DE1911099C

DE1911099C - Electric heating cables and processes for their production

Info

Publication number: DE1911099C
Application number: DE19691911099
Authority: DE
Inventors: Elmar Dipl Chem Dr 6070 Langen Reiher Manfred Dipl Chem Dr Gubitz Franz 6233 Kelkheim Heiskel
Original assignee: Farbwerke Hoechst AG, vormals Mei ster Lucius & Bruning, 6000 Frankfurt
Filing date: 1969-03-05
Publication date: 1973-10-25

Description

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Die Erfindung betrifft eine elektrische Heizleitung mit einem isolierendem Mantel aus Polytetrafluoräthylen, einem von diesem eingeschlossenen leitfähigen Kern(Heizleiter) mit einem spezifischen Widerstand im Bereich von 10~² bis 10⁶ Ohm ■ cm.The invention relates to an electrical heating cable with an insulating sheath made of polytetrafluoroethylene, a conductive core enclosed by this (heat conductor) having a resistivity in the range of 10 ^-2 to 10 ⁶ ohm cm ■.

Tn der französischen Patentschrift 1 177 140 und dem deutschen Gebrauchsmuster 1 832 615 sind metallfreie Widerstandskabel mit innerhalb bestimmter Grenzen einstellbarem elektrischem Widerstand beschrieben, jedoch sind diese Widerstandskabel nicht als Heizkabel bzw. Heizleitungen einsetzbar, da sie unter Verwendung von Polyäthylen, Kautschuk oder weichmacherhaitigen Kunststoffen, insbesondere von weichgemachtem Polyvinylchlorid hergestellt werden, deren temperaturmäßige Belastbarkeit für einen solchem Einsatzzweck weitaus zu niedrig ist. Sie sind also lediglich als Stromzuführungen brauchbar, z. B. als Zündkabel, wofür sie auch entwickelt wurden.The French patent specification 1,177,140 and the German utility model 1,832,615 are metal-free Resistance cable with electrical resistance that can be set within certain limits is described, however, these resistance cables cannot be used as heating cables or heating cables because they using polyethylene, rubber or plasticized plastics, in particular from plasticized polyvinyl chloride are produced, their temperature resistance for a is far too low for such a purpose. So they can only be used as power supplies, e.g. B. as ignition cables, for which they were developed.

Auch die in der deutschen Patentschrift 825 440 beschriebenen Heizleiter aus Gummi oder gummiartigen Kunststoffen sind nur für vergleichsweise niedrigere Temperaturen verwendbar.
Aus der USA.-Patentschrift 3 277419 sind weiterhin elektrische Heizleiter bekannt, bei denen auf einem Substrat eine biaxial orientierte Polytetrafluoräthylen-Schicht, die einen leitenden Füllstoff enthält, aufgetragen ist. Die Leitschicht ist durch einen isolierenden Film abgedeckt. Hierbei handelt es sich jedoch nicht um elektrische Heizleitungen, sondern um Flächenheizleiter, die nicht zum Heizen aggressiver Flüssigkeiten geeignet sind.The heating conductors made of rubber or rubber-like plastics described in German patent specification 825 440 can only be used for comparatively lower temperatures.
From US Pat. No. 3,277,419, electrical heating conductors are also known in which a biaxially oriented polytetrafluoroethylene layer containing a conductive filler is applied to a substrate. The conductive layer is covered by an insulating film. However, these are not electrical heating cables, but surface heating conductors that are not suitable for heating aggressive liquids.

3ekannt sind außerdem elektrische Widerstandsdrähte und daraus hergestellte Heizkabel, die aus isolierten Metalldrähten mit geeignetem elektrischem Widerstand bestehen. Heizdrähte dieser Art können unter anderem dazu benutzt werden, Flüssigkeiten aufzuheizen, indem man sie z. B. in Tauchheizkörper einbaut oder als isoliertes Drahtmaterial in die zu erwärmende Flüssigkeit einbringt. Reim Anlegen einer Gleich- oder Wechselspannung wird der Draht infolge des Stromdurchgangs heiß und gibt die entwickelte Wärme durch das ihn umgebende Isoliermaterial an die Flüssigkeit ab. Das Isoliermaterial des Widerstanddrahtes bzw. des Tauchheizkörperwird naturgemäß ebenfalls warm.Also known are electrical resistance wires and heating cables made from them, which are made from insulated metal wires with suitable electrical resistance. Heating wires of this type can be used, among other things, to heat liquids by z. B. in immersion heaters built in or introduced as an insulated wire material into the liquid to be heated. Rhyme create a direct or alternating voltage, the wire becomes hot as a result of the passage of current and gives the developed Heat from the surrounding insulating material to the liquid. The insulating material The resistance wire or the immersion heater naturally also becomes warm.

