DE1923393A1 - Process for the continuous bulk polymerization of vinyl compounds - Google Patents
Process for the continuous bulk polymerization of vinyl compoundsInfo
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Description
DEUTSCHE GOLD- UND SIIBER-SCHEIDEAIiSTALa? VOBMALS ROESSLER Prankfurt/Main, Weissfrauenstrasse 9GERMAN GOLD AND SIIBER SCHEIDEAI STALa? VOBMALS ROESSLER Prankfurt / Main, Weissfrauenstrasse 9
Verfahren zur kontinuierlichen Substanzpolymerisation von Vinylverbindungen Process for the continuous bulk polymerization of vinyl compounds
Es ist bekannt, die kontinuierliche Substanzpolymerisation von Vinylverbindungen sowie deren Substitutionsprodukten oder deren Gemischen durch Polymerisieren der Monomeren, die gegebenenfalls Polymerisate gelöst enthalten, mit Hilfe von Polymerisationsinitiatoren, gegebenenfalls bei erhöhten Temperaturen, unter Ausschluß von Luft bzw. Sauerstoff, innerhalb von Kunststoffschläuchen, so durchzuführen, daß das Polymerisationsgemisch fortlaufend unter praktisch vollständiger LuftVerdrängung in den Kunststoffschlauch eingefüllt, der gefüllte Schlauch fortlaufend durch ein auf Polymerisationstemperatur befindliches Flüssigkeitsbad und gegebenenfalls anschließend durch eine Temperungszone geführt wird.The continuous bulk polymerization of vinyl compounds and their substitution products is known or mixtures thereof by polymerizing the monomers, which may contain dissolved polymers, with With the help of polymerization initiators, if necessary elevated temperatures, with the exclusion of air or oxygen, within plastic hoses, to be carried out in this way, that the polymerization mixture continuously with practically complete displacement of air into the Filled with plastic tube, the filled tube continuously through a tube that is at polymerization temperature Liquid bath and, if necessary, afterwards is passed through a tempering zone.
Bei der Durchführung dieses Verfahrens., wird z, B. so vorgegangen, daß man einen Kunststoffschlauch durch Zusammenführen und Zusammenschweißen einer oder zweier vorgebildeter Kunststoffbahnen herstellt, wobei das Verschweißen kurz nach dem Passieren des Einfüllrohres für das Polymerisationsgemisch erfolgt. Man kann aber auch einen fertigen Schlauch einsetzen, diesen, kurz vor dem Passieren der Einfüllstelle aufschlitzen und danach wieder zusammenschweißen» In jedem Pail wird nach beendeter Polymerisation der Schlauch wieder aufgeschnitten und das Polymerisat entfernt. Der Kunststoffschlauch kann nach erneuter Extrusion Wiedtr verwendet werden, was aber einen zusätzlichen Arbeitsgang bedeutet. Es ist.When carrying out this procedure, the procedure is, for example, that you can make a plastic hose by bringing together and welding one or two preformed Manufactures plastic sheeting, the welding shortly after passing the filling pipe for the polymerization mixture he follows. But you can also use a ready-made hose, just before passing it slit open the filling point and then again weld together »In each pail, after the finished Polymerization of the tube cut open again and the polymer removed. The plastic tube can can be used again after another extrusion, but this means an additional operation. It is.
bei diesem Verfahren aber auch möglich, den Schlauch so aufzuschneiden» daß er direkt wieder verwendet werden kann, wobei es aber oft notwendig ist, die Randzonen für die erneute Verschweißung vorzubereiten» Falls der Schlauch bei diesem Verfahren durch Verschweißen geschlossen werden soll, kommen nur schweißbare Stoffe in Frage, deren Temperaturbeständigkeit naturgemäß begrenzt ist. (DAS 1 212 301)With this method, however, it is also possible to use the hose like this to cut open »so that it can be used again immediately, although it is often necessary to cut the edge zones to prepare for the re-welding »If the If the hose is to be closed by welding in this process, only weldable materials come into question, whose temperature resistance is naturally limited. (DAS 1 212 301)
Es ist auch bekannt, bei diesem Verfahren die Innenwandungen des Schlauches mit Polymerisationsinitiatoren zu imprägnieren(deutsche Auslegeschrift 1 219 680).It is also known in this process to impregnate the inner walls of the hose with polymerization initiators (German Auslegeschrift 1 219 680).
Es ist ferner bekannt, dieses Verfahren unter Verwendung eines Polymerisationsgemisches durchzuführen, welches ein Treibmittel enthält· Man gelangt hierbei zu schäumbaren oder geschäumten Produkten (britische Patentschrift 1 062 325)«It is also known to use this method to carry out a polymerization mixture which contains a blowing agent · This leads to foamable or foamed products (British patent specification 1 062 325) «
Der vorliegenden Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die Auswahl der bei Durchführung des oben genannten Verfahrens verwendbaren Schlauchmaterialien zu erweitern und deren Wiederverwendbarkeit zu verbessern·The present invention is based on the task of selecting the when carrying out the above-mentioned method expand usable hose materials and improve their reusability
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls sohäumbaren Homo« oder Copolymerisäten durch kontinuierliche Substanzpolyserisation von Vinylverbindungen sowie deren Substitutionsproäükten oder deren Gemischen durch Polymerisieren der ifemomeren, die gegebenenfalls Polymerisate und/oder Treibmittel gelöst enthalten, mit Hilfe von Polymerisationsinitiatoren, gegebenenfalls bei erhöhten odjer erniedrigten Semperafeurezi, uater Ausschluß von üuft bzw. Sauerstoff durch unter praktisch vollständiger ^^tverdrängung fortlaiofeadea ELnfüllen des PolymerisationegeißiBchea mit Hilfe siner Einfüllvorrichtung „The invention relates to a process for the production of homo- or copolymers, which may be foamable, by continuous bulk polymerization of vinyl compounds and their substitution products or their mixtures by polymerizing the ifemomers, which may contain polymers and / or blowing agents in dissolved form, with the aid of polymerization initiators, optionally at elevated levels decreased semperafeurezi, further exclusion of air or oxygen by filling the polymerization device with the help of its filling device "
