DE2040087B - Process for improving the color and smell of tall oil resin acids - Google Patents
Process for improving the color and smell of tall oil resin acidsInfo
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Description
und gesättigte Fettsäuren, die eine höhere Flüchtigkeit als das Tallölharz (das hauptsächlich aus Abietin- und Pimarsäure besteht) besitzen, als Kopf-Produkte gesammelt werden. Die Tallölharz-Destillatfraktion wird als Zwischenschnitt abgenommen. Die Pechfraktion besteht im wesentlichen aus nicht destillierbaren Verbindungen mit einer erheblich niedrigeren Flüchtigkeit als das Tallölharz und bleibt als Rückstand zurück.and saturated fatty acids, which are more volatile than tall oil resin (which is mainly and pimaric acid) as head products to be collected. The tall oil resin distillate fraction is removed as an intermediate cut. The unlucky fraction consists essentially of non-distillable compounds with a considerably lower Volatility than the tall oil resin and remains as a residue.
Es ist wichtig, daß die Tallölharz-Destillatfraktion im wesentlichen nicht mehr als etwa 10 Gewichtsprozent Tallöl-Fettsäuren enthält. Wenn der Anteil der Fettsäuren über etwa 10% ansteigt, dann wandelt die Wärmebehandlung einen erheblichen Teil dieser Fettsäuren in nicht destillierbare Verbindungen um, welche eine erheblich niedrigere Flüchtigkeit als das Tallölharz haben, wodurch Produktverluste entstehen. Wenn die Pechfraktion während der Wärmebehandlung anwesend ist, wie es bei der Wärmebehandlung von rohem Tallöl der Fall ist, dann ist die Entfernung der Färbung und des Geruchs im Endprodukt geringer als wenn eine Tallölharz-Destillatfraktion, aus der die Pechfraktion entfernt worden ist, wärmebehandeit wird.It is important that the tall oil resin distillate fraction contain essentially no more than about 10 weight percent tall oil fatty acids. If the proportion of fatty acids increases above about 10%, then the heat treatment converts a considerable part of these fatty acids into non-distillable compounds , which have a considerably lower volatility than the tall oil resin, whereby product losses occur. If the pitch fraction is present during the heat treatment, as is the case in the heat treatment of crude tall oil, then the removal of color and odor in the final product is less than if a tall oil resin distillate fraction from which the pitch fraction has been removed is heat treated .
Der Zweck der Erhitzungsstufe besteht darin, die Färb- und Geruchskörper in dem Harzdestillat in eine Form zu bringen, die ohne weiteres von der Tallölharz-Destillatfraktion abgetrennt werden kann. Die Geruchskörper sind unbekannt, weisen jedoch einen ausgeprägten Geruch nach Mercaptane!! und anderen Schwefelverbindungen auf. Die Farbkörper sind hinsichtlich ihrer Zusammensetzung noch nicht untersucht worden, sie tragen aber definiert zu einem dunklen schwärzlichen Aussehen des rchen Tallöls und der Harzfraktion bei.The purpose of the heating step is to remove the colored and odorous substances in the resin distillate to bring into a form that can be easily separated from the tall oil resin distillate fraction. The odorous bodies are unknown, but have a pronounced odor of mercaptans !! and other sulfur compounds. The color bodies are not yet in terms of their composition have been investigated, but they contribute to the dark, blackish appearance of the fine tall oil in a defined manner and the resin fraction.
Beim Erhitzen werden die Färb- und Geruchskörper in schwere Enden umgewandelt, welche eine erheblich niedrigere Flüchtigkeit besitzen als die Tallölharz-Destillatfraktion. Unter der Bezeichnung »erheblich niedrigere Flüchtigkeit« soll verstanden 4<> werden, daß der Dampfdruck der schweren Enden bei gleicher Temperatur erheblich niedriger ist als derjenige des Tallölharzes. So kommen z. B. die schweren Enden nicht als erheblicher Teil der Kopffraktion vor, wenn die Temperatur während der Abtrennungsstufe, d. h. während der Destillation bei einem Druck von 10 mm Hg auf etwa 35O0C erhöht wird. Dagegen erscheint das Tallölharz als Kopffraktion bei einem Druck von 1 bis 10 mm Hg bei einer Temperatur von 200 bis 2800C.When heated, the coloring and odorous substances are converted into heavy ends, which have a considerably lower volatility than the tall oil resin distillate fraction. The term "considerably lower volatility" should be understood as meaning that the vapor pressure of the heavy ends at the same temperature is considerably lower than that of the tall oil resin. So come z. For example, the heavy ends is not as significant part of the head fraction prior to when the temperature during the separation stage, ie, increases during the distillation at a pressure of 10 mm Hg to about 35O 0 C. In contrast, the tall oil rosin will appear as top fraction at a pressure of 1 to 10 mm Hg at a temperature from 200 to 280 0 C.