Es gibt jedoch Badflüssigkeiten, z. B. galvanische Bäder, die aggressive Medien wie Chromsäure und Schwefelsäure enthalten, denen die herkömmlichen Isolierstoffe bzw. Heizkörpermantel-Materialien bei den geforderten Temperaturen nicht standhalten; sie werden von ihnen chemisch angegriffen.However, there are bath liquids, e.g. B. galvanic baths that contain aggressive media such as chromic acid and Contain sulfuric acid, which the conventional insulating materials or radiator jacket materials at not withstand the required temperatures; they are chemically attacked by them.

Die Verwendung von Polytetrafluoräthylen (PTFE) als Isoliermaterial bzw. Heizkörperummantelung für Drähte ist beispielsweise aus der USA.-Patentschrift 3 355 572 bekannt. Sie bietet sich an und für sich wegen der Temperaturbeständigkeit des PTFE bis 250° C und der außerordentlich hohen chemischen Widerstandsfähigkeit dieses Materials in solchen Fällen an. Jedoch tritt bei der Ummantelung von Metalldrähten mit PTFE in der Praxis folgende Schwierigkeit auf:The use of polytetrafluoroethylene (PTFE) as an insulating material or heating element sheathing for wires is known from US Pat. No. 3,355,572, for example. It offers itself and because of the temperature resistance of PTFE up to 250 ° C and the extraordinarily high chemical resistance of this material in such cases. However, it occurs when sheathing metal wires with PTFE have the following difficulty in practice:

PTFE besitzt mit 0,2 bis 0,4 kcal/m, h. grd ein sehr geringes Wärmeleitvermögen, so daß die Isolierung des Heizdrahtes bzw. die Ummantelung eines metallischen Tauchheizkörpers mit diesem Material einen Wärmestau an der Heizleiter- bzw. Heizkörperoberfläche verursacht. Das hai zur Folge, daß sich diese stets aus höherer Temperatur befindet als das umgebende Flüssigkeitsmedium infolgedessen wird auch das Isoliermaterial auf der dem eigentlichen Heizleiter zugekehrten Seite heißer als auf der Außenfläche. In der Praxis hat sich nun gezeigt, daß beim Einsatz PTFE-ummantelter Kabel bzw. Tauchheizkörper, z. B. zum Aufheizen großräumiger galvanischer Bäder, die PTFE-Ummantelung auf der Innenseite durch Abbau des Materials geschädigt wird. Dies ist auf eine durch die Anwesenheit von Metallen — insbesondere Kupferkatalytisch beschleunigte thermische Zersetzung zurückzuführen. Da hierbei auch gasförmige Zersetzungsprodukte entstehen, kommt es in der Folge zu Aufblähungen der Ummantelung und schließlich zu Rissen und Poren, durch die die umgebende Flüssigkeit bis zum metallischen Heizleiter bzw. Tauchheizkörper eindringen kann.PTFE has with 0.2 to 0.4 kcal / m, h. grd a very low thermal conductivity, so that the insulation of the heating wire or the sheathing of a metallic Immersion heater with this material builds up heat on the heating conductor or radiator surface caused. As a result, it is always at a higher temperature than the surrounding area As a result, the liquid medium also becomes the insulating material on top of the actual The side facing the heating conductor is hotter than the outer surface. In practice it has now been shown that when using PTFE-coated cables or immersion heaters, z. B. for heating large-scale galvanic baths, the PTFE coating on the Inside is damaged by degradation of the material. This is due to the presence of one Metals - especially copper catalytically accelerated thermal decomposition. Since this also creates gaseous decomposition products, the result is inflation of the Sheathing and finally cracks and pores through which the surrounding liquid becomes metallic The heating conductor or immersion heater can penetrate.