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in eine sich ständig fortbewegende Ummantelung aus einem flexiblen Material, die im Bereich der Einfüllstelle flachliegend ist und in Bewegungsrichtung abschüssig verläuft und deren Innenflächen gegebenenfalls mit einem oder mehreren Polymerisationsinitiatoren imprägniert sind, fortlaufendes praktisch waagrechtes Durchfuhren der gefüllten» vorzugsweise einen flachen rechteckigen Querschnitt aufweisenden Ummantelung durch eine auf Polymerisationstemperatur befindliche Zone und gegebenenfalls anschließendes Durchführen durch eine Temperungeaone, wobei die Formung des flexiblen Materials zu einer Ummantelung kontinuierlich erfolgt, welches dadurch gekennzeichnet ist« daß man entweder zwei getrennte Bahnen aus einem nichtmetallischen flexiblen Material im Bereich der Einfüllvorrichtung so zusammenführt, daß sie flach aufeinander liegen und die Einfüllvorrichtung zwischen sich einschließen, oder daß man nur eine Bahn aue diesem Material im Bereich der Einfüllvorrichtung entlang ihrer Mittellinie oder entlang zweier Parallelen zu dieser Mittellinie so faltet, daß eine flach aufeinanderliegend© Doppelbahn entsteht, die die Einfüllvorrichtung einschließt, und nach dem Passieren der Einfüllvorrichtung die offenen aufeinanderliegenden, in Längsrichtung verlaufenden Randzonen der oberen und unteren Bahn bzw. der gefalteten Bahn zwecke Bildung einer während der Polymerisationssseit als flüssigkeitsdichtes Gefäß dienenden Ummantelung mit Hilfe einer Leitvorrichtung in der Weise gemeinsam aneinanderfügt und hochbiegt, daß Ate Ummantelung ein Querschnittsprofil erhält, welches im wesentlichen einem U, L oder einem auf dem Kopf stehenden T a&tsprich-t. -In a constantly moving casing made of a flexible material, which lies flat in the area of the filling point and slopes downwards in the direction of movement and whose inner surfaces are optionally impregnated with one or more polymerization initiators, the filled casing, which preferably has a flat rectangular cross-section, is continuously passed through a zone at the polymerization temperature and, if necessary, subsequent passage through a tempering zone, the flexible material being continuously formed into a casing, which is characterized in that either two separate webs of a non-metallic flexible material are brought together in the area of the filling device so that they lie flat on top of one another and enclose the filling device between them, or that one only has a web of this material in the area of the filling device along its center line or along two parallels to this center line so that a double sheet is created lying flat on top of one another and encloses the filling device, and after passing through the filling device the open, overlapping, longitudinal edge zones of the upper and lower sheets or the folded sheet are used for formation a casing serving as a liquid-tight vessel during the polymerization side is joined together with the help of a guide device and bends up in such a way that the casing has a cross-sectional profile which essentially corresponds to a U, L or an upside-down T a & t. -
Mach d@ü erfimti&agegemäßen Verfahren entsteht also die als flüasigkeitsaie'iiter Behälter dienende Ummantelung durchMach d @ ü erfimti & agegemiges procedure thus arises as sheathing serving liquid storage tanks
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eine einfache Formgebung des flexiblen Materials an dessen Randzonen, ohne daß ein bleibender Verschluß durch Schweißen, Nähen, Kleben oder Klammern notwendig ist. Der hierfür notwendige apparative Aufwand wird eingespart und außerdem die Auswahl des verwendbaren flexiblen Materials erheblich erweitert, weil die für die üblichen Verschlußmethoden notwendigen Materialeigenschaften nicht mehr beachtet werden müssen. Dies ist wegen der größeren Variationsmöglichkeiten bei der Auswahl des Temperaturprogrammes bei der Polymerisation und insbesondere bei der Temperung besonders y.orteilhaft. Da kein bleibender Verschluß der Bahn bzw.■der Bahnen erfolgt, ist außerdem die Wiederverwendung des Schlauchmaterials sehr erleichtert. Das Material kann beispielsweise an der einen Seite der PolymerisationsVorrichtung von einer Rolle abgewickelt, zu der Ummantelung zusammengefügt und nach Verlassen der 'Polymerisationsvorrichtung in einfacher Weise wieder auf eine Rolle aufgewickelt werden. Diese Aufwickelvorrichtung besorgt zugleich den Transport der Ummantelung durch die Polymerisations- und gegebenenfalls Temperungszone. Das Material steht dann sofort zu einer neuen Verwendung zur Verfügung.1 An Stelle des Ab- und des Aufwickeins kann auch eine Führung der Bahnen als endloses Band erfolgen. Besonders vorteilhaft ist, daß für die. öffnung und Trennung der Ummantelung vom polymerisieren Material keine besonderen Eritformungsvor- -> richtungen benötigt werden. Selbstverständlich kann auch auf die Entfernung der Ummantelung verzichtet und diese als Verpackungsmaterial verwendet werden. ■ 'a simple shaping of the flexible material at its edge zones without a permanent closure by welding, sewing, gluing or stapling is necessary. The equipment required for this is saved and, moreover, the selection of the flexible material that can be used is considerably expanded, because the material properties required for the usual closure methods no longer have to be taken into account. This is particularly advantageous because of the greater possibilities of variation in the selection of the temperature program during the polymerization and, in particular, during the tempering. Since there is no permanent closure of the web or the webs, the reuse of the hose material is also made much easier. The material can, for example, be unwound from a roll on one side of the polymerisation device, joined together to form the casing and, after leaving the polymerisation device, it can be wound up again in a simple manner on a roll. This winding device also takes care of the transport of the jacket through the polymerization and, if necessary, tempering zone. The material is then immediately available for a new use. 1 Instead of unwinding and rewinding, the webs can also be guided as an endless belt. It is particularly advantageous that for the. opening and separation of the coating from the polymerized material no special Eritformungsvor-> directions are required. Of course, it is also possible to dispense with the removal of the sheathing and use it as packaging material. ■ '
Es ist bei diesem Verfahren überraschend und nicht zu erwarten gewesen, daß durch, ein einfaches Hochbiegen der Randzonen der Balinen» also ohne Anbringung eines dauerhaften Verscülußes ein fltissigkeitsdiclrtes Gebilde auch bei ständiger Fortbewegung entsteht. Ee wäre eher zu.It has been surprising and not to be expected in this process that by simply bending the Edge zones of the Balinese »without attaching a permanent one A liquid-thinned structure also closes off occurs with constant movement. Ee would be more likely to.
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.erwarten gewesen, daß infolge unterschiedlicher Zugbeanspruchung der verschiedenen Bahnabschnitte über die relativ große Längenausdehnung der Polymerisationszone und infolge des Überganges des TJmmantelungsinhaltes von dem flüssigen in den festen Zustand Undichtigkeiten und bei dünnen Ummantelungsmaterialien Risse auftreten würden.. expected that as a result of different tensile loads of the various web sections over the relatively large length expansion of the polymerization zone and as a result the transition of the jacket content from the liquid in the solid state leaks and with thin sheathing materials Cracks would appear.