Das Erhitzen des Harzdcstillats wird genügend lang und bei einer genügend hohen Temperatur vorgenommen, daß ein erheblicher Teil der Färb- und Geruchskörper in schwere Enden überführt wird. Hierbei sind die Zeit- und Temperatur-Parameter beim Erhitzen im wesentlichen einander umgekehrt proportional. Wenn beispielsweise die Harzsäuren-Fraktion auf eine Temperatur von 2000C erhitzt wird, dann kann ein Zeitraum von 20 Stunden erforderlich sein, während beim Erhitzen auf eine Tempe- «o ratur von etwa 300° C ein Zeitraum von 1 bis 3 Stunden benötigt wird. Das Wesen des Erhitzungszyklus liegt darin, eine genügende Menge der Farb- und Geruchskörper in schwere Enden zu überführen, so daß nur eine geringe Menge dieser Körper mit in die Harzsäuren-Fraktion überführt wird. Daher besitzt nach der Abtrennung das Harz nur eine sehr geringe Färbung und einen sehr geringen Geruch. Die bevorzugten Bedingungen für den Erhitzungszyklus sind etwa 240 bis 2800C und etwa 2 bis 8 Stunden.The heating of the resin distillate is carried out for a sufficient time and at a sufficiently high temperature that a considerable part of the coloring and odorous matter is converted into heavy ends. The time and temperature parameters are essentially inversely proportional to one another during heating. For example, when the resin acids fraction is heated to a temperature of 200 0 C, then a period of 20 hours may be required, while is required upon heating at a temperature-«o temperature of about 300 ° C, a period of 1 to 3 hours . The essence of the heating cycle is to transfer a sufficient amount of the color and odorous bodies into heavy ends, so that only a small amount of these bodies is carried over into the resin acid fraction. Therefore, after separation, the resin has very little color and very little odor. The preferred conditions for the heating cycle are about 240 to 280 ° C. and about 2 to 8 hours.
Beim Erhitzen des Tallölharz-Destillats, wie es in der zweiten Stufe beschrieben wird, wird es bevorzugt, den Ansatz in einer im wesentlichen inerten Umgebung zu halten. Unter einer »im wesentlichen inerten Umgebung« so)) verstanden werden, daß die umgebende Atmosphäre im wesentlichen von Sauerstoff und anderen reaktiven Gasen frei ist. Bekanntlich hat Sauerstoff die Neigung, mit dem Tallölharz-Destillat sich umzusetzen, wobei Produkte erhalten werden, welche dem Harz eine dunklere Färbung verleihen. Auch andere Verbindungen oder Verunreinigungen können mit dem Tallölharz sich umsetzen, wodurch schlechtere Produkte erhalten werden. Zur Vermeidung dieser Probleme ist es daher wesentlich besser, das System mit Stickstoffgas zu spülen oder über der TallölharzOestillatfraktion eine Stickstoffdecke zu halten.When heating the tall oil resin distillate, as described in the second stage, it is preferred keeping the batch in a substantially inert environment. Under a »essentially inert environment «so)) be understood that the surrounding atmosphere is essentially oxygen and other reactive gases is free. It is well known that oxygen has a tendency to interact with tall oil resin distillate to convert, whereby products are obtained which give the resin a darker color to lend. Other compounds or impurities can also become with the tall oil resin implement, as a result of which inferior products are obtained. To avoid these problems it is therefore it is far better to purge the system with nitrogen gas or over the tall oil resin distillate fraction to maintain a nitrogen blanket.
Nach der Wärmebehandlungsstufe wird das Tallölharz von den umgewandelten Färb- und Geruchskörpern, d. h. den schweren Enden abgetrennt. Dies geschieht vorzugsweise durch Destillation bei einer Temperatur von etwa 200 bis 28O0C und bei einem Druck von 1 bis 10 mm Hg. Als Destillat wird ein Tallölharz mit verminderter Färbung und mit vermindertem Geruch gewonnen. Die schweren Enden umfassen die umgewandelten Färb- und Geruchskorper und werden als Bodenprodukte oder Rückstand abgetrennt. Im wesentlichen enthalten die Bodenprodukte etwa 15 bis 12 Gewichtsprozent der Charge (Harzdestillat).After the heat treatment step, the tall oil resin is separated from the converted coloring and odorous substances, ie the heavy ends. This is preferably done by distillation at a temperature of about 200 to 28O 0 C and at a pressure of 1 to 10 mm Hg. The distillate, a tall oil rosin having reduced staining and reduced odor is obtained. The heavy ends encompass the converted coloring and odoriferous substances and are separated as bottoms or residue. Essentially, the bottoms contain about 15 to 12 percent by weight of the charge (resin distillate).
