DE1932037A1

DE1932037A1 - Process for the production of adiponitrile

Info

Publication number: DE1932037A1
Application number: DE19691932037
Authority: DE
Inventors: Shinsaku Ogawa; Maomi Seo; Akira Yomiyama
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1968-06-26
Filing date: 1969-06-24
Publication date: 1970-01-02
Also published as: BE734984A; FR2014280A1; ES368778A1; US3616322A; GB1279845A; DE1932037B2; BR6910167D0; NL6909724A; LU58932A1

Description

DA-3274DA-3274

Dh O. DlTTMANN BeschreibungIe O. DlTTMANN description

K. L SCHIFF
Dr. A. ν. Fi^-)NER
Patentanwälte zu der PatentanmeldungK. L SHIP
Dr. A. ν. Fi ^- ) NER
Patent attorneys on the patent application

8München 9, Beraaer.nger 158 Munich 9, Beraaer.nger 15

Telefon 297369 ■"Telephone 297369 ■ "

ASAHI KASEI KOGIO KABUSHIKI KAISHA, 25-1, 1-ohome, Dojim3-Hamadori> Kita-ku, Osaka, Japen,ASAHI KASEI KOGIO KABUSHIKI KAISHA, 25-1, 1-ohome, Dojim3-Hamadori> Kita-ku, Osaka, Japen,

betreffend
Verfahren zur Herstellung von Adiponitril 'concerning
Process for the production of adiponitrile '

Priorität vom 26. Juni .1968, Nr. 43 850/68,Priority of June 26th, 1968, No. 43 850/68,

Japan.Japan.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Reinigen eines Metallionen als Verunreinigungen enthaltenden Kathölyfcen, der bei der elektrolytischen Hydrodimerisation von Acrylnitril zur Herstellung von Adiponitril erhalten wurde.The invention relates to a method for purifying a catholycycene containing metal ions as impurities, obtained in the electrolytic hydrodimerization of acrylonitrile to produce adiponitrile.

Es sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung von Adiponitril durch elektrolytische Hydrodimerisation von Acrylnitril bekannt, wie beispielsweise das in der amerikanischen Patentschrift 3 193 481 beschriebene Verfahren und andere Verfehren, wonach eine wässrige Lösung, die Acrylnitril und Ädipo-There are numerous processes known for the production of adiponitrile by electrolytic hydrodimerization of acrylonitrile, such as that in the American patent 3 193 481 procedures and other procedures described, after which an aqueous solution containing acrylonitrile and aedipo-

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nitril in hohen Konzentrationen enthält» unter Verwendung qusternärer Ammoniumsalze mit oleophilen Anionen als Trä- " gerelektrolyt elektrolysierb wird.contains nitrile in high concentrations »using qusternary ammonium salts with oleophilic anions as carrier " gerelectrolyte is electrolyzed.

Nach dem in der belgischen Patentschrift 6 708 254 beschriebenen und anderen bekannten Verfahren werden Acrylnitril und Adiponitril in Form einer Suspension unter Verwendung quaternärer Ammoniumsalze mit nieht-oleophilen Anionen als Trägerelektrolyt elsktrolysierb.According to that described in Belgian patent 6,708,254 and other known methods, acrylonitrile and adiponitrile in the form of a suspension using quaternary Ammonium salts with non-oleophilic anions as a carrier electrolyte elsktrolysierb.

Wie 'aus der amerikanischen Patentschrift 3 195 480 hervorgeht, wurde bereits vorgeschlagen, Adiponitril durch Elektrolyse von Acrylnitril in einer -elektrolysezelle herzustellen, die mit Hilfe einer Ionenaustauschermembran in einen Anodenraum und einen Kathodenraum unterteilt ist. Bei diesem bekannten Verfahren werden die vorher beschriebenen Lösungen als Katholyt verwendet«As can be seen from the American patent specification 3,195,480, it has already been proposed to produce adiponitrile by electrolysis of acrylonitrile in an electrolysis cell, which is divided into an anode compartment and a cathode compartment with the aid of an ion exchange membrane. With this one known processes, the previously described solutions are used as catholyte «