Als flexibles Material sollen im Rahmen dieser Erfindung nur solche Stoffe verstanden werden, die nicht formstabil sind, d. h. die ohne zusätzliche Hilfsmittel keine bestimmte bleibende Raumform beibehalten können. Wenn sie mit Hilfsmitteln z. B. in die Form eines Schlauches mit rundem Querschnitt gebracht werdeni fallen sie nach Entfernung' der Hilfsmittel zu einem flachliegenden Schlauch zusammen. Metalle werden also nicht umfaßt. Dagegen können alle Folien in ungerecktem oder gerecktem Zustand, sofern sie unter den Polymerisationsbedingungen inert sind und an dem Polymerisat nicht haften, eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Polyäthylen, Polypropylen, PoIyterephthalate, Cellulosehydrat, Celluloseester und -äther, Polyamide, Polyurethane, Silicone, mit !Formaldehyd oder Polyacrolein vernetzte Polyvinylalkohole, fluorhaltige Kunststoffe, verstärkte,Folien beispielsweise solche aus glasfaserverstärktem Polytetrafluorethylen, ferner Verbundfolien oder lackierte Folien, z. B. Cellulosehydrat-Polyäthylen-Verbundfolien, Cellulosehydratfolien mit einer Lackschicht aus Polyvinylidenchlorid. Gut geeignet wegen ihrer hohen Zugfestigkeit sind auch beschichtete Gewebe, z. B. Baumwollgewebe mit Siliconbeschichtung und Polyestergewebe mit Polyurethanbeschichtung. Die Wandstärke des flexiblen Materials soll vorteilhaft zwischen etwa *) Das gemeinsame Hochbiegen der in der Längsrichtung verlaufenden Randzonen der Bahnen wird in der Abbildung 1 a) für den Fall der Verwändung von zwei getrennten Bahnen *) 0,03 und etwa 2,0 mm liegen. In the context of this invention, flexible material is only to be understood as meaning those substances which are not dimensionally stable, ie which cannot maintain a certain permanent spatial shape without additional aids. If you use tools such. B. be brought into the shape of a tube with a round cross-section, they fall together after removal of the aids to form a flat-lying tube. Metals are therefore not included. In contrast, all films can be used in the unstretched or stretched state, provided they are inert under the polymerization conditions and do not adhere to the polymer. Examples include polyethylene, polypropylene, polyterephthalate, cellulose hydrate, cellulose esters and ethers, polyamides, polyurethanes, silicones, polyvinyl alcohols crosslinked with! B. cellulose hydrate-polyethylene composite films, cellulose hydrate films with a varnish layer of polyvinylidene chloride. Coated fabrics, e.g. B. Cotton fabric with silicone coating and polyester fabric with polyurethane coating. The wall thickness of the flexible material should *) The common high bending the extending in the longitudinal direction of the edge zones of the webs will be advantageously between approximately in the Figure 1 a) in the case of Verwändung of two separate webs *) 0.03 and about 2.0 mm .
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(U-förmiges Querschnittsprofil), in der Abbildung 1 b) für den Fall der Verwendung einer entlang ihrer Mittellinie gefalteten Bahn (I-förmiges Querschnittsprofil) und in der Abbildung Ic) für den Fall einer entlang zv/eier ' Parallelen zur Mittellinie gefalteten Bahn (Querschnittsprofil eines auf dem Kopf stehenden T)bei der Anwendung innerhalb eines Flüssigkeitsbades im Querschnitt dargestellt. Die obere Bahn 1 schließt mit der unteren Bahn 2 das polymerisationsfähige Gemisch/ein. Die Bahn 3 ist entlang ihrer Mittellinie 4 bzw. entlang zweier Parallelen 4 dazu gefaltet worden. Die Randzonen 5 der Bahnen sind gemeinsam hochgebogen und sind praktisch vollständig aufeinandergefügt, so daß an den Stellen 6 durch die Knickung ein vollständiger, flüssigkeitsdichter Abschluß zu einer Ummantelung erfolgt. 8 stellt "die Flüssigkeit des Flüssigkeitsbades dar, aus welchen die Randzonen 5 schnorchelartig herausragen. Es ist nicht erforderlich, die Knickungen an den Stellen 6 rechtwinklig zu gestalten. Der eingeschlossene Winkel kann an dieser Stelle auch stumpf oder spitz sein. Ferner ist eine symmetrische Gestaltung des U-, L- oder T-förmigen Profils nicht erforderlich. Beispielsweise kann das auf dem Kopf stehende T auch so ausgebildet sein, daß der senkrechte Balken außerhalb der Mittellinie steht.(U-shaped cross-sectional profile), in Figure 1 b) for the case of using one along its center line folded web (I-shaped cross-sectional profile) and in the figure Ic) for the case of a along zv / egg ' Parallels to the center line folded sheet (cross-sectional profile of an upside down T) in use shown in cross section within a liquid bath. The upper panel 1 closes with the lower panel 2 the polymerizable mixture / a. The path 3 is along its center line 4 or along two parallels 4 have been folded to. The edge zones 5 of the tracks are bent up together and are practically complete placed one on top of the other, so that a complete, liquid-tight seal at the points 6 through the kink takes place to a sheathing. 8 represents "the liquid of the liquid bath, from which the edge zones 5 protrude like a snorkel. It doesn't require that Make bends at 6 right angles. The included angle can also be obtuse at this point or be sharp. Furthermore, a symmetrical design of the U-, L- or T-shaped profile is not necessary. For example, the upside-down T can also be designed so that the vertical bar outside the Center line stands.
Die Höhe der Randzonen 5 muß so bemessen sein, daß sie bei Verwendung eines Flüssigkeitsbades dessen Spiegel überragt.. Da die Ummantelung im Bereich der Einfüllstelle abschüssig und in der Polymerisationszone waagrecht geführt wird, müssen bei der Bemessung der Randzonen 5 außerdem die Gesetze der kommunizierenden Gefäße beachtet werden.The height of the edge zones 5 must be dimensioned so that they at Use of a liquid bath whose mirror protrudes. As the casing slopes downwards in the area of the filling point and is guided horizontally in the polymerization zone, the laws must also be applied when dimensioning the edge zones 5 the communicating vessels are observed.
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Das Hochbiegen der Randzonen erfolgt durch entsprechende mechanische Formgebungsiaittel, z. B. durch Leitbleche und/oder Leitstangen-und/oder Leitrollen. Beispiele für solche Formgebungsmi/ttel und deren Anordnung sind in der Abbildung 2 wiedergegeben. Die Ummantelung wird hier durch einen langen Trog 9 geführt, der eine Flüssigkeit 8 enthalt. Anstatt durch ein Flüssigkeitsbad kann die Ummantelung auch durch ein Luftbad geführt werden.. Außerdem ist es möglich, die Polymerisationstemperatur durch Aufsprühen einer Flüssigkeit durch Sprühdüsen 10 einzustellen. Die Formgebung erfolgt in den dargestellten Fällen einmal durch die Leitstangen 11, die aber auch als Rollen oder Walzen ausgebildet sein können. Im anderen Falle erfolgt ßie durch Leitbleche 12. Auch Kombinationen dieser Mittel sind möglich. Die untere Seite der Ummantelung wird durch ein Lochblech 13 gestützt, welches auch durch gegebenenfalls im Abstand zueinander befindliche Walzen ersetzt sein kanne Entsprechende Vorrichtungen können auch an der oberen Seite der Ummantelung vorgesehen sein. Bei der Verwendung von nur einer entlang ihrer Mittellinie gefalteten Bahn aus flexiblem Material können die Leitvorrichtungen 11 und 12 an der gefalteten Seite der Bahn durch einen einfachen Anschlag ersetzt werden. Da die Bahnen aus s-inem leicht flexiblen Material Gestehen, können die Formgebungsmittel in entsprechend leichten Ausführungen verwendet werden. Insbesondere bei Verwendung eines Flüssigkeitsbades ist es auch nicht notwendig, sie über die gesamte Ausdehnung der Vorrichtung anzuordnen. In vielen Fällen genügt eine Anordnung an nur wenigen Stellen. .The edge zones are bent up using the appropriate mechanical shaping means, e.g. B. by baffles and / or guide rods and / or guide rollers. Examples of such shaping means and their arrangement are in Figure 2 reproduced. The casing is guided here through a long trough 9 which contains a liquid 8. Instead of a liquid bath, the coating can also be passed through an air bath. In addition it is possible to adjust the polymerization temperature by spraying a liquid through spray nozzles 10. The shaping takes place in the cases shown once through the guide rods 11, which can also be designed as rollers or cylinders. In the other case it takes place ßie through baffles 12. Also combinations of these Means are possible. The lower side of the sheath is supported by a perforated plate 13, which is also supported by possibly spaced apart rollers Corresponding devices can also be provided on the upper side of the casing. When using only one sheet of flexible material folded along its center line, the guide devices 11 and 12 on the folded side of the web can be replaced by a simple stop. Since the Tracks made of a slightly flexible material Admit, the shaping means can be used in correspondingly light versions. Especially when using a liquid bath, it is also not necessary to arrange them over the entire extent of the device. In many cases, an arrangement in just a few places is sufficient. .