Die erfindungsgemäß behandelten Tallölharz-Säuren sind beispielsweise als Schlicht- bzw. Appreturmittel für die Papierherstellung geeignet.The tall oil resin acids treated according to the invention are used, for example, as sizing agents suitable for papermaking.
Die Erfindung wird in den Beispielen erläutert. Beim Fehlen gegenteiliger Angaben sind alle TeileThe invention is illustrated in the examples. In the absence of any information to the contrary, all parts are
Gewichtsteile. _ . . . .
Beispiel 1Parts by weight. _. . . .
example 1
Rohes Tallöl wurde getrocknet und vakuumdestilliert, wobei Harz-, Tallöl-Fettsäuren- und Pech-Fraktionen abgetrennt wurden. Die Tallölharz-Destillatfraktion enthielt etwa 6% Fettsäuren und im wesentlichen kein Pech. Sie wurde hinsichtlich ihres Geruchs, ihrer Farbe und ihrer Säurezahl untersucht. Die Tallölharz-Destillatfraktion wurde 18 Stunden unter langsamem Rühren auf 215°C erhitzt. Über dem Reaktionsgefäß wurde eine Stickstoffgasdecke aufrechterhalten. Nach Beendigung der Wärmebehandlung wurde das Harzdestillat im Vakuum destilliert. Das das Harz enthaltende Destillat wurde bewertet. Dabei wurden folgende Ergebnisse erhalten:Crude tall oil was dried and vacuum distilled, resin, tall oil fatty acids and pitch fractions were separated off. The tall oil resin distillate fraction contained about 6% fatty acids and essentially no pitch. She became concerning their smell, their color and their acid number are examined. The tall oil resin distillate fraction was 18 hours with slow stirring to 215 ° C heated. A nitrogen gas blanket was maintained over the reaction vessel. After the After heat treatment, the resin distillate was vacuum distilled. The distillate containing the resin was rated. The following results were obtained:
Erh. Tallölharz (18 Stunden bei 2150C) Tall oil resin distillate (TÖHD)
Increase Tall oil rosin (18 hours at 215 0 C)
58 to 9
5
geringvery strong
small amount
181,0174.7
181.0
In diesem und den folgenden Beispielen werden folgende Abkürzungen verwendet:The following abbreviations are used in this and the following examples:
1. TÖHD bedeutet eine erhitzte T«*llölharz-Destillatfraktion, die bei der Destillation von rohem Tallöl erhalten wird.1. TÖHD means a heated oil resin distillate fraction, obtained from the distillation of crude tall oil.
2. Erh. Tallölharz bedeutet die wärmebehandelte Tallölharz-Destillatfraktion, die nachfolgend destilliert wurde und woraus die schweren Enden entfernt wurden.2nd increase Tall oil resin means the heat-treated tall oil resin distillate fraction which is subsequently distilled and from which the heavy ends were removed.
3. Die G-H-Farbe bezieht Fich auf die Gardner Hellige 1933 Standard Color Scale.3. The G-H color relates Fich to the Gardner Hellige 1933 Standard Color Scale.
4. Der Rückstand bedeutet den Rückstand nach der Abtrennung des Tallölharzes von den schweren Enden und wird als Gewichtsprozent des zugegebenen TÖHD angegeben.4. The residue means the residue after the tall oil resin has been separated off from the heavy ones Ends and is given as percent by weight of the TÖHD added.
Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß bei etwas verschiedenen ίο Bedingungen der Wärmebehandlung gearbeitet wurde. The procedure of Example 1 was repeated except that slightly different ίο Conditions of the heat treatment have been worked.
38 to 9
3
keinervery strong
none
170,8174.7
170.8
Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß bei etwas verschiedenen Bedingungen der Wärmebehandlung gearbeitet wurde.The procedure of Example 1 was repeated except that under slightly different conditions the heat treatment has been carried out.
48 to 9
4th
sehr geringvery strong
very low
177,5174.7
177.5
Die Arbeitsweise des Beispiels 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß bei etwas verschiedenen Bedingungen der Wärmebehandlung gearbeitet wurde.The procedure of Example 1 was repeated except that under slightly different conditions the heat treatment has been carried out.