Wenn jedoch die genannten Verfahren zur elektrolytischen, hydrierenden Dimerisation im industriellen Maßstab während einer längeren Dauer durchgeführt werden, werden dem Katholyten zahlreiche Metalle beigemischt, die aus den Materialien, aus welchen die Anode, die Elektrolysezelle, die Leitungen, die Pumpen und die damit zusammenhängenden Vorrichtungen bestehen sowie aus dem verwendeten Anolyt und Wasser, oder sogar aus der Vorrichtung zur Herstellung der Trägerelektrolyte stammen,However, if the above-mentioned processes for electrolytic, hydrogenative dimerization on an industrial scale during for a longer period of time will be the catholyte numerous metals mixed in, which are derived from the materials from which the anode, the electrolysis cell, the lines, the pumps and associated devices consist of the anolyte and water used, or even from the device for producing the carrier electrolytes come,

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Diese Metalle umfassen vorwiegend beispielsweise Blei, Eisen, Kalzium, Magnesium, Silber, Nickel, Ghrom und Zink. Wenn diese Metalle in einem Katholyt angereichert werden, neigen sie dazu, durch eine 3n der Kathodenoberfläche befindliche Schicht aus konzentriertem Alkali in ihre Hydroxyde überführt zu werden und sich dort niederzuschlagen, oder unter anderen Bedingungen elektrolytisch in die freien Metelle reduziert zu werden und sich danach in Form der Metolle auf der Kathodenoberfläche niederzuschlagen.These metals mainly include, for example, lead, iron, Calcium, Magnesium, Silver, Nickel, Ghrom and Zinc. When these metals become enriched in a catholyte, they tend to in addition, through a layer located 3n the cathode surface to be converted from concentrated alkali into their hydroxides and to precipitate there, or to be electrolytically reduced to the free metals under other conditions and then in the form of the Metolle on the cathode surface knock down.

Wenn des Niederschlagen diener Metalle, selbst in geringenIf the precipitation of the metals, even small ones

Anteilen von beispielsweise etwa 50 mg/dm eintritt, wird die Zuführung von Acrylnitril zu der Elektrodenoberfläche behindert, was zu den Nachteilen, der Bildung von Propionitril als Nebenprodukt und der Bildung von gasförmigem Wasserstoff führt. Dies ist sehr unerwünscht, weil durch die beschriebene Behinderung die Ausbeute an Adiponitril und damit die elektrische Stromausbeute verringert wird.Proportions of, for example, about 50 mg / dm occurs hinders the supply of acrylonitrile to the electrode surface, leading to the disadvantages, the formation of propionitrile as a by-product and the formation of gaseous hydrogen. This is very undesirable because of the described Hindrance the yield of adiponitrile and thus the electrical Current efficiency is reduced.

Es wurden Verfahren entwickelt, um die beschriebene Erscheinung zu verhindern, wie des in der holländischen Patentenmeldung 6 607 654 beschriebene Verfahren, wonach ein Katholyt nach dem Alkalisieren einer Wärmebehandlung unterzogen wird.Processes have been developed to cope with the phenomenon described to prevent, such as the method described in Dutch patent application 6 607 654, according to which a catholyte is subjected to a heat treatment after alkalization.

Speziell nach eiern Verfahren der beschriebenen holländischen Patentanmeldung 6 60? 654 werden bei der Herstellung vonSpecially according to a method of the described Dutch Patent application 6 60? 654 are used in the manufacture of

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Adiponitril durch elektrolytisohe HydrodimerisBtion von Acrylnitril unter Verwendung eines Katholyten, der sus einer wässrigen Lösung eines hydrotropen quateraären Amraoniumsalzes besteht und einen pH-Bereich von 6 bis 12 h3t_T die Verunreinigungen aus dem Katholyten durch eine Kombination der folgenden Verfahrensschritte entfernt:Adiponitrile by electrolytic hydrodimerization of acrylonitrile using a catholyte, which consists of an aqueous solution of a hydrotropic quaternary ammonium salt and a pH range of 6 to 12 h3t _T removes the impurities from the catholyte by a combination of the following process steps:

a) Zuerst Abtrennung der Lösung des hydrotropen, quaternären Ammoniumsalzes aus dem Kstholyten»a) First, separation of the solution of the hydrotropic, quaternary Ammonium salt from the kstholyte »

b) zweitens Einstellung der so abgetrennten Lösung eines Ammoniumsalzes auf einen pH-Wert von mindestens 7 oder höher und eine Konzentration des AmmoniumsθIzes im Bereich von 28 bis 85 #, Erhitzen der so eingestellten Lösung suf eine Temperatur von nicht mehr als 115° 0, undb) secondly, adjustment of the solution of an ammonium salt thus separated to a pH of at least 7 or higher and a concentration of AmmoniumsθIzes in the range from 28 to 85 #, heating the so set Solution suf a temperature not higher than 115 ° 0, and

c) Abtrennen der Verunreinigungen aus der Lösung des Ammoniumsslzesc c) Separation of the impurities from the solution of the ammonium salt c

Dieses beschriebene, bekannte Verfahren weist den Nachteil euf_t d8ss durch das notwendigerweise unter stark alkalischen Bedingungen stattfindende Erhitzen eines Katholyten unerwünschte Nebenreaktionen auftreten, wie beispielsweise thermische Zersetzung von quaternären Ammoniumsalzen durch Hoffmannschen Abbau, Hydrolyse von Acrylnitril, Adiponitril oder anderen Nebenprodukten und Polymerisation von Acrylnitril. This described known method has to occur the disadvantage euf _t d8ss through the necessarily takes place under strongly alkaline conditions heating a catholyte undesirable side reactions such as thermal decomposition of quaternary ammonium salts by the Hoffmann degradation, hydrolysis of acrylonitrile, adiponitrile or other byproducts and polymerization of acrylonitrile.

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Es ist daher ein Ziel der Erfindung, ein Verfahren zur Reinigung eines verunreinigten Katholyten anzugeben, der bei der elektrolytischen Hydrodimerisation von Acrylnitril erhalten wurde, welches frei von den Nachteilen der genannten, bisher bekennten Verfahren ist.It is therefore an object of the invention to provide a method of cleaning of a contaminated catholyte obtained from the electrolytic hydrodimerization of acrylonitrile which was free from the disadvantages of the named, so far confessed process is.

Es wurde gefunden, dass dieses Ziel vorzugsweise dadurch erreicht werden kann, dass man die in einem Katholyten während der elektrolytischen Hydrodimerisation von Acrylnitril angereicherten Hetallionen in Form ihrer Carbonate aus dem Katholyten entfernt. Das erfindungsgeinässe Verfahren basiert auf dieser neuen Feststellung.It has been found that this goal can preferably be achieved by having the in a catholyte during the electrolytic hydrodimerization of acrylonitrile Metal ions are removed from the catholyte in the form of their carbonates. The method according to the invention is based on this new finding.

Erfindungsgegenstand ist demnach ein Verfahren zur Herstellung von Adiponitril durch Elektrolyse eines Acrylnitril, einen Trägerelektrolyten und Wasser enthaltenden Gemisches, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man aus dem mit Metallionen verunreinigten Katholyten das Acrylnitril entfernt, die im Katholyten enthaltenen Hetallionen im alkalischen Gebiet bsi einem pH-Wert von nicht weniger als 10 durch Umsetzen mitThe subject of the invention is accordingly a process for the production of adiponitrile by electrolysis of an acrylonitrile, a mixture containing carrier electrolytes and water, which is characterized in that one consists of the with metal ions contaminated catholyte removes the acrylonitrile, the metal ions contained in the catholyte in the alkaline area at pH not less than 10 by reacting with

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Kohlendioxyd oder einer in Wasser CO₂ -Ionen bildenden Verbindung in Form der Carbonate ausfällt, die ausgefällten Carbonato abtrennt und die erhaltene gereinigte Lösung.des !Prägerelektrolyten als Katholyt zurückführt.Carbon dioxide or a _{compound which forms CO 2} ions in water is precipitated in the form of carbonates, the precipitated carbonates are separated off and the resulting purified solution of the embossing electrolyte is returned as catholyte.