Eine schematische Seitenansicht als Beispiel für eine Gesamt anlage wird durch, die Abbildung 3 wiedergegeben. InA schematic side view as an example of an overall system is shown in Figure 3. In
BAD ORiGlNAL . ... _ , : . - 8 «.ORIGlNAL BATHROOM. ... _, : . - 8th ".
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dieser werden die Leitvorrichtungen nicht gezeigt, um den Verlauf des bzw. der Bahnen besser zeigen zu können. Die Bänder 1 und 2 werden von den Rollen 14 abgewickelt und in der Nähe der Einfüllvorrichtung 15 zusammengeführt. Im Bereich 16 erfolgt mit Hilfe der hier nicht gezeigten Leitvorrichtungen das gemeinsame Hochbiegen der Randzonen und damit die Bildung einer flüssigkei.tsdichten Ummantelung. In diesem Bereich verläuft die Ummantelung in Bewegungsrichtung abschüssig, wodurch ein Füllen mit dem flüssigen Polymerisationsgemisch unter praktisch vollständiger Luftverdrängung möglich wird. Im weiteren Verlauf wird dann ' die BaIm in die Waagerechte umgeleitet. Bei Verwendung·« eines Flüssigkeitsbädes ragen die gemeinsam hochgebogenen Randzonen 5 über den Flüssigkeitsspiegel hinaus. Die Leitvorrichtungen, die über die gesamte Länge des Troges 9 angeordnet sein können, erstrecken sich bis zu dem Bereich •In diesem Bereich wird die Ummantelung insbesondere bei Verwendung eines Flüssigkeitsbades in Bewegungsrichtung ansteigend geführt und die Bahnen wieder in ihre ursprüngliche flaohe Form, vorzugsweise ohne Mitverwendung von Entformungsmitteln, überführt. Sie werden auf den Rollen 18 aufgewickelt. Bei der Verwendung eines unendlichen Bandes werden sie über die Rollen 18 wieder den Rollen 14 zugeführt. Vor Eintritt in den Bereich 17 kann die Ummantelung, noch eine hier nicht gezeichnete Temperungszone durchlaufen..Bei Verwendung von nur einer Bahn aus flexiblem Material werden die Rollenpaare -14 und 18 durch Einzelrollen ersetzt. Vor Eintritt in den Bereich 16 wird darm die Bahn mit Hilfe an sich bekannter Vorrichtungen entlang ihrer Mittellinie bzw. entlang der Parallelen dazu gefaltet. Die Abbildung 4· gibt den Bereich in der Perspektive wieder.the guide devices are not shown in this regard in order to be able to better show the course of the path (s). The tapes 1 and 2 are unwound from the rollers 14 and brought together in the vicinity of the filling device 15. In area 16, the guide devices (not shown here) are used to jointly bend up the edge zones and thus the formation of a liquid-tight coating. In this area, the sheathing runs in the direction of movement sloping, causing a filling with the liquid polymerization mixture with practically complete displacement of air becomes possible. In the further process, the BaIm is then diverted to the horizontal. Using·" of a liquid bath, the jointly upwardly curved edge zones 5 protrude beyond the liquid level. The guiding devices, which can be arranged over the entire length of the trough 9, extend up to the area • In this area, the sheathing is particularly important when using of a liquid bath ascending in the direction of movement and the tracks back to their original flat Form, preferably without the use of mold release agents, transferred. They are wound onto reels 18. at using an infinite belt, they are fed back to the rollers 14 via the rollers 18. Before entering In the area 17, the jacket can also pass through a tempering zone not shown here. When using The pairs of rollers -14 and 18 are replaced by single rollers on only one sheet of flexible material. Before entering the area 16 is then the web with the help of known devices along its center line or along the Folded parallels to it. The figure 4 · gives the area in perspective again.
Das Pullen der Ummantelung mit dem Polymerisationsgemisch erfolgt mittels Einfüllvorrichtungen, z. B. Rohren, Schläuchen,Pulling the jacket with the polymerization mixture takes place by means of filling devices, e.g. B. pipes, hoses,
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Rinnen usw., die zwischen die noch nicht zusammengefügten Bahnen eingeführt sind und bis in den Bereich der gemeinsam hochgebogenen Randzonen reichen.Gutters, etc., between the not yet joined Lanes are introduced and extend into the area of the jointly curved edge zones.
Bas Polymerisationsgemisch fließt in die Ummantelung bei noch abschüssigem Verlauf derselben ein und füllt diese aus. Da die Ummantelung aus flexiblem Material besteht, kann sie hierbei einen praktisch beliebigen Querschnitt annehmen bzw. in diesen mit Hilfe von Vorrichtungen gebracht werden. Bei Verwendung eines Flüssxgkeitsbades kann infolge des Dichte-· Unterschiedes zwischen diesem und der gefüllten Ummantelung, insbesondere ve** der Polymerisation, ein Auftrieb stattfinden. Xn diesem Falle muß mit Hilfe von Vorrichtungen, z. B. Leit- · blechen ein Untertauchen der Ummantelung bewirkt werden. Diese Vorrichtungen können'gleichzeitig der Formgebung für das herzustellende Polymerisat dienen. Die Abfuhr der Polymerisationswärnie ist begünstigt, wenn die gefüllte Ummantelung einen flachen, praktisch rechteckigen Querschnitt annimmt, d. h. wenn das Verhältnis von Dicke zu Breite mindestens 1 : 3 beträgt. Beispielsweise kann bei einer Breite der Ummantelung von etwa 10 - 15 cm dieses Verhältnis 1 s 10 und bei einer Breite von etwa 150 ein 1 : 100 betragen.The polymerization mixture flows into the jacket still sloping course of the same and fills them out. Since the sheath is made of flexible material, it can here assume any cross-section or be brought into these with the help of devices. When using a liquid bath, due to the density Difference between this and the filled casing, especially ve ** the polymerization, a lift take place. Xin this case must with the help of devices such. B. Guide sheet submersion of the sheathing can be effected. These devices can be used at the same time to shape the product to be produced Serve polymer. The removal of the heat of polymerization is favored if the filled casing assumes a flat, practically rectangular cross-section, i. H. if the ratio of thickness to width is at least 1: 3. For example, in the case of a width of the casing from about 10 - 15 cm this ratio 1 s 10 and at one Width of about 150 a 1: 100.
