DE1919851C - N-(3,5-Dichlorphenyl)-itaconimid und fungicides Mittel - Google Patents

Description

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Aus Chemical Abstracts, Bd. 57, S. 14947, Bd. 58, S. 888 sowie S. 4431 sind microbicide N-Phenylitaconimide bekannt, nämlich N-Phenylitaconimid, N-(2'-Chlorphenyl)-itaconimid, N-(3'-Chlorphenyl)-itaconimid, N - (4' - Chlorphenyl) - itaconimid, N-(2'-Nitrophenyl)-itaconimid, N-(.V-Nitrophenyl)-itaconimid, N - (4' - Nitrophenyl) - itaconimid, N - (3' - Methylphenyl) - itaconimid, N - (4' - Methylphenyl) - itaconimid, N - (2' - Methoxyphenyl) - itaconimid, N-(4'-MethoxyphenyI)-itaconimid, N-(2',5'-Dtmethylphenylj-itaconimid, N-(2',6'-Dimethylphe ·- !}■ itaconimid, N-(2',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid und N-(2'-Nitro-4'-methylphenyl)-itaconimid.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein neues N-Phenylitaconimid-Derivat zur Verfügung zu stellen, das eine wesentlich höhere microbicide Aktivität aufweist, jedoch gegenüber Warmblütern nicht giftiger ist als die bekannten Verbindungen. Somit betrifft die Erfindung das neue N-P'^'-DichlorphenylJ-itaconimid. Die Verbindung wird erhalten, wenn man N-(3',5'-Dichlorphenyl) - itaconsäuremonoamid dehydratisiert, z. B. durch Rückflußkochen mit Essigsäureanhydrid, Acetylchlorid, Phosphorpentachlorid oder Phosphoroxychlorid, vorzugsweise Essigsäureanhydrid. Im allgemeinen genügt ein 1 stündiges Kochen unter Rück-Ruß.

Es wurde festgestellt, daß das N-(3',5'-Dichlorphenylj-itaconimid eine besonders hohe microbicide Wirkung gegenüber den verschiedensten pflanzenpathogenen Bakterien und Pilzen zeigt. Besonders wirksam ist die Verbindung gegenüber Piricularia oryzae, Cochliobolus miyabeanus, Pellicularia sasakii, Sclerotinia und Aspergillus niger.

Das N-(3',5'-DichlorphenyI)-itaconimid kann als solches oder zusammen mit anderen Bestandteilen, wie inerten Trägerstoffen, verwendet werden.

Zur Herstellung von fungiciden Mitteln wird das N-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid z. B. als Stäubemittel, benetzbares Pulver, emulgierbares Konzentrat oder als Granulat verarbeitet.

Die Beispiele erläutern die Erfindung. Teile beziehen sich auf das Gewicht, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

Berechnet ... C 51,59, H 2,76, N 5,47, Cl 27,69; gefunden ... C 51,53, H 2,63, N 5,35, Cl 27,87.

Beispiel 2

3 Teile N -(3',5'-Dichlorphenyl)' itaconimid und 97 Teile Ton werden gründlich miteinander vermischt und pulverisiert. Man erhält ein Stäubemittel mit 3% Wirkstoffgehalt. Dieses Stäubemittel kann als solches verwendet werden.

45

27,4 g N-P'.S'-DichlorphenylJ-itaconsäuremonoamid, 50 g Essigsäureanhydrid und 1 g Natriumacetat werden in einen 100 ml fassenden Vierhalskoben gegeben und 1 Stunde unter Rückfluß gekocht und gerührt. Danach werden Essigsäure und Essigsäureanhydrid unter vermindertem Druck abdestillicrt, der Rückstand wird mit Wasser gewaschen und ge trocknet. Das Rohprodukt wird aus Alkohol umkristallisiert. Ausbeute 21,5 g weiße Kristalle von F. 142 bis 143 C.

Beispiel 3

50 Teile N - (3',5' - Dichlorphenyl) - itaconimid, 5 Teile eines Netzmittels vom Alkylbenzolsulfonattyp und 45 Teile Diatomeenerde werden gründlich miteinander vermischt und pulverisiert. Man erhält ein benetzbares Pulver mit einem Wirkstoffgehalt von 50%. Zur Anwendung wird -das benetzbare Pulver mit Wasser verdünnt und verspritzt.