3 bis 48 to 9
3 to 4
keinervery strong
none
174,5174.3
174.5
Rohes Tallöl wurde 2 Stunden bei 280° C wärmebehandelt und destilliert, um die Harz- und Tallöl-Fettsäuren-Fraktion von dem Pech und den schweren Enden zu entfernen. Hierauf wurde das Tallölharz erhalten, indem die Tallölharz-Tallöl-Fettsäuren-Fraktion destilliert wurde. Ein ähnlicher Teil des rohen Tallöls wurde zunächst destilliert, wobei die Tallölharz-Säurenfraktion entfernt wurde. Diese TaIlölharz-Destillatfraktion, die 7% Tallöl-Fettsäuren enthielt, wurde 2 Stunden auf 28O0C erhitzt und destilliertCrude tall oil was heat treated at 280 ° C for 2 hours and distilled to remove the rosin and tall oil fatty acids fraction from the pitch and heavy ends. The tall oil resin was then obtained by distilling the tall oil resin-tall oil fatty acids fraction. A similar portion of the crude tall oil was first distilled, removing the tall oil resin acid fraction. This TaIlölharz distillate fraction containing 7% tall oil fatty acids contained, 2 hours, heated to 28O 0 C and distilled
Nachstehend soll Erh. rohes Tallöl ein wärmebehandeltes rohes Tallöl bedeuten, welches destilliert worden ist und aus dem die Tallölharz-Fraktion entfernt ist.In the following, Erh. raw tall oil means a heat-treated raw tall oil which is distilled has been and from which the tall oil resin fraction is removed.
G-H-Färbung GeruchG-H staining. Odor
SäurezahlAcid number
RückstandResidue
Als Charge verwendetes rohes Tallöl Raw tall oil used as a batch
Erh. rohes Tallöl (2 Stunden bei 2800C) Increase crude tall oil (2 hours at 280 0 C)
Erh. Tallölharz-Destillat (2 Stunden auf 2800C)Increase Tall oil distillate (2 hours at 280 0 C)
17 bis17 to
sehr starkvery strong
streng/mäßigstrict / moderate
keinernone
166,2
177,4
177,4166.2
177.4
177.4
20,4%
6,58 %20.4%
6.58%
Die obige Tabelle zeigt daher die Wichtigkeit der Geruch und einer Färbung von 4 erhalten. DazuThe above table therefore shows the importance of odor and a color of 4 obtained. In addition
Abtrennung des Tallölharzes von dem Pech und der 65 im Vergleich steht ein Harzprodukt, welches einenSeparation of the tall oil resin from the pitch and the 65 in comparison is a resin product which one
Tallöl-Fettsäuren von dem rohen Tallöl. Bei der starken bis mäßigen Geruch und eine Färbung von 7Tall oil fatty acids from the crude tall oil. With the strong to moderate odor and a coloring of 7
Abtrennung und der Behandlung, wie sie gemäß hat, welches beim Erhitzen von rohem Tallöl erhal-Separation and the treatment, as it has according to, which is obtained by heating crude tall oil
der Erfindung erfolgt, wurde ein Produkt mit keinem ten wird.the invention is made, a product was made with none.
7
Beispiel 6 7th
Example 6
Rohes Tallöl wurde gemäß Beispiel 1 aufgetrennt. Die destillierte Tallölharz-Fraktion wurde in Gegenwart von 0,03 Gewichtsprozent Jod, bezogen auf die Charge, erhitzt.Crude tall oil was separated according to Example 1. The distilled tall oil resin fraction was in the presence of 0.03 percent by weight iodine, based on the batch, heated.
TÖHDTÖHD
Erh. Tallölharz mit
0,03% Jod2
(2Std. auf 235°C) .Increase Tall oil resin with
0.03% iodine 2
(2 hours at 235 ° C).