Das Zusammenfügen der Bahn zu einer Ummantelung kann durch die Mitverwendung eines die Adhäsion der Randzonen erhöhenden Mittels weiter erleichtert werden, z. B. kann man die Randzonen ganz oder teilweise mit einem Weichkleber versehen. Als solcher kann evtl. auch das Polymerisationsgemisch selber wirken, wie dieses bei /Lösungen-von Polymeren z. B. in Monomeren oft der Fall ist. Insbesondere bei Verwendung eines Luftbades kann die elektrostatische Aufladung für dieselben Zwecke ausgenutzt werden .The joining of the web to form a sheath can be achieved through the use of an agent which increases the adhesion of the edge zones be further facilitated, e.g. B. you can completely or partially provide the edge zones with a soft adhesive. As such can possibly also act the polymerization mixture itself, as this in / solutions-of polymers z. B. in monomers often the Case is. In particular when using an air bath, the electrostatic charge can be used for the same purposes .
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Bei dem erfindungsgeraäßen Verfahren können als polyraorisiorbare Stoffe in an sich bekannter Weise Vinylverbindungen, beispielsweise Styrol oder Acrylsäure und Acrylate, wie Butylacrylat, und deren Substitutionsprodukte, wie Methacrylsäure, Methacrylamid und Ester der Methacrylsäure, vorzugsweise der Methacrylsäuremethylester und Butylmathacrylat verwendet werden. Ferner sind auch Vinylacetat, Acrylnitril, Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäureester, d, »Methylstyrol, Crotonsäure, Vinylidenchlorid und Vinyl id encyanid zu verwenden". Auch Gemische der genannten Stoffe können eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind: Methacrylsäureester mit Acrylaten, insbesondere Butylacrylat oder mit Duty line thacrylat. Als Comonoiiier© können z. D, auch Styrol oder^-Methylstyrol, letzteres vorzugsweise in Mengen von weniger als 5 f»t verwendet werden.In the method according to the invention, vinyl compounds such as styrene or acrylic acid and acrylates such as butyl acrylate and their substitution products such as methacrylic acid, methacrylamide and esters of methacrylic acid, preferably methyl methacrylate and butyl methacrylate, can be used as polyraorizable substances in a manner known per se. In addition, vinyl acetate, acrylonitrile, maleic acid, maleic anhydride, maleic acid esters, d, "methylstyrene, crotonic acid, vinylidene chloride and vinylidene encyanide to be used". Mixtures of the substances mentioned can also be used. Examples of these are: methacrylic acid esters with acrylates, in particular butyl acrylate or with Duty line methacrylate. as Comonoiiier © can,. D, also styrene or methyl styrene ^, the latter are preferably used t in quantities of less than 5 f ".
Es ist meist vorteilhaft, von Lösungen von Polymeren in Monomeren mit sirupöser Konsistenz auszugehen. Hierbei kann das Polymere ein Polymerisat der verwendeten Monomeren sowie ein Mischpolymerisat sein. Desgleichen können aber auch Fremdpolymere verwendet werden, z. D. Polybutadiene auf die gegebenenfalls auch andere Monomere aufgepfropft sein bzw, werden können. Sofern sich der monomere Stoff allein genügend schnell polymerisieren läßt, kann auch in Abwesenheit eines Polymerisates gearbeitet werden.It is usually advantageous to start from solutions of polymers in monomers with a syrupy consistency. Here it can Polymers can be a polymer of the monomers used and a copolymer. However, foreign polymers can also do the same be used, e.g. D. Polybutadienes on the possibly other monomers can also be or can be grafted on. If the monomeric substance alone can be polymerized sufficiently quickly, this can also be done in the absence of a polymer to be worked.
Bevorzugt geht man von einem Material aus, \*elches in Form eines Vorpolymerisates vorliegt. Derartige Vorpolymerisate können in bekannter Weise durch partielle Polymerisation in einer sogenannten Eintopfreaktion in Gegenwart von Initiatoren und gegebenenfalls Kettenüberträgern hergestellt werden. Die Herstellung der Vorpolymerisate bzw. die "Sirupherstellung" istjedoch nicht Gegenstand der Erfindung.It is preferable to start from a material, \ * elches in shape a prepolymer is present. Such prepolymers can in a known manner by partial polymerization in a so-called one-pot reaction can be produced in the presence of initiators and, if appropriate, chain transfer agents. The production the prepolymers or the "syrup production" is not the subject of the invention.
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Neben den zu polymerisierenden Mischungen können noch Weichmacher, Stabilisatoren der verschifidonaten Art, Farbstoffe, PiGincnte und Füllstoffe, Treibmittel usw. vorhanden sein.In addition to the mixtures to be polymerized, plasticizers, Stabilizers of the different types, dyes, PiGincnte and fillers, propellants, etc. may be present.
Will man die Verfahrenaprodukte als Lack-, Spritzguß- oder Kxtrusionsmaterial verwenden, so ist es zweckmäßig, darauf zu achten, daß die Molekulargewichte der im Sirup vorhandenen Polymeren und der Verfahrensprodukte selbst dem Verwendungszweck entsprechen.If you want the process products as paint, injection molding or Use extrusion material so it is convenient to use it Make sure that the molecular weights of the polymers present in the syrup and of the process products themselves correspond to the intended use correspond.
Zur endgültigen Polymerisation werden beim Verfahren der Krfindung die für die Vinylpolymerisation bekannten ionischen oder radikalischen Initiatoren in den üblichen Mengen verwendet. Hesonders bewährt haben sich peroxidische Verbindungen wie Lauroylperoxid, üenzoylperoxid, tert.-Dutyl-peroctoat, tert. Hutylperinalelnat, Cumolhydroperoxid, Cyclohexanonperoxid usw. Ferner auch "aktive" Peroxide z. B. tert,-Butyl-perpivalat, -percarbonat, Cyclohexyl-aulfonyl-acetyl-peroxid usw. oder deren Gemische und auch Azoverbindungen wie Azoisobuttersiiurenitril usw. Geeignet sind auch die sogenannten Redoxkatalysatoron. Daneben können noch sogenannte Regler wie Mercaptane und Mercaptoester vorhanden eein.The process of the invention leads to the final polymerization the ionic ones known for vinyl polymerisation or radical initiators are used in the usual amounts. Peroxidic compounds such as Lauroyl peroxide, üenzoyl peroxide, tert-dutyl peroctoate, tert. Hutyl perinalelnate, cumene hydroperoxide, cyclohexanone peroxide, etc. Furthermore, "active" peroxides z. B. tert -butyl perpivalate, -percarbonate, cyclohexyl-aulfonyl-acetyl-peroxide etc. or mixtures thereof and also azo compounds such as azoisobutyric acid nitrile, etc. Also suitable are the so-called redox catalysts. So-called regulators such as mercaptans can also be used and mercaptoester present.