Beispiel 4

5 Teile N-(3',5'-Dichlorpheny])-itaconimid, 5 Teile eines Emulgators vom Polyoxyäthylenalkylphenoläther-Typ und 90 Teile Dimethylsulfoxyd 'verden miteinander vermischt. Man erhält ein 5%iges emulgierbares Konzentrat, das nach dem Verdünnen mit Wasser verspritzt werden kann.

Beispiel 5

Reispflanien der Sorte Wase Asahi, die in Blumentöpfen mit einem Durchmesser von 9 cm bis zum dreiblättrigen Stadium gezogen wurden, werden einzeln mit den zu untersuchenden Stäubemitteln in einer Menge von 100 mg je Blumentopf besprüht. Am nächsten Tag werden die Reispflanzen mit den Sporen von Piricularia oryzae Cav. beimpft. 5 Tage nach der Beimpfung wird die Zahl der Krankheitsflecken bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I zusammengestellt.

Tabelle I

55

60

Nr.	Teslvcrbind'jng	Wirk- stofT- konzen-	Zahl der Flecken	LD50 Ratte, oral
		tration	pro
			IU Bläuer
		%		mg Kg
1	N-(3',5'-Dichlor-
	phenyl)-itaconimid	3,0	5	>5000
2	N-Phenylitaconimid	3,0	108	1500
3	N-(2'-Chlorphenyl)-
	itaconimid	3,0	203	—
4	N-(3'-Chlorphcnyl)-
	itaconimid	3,0	186	2500
5	N-(4'-Chlorphenyl)-
	itaconimid	3,0	191	—
t>	N-(2'-Nitrophenyl)-
	itaconimid	3,0	226	—
7	N-(3'-Nitrophenyl)-
	itaconimid	3,0	237	2500
8	N-(4'-Nitrophenyl)-
	itaconimid	3,0	211	—
9	N-(3'-Methylphcnyl)-
	itaconimid	3,0	199	—
10	N-(4'-Methylphenyl)-
	itaconimid	3,0	214	—
Il	N-(2'-Methoxyphenyl)-
	itaconimid	3,0	356	1500
12	N-(4 - Methoxypheny I)-
	itaconimid	3,0	292	—
13	N-(2',5'-Dimethyl-
	phenyl)-itaconimid	3,0	237	—
14	N'(2',6'-Dimethyl-
	phenyl)-itaconimid	3,0	209	2000
15	N-(2',5'-Dichlor-
	phenyl)-itaconimid	3,0	105	—

Fortsetzung

Nr.	Testverbindung	Wirk- SIo(T- konzen- Iration %	Zahl der Recken pro 10 Biälter	LDso Ratte, oral mg, kg
16 17	N-(2'-Nitro-4'-methyl- phenyl)-itaconimid Phenylquecksilber- acetat	3,0 0,29	256 18 382	80
18	Unbehandelt

Beispiel 6

Reispfknzp.n der Sorte Wase Asahi, die in Blumentöpfen mit emem Durchmesser von 9 cm bis zum vierblättrigen Stadium gezogen wurden, werden einieln in einer Menge von 7 ml je Topf mit benetzbaren Pulvern besprüht, die mit Wasser verdünnt sind. Am nächsten Tag werden die Reispfianzen mit den Sporen von Cochliobolus miyabeanus durch Sprühen beimpft. 4 Tage nach der Beimpfung wird die Zahl der Krankheitsfiecken bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle II zusammengestellt.

Tabelle II Beispiel 7

Reispfianzen der Sorte Wa3e Asahi, die in 300 ml fassenden Töpfen aus Polyvinylchlorid bis zu einer Höhe von etwa 60 cm gezogen wurden, werden einzeln in einer Menge von 10 ml je Topf aiit wäßrigen Emulsionen besprüht. Am nächsten Tag werden die Blätter und Stengel der Reispfianzen mit Mycelteilchen mit einem Durchmesser von 5 mm von PeIIicularia sasakii beimpft. 5 Tage nach der Bei'apfung wird die Zahl der erkrankten Blätter und Stengel bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle III zusammengestellt.