G-H-G-H-
Färbungcoloring
8 bis 98 to 9
Geruchodor
sehr
starkvery
strong
geringer/
keinerlower /
none
Rückstand Residue
4,2%4.2%
Von rohem Tallöl wurden gleiche Proben 1, 2 und 3 genommen. Die Probe 1 wurde in einen Kolben gebracht und unter Stickstoff 6 Stunden auf eine Temperatur von 2600C erhitzt. Am Ende des 6stündigen Zeitraums wurde das wärmebehandelte rohe Tallöl in eine Strippereinheit übergeführt, welche bei 10 mm Hg und einer Temperatur von 300° C betrieben wurde, um das Tallölharz-Tallöl-Fettsäuren-Produkt von dem als Rückstand zurückbleibenden Pech abzutrennen. Es wurde ein Rückstand von 22,5 Gewichtsprozent des ursprünglich als Charge verwendeten rohen Tallöls erhalten. Die Destillatfraktion wurde sodann in eine Fraktionierkolonne zur Auftrennung in einen Tallöl-Fettsäuren-Kopfschnitt und einen Tallölharz-Destillatschnitt mit weniger als 10% Fettsäuren überführt. Das Tallölharz-Destillat hatte eine Färbung nach Gardner von 3 und zeigte einen mäßigen Geruch, der ohne weiteres wahrnehmbar war.Similar samples 1, 2 and 3 were taken of crude tall oil. Sample 1 was placed in a flask and heated to a temperature of 260 ° C. under nitrogen for 6 hours. At the end of the 6 hour period, the heat treated crude tall oil was transferred to a stripping unit operated at 10 mm Hg and a temperature of 300 ° C to separate the tall oil resin-tall oil fatty acid product from the residual pitch. A residue of 22.5% by weight of the crude tall oil originally used as a batch was obtained. The distillate fraction was then transferred to a fractionation column for separation into a tall oil fatty acid top cut and a tall oil resin distillate cut with less than 10% fatty acids. The tall oil resin distillate had a Gardner coloration of 3 and had a moderate odor which was readily noticeable.
Die Proben 2 und 3 wurden vermischt und in eine Strippereinheit übergeführt, welche bei den gleichen Bedingungen betrieben wurde wie die obige. Es wurde ein vollständig destilliertes Tallöl (d. h. eine Tallölharz- und eine Tallöl-Fettsäurenfraktion) und ein Pechrückstand erhalten. Der Pechrückstand machte 15 Gewichtsprozent des zugegebenen rohen Tallöls aus. Das ganze destillierte Tallöl wurde sodann in zwei gleiche Teile, Proben 4 und 5, aufgeteilt. Die Probe 4 wurde in ein Gefäß überführt und unter Stickstoff bei einer Temperatur von 2600C 6 Stunden wärmebehandelt. Das wärmebehandelte Produkt wurde sodann in eine Fraktionierkolonne zur Abtrennung der während der Wärmebehandlung gebildeten sch'veren Enden von den Tallöl-Fettsäuren und dem Tallölharz überführt. Die als Rückstand anfallenden schweren Enden betrugen 8,4 Gewichtsprozent des zugeführten rohen Tallöls. Das Destillat wurde sodann in einer Destillationskolonne fraktioniertdestilliert. Diese wurde bei den gleichen Temperaturen betrieben, wie die Kolonne, die bei dem vorstehenden Vorgehen zum Erhalt des Tallölharz-Destillatprodukts verwendet wurde. Das erhaltene Tallölharz- produkt besaß einen mäßigen Geruch, der ohne weiteres wahrnehmbar war und hatte eine Färbung nach G a r d η e r von 3. Es ergaben sich Verluste von 23,4 Gewichtsprozent des als Ausgangsprodukt verwendeten rohen Tallöls. Samples 2 and 3 were mixed and transferred to a stripping unit which was operated under the same conditions as the above. A completely distilled tall oil (ie a tall oil resin and a tall oil fatty acid fraction) and a pitch residue were obtained. The pitch residue constituted 15% by weight of the crude tall oil added. All of the distilled tall oil was then divided into two equal parts, Samples 4 and 5. The sample 4 was transferred to a vessel and heat-treated under nitrogen at a temperature of 260 ° C. for 6 hours. The heat-treated product was then transferred to a fractionation column to separate the sloping ends formed during the heat treatment from the tall oil fatty acids and the tall oil resin. The heavy ends produced as residue accounted for 8.4 percent by weight of the crude tall oil fed. The distillate was then fractionally distilled in a distillation column. This was operated at the same temperatures as the column used in the above procedure to obtain the tall oil distillate product. The tall oil resin product obtained had a moderate odor which was readily perceptible and had a G ard η e r coloration of 3. There were losses of 23.4 percent by weight of the crude tall oil used as the starting product.
Die Probe 5 wurde in eine Fraktionierkolonne überführt, die bei den gleichen Bedingungen wie die fraktionierte Destillationskolonne bei den vorstehenden Verfahrensmaßnahmen betrieben wurde.Sample 5 was transferred to a fractionation column operating under the same conditions as the fractional distillation column was operated in the above process measures.