Es wurde nun gefunden, daß die Haltbarkeit von Heizleitungen, die mit PTFE isoliert sind, dadurch wesentlich verbessert werden kann, daß man mit PTFE ummantelte, metailfreie Widerstandsmaterialien verwendet, deren leitfähiger Kern aus einer Mischung von Graphit und/oder Ruß mit PTFIi besteht. Durch geeignete Wahl des Mischungsverhältnisses kann der spezifische elektrische Widerstand des Leiters in der Größenordnung von 10--bis 10^fiOhm-cm variiert werden.It has now been found that the durability of heating cables insulated with PTFE can be significantly improved by using PTFE-coated, metal-free resistance materials whose conductive core consists of a mixture of graphite and / or carbon black with PTFIi. By suitable choice of mixing ratio, the electrical resistivity of the conductor can be in the order of 10 - be varied to 10 ^fi ohm-cm.

Der Erfindung liegt demgemäß die Aufgabe zugrunde, eine thermisch hochbelastbare Heizleitung zur Erwärmung von aggressiven Flüssigkeiten zu schaffen, dessen Heizleiter nicht auf den PTFE-Man-The invention is accordingly based on the object of a heating cable that can withstand high thermal loads for heating aggressive liquids, the heating conductor of which is not placed on the PTFE man-

tel zerstörend einwirkt. Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst. d.:ii~die Heizleitung einen leitfiihigen Kern aus einer Mischung von Graphit und/odi.T Ruß mit PTFE im Gewichtsverhältnis 0.1:1 bis : : I hat.tel has a destructive effect. This object is achieved according to the invention solved thereby. d.:ii~ the heating cable a conductive core made of a mixture of graphite and / or carbon black with PTFE in a weight ratio 0.1: 1 to:: I has.

Die Vorteile der erfindungsgemäßen Heizleitungen gegenüber konventionellen PTFE-ummantelten metallischen Drahtheizleitern liegen darin, daß bei ihnen eine Zerstörung der Ummantelung im Dauerbereich aus folgend·-.·! Gründen vermieden wird:The advantages of the heating cables according to the invention compared to conventional PTFE-sheathed metallic ones Wire heating conductors are in the fact that with them a destruction of the sheathing in the permanent range from the following · -. ·! Reasons is avoided:

1. Wegen der großen Variabilität ihres spezifischen elektrischen Widerstandes kann das Verhältnis Länge: Querschnitt bei vorgegebener gewünschter Leistungsaufnahme in weiten Bereichen so gewählt werden, daß ein möglichst geringe energiemäßige FUichenbc.jstung der isolierenden Ummantelung erzielt wird.1. Because of the great variability of their specific electrical resistance, the ratio Length: Cross-section for a given desired power consumption in wide areas like this be chosen so that the lowest possible energy dissipation of the insulating Sheathing is achieved.

2. Eine durch Metalle katalytisch beschleunigte thermische Zersetzung ist ausgeschlossen.2. Thermal decomposition catalytically accelerated by metals is excluded.

3. Durch Verwendung von PTFE sowohl als Mischkomponente für Graphit und/oder Ruß als auch für die Ummantelung Kimmt ein besonders guter Verbund zwischen der eigentlichen Heizleitung und dem Isoliermantel zustande. Dadurch wird eine partielle Ablösung der Ummantelung von der Heizleitung, die einen erhöhten Wärmestau am Isoliermaterial mit der Folge thermischer Schädigung verursachen würde, weitestgehend vermieden.3. By using PTFE both as a mixing component for graphite and / or carbon black as well as for the sheathing, a special one good connection between the actual heating cable and the insulating jacket. This results in a partial detachment of the jacket from the heating cable, which increases heat build-up on the insulating material which would cause thermal damage as a result, largely avoided.