Die erfindungsgemässe Reinigung des Katholyten wird in einem Verfahren zur elektrolytischen Hydrodimerisation von Acryl-The inventive cleaning of the catholyte is in one Process for the electrolytic hydrodimerization of acrylic

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nibril ia einer durch, ein Diaphragma in einen Anodenraum und in einenKathodenraum unterteilten Elektrolysezölle angewendet.nibril ia one through, a diaphragm into an anode compartment and electrolysis duties divided into a cathode compartment applied.

Vorzugsweise leitet man erfindungsgenäss gasförmiges Kohlendioxyd in den Metallionen enthaltenden Katholyten ein.According to the invention, gaseous carbon dioxide is preferably passed in the catholyte containing metal ions.

Zwar kann das erfindungsgemässe Verfahren ebensogut durch Zusatz von Verbindungen verwirklicht warden, die in WasserIt is true that the method according to the invention can work just as well Addition of compounds made in water

GO₇, -Ionen bilden, wie beispielsweise Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat, anstelle oder zusammen mit GOp> in der folgenden Erläuterung der Erfindung wird jedoch speziell auf ein Verfahren Bezug genommen, bei dem Kohlendioxyd eingeleitet wird.GO ₇ , ions, such as sodium carbonate or potassium carbonate, instead of or together with GOp> in the following explanation of the invention, however, specific reference is made to a method in which carbon dioxide is introduced.

Beim Entfernen von Metallen durch Ausfällen In Form ihrer Carbonate, besteht ganz allgemein die Möglichkeit, dass die Bildung der Ausfällung der Metalle in einem niederen pH-Bereich aufgrund der Bildung von Bicarbonaten, die höhere Löslichkeit als die Carbonate besitzen, nur unzureichend erfolgt.When removing metals through failures in the form of their Carbonates, there is generally the possibility that the formation of the precipitation of metals in a lower pH range due to the formation of bicarbonates, which have a higher solubility than the carbonates, occurs only inadequately.

Um dies zu verhindern, wird erfindungsgemäss bevorzugt, die Alkalinität des Katholyten speziell auf einen pH-Wert von nicht weniger als 10 einzustellen. Dieses Einstellen des pH-Wertes kann vor, während oder nach dem Einleiten von gasförmigem Kohlendioxyd in den Katholyten erfolgen.In order to prevent this, it is preferred according to the invention that the Alkalinity of the catholyte specifically to a pH of set no less than 10. This adjusting the pH can take place before, during or after the introduction of gaseous carbon dioxide into the catholyte.

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Wenn jedoch ein Acrylnitril enthaltender Kötholyt alkalisch gemacht wird, insbesondere auf einen pH-Wert oberhalb 10 gebracht wird, neigt des darin enthaltene Acrylnitril dazu, in Biscyenäthyläthep- überführt oder polymerisiert oder &ydpoly~ aiert au werden. Es wird daher bevorzugt, erfindungsgemäss einen KathoIyten zu behandeln, aus dem Acrylnitril vorher durch Destillation oder ähnliche Verfahren entfernt worden ist.If, however, an acrylonitrile-containing coetholyte is alkaline is made, in particular brought to a pH above 10 is, the acrylonitrile it contains tends to be converted into biscyene ethyl ether or polymerized or & ydpoly ~ be ate au. It is therefore preferred according to the invention to treat a catholyte from the acrylonitrile beforehand has been removed by distillation or similar processes.