Nach der Destillation wurde eine Tallölharz-Destillatfraktion erhalten. Das Harzdestillat enthielt 4 Gewichtsprozent Tallöl-Fettsäuren. Die Pechfraktion war daraus durch vorhergehende Destillation entfernt worden. Die Harzdestillat-Fraktion wurde in ein Gefäß überführt und unter Stickstoff 6 Stunden bei einer Temperatur von 26O0C wärmebehandelt, wie es bei den anderen Wärmebehandlungen geschehen war. Das wärmebehandelte Produkt wurde sodannAfter the distillation, a tall oil resin distillate fraction was obtained. The resin distillate contained 4 percent by weight tall oil fatty acids. The pitch fraction had been removed therefrom by previous distillation. The resin distillate fraction was transferred to a vessel and heat-treated under nitrogen for 6 hours at a temperature of 26O 0 C, as it was done in the other heat treatments. The heat-treated product was then
ίο in eine bei den gleichen Bedingungen wie oben betriebene Strippereinheit überführt, um die während des Wärmebehandlungsverfahrens gebildeten schweren Enden von dem Tallölharz zu entfernen. Es wurde ein leicht gefärbtes Tallölharz mit einer Farbe nach Gardner von 3, welches im wesentlichen geruchsfrei war. erhalten. Der Rückstand betrug 2 Gewichtsprozent des ursprünglich eingesetzten rohen Tallöls. Es traten Verluste von 17 Gewichtsprozent des als Ausgangsprodukt verwendeten rohen Tallöls in Form von Rückständen auf.ίο in one under the same conditions as above operated stripping unit to remove the heavy loads formed during the heat treatment process Remove ends from the tall oil resin. It became a slightly colored tall oil resin with a color after Gardner of 3 which was essentially odorless. receive. The residue was 2 percent by weight of the crude tall oil originally used. There were losses of 17 percent by weight of the as Raw tall oil used as the starting product in the form of residues.
VergleichsbeispielComparative example
Es wurde von drei Proben mit gleicher Größe, die als Probe 1, Probe 2 und Probe 3 bezeichnetIt was made up of three samples of the same size, referred to as Sample 1, Sample 2, and Sample 3
2$ wurden, ausgegangen. $ 2 was assumed.
Die Probe 1 wurde zunächst unter Stickstoff 6 Stunden auf eine Temperatur von 260° C erhitzt. Dieses wärmebehandelte rohe Tallöl wurde sodann in eine Pechentfernungseinheit, um die flüchtigen Materialien von dem Pechrückstand abzutrennen, geleitet. Der Pechrückstand machte 22,5% des ursprünglichen rohen Tallöls aus. Das erhaltene Destillat wurde sodann in eine Destillationskolonne überführt, um eine Auftrennung in einen Kopf schnitt aus Fettsäuren, einen Schnitt aus destilliertem Tallöl und einen Schnitt aus Harzsäuren vorzunehmen. Das Tallölharzprodukt hatte eine Gardner-Farbe von 3 und zeigte einen mäßigen Geruch, der ohne weiteres wahrnehmbar war.Sample 1 was first heated to a temperature of 260 ° C. for 6 hours under nitrogen. This heat-treated crude tall oil was then placed in a pitch removal unit to remove the volatiles Separate materials from the pitch residue, directed. The pitch residue was 22.5% of the original raw tall oil. The obtained distillate was then placed in a distillation column convicted to cut a split in a head from fatty acids, a cut from distilled tall oil and a cut from resin acids. The tall oil resin product had a Gardner Color of 3 and exhibited a moderate odor that was nonexistent further was noticeable.
Die Proben 2 und 3 wurden vermischt und in einen Pechentferner eingegeben, der bei der gleichen Temperatur und beim gleichen Druck wie oben betrieben wurde. Auf diese Weise wurde ein Destillat aus dem gesamten destillierten Tallöl und eine Pechfraktion erhalten. Der Pechrückstand betrug 15 Gewichtsprozent des eingesetzten rohen Tallöls. Das gesamte destillierte Tallöl wurde sodann in zwei gleiche Teile, nämlich Probe 4 und Probe 5, aufgeteilt. Samples 2 and 3 were mixed and placed in a pitch remover used in the same Temperature and at the same pressure as above. In this way it became a distillate obtained from all of the distilled tall oil and a pitch fraction. The pitch residue was 15 percent by weight of the crude tall oil used. All of the tall oil distilled was then split into two equal parts, namely sample 4 and sample 5, divided.