Will man nach dem erfindungsgemäßen Verfahren schüumbaro Polymerisate hersfeilen« se gibt man dem Ausgangsgemisch solche bekannte Treibmittel bei, deren Zeraetzungstemperature« so hoch liegen, daß auch unter der Einwirkung der freiwerdenden Polymer ieationswUrme eine Zersetzung noch nicht stattfindet. Sollen als Treibmittel in an sich bekannter Weise leichtflüchtige Flüssigkeiten, die die Polymerisate nicht lösen und möglichst nicht anquellen sollen, verwendet werden» eo empfiehlt es sich, das Katalyaatoreneyeteffl βο auszuwählen, daß eine Polymerisation beiIf one wants foamable polymers by the process according to the invention These are known to the starting mixture Propellants whose decomposition temperature «is so high lie that even under the action of the heat of ionization released from the polymer, decomposition does not yet take place. Should highly volatile liquids as propellants in a manner known per se, which do not dissolve the polymers and, if possible, should not swell, are used »eo it is recommended that the Katalyaatoreneyeteffl βο select that a polymerization at
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möglichst niedrigen Temperaturen unterhalb der Siedepunkte der Flüssigkeiten stattfindet. Dies 1st bei den bekannten Redoxkatalysatoren der Fall. Außerdem sollen die Siedepunkte der Flüssigkeiten so gewählt werden, daß sie unter dem Erweichungspunkt des Polymerisates liegen.the lowest possible temperatures below the boiling point the liquids takes place. This is the case with the known redox catalysts. In addition, the boiling points should the liquids are chosen so that they are below the softening point of the polymer.
Das Produkt kann nach beendeter Polymerisation zerkleinert und kann in einem Extruder oder einer Form in an sich bekannter Weise geschäumt werden.After the end of the polymerization, the product can be comminuted and can be used in an extruder or in a form known per se Way to be foamed.
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Als Treibmittel können bekannte Stoffe, nämlich Λζο-V^rbindungen, ζ. B. Azöisobuttersäuredinltril, Azohexahydrohenzonitril, Azodicarbonamid, Diazoaminobenzol oder SuIfohydrazide, wie Henzolsulfohydrazid, Benzol-1,3-disulfohydrazid, Diphenyl— oxyd-ί» ,4-disulfohydrazid oder N-Nitroso-Verbindungen wie Di-Known substances, namely Λζο-compounds, ζ. B. azoisobutyric acid dinitrile, azohexahydrohenzonitrile, Azodicarbonamide, diazoaminobenzene or sulfohydrazide, such as Henzenesulfohydrazid, Benzene-1,3-disulfohydrazid, Diphenyl- oxide-ί », 4-disulfohydrazide or N-nitroso compounds such as di-
nitrosopenta-methylentetramin, N,N-Dlnitroso-NjN-dimethylterephthalatnid oder Azide wie Terephthalazid, p-tert. Butylbenzazid verwendet werden.nitrosopenta-methylenetetramine, N, N-Dlnitroso-NjN-dimethylterephthalatnide or azides such as terephthalazide, p-tert. Butyl benzazide be used.
Ale flüchtige Treibmittel kommen z. B. Cyelopentan, Petroläther und Hexan in Frage.All volatile propellants come e.g. B. cyelopentane, petroleum ether and hexane in question.
Hei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann so vorgegangen werden, daß man den Initiator dem zu polymerisierenden Stoff unmittelbar vorher oder kontinuierlich, ζ. B. durch Einspritzen mit einer Pumpe oder über einen Mischer z. B. eine Kolloidmühle zugibt. Bei der Anwendung von Vorpolymerisaten. kann der von ihrer Herstellung her noch anwesende Initiator und gegebenenfalls auch Regler verwendet bzw. ergänzt werden. Will man schnell wirkende Initiatorsystess;e einsetzen, so kann beispielsweise auch so vorgegangen werden, daß man den zu polyaerisierenden Stoff in zwei Teile aufteilt und jedem dieser Teile nur solche Bestand teile des Initiator«-Systems zugibt', daß genügend lange lagerfähige Gemische resultieren. Sodann -werdenHei of the implementation of the method according to the invention can be so be proceeded that one the initiator to be polymerized Substance immediately before or continuously, ζ. B. by injection with a pump or a mixer z. B. adding a colloid mill. When using prepolymers. can the initiator still present from their production and, if necessary, regulators can also be used or supplemented. If one wants to use fast-acting initiator systems, one can, for example, also proceed in such a way that the one to be polyaerized Divides substance into two parts and to each of these parts only those constituent parts of the initiator "system admits" that mixtures that can be stored for a long enough period result. Then -be
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beide Teile vereinigt, was z. D. durch das ZusammenfUhren
zweier Zuleitungen geschehen kann. Das Material wird in diesem
Zustand und' in solchen Mengen laufend in die Ummantelung eingebracht,
daß die Luft praktisch vollständig aus. dieser verdrängt wird, was auch unter Mitverwendung eines Schutzgases
erfolgen kann. Der gefüllte Behälter wird dann durch ein Luftbad oder vorzugsweise durch ein Flüssigkeitsbad geführt, welches
sich auf der erforderlichen Polymerisations temperatur befindet.
Beim Durchwandern des Bades erfolgt die Auspolymerisation. Nach dem Verlassen desselben kann der Behälter noch durch
eine Teinperungszone geführt werden. Im Anschluß daran kann das
Polymerisat den wieder aufgefalteten Bahnen entnommen und z.B.
zerkleinert werden. Es ist auch möglich, die gefüllte Ummantelung
im Bad so zu führen und zu formen, daß unmittelbar Formkörper
ζ. B. Platten oder Profile erhalten werden. Diese Formgebung
erfolgt zweckmäßigerweise erst kurz vor der Verfestigung des
Polymerisationsgemisches,unites both parts, which z. D. by merging
two leads can happen. The material is continuously introduced into the casing in this state and in such quantities that the air is practically completely removed. this is displaced, which is also done with the use of a protective gas
can be done. The filled container is then passed through an air bath or preferably through a liquid bath which is at the required polymerization temperature. When wandering through the bath, the polymerization takes place. After leaving the same, the container can still be guided through a tempering zone. The polymer can then be removed from the unfolded webs and, for example, comminuted. It is also possible to guide and shape the filled casing in the bath in such a way that molded bodies are immediately produced
ζ. B. panels or profiles can be obtained. This shaping
expediently takes place shortly before the solidification of the
Polymerization mixture,
BÄD ORIGINALBATH ORIGINAL
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- ιίι - '- ιίι - '
a) VorpolymerisatherstellunR a) Preparation of prepolymer R.