Tabelle III

Testverbindung

N-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid

N-Phenylitaconimid

N-(2'-Chlorphenyl)-

itaconimid

N-(3'-Chlorphcnyl>-

itaconimid

N-(4'-Chlorphenyl)-

itaconimid

N-(2'-Nitrophenyl)-

itaconimid

N-(3'-Nitrophcnyl)-

itaconimid

N-(4'-Nitrophcnyl)-

itaconimid

N-(3'-Mcthylphenyl)-

itaconimid

N-(4'-Mcthylphenyl)-

itaconimid

N-(2'-Methoxyphenyl)-

itaconimid

N-(4'-Melhoxyphenyl)-

itaconimid

N-(2',5' Dimethylphenyl)-

itaconimid

N-(2',6'-Dimethylphcnyl)-

itaconimid

N-(2',5'-Dichlorphenyl)-

itaconimid

N-(2'-Nitro-4'-methyl-

phenyl)-itaconimid ... Unbehandelt

Wirkstofr-

konzen-

tration,

TpM

500 500

500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500 500

Zahl der Flecken pro Blatt

57

40 49 58 52 53 60 45 48 63 59 41 63 52

61

87

35

40 Nr.

2 ²⁵ 4
5
6
7
8
9
10
11

45 13

50

Testverbindung

N-(3',5'-Dichlorphenyl)-

itacorimid 500 0

N-Phenylitaconimid 500 88,3

N-(2'-ChIorphcnyl)-

itaconimid 500 100

N-(3'-ChIorphenyl)-

itaconimid 500 100

N-(4'-Chlorphenyl)-

itaconimid 500 100

N-(2'-Nitrophenyl)-

itaconimid 500 100

N-(3'-Nitropheny!)-

itaconimid 500 100

N-(4'-Nitrophenyl)-

itaconimid 500 100

N-(3'-Methylphenyl)-

itaconimid 500 100

N-(4'-Methylphenyl)-

itaconimid 500 100

N-(2'-Methoxyphenyl)-

itaconimid 500 100

N-(4'-Methoxypheny])-

itaconimid 500 100

N-(2',5'-Dimethylphenyl)-

itaconimid 500 97,6

N-(2',6'-Dimethylphenyl)-

itaconimid 500 93.4

N-(2',5'-Dichlorphenyl)-

itaconimid 500 89,1

N-(2'-Nitro-4'-methyl-

phcnyl)-itaconimid .... 500 100

Unbehandelt — 100

Wirkstoff-

konzen-

tration,

TpM

Erkrankung der Blätter

und Stengel, %

Beispiel 8

Nach der Verdünnungsmethode wird die Mindesthemmkonzentration von N-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid gegenüber den verschiedensten Mikroorganismen bestimmt. Eine Lösung von N-(3',5'-DichlorphenyO-itaconimid in Dioxan wird mit einem warmen, sterilisierten Kartoffelagarmedium in einer Menge von 1 ml der Lösung je 10 ml des Agarmediums vermischt. Das Gemisch wird in Petrisehalen

gegossen und erstarren gelassen. Danach wird jede Petrischale mit einer Suspension des Mikroorganismus beimpft. Die Konzentration der Testverbindung im Agarmedium beträgt 1000, 200, 40 und 8 TpM. Die 5 Tage nach der Beimpfung erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle IV zusammengestellt.

Tabelle IV

Testorganismus

Piticularia oryzae

Cochiiobolus miyabeanus

Alternaria kikuchiana

• Alternaria mali

Pythium aphanidermatum ....

Pellicularia sasakii

Pellicularia filamentosa

Helminthosporium sigmoidium Fusarium oxysporum famiveum

Corticium rolfeii

Botrytis cinerea

Glomerella cingulata

Mindesthemm-

konzentration.

TpM

40 8 8 8

200

200

40 200 200 Testorganismus

Xanthomonas oryzae ..

Aspergillus niger

Sclerotinia sclerotiorum

Mindesihemm-

konzentnilion.

TpM

40

40

Aus den Tabellen ist ersichtlich, daß die microbicide to Aktivität von N-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid gegenüber den verschiedensten Mikroorganismen wesentlich höher ist als die der chemisch und strukturell verwandten Verbindungen. Somit kann diese Verbindung zur Bekämpfung von Pflanzenkrankheiten verwendet werden, die durch pflanzenpathogene Pilze und andere Krankheitserreger erzeugt werden, z. B. den Erreger der Brusone-Krankheit, Opruobolus miyabeanus, Corticium sisakii, Baumwollbaktenosc. Mehltau bei Gemüsen und Γ rächten, Grauschimmel der Erdbeeren, Anthracnose und Birnenschorf. Ferner können sie zur Bekämpfung von Aspergillus niger verwendet werden.

Claims (2)

1. Patentanspräche: 1. N-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid.
2. 2 Fungizides Mittel, bestehend aus N-(3',5'-Dichlorphenyl)-itaconimid und üblichen Trägerstoifen und Verdünnungsmitteln.