Die Probe 4 wurde unter Stickstoff 6 Stunden auf eine Temperatur von 260° C erhitzt, sodann in einen Stripper eingebracht, wodurch eine Fraktion aus Fettsäuren, Harz und destilliertem Tallöl (DTO-Fraktion) als Destillat und ein Pechrückstand als Destillationsrückstand erhalten wurden. Der Pechrückstand machte 8,4% des eingebrachten rohen Tallöls aus. Das Destillat wurde sodann in eine fraktionierte Destillationskolonne überführt, welche bei der gleichen Temperatur wie die fraktionierte Destillationskolonne mit der Probe 1 betrieben wurde. Sample 4 was heated to a temperature of 260 ° C. under nitrogen for 6 hours, then introduced into a stripper, whereby a fraction of fatty acids, resin and distilled tall oil (DTO fraction) was obtained as a distillate and a pitch residue as a distillation residue. The pitch residue accounted for 8.4% of the crude tall oil introduced. The distillate was then transferred to a fractional distillation column which was operated at the same temperature as the fractional distillation column with sample 1.
Destillationskolonne gegeben und bei der gleichen Temperatur wie Probe 4 destilliert. Auf diese Weise wurde eine Fettsäure, ein destilliertes Tallöl und ein Harzschnitt erhalten. Dieser Harzschnitt enthielt 4%Given to the distillation column and distilled at the same temperature as sample 4. In this way a fatty acid, a distilled tall oil and a resin cut were obtained. This resin cut contained 4%
209552/502209552/502
Fettsäuren und wurde unter Stickstoff bei einer Temperatur von 260° C 6 Stunden wie die Proben 1
und 4 erhitzt. Das wärmebehandelte Harz wurde in einen Pechentferner eingebracht, der bei der gleichen
Temperatur wie oben betrieben wurde. Auf diese Weise wurde ein hellgefärbtes Harz mit einer
Gardner-Zahl von 3 gewonnen, das im wesentlichen geruchsfrei war. Dieser Rückstand machte 2 Gewichtsprozent
des anfänglichen rohen Tallöls aus.
Die obigen Werte zeigen:Fatty acids and was heated under nitrogen at a temperature of 260 ° C for 6 hours like samples 1 and 4. The heat-treated resin was placed in a pitch remover operated at the same temperature as above. In this way a light colored resin with a Gardner number of 3 and essentially odorless was obtained. This residue constituted 2% by weight of the initial crude tall oil.
The above values show:
1. Rohes Tallöl ergibt, wenn es 6 Stunden unter Stickstoff auf eine Temperatur von 260° C erhitzt wird, einen Produktverlust von 22,5 Gewichtsprozent des rohen Tallöls und ein Harzprodukt, das einen mäßigen Geruch besitzt.1. Crude tall oil gives when heated to a temperature of 260 ° C for 6 hours under nitrogen becomes, a product loss of 22.5 weight percent of the crude tall oil and a resin product, that has a moderate odor.
2. Ein insgesamt destilliertes Tallöl ergibt, wenn es unter Stickstoff 6 Stunden bei 260° C erhitzt wird, einen Produktverlust von 23,4% des ursprünglich eingebrachten rohen Tallöls und ein Harzprodukt, das einen mäßigen Geruch zeigt.2. Totally distilled tall oil when heated at 260 ° C for 6 hours under nitrogen a product loss of 23.4% of the originally introduced crude tall oil and a resin product showing a moderate odor.
3. Eine Harzsäurefraktion, die aus einem gesamtdestillierten Tallöl mit 4% Fettsäuren erhalten worden ist, die fraktioniert destilliert worden ist, ergibt bei der östündigen Wärmebehandlung unter Stickstoff einen Produktverlust von 17 Gewichtsprozent des ursprünglich rohen Tallöls und ein Harzprodukt, das im wesentlichen keinen Geruch hat.3. A resin acid fraction obtained from a total distilled tall oil with 4% fatty acids which has been fractionally distilled results in the eastern heat treatment a product loss of 17 percent by weight of the originally crude tall oil under nitrogen and a resin product which has substantially no odor.