Die erfindungsgemäßen PTFE-ummantelten Heizleitungen können durch an sich bekannte Verfanren hergestellt werden. Geeignet sind ζ B. die Pastenoder Schnecken-Extrusion mit gleichzeitigem oder nachfolgendem Aufbringen des IsoliermaterialThe PTFE-sheathed heating cables according to the invention can be carried out by methods known per se getting produced. Paste or screw extrusion with simultaneous or are suitable, for example subsequent application of the insulating material

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Heizleitungen empfiehlt es sich, elektrisch leitfähige Ruße und/oder, vorzugsweise gemahlene, Graphite mit Korn- I zw. Blattdurchmessern unter 0,5 mm, vorzugsweise unter 0,25 mm, einzusetzen. Das PTFE wir vorzugsweise in Pulverform mit durchschnittlichen Korngrößen von 200 bis 800/_tm, besonders bevorzugt zwischen 450 und 750 μτα, verwendet.To produce the heating cables according to the invention, it is advisable to use electrically conductive carbon blacks and / or, preferably ground, graphites with grain or blade diameters below 0.5 mm, preferably below 0.25 mm. The PTFE is preferably used in powder form with average grain sizes of 200 to 800 / _t m, particularly preferably between 450 and 750 μτα .

Das Mischen der pulvrigen Komponenten kann nach üblichen Verfahren, z. B. durch Kolben (Rollen) oder gemeinsames Mahlen erfolgen.The mixing of the powdery components can be carried out by conventional methods, e.g. B. by pistons (rollers) or grinding together.

Es ist auch möglich, eine wäßrige PTFE-Dispersion mit durchschnittlichen Partikeldurchmessern von 0,1 bis 0,5 /<m, vorzugsweise 0,2 bis 0,3 um, mit Graphit und/oder P.uß zu versetzen und das Gemisch der Feststoffe gemeinsam unter Rühren aufzufallen. Nach Filtrieren oder Dekantieren, Waschen und Trocknen erhält man besonders innige Mischungen. It is also possible to add graphite and / or Puss to an aqueous PTFE dispersion with average particle diameters of 0.1 to 0.5 μm, preferably 0.2 to 0.3 μm, and the mixture of solids to attract attention together while stirring. After filtering or decanting, washing and drying, particularly intimate mixtures are obtained.

Zur Herstellung der Heizleitungen aus diesen Materialien ist vor allem das Pasten-Extrusionsverfahren geeignet, bei dem das Pulvergemisch nach Anpastcn mit Gleitmitteln, z. B. Benzin, und Herstellen eines Vorformlings als Draht oder Band durch entsprechend geformte Düsen gepreßt wird. In einem nachgeschalteten Durchlaufofen wird das Gleitmittel verdampft und anschließend durch Erhitzen das Materiül auf 350 bis 420° C zum gewünschten Formkörper gesintert.The paste extrusion process is primarily used to manufacture heating cables from these materials suitable, in which the powder mixture after Anpastcn with lubricants, z. B. Gasoline, and making one Preform is pressed as a wire or tape through appropriately shaped nozzles. In a downstream The lubricant is evaporated and then the material is evaporated by heating sintered to the desired shaped body at 350 to 420 ° C.

Die auf diese Weise erhaltene draht- oder bandförmige Heizleitung kann anschließend nach bekannten Verfahren mit der Isolierung versehen werden, z. B. durch Kabel-Extrusion oder Umwickeln mit PTFE-Band und nachfolgendes Sintern der Ummantelung. The wire or band-shaped heating cable obtained in this way can then be used according to known methods Methods to be provided with the isolation, e.g. B. by cable extrusion or wrapping with PTFE tape and subsequent sintering of the jacket.

Vorteilhafter wendet man jedoch eine Variante des Pasten-Extrusionsverfahrens an, das die Ummanteluiig der Heizleitung gleichzeitig mit dessen Herstellung gestattet. Hierbei wird ein zylindrischer Vorformling aus einem zylindrischen, zentnschen gelagerten Kern aus der leitfähigen angepastekn Mischung von PTFE mit Graphit und/oder RuIi undHowever, it is more advantageous to use a variant of the paste extrusion process that uses the casing the heating cable is permitted at the same time as its manufacture. Here is a cylindrical Preform made from a cylindrical, centennial mounted core made from the conductive, mixed-paste mixture of PTFE with graphite and / or RuIi and