Speziell bevorzugte Katholyte zur Anwendung des erfindungsgemässen Verfahrens sind durch Elektrolyse von Acrylnitril und Adiponitril in Form einer Suspension, wie in der belgischen Patentschrift 6 708 254 beschrieben, erhaltene Katholyte, die nicht nur von Acrylnitril, sondern such von Adipcnitril durch Methoden wie Absitzen, Zentrifugieren, Wärmekondensation, Filtration-Kondensation etc., befreit worden sind. Ds bei Verwendung dieser genannten Ketholyte die unerwünschte Hydrolyse von Adiponitril und durch Elektrolyse gebildeter Nebenprodukte, wie Proplonitril und 2-Cyanäthyl-8diponitril verhindert werden kann, selbst wenn während des erfindungsgemässen Verfahrens die pH-Werte auf 10 oder mehr erhöht werden, wird die Verwendung solcher Katholyte als Ausgangsmaterial bevorzugt.Particularly preferred catholytes for using the one according to the invention Process are by electrolysis of acrylonitrile and adiponitrile in the form of a suspension, as described in Belgian patent 6,708,254, obtained catholytes, not only from acrylonitrile but also from adiponitrile by methods such as settling, centrifuging, heat condensation, Filtration-condensation etc., have been freed. Ds when using these ketholytes mentioned the undesirable Hydrolysis of adiponitrile and by-products formed by electrolysis, such as proponitrile and 2-cyanoethyl-8-diponitrile can be prevented even if the pH values to 10 or more during the process of the present invention are increased, the use of such catholytes as a starting material will be increased preferred.

Wie bereits angegeben, wird das erfindungsgemässe- Verfahren vorzugsweise auf Metallionen enthaltende Katholyte angewendet, die frei von Acrylnitril sind.As already indicated, the method according to the invention preferably applied to metal ion-containing catholytes that are free from acrylonitrile.

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Nachfolgend soll die Art der Durohfüarung siasr tfifctIn the following, the type of Durohfüarung siasr tfifct

©rläat;©?t werden^ wel«l\@ (See© rläat; ©? T be ^ wel «l \ @ (See

Zunächst sollen die Verfahr®** ^^is Alk3lis6b@©ehea eines. Katholyten durch Elektrolyse erläutertFirst the Verfahr® ** ^^ is Alk3lis6b @ © ehea one. Catholytes explained by electrolysis

Ein von Acrylnitril befreiter» Metellionen enthaltend«? Ks~ tholyt wiE-d in den Ketliodenpsum einer Elektsoljeezelle eingeführt, die durch eine Anionensustöusehermeiabrsn in einen Anodenrswm und einen Kathodenraum unterteilt ist» Ds an der Kathode Wasserstoffgas erzeugt wird, wird der pH-Wert des Ketholyten erhöht» 'A "containing metal ions" freed from acrylonitrile? Ks ~ tholyt as introduced into the ketliodenpsum of an electrolyte cell, which is divided into an anode tube and a cathode compartment by an anion exchange.

Obwohl Metallcsrbonete ·durch Einleitec you ßfeförasiges Eohlendlox^d in den se slfcslii3"oh gm&Gbt>&Xi izn& süf d© entferntet: Katholyt€5n gefeiläet "Ordern kü^aen, t/icäAlthough Metallcsrbonete · by introducing you ßförasiges Eohlendlox ^ d in the se slfcslii3 "oh gm &Gbt>& Xi izn & süf d © removed: Katholyt € 5n filed" orders kü ^ aen, t / icä

Kohlendioxjd in den in die Zelle «ißtreteii&en Ka ₅ö. einzuleiten und -^iee^a sn^shli^si®*^! Slke-llssäi sti machen^ da die Konventvation d«s sn-des» Gres&.fläch® -d©ir Ka*. thode gebildeten Alkalis Reh? ho^h ±at,_{ so &Bm die ^ digkeit-der Ausfällung der Carbonate «"feasKohlendioxjd ö in the cell 's ißtreteii & Ka ₅ initiate and -. ^ Iee ^ a ^ sn ^ shli SI® * ^! Slke-llssäi sti make ^ since the Convention va tion d «s sn of" Gres & .fläch® -d © ir Ka *. method formed alkaline deer? ho ^ h ± at, _{ so & Bm the ^ dility of the precipitation of the carbonates «" feas

Vorzugsweise wird als Disphragms in der KLektraiysdzdll® aiae Anionenfjusteuschermembraa xr<«?w#jadet _t da hisrdurdh dia Anodenrsum- stammenden K'aasfii'iitof.fionen und eadegre- Ionen gehindert werden, in dc-κ. K?.1;iaodonrsum einaiawand©rn. Für &bb Preferably, as Disphragms in the KLektraiysdzdll® aiae Anionenfjusteuschermembraa xr <«? W # jadet _t da hisrdurdh the anodenum- derived K'aasfii'iitof.fionen and eadegre- ions are prevented in dc-κ. K? .1; iaodonrsum einaiawand © rn. For & bb