Die obigen Beispiele zeigen folgendes: 1. Rohes Tallöl ergibt bei der 6stündigen Wärmebehandlung unter Stickstoff bei einer Temperatur von 2600C einen Verlust in Form von Rückständen von 22,5 Gewichtsprozent des rohen Tallöls und liefert ein Tallölharz-Produkt, welches einen mäßigen Geruch zeigt. 2. Ein ganz destilliertes Tallöl, welches einen wesentlichen Teil von Tallöl-Fettsäuren enthält, ergibt beim 6stündigen Wärmebehandeln unter Stickstoff bei 2600C einen Verlust als Rückstand von 23,4 Gewichtsprozent des ursprünglich als Ausgangsmaterial eingesetzten rohen Tallöls und liefert ein Harzprodukt, das einen mäßigen Geruch zeigt. 3. Eine Tallölharz-Destillatfraktion, die durch fraktionierte DestillationThe above examples demonstrate the following: 1. Crude tall oil obtained in the 6-hour heat treatment under nitrogen at a temperature of 260 0 C a loss in the form of residues of 22.5 percent by weight of the crude tall oil and tall oil rosin provides a product which shows a moderate odor . 2. A completely distilled tall oil, which contains a substantial part of tall oil fatty acids, gives a loss as residue of 23.4 percent by weight of the crude tall oil originally used as starting material when heat treatment for 6 hours under nitrogen at 260 ° C. and provides a resin product that is a shows moderate odor. 3. A tall oil resin distillate fraction obtained by fractional distillation
ίο eines ganz destillierten Tallöls mit 4% Fettsäuren erhalten worden war, ergibt bei einem 6stündigen Wärmebehandeln unter Stickstoff bei 26O0C einen Verlust als Rückstand von 17 Gewichtsprozent des als Ausgangsmateriul zugeführten rohen Tallöls und liefert ein Tallölharz-Produkt mit im wesentlichen keinem Geruch.ίο a completely distilled tall oil had been obtained with 4% fatty acids, resulting in a 6-hour heat treatment under nitrogen at 26O 0 C a loss as a residue of 17 percent by weight of the feed as Ausgangsmateriul crude tall oil, and provides a tall oil rosin product with substantially no odor.
Aus den vorstehenden Ausführungen wird ersichtlich, daß die lange Wärmebehandlungsstufe, vorzugsweise zwischen 2 bis 8 Stunden, wie sie gemäß der Erfindung erfolgt, grundlegend das Erhitzen einer Tallölharz-Destillatfraktion zur mindestens erheblichen Entfernung einer Fraktion, die ein Tallölpech ergibt (einen undestillierbaren Rückstand) und zur Entfernung von erheblichen Mengen der Tallöl-Fettsäurefraktion (im wesentlichen nicht mehr als 10 Gewichtsprozent der Destillatfraktion). Es ist auch verständlich, daß die Anwesenheit geringer Mengen von herkömmlichen Gummiharzen und von Behandlungsmitteln für rohes Tallöl, wie Jod, Boroxiden, Phosphorverbindungen bei der Wärmebehandlung der Tallölharz-Destillatfraktion (unter der Voraussetzung, daß sie die Erzielung von guten Färb- und Geruchsergebnissen im wesentlichen nicht stören) zulässig sind, obgleich sie zum Erhalt eines Tallölharzes mit sehr guter Farbe und einem sehr geringen Geruch nicht notwendig sind.From the foregoing it can be seen that the long heat treatment step, preferably between 2 to 8 hours, as it is done according to the invention, basically heating a Tall oil resin distillate fraction for at least a considerable removal of a fraction that is a tall oil pitch results (an undistillable residue) and for the removal of significant amounts of the tall oil fatty acid fraction (essentially no more than 10% by weight of the distillate fraction). It is also understandable that the presence of small amounts of conventional gum resins and treating agents for crude tall oil, such as iodine, boron oxides, phosphorus compounds in heat treatment the tall oil resin distillate fraction (provided that they achieve good Color and odor results essentially do not interfere) are permissible, although they are used to obtain a Tall oil resin with a very good color and a very low odor are not necessary.
Claims (1)
Andere Bestandteile des rohen Tallöls sind Pech, Diese Verfahren sind aber hinsichtlich der Ver-Tallöl-Fettsäuren, Stearine u. dgl. Rohes Tallöl be- besserung der Farbe und des Geruchs nicht in jeder sitzt eine dunkle Färbung und einen extremen Geruch. Hinsicht zufriedenstellend.The invention relates to a method for improving the color and smell of tall oil resin- 82 372 a resin acid is first separated by centrifugation, which does not contain more than 10 percent by weight of residue, whereupon the residue is mixed with fatty acids, based on the resin acids. extracted with a solvent. According to German patent specification 1 011 550, tall oil resin is the main constituent of crude tall oil, which is a by-product of certain acids added to a part of the sulphate process in papermaking. to bring the crude oil to precipitate.
Other components of crude tall oil are pitch, but these processes are not all dark in color and have an extreme odor with regard to ver tall oil fatty acids, stearins and the like. Respect satisfactory.
Family
ID=
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