ein weiterer Teil des gelagerten Pulvers wurde zum Entfernen des Mineralöldestillats mit Azeton und anschließend mit Wasser gewaschen, um das Kalziumoxid in einen flockigen Niederschlag von Ca(OH)2 zu überführen. Das Ca(OH)2 wurde dann durch wiederholtes Waschen in Wasser entfernt und das restliche Kalziumhydroxid durch ein letztes Waschen in verdünn-
ter Essigsäure gelöst. Das Pulver wurde dann mit Wasser, Alkohol und A/eton gewaschen und unter Hexan aufbewahrt.
Das mit Hexan durchnäßte Pulver wurde mit etwa 84 000 N/cm2 in einem Riehiinagnetfeld von 18 000 Oersted zu einem Körper verpreßt. Der erhaltene zylindrische Preßkörper wog etwa 3 g, halte einen Durchmesser von etwa 8 mm und eine Länge von etwa 8 mm. Er wurde zusammen mit 0,1 g Kalziummctall in eine knapp passende Hülse aus Molybdänfolie eingesetzt und 5 Minuten lang in Heliumatmosphäre bei Kalziumgetterung auf eine Temperatur von 11000C erhitzt. Der kompakte Körper, in den das Kalzium eingedrungen war, wurde in einem Cyanidsalzbad elektrolytisch mit Kupfer beschichtet, um ihn vor Oxidation zu schützen. Er wurde dann in einem Feld von 30 000 Gauß magnetisiert. Es wurde gefunden, daß der erhaltene Magnet eine Koerzitivkraft Ha von 7200 Gauß und ein von 6 ■ 10b Gauß-
Oersted, cine Remanenz von 3517
errechnetes Energieprodukl B
Oersted hatte.
Das geschätzte Energieprodukt wurde erhalten aus den Messungen der Remanenz der Probe, ihrer Koerzitivkraft und ihrer Abmessungen. Auf einer Kurve von B über H wurde der Punkt für die Remanenz auf einer Arbeilsgeraden abgetragen, die der Probenform entsprach, und der Punkt für die Koerzitivkrafl wurde auf der Linie B—H\m dritten Quadranten abgetragen. Dieser Punkt und der Remanenzpunkt wurden durch eine gerade Linie verbunden. Die übrige Entmagnetisierungskurve wurde durch eine Gerade vom Remanenzpunkl zu der Achse H=O mit einer Neigung von 45° angenähert. Das maximale Energieprodukt auf dieser durch Liniensegmenle erhaltenen Enlmagnetisierungskurve ist das geschätzte Energieprodukt.
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Claims (6)

Patentansprüche:
1. Verfahren zum Herstellen eines feinteiligen magnetischen Pulvers aus einer intermetallischen Verbindung mit einem Seltenen Erdmetall, bei dem ein Oxid eines Seltenen Erdmetalls reduziert und das so erhaltene Seltene Erdmetall mit einem Metall zur Bildung der genannten intermetallischen Verbindung umgesetzt wird, dadurch gekennzeichnet, daß ein feinteiliges Gemisch aus einem Seltenen Erdmetalloxid und Kalziumhydrid in einer inerten Atmosphäre erhitzt wird und das das reduzierte Seltene Erdmetall enthaltende Material mit einem Metall der Gruppe Kobalt oder Eisen oder mit binären oder ternären Legierungen aus Kobalt, Eisen und Mangan verschmolzen, das die intermetallische Verbindung enthaltende Produkt erstarren gelassen, das erstarrte Produkt pulverisiert und daraus die intermetallische Verbindung isoliert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Kalziumhydrid in einem größeren als dem stöchiometrischen Anteil zugesetzt wird.
3. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kalziumhydnd in dem Gemisch in situ gebildet wird.
4. Anwendung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis J auf Kobalt als Metall.
5. Anwendung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 3 auf Samariumoxid als Oxid des Seltenen Erdmetalls.
6. Verwendung einer nach dem Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3 hergestellten intermetallischen Verbindung für die Herstellung von Permanentmagneten.
DE2041094A 1969-08-21 1970-08-19 Verfahren zum Herstellen eines feinteiligen magnetischen Purvers aus einer intermetallischen Verbindung mit einem Seltenen Erdmetall Expired DE2041094C3 (de)

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