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deres Verfahren Anwendung finden, wonach de? Kstholyij durch ein· Auatsusehermembffen des Hydro^gruppen-Iyps geleitet wird» Bei diesem Verfahren kann die Anioneneusteusohermembj?9n tiBQh dem Gebrauch unter Verwendung von Mstpiuabyörosyd ede? wässrigem Ammoniak regeneriert werden* In dieses Pell jedoch die Verwendung eines 3?Eägerelektrolyf»en mit einemwhich procedure apply, after which the? Kstholyij passed through a · Auatsusehermembffen of Hydro ^ group-IYPS "In this method, the Anioneneusteusohermembj? 9n tiBQh ede use using Mstpiuabyörosyd? aqueous ammonia can be regenerated * In this pell, however, the use of a 3?

Anion_v wie. beispielsweise Ärylsulfonat, nicht bevorzugt, weil dadurch die Regenerierung der Anioneneuetausehermembran erschwert wird.Anion _v like. for example, aryl sulfonate, not preferred because this makes it difficult to regenerate the anion exchanger membrane.

Eb existiert ein anderes verfahren sum Älkelieehraeohen eines KsthöXyten_t wonach die Alkalinität durch Zusatz von SiefcBiumhydr©3cyd_t gelöschtem Kalk oder ähnlichen Verbindungen erhöht wird* WeBa quaternär Ammoniuatsiulfste sls iSJrägerelektrolyfe verwendet werden, wird der- Znmtz von gelÖSGhtö® KsIk besonders tm^öpimgts da die Ai-Kelinltät sit de^ iuefällung erhöht Eb exists another method of a sum Älkelieehraeohen KsthöXyten _t after which the alkalinity by adding SiefcBiumhydr © 3cyd _t slaked lime or similar compounds is increased * weba quaternary Ammoniuatsiulfste sls iSJrägerelektrolyfe be used, DER Znmtz of gelÖSGhtö® KsIk is particularly tm ^ öpimgts since the The precipitation is increased

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τοη Icry3.nitril ve?v;end8t<er Kethoiyt einen pH-Wert von wesiiger als 10 hat," um die Bilduag von Biscyenäthyläth@r als ITebeaprodukt zu verhindern. Daher wird der behoii-" delt© Ketholyt durch Susatz von Säure auf d©n gewünschten pH~ Wert gebrecht.τοη Icry3.nitril ve? v; end8t <he kethoiyt a pH of more than 10 has "to the image of Biscyenäthyläth @ r as an ITebea product to prevent. Hence the behoii- " delt © ketholyt by adding acid to the desired pH ~ Value broken.

Wenn die Anwesenheit von bus Kohlendioxyd gebildeten Ionen in einem Kstholyten unerwünscht ist, kann Kohlendioxydgss daraus durch Einblasen von Luft entfernt werden, nechdem man den pH-Wert auf einen Wert von weniger als 4 erniedrigt hat.If the presence of carbon dioxide bus ions formed in a Kstholyten is undesirable Kohlendioxydgss can be removed therefrom by blowing air, nechdem one has the pH to a value of less than 4 lowered.

Wie bereits ausgeführt, kenn erfindungsgemäss die Konzentration von Metallionen in einem Katholyten, der bei der Herstellung von Adiponitril durch elektrolytische Hydrodimerisation von Acrylnitril erhalten wurde, bei einem niederen Viert, beispielsweise bei weniger als etwa 2 Teile pro 1 Million Teile (ppm) gehalten werden und infolgedessen die Ausfällung von Metallen an der Kathodenoberfloche verringert werden. Aus diesem Grund kann Adiponitril während einer langen Dauer in hohen Ausbeuten erhalten werden«As already stated, according to the invention, the concentration is known of metal ions in a catholyte that is used during manufacture of adiponitrile by electrolytic hydrodimerization from acrylonitrile, at a lower fourth, for example less than about 2 parts per million parts (ppm) and consequently the precipitation of metals at the cathode surface can be reduced. For this Reason, adiponitrile can be obtained in high yields for a long period of time «