940 Teile Methylmethacrylat und 60 Teile Butylacrylat werden mit 2,3 Teilen Lauroylperoxid und 1,3 Teilen Oktylmerkaptan in einem evakuierbaren und mit Rückflußkühler versehenen Rührgefäß in 10 bis 12 Minuten auf 800O erhitzt. Durch Anlegen eines Vakuums von ca. 380 Torr wird die Polymerisationstemperatur 39 Minuten auf 800C gehalten. Das Torpolymerisat wird dann durch Erhöhen des Vakuums und unter gleichzeitiger Außenkühlung rasch auf 20 bis 25°G abgekühlt und damit die Polymerisation gestoppt. Die Viskosität des Vorpolymerisstes liegt bei ca. 3000 cP, gemessen im Brookfield Viskosimeter bei 20°0.940 parts of methyl methacrylate and 60 parts of butyl acrylate are heated with 2.3 parts of lauroyl peroxide and 1.3 parts Oktylmerkaptan in an evacuable and provided with a reflux condenser stirred vessel in 10 to 12 minutes at 80 0 O. The polymerization temperature is kept at 80 ° C. for 39 minutes by applying a vacuum of approx. 380 torr. The torpolymer is then rapidly cooled to 20 to 25 ° G by increasing the vacuum and with simultaneous external cooling, thus stopping the polymerization. The viscosity of the prepolymer is approx. 3000 cP, measured in a Brookfield viscometer at 20 ° 0.
b) Polypropylenbahnen als Umhüllung Substanzpolymerisation b) Polypropylene sheets as a shell, bulk polymerization
1000 Teile Vorpolymerisat werden mit» M- Teilen Lauroylperoxid und 0,73 Teilen Oktylmerkaptan versetzt und nach dem Lösen mit Hilfe eines Vakuums gut entgast. Das Vorpolymerisat wird dann zwischen zwei je 0,11 mm dicke Polypropylenbahnen bis zu einer Wandstärke von 7 bis 9 mm gegossen. Zwei Randzonen der Polypropylenbahnen sind gemeinsam hochgebogen und vollständig aufeinandergefügt, so daß durch die Knickung ein vollständiger flüssigkeitsdichter Abschluß entsteht. (U-fÖrmiges Querschnittsprofil, ' siehe Zeichnung 1 a). Die Randzonen überragen dabei das Wasserbad. Die Substanzpolymerisation wird in 4-7 Minuten in einem 750C heißen Wasserbad vorgenommen. Das Nachtempern erfolgt mit Umluft bei 1200O in 75 Minuten. Nach dem Abziehen der Polypropylenbahnen wird das Bandpolymerisat auf einer Schneidmühle auf die gewünschte Größe gemahlen.1000 parts of prepolymer are mixed with » M parts of lauroyl peroxide and 0.73 parts of octyl mercaptan and, after dissolving, are thoroughly degassed with the aid of a vacuum. The prepolymer is then poured between two 0.11 mm thick polypropylene sheets up to a wall thickness of 7 to 9 mm. Two edge zones of the polypropylene sheets are bent up together and completely joined together so that the kink creates a completely liquid-tight seal. (U-shaped cross-sectional profile, 'see drawing 1 a). The edge zones protrude above the water bath. The bulk polymerization is carried out in a water bath at 75 ° C. in 4-7 minutes. The post-curing takes place with circulating air at 120 0 O in 75 minutes. After the polypropylene sheets have been peeled off, the tape polymer is ground to the desired size on a cutting mill.
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In 1000 Teilen Vorpolymerisat, die wie unter 1a) beschrieben hergestellt wurden, werden 0,73 Teile Oktylmerkaptan und 4 .Teile LauroyIperoxid gelöst. Das unter Vakuum entgaste Vorpolymerisat wird dann biß zu einer Wandstärke von 7 bis 9 mm in eine entlag ihrer Mittellinie gefaltete 0,2 mm dicke Polyäthylenbahn (L-förmiges Querschnittsprofil, siehe Zeichnung 1 b) gegossen. Wie in 1 b) beschrieben, wurden auf einer Seite die Polyäthylenbahnen hochgefiihrt und die Polymerisation in 47 Minuten in einem 750O heißen Wasserbad durchgeführt. Nach dem Tempern bei 110°C in 75 Minuten werden die Polyäthylenbahnen abgezogen und das ßubstanzpolyserleat auf einer Hammermühle zerkleinert.In 1000 parts of prepolymer, which were prepared as described under 1a), 0.73 parts of octyl mercaptan and 4 parts of lauric peroxide are dissolved. The prepolymer which has been degassed under vacuum is then poured to a wall thickness of 7 to 9 mm into a 0.2 mm thick polyethylene sheet (L-shaped cross-sectional profile, see drawing 1b) folded along its center line. As described in Figure 1 b), which were Polyäthylenbahnen hochgefiihrt on one side and the polymerization in 47 minutes in a hot water bath 75 0 O performed. After tempering at 110 ° C. for 75 minutes, the polyethylene sheets are peeled off and the ßubstanzpolyserleate is comminuted on a hammer mill.
INSPECTEDINSPECTED
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a) Vorpolymerisatherstellung a) prepolymer production
In einem mit Rückflußkühler und Vakuum ausgestatteten Rührgefäß werden in 1000 Teilen Methylmethacrylat 1,2 Teile Lauroylperoxid und 3 »4 Teile Thioglykolsäure-2-äthylhexylester gelöst und in 12 bis 15 Minuten auf 100°C erhitzt. Die Polymerisation nimmt 23 Minuten bei 100°C in Anspruch« Durch Anlegen eines Vakuums und durch zusätzliche Mantelkühlung wird das Vorpolymerisat r schnell auf 20 bis 25°G abgekühlt und damit die Polymerisation unterbrochen. Die im Brookfield Viskosimeter gemessene Viskosität beträgt bei 20°0 3000 bis 5000 cP.In a stirred vessel equipped with a reflux condenser and vacuum, 1000 parts of methyl methacrylate are added 1.2 parts of lauroyl peroxide and 3 »4 parts of 2-ethylhexyl thioglycolate dissolved and heated to 100 ° C in 12 to 15 minutes. The polymerization takes 23 minutes 100 ° C in claim «By applying a vacuum and additional jacket cooling, the prepolymer r quickly cooled to 20 to 25 ° G and thus interrupted the polymerization. The one in the Brookfield viscometer measured viscosity is at 20 ° 0 3000 to 5000 cP.