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Seak 3 surüekgtfühit wlffd_o Di© Suspension₉ d«h. der Ketholyt, aus dem Acrylnitril entfernt wordan ist₈ v/ird durch Absitzen in einer Dekentiervorrichtung 5 la. zwei Phesen getrennt und eine überwiegend aus Adiponitril bestehende ölphese v/ird durch Leitung 6 einest Reinigungsverfahren zugeführt. Die wässrige Phase wird in einen Tank 7 geleitet.Seak 3 surüekgtfühit wlffd _o Di © Suspension ₉ d «h. the ketholyte from which acrylonitrile has been removed is ₈ v / ird by settling in a decentering device 5 la. two phases are separated and an oil phase consisting predominantly of adiponitrile is fed through line 6 to a purification process. The aqueous phase is passed into a tank 7.

Die Hummer 10 bezeichnet eine Elektrolysezelle, die durch eine Anionenaustauschermembren in einen Anodenraum und einen Kafehodanraum unterteilt ist und die dafür vorgesehen ist, um die Alkalinität des aus fank 7 zpgeführten Kstholyten zu erhöhen. 'Zischen dem Anodenraum der Zelle 10 und einem Anolyt-Tank 11 wird ein Anolyt im Kreislauf geführt« Der Ketholyt in der Zelle 10 wird aus $ank 7 zugeführt und zwischen dem Kathodenraum der Zelle 10 und deia Slank 7 im Kreislauf geführt. Gasförmiges Kohlendioxyd wird äursh ©ine Leitung 8 in den Tank 7 eingeblasen und in der Zelle 10 erzeugter gasförmiger Wasserstoff wird sub einer Leitung 9 antnossmen»The Hummer 10 denotes an electrolysis cell, which by an anion exchange membrane in an anode compartment and a Kafehodan room is divided and which is intended to to increase the alkalinity of the Kstholyten carried out from fank 7. 'Hissing from the anode compartment of cell 10 and an anolyte tank 11 an anolyte is circulated «The ketholyte in the cell 10 is fed from ank 7 and between the cathode compartment the cell 10 and deia Slank 7 circulated. Gaseous carbon dioxide is discharged into line 8 into the tank 7 blown in and gaseous hydrogen generated in the cell 10 is accepted under a line 9 »

~¹⁵~ 909881/1732~ ¹⁵ ~ 909881/1732

Ein Teil der flüssigkeit in dem Tenk 7 wird in einen mit Füllkörpern versehenen Turm 12 geführt, In dem die Flüssigkeit im Gegenstrom mit Luft 12 in Berührung gebrecht wird, um in dem Kstholyten vorliegende Eiseniones zu oxydieren.A portion of the liquid in the Tenk 7 is guided into a container provided with packing tower 12, in which the liquid is gebrecht in countercurrent with air 12 in contact to oxidize in the present Kstholyten Eiseniones.

Dsnaeh w@s?den gebildete Metsllcarbonate und/oder -hydroxid® in eia@E filter 14 sbfiltriert and der fob Tei'unreinigungea befreit© Istfeolyt in einem Tsak 15 suf beehrt» _e und do^t der pH-Wert- diaren Msstss τοη Säur© si^s ©ine? L©ituag 16 euf Wert vöja ©twa 4 gebracht» D©r eingestellt·© Ketholyt wird in eines isit Füllkörper*! ?erseh©&exi 'Biks 18 gsleifret^ no @i? im 66geagti?©ia alt Luft in Berü&eiMg gelm^Ms ^iSd₉. dl®" mim - Dsnaeh w @ s? The Metsllcarbonate formed and / or -hydroxid® in eia @ E filter 14 sbfiltriert and the fob Tei'unreinigungea freed © Istfeolyt in a Tsak 15 suf honored _"e ^ t and do the pH value diaren Msstss τοη Acid © si ^ s © ine? L © ituag 16 euf value vöja © twa 4 brought »D © r set · © Ketholyt is in an isit packing *! ? erseh © & exi 'Biks 18 gsleifret ^ no @i? im 66geagti? © ia alt Luft in Berü & eiMg gelm ^ Ms ^ iSd ₉ . dl® " mim -

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BADBATH

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'Hebenppodukfee'Hebenppodukfee

Wasserwater

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Nbdkt d EIktlAcrylonitrile _g adiponiferous land
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dee Harzes geschickt und gleichzeitig Kohlendioxydgae ein- ^ geleitet» wobei der pH-Wert dee Flüssigkeit bei einem Wert von 12 gehalten wurde.dee resin sent and at the same time carbon dioxide gas a ^ led »with the pH value of the liquid at a value was held by 12.

Es wurde die gleiche Wirkung wie in Beispiel. 1 erzielt.It got the same effect as in example. 1 scored.

Example 3

Bei dem Verfahren gemäss Beispiel 1 wurde der pH-Wert des Katholyten durch Zusatz von gelöschtem Kalk in einer Meng© von 5 k/ar der wässrigen Phase auf etwa 15 eingestellt, statt äie Elektrolysezelle 10, den Anolyfc-Tank 11 und Tank 7 zu verwenden.In the method according to Example 1, the pH of the catholyte was adjusted to about 15 by adding slaked lime in an amount of 5 k / ar of the aqueous phase, instead of using the electrolysis cell 10, the anolyte tank 11 and tank 7 .

Nash dem Abfiltrieren von ausgefälltem Calciumsulfat wurde gasförmiges Kohlendioxyd in die Flüssigkeit eingeleitet, um einen pH-Wert von 12 zu erzielen» Die erhaltene Flüssigkeit wurde in den Füllkörperturm 12 eingeführt.Nash was filtering off precipitated calcium sulfate gaseous carbon dioxide introduced into the liquid in order to to achieve a pH value of 12 »The liquid obtained was introduced into the packed tower 12.

Buren die beschriebene Behandlung wurde die gleiche Wirkung wie in Beispiel 1 erzielt« In diesem Beispiel konnte der gleiche Effekt erzielt werden, wenn Natriumcarbonat anstelle von KoQlendioxyd in die Flüssigkeit eingeführt wurde.Buren the treatment described was the same effect as achieved in example 1. In this example the same Effect can be achieved if sodium carbonate instead of Carbon dioxide has been introduced into the liquid.

Claims

- 20 -- 20 -

809881/1732809881/1732

Claims

Patent claims

1. Process for the production of adiponitrile by electrolysis an acrylonitrile, a carrier electrolyte and water containing mixture, characterized in that from the contaminated with ilctallionen Kstholyten the metal ions in the alkaline area, preferably at a pH value of not less than 10,

—2 precipitates in the form of carbonates by reacting with 0O ₀ and / or a _{compound which forms 0O 0} ions in water, separates the precipitated carbonates and returns the purified solution of the carrier electrolyte as catholyte.

2. The method according to claim 1, characterized in that one treats a Kstholyten _s from which the acrylonitrile has been removed.

5. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the pH of the of acrylonitrile liberated catholytes by electrolysis of the catholyte in an electrolysis cell divided by a diaphragm into an anode compartment and a cathode compartment to a value of not less than 10 and supplies carbon dioxide before, during or after the electrolysis.

4. The method according to claim 1 or 2, characterized g e. k e η η -.

-Sl-

909881/1732909881/1732

draws that one freed of acrylonitrile Catholytes to adjust a pH value of no less els IO through a layer of one in the Hydroxyfera existing anion exchange resin sends and before, during or after passing through the layer of Anion exchange resin introduces carbon dioxide.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that a catholyte is treated which contains ( a quaternary ammonium salt with non-oleophilic anions.

6. Method according to claim 1, 2 or 5, characterized in that g denotes β t that you can adjust the pH of the acrylonitrile freed electrolyte by adding alkali adjusts to a value of not less than 10 and introduces carbon dioxide before, during or after the addition of alkali.

7 «Method according to claim 6, characterized in that that you can ice alkali sodium hydroxide or quenched Lime used.

8. The method of claim 1 to 7 characterized GEK · β η nt z ei ο h η et that to be reacted with carbon dioxide catholyte has a pH value of 11 to 15 »

- 22 -

909881/1732909881/1732

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