r ■r ■
"b) Mit Polyurethan versehenes Polyestergewebe als Behältnis Substanzpolymerisation "b) Polyester fabric provided with polyurethane as a bulk polymerization container
In 1000 Teilen Vorpolymerisat werden 2,5 Teile Diisopropyl-peroxycarbonat 20 %-ig, 0,5 Teile Lauroylperoxid und 0,8 Teile Thioglykolsäure-2-äthylhexylester gelöst. Nach der Entgasung wird das Vorpolymerisat bis zu einer Dicke von 12 bis 14 mm in ein Behältnis mit U-förmigem Querschnittsprofil gegossen (s. Zeichnung 1a). Das Behältnis besteht aus mit Polyurethan getränktem 0,25 nun starkem Polyestergewebe. Die Substanzpolymerisation erfolgt im Wasserbad bei 70°C und ist nach 50 Minuten beendet. Nach dem Tempern bei 120°C in 75 Minuten wird das Behältnis abgezogen und dann das Polymerisat in einer Zerkleinerungsvorrichtung gebrochen· 2.5 parts of 20% diisopropyl peroxycarbonate, 0.5 part of lauroyl peroxide and 0.8 part of 2-ethylhexyl thioglycolate are dissolved in 1000 parts of prepolymer. After degassing, the prepolymer is poured up to a thickness of 12 to 14 mm into a container with a U-shaped cross-sectional profile (see drawing 1a). The container consists of 0.25, now thick, polyester fabric impregnated with polyurethane. The bulk polymerization takes place in a water bath at 70 ° C. and ends after 50 minutes. After annealing at 120 ° C in 75 minutes, the container is removed and then the polymer broken in a crusher ·
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Substanzpolymerisation . Bulk polymerization .
1000 Teile Vorpolymerisat werden mit 2,5 Teilen Diisopropylperoxycarbonat 20 %-ig, 0,5 Teilen Lauroylperoxid, 0,8 Teilen Thioglykolsäure-2-äthylhexylester und 8 Teilen Azodicarbonamid versetzt und anschließend entgast. Das katalysierte Vorpolymerisat wird bis zu einer Dicke von 12 bis 14 mm in ein Behältnis aus einer 0,05 mm starken Polyamidfolie gegossen, das ein auf dem Kopf stehendes T-Querschnittsprofil (siehe Zeichnung 1c) darstellt. Die Substanzpolymerisation wird in einem 700C heißen Wasserbad in 50 Minuten durchgeführt. Anschließend wird das Polyamidbehältnis entfernt und das Polymerisat gemahlen.1000 parts of prepolymer are mixed with 2.5 parts of 20% diisopropyl peroxycarbonate, 0.5 parts of lauroyl peroxide, 0.8 parts of 2-ethylhexyl thioglycolate and 8 parts of azodicarbonamide and then degassed. The catalyzed prepolymer is poured up to a thickness of 12 to 14 mm into a container made of a 0.05 mm thick polyamide film, which represents an upside-down T-cross-sectional profile (see drawing 1c). The bulk polymerization is carried out in a water bath at 70 ° C. for 50 minutes. The polyamide container is then removed and the polymer is ground.
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Umhüllung "bestehend aus mit Silikon beschichtetem BaumwollgewebeCover "consisting of cotton fabric coated with silicone
Wie in Beispiel 3b) beschrieben, wird das katalysierte Vorpolymerisat in ein U-förmiges Querschnittsprofil bestehend aus einem mit Silikon beschichteten 0,7 mm starken Baumwoll- .gewebe bis zu einer Dicke von 12 bis 14 mm gegossen und im Wasserbad bei 70°0 in 50 Minuten auspolymerisiert. Die Umhüllung wird nach dem Tempern bei 11O0C nach 75 Minuten entfernt und das ßubstanzpolymerisat auf eine Korngröße von ca. 4 mm gemahlen. As described in Example 3b), the catalyzed prepolymer is made into a U-shaped cross-sectional profile consisting of a 0.7 mm thick cotton layer coated with silicone. fabric up to a thickness of 12 to 14 mm poured and polymerized in a water bath at 70 ° 0 in 50 minutes. The enclosure is removed after annealing at 11 O 0 C after 75 minutes and the ßubstanzpolymerisat mm milled to a particle size of approx. 4
BADBATH
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β·) VorpolymeriflatheratellunR. β ·) prepolymer iflatheratellunR.
In einem evakuierbaren und mit Rückflußkühler versehenen Rührgefäß werden in 750 Teilen Styrol und 250 Teilen Acrylnitril 6 Teile Diiso-propylperoxycarbonat 20 %-ig, 1 Teil Tert.-butyl-perpivalat 75 %-ig, in 6 bis 8 Minuten auf 680C unter Stickstoff erhitzt. Durch Anlegen eines leichten Vakuums wird die Polymerisationstemperatur 8? Minuten auf 680C gehalten. Das Vorpolymerisat wird dann durch Erhöhen des Vakuums und unter gleichzeitiger Außenkühlung auf 20 bis 250C abgekühlt und dadurch die Polymerisation geetoppt. Die Viskosität des Vorpolymerisates· bei 200C im Brookfieldviskoeineter gemessen beträgt 7500 cP.In an evacuable and provided with a reflux condenser in mixing vessel 750 parts of styrene and 250 parts of acrylonitrile, 6 parts of 75% diiso-propyl peroxycarbonate 20% strength, 1 part of tert-butyl perpivalate -ig, under in 6 to 8 minutes at 68 0 C. Heated nitrogen. By applying a slight vacuum, the polymerization temperature is 8? Maintained at 68 ° C. for minutes. The prepolymer is then cooled by increasing the vacuum and simultaneous external cooling to 20 to 25 0 C and characterized geetoppt polymerization. Measured at 20 0 C in the viscosity of the prepolymer Brookfieldviskoeineter · 7500 cP.
b) Polyamidfolie als Behältnis Substanzpolymerisation b) Polyamide film as a bulk polymerization container
In 1000 Teilen Vorpolymerisat werden 2Teile Tert.-butylperpivalat 75 %-ig und 0,5 Teile ThioglykolBäure-2-äthylhexylester gelöst. Nach dem Entgasen wird das Vorpolymerisat wie in 1 b) beschrieben in ein U-fÖrmiges Behältnis aus einer 0,05 mm starken Polyamidfolie bis zu 14 mm dick gegossen und dann im 55°C heißen Wasserbad in 120 Minuten auspolymerisiert. Nach dem Tempern bei 1100C in 75 Minuten wird daa Behältnis entformt und das Styrol-Acrylnltril-Copolymerisat zerkleinert. 2 parts of 75% tert-butyl perpivalate and 0.5 part of 2-ethylhexyl thioglycolate are dissolved in 1000 parts of prepolymer. After degassing, the prepolymer is poured into a U-shaped container made of a 0.05 mm thick polyamide film up to 14 mm thick as described in 1 b) and then polymerized in a 55 ° C. water bath in 120 minutes. After annealing at 110 0 C over 75 minutes daa container is removed from the mold and the styrene copolymer Acrylnltril crushed.
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BAD ORlG!^AL BAD ORlG! ^ AL
009847/ 1712009847/1712
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Dr.NO/KeFrankfurt (Main),
Dr.NO/Ke
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- 1970-05-08 GB GB2232770A patent/GB1305971A/en not_active Expired
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Also Published As
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| GB1305971A (en) | 1973-02-07 |
| JPS4812192B1 (en) | 1973-04-18 |
| DE1923393B2 (en) | 1973-07-26 |
| FR2047478A5 (en) | 1971-03-12 |
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Legal Events
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