ίο einem Außenzylinder aus einer gleitmittelhaltigen Pasic des reinen PTFE hergestellt und durch eine geeignete Düse extrudiert. (Einzelheiten dieses Verfahrens empfiehlt sicti insbesondere bei sehr hohem Graphit- und, oder Rußgehalt, da solche Extrudate für eine nachfolgende Ummantelung zu spröde und hruchanfällig sein können. Außerdem wird bei dieser Verfahrensweise ein besonders guter Verbund zwischen dem leitfähigen Kern r.nd der isolierenden Umhüllung erzielt.ίο an outer cylinder from a lubricant-containing one Pasic made of pure PTFE and extruded through a suitable nozzle. (Details of this procedure sicti recommends especially with very high graphite and / or carbon black content, because such extrudates can be too brittle and prone to hearing for a subsequent coating. In addition, this As a method, a particularly good bond between the conductive core and the insulating sheath achieved.

^2<> Di; F i g. 1 bis 3 zeigen die in Beispiel 1 verwendeten Vorrichtungen zur glr' hzeitigen Extrusion von leitfähigem Kern und isolieieniem Mantel und zur Herstellung des dazu benötigten Vorformlings. F i g. 4 und 5 zeigen die erfindungsgemäße Heizleitung in runder bzw. flacher Form. ^{2 <} >Tue; F i g. 1 to 3 show the devices used in Example 1 for the continuous extrusion of the conductive core and insulating jacket and for the production of the preform required for this. F i g. 4 and 5 show the heating cable according to the invention in a round or flat shape.

Bei dem in Fig. 1 gezeigten Preßwerkzeug ist mit 1 der äußere rohrförmige Mantel und mit 4 das innere, herausziehbare Rohr gekennzeichnet. Diese beiden Rohre umschließen die beiden Hohlräume 2 und 3. Die Fig. 2 zeigt das gleiche Preßwerkzeug nach Einfüllen der beiden Materialien, Herausziehen des inneren Rohres 4 und Einführen der Preßstempel 5. Mit 6 ist der zylindrische Kern aus leitfähigem Material und mit 7 der Mantel aus reinem PTFE bezeichnet. F i g. 3 zeigt den Pastenextruder, mit dem der Vorformling zur erfindungsgernäßen Heizleitung verformt wird. Mit 11 ist der Preßstempel und mit 8 die Kreislochdüse gekennzeichnet. 9 bezeichnet den leitfähigen Kern und 10 den isolierenden Mantel des fertigen Extrudats.In the press tool shown in Fig. 1 is marked with 1 the outer tubular jacket and with 4 the inner, pull-out tube. This the two tubes enclose the two cavities 2 and 3. FIG. 2 shows the same pressing tool after filling in the two materials, pulling out the inner tube 4 and inserting the ram 5. The cylindrical core made of conductive material is denoted by 6 and the casing made of pure PTFE is denoted by 7. F i g. 3 shows the paste extruder with which the preform for the heating line according to the invention is deformed. 11 with the ram and 8 with the circular hole nozzle. 9 denotes the conductive core and 10 the insulating jacket of the finished extrudate.

In den F i g. 4 und 5 ist mit 9 die ieitfähige PTFE-Ruß/Graphit-Mischung und mit 10 der isolierende Mantel aus reinem PTFE bezeichnet.In the F i g. 4 and 5 with 9 is the conductive PTFE-carbon black / graphite mixture and 10 denotes the insulating jacket made of pure PTFE.

Die vorliegende Erfindung wird durch folgende Beispiele erläutert:The present invention is illustrated by the following examples:

Beispiel 1
Mischung A: example 1
Mixture A:

100 Gewichtsteile eines pulverförmigen Tetrarluoräthylen-Emulsionspolymerisates (sogenannte Pastenware) mit einem durchschnittlichen Korndurchmesser von etwa 500 »in und 100 Gewichtsteile einer Mischung aus 70 Gewichtsprozent gemahlenem Naturgraphit und 30 Gewichtsprozent Ruß Corax®L mit durchschnittlichen Korngrößen <HK) „m wurden ir ein zylinderisches Metallgefäß und 30 Minuten auf einem Rolltisch gerollt. Nach Zugabe von 42 Gewichtsteilen Testbenzin (KP 100 bis 140" C) wurde das Gemisch nochmals eine Stunde gerollt.100 parts by weight of a powdered tetrarluoroethylene emulsion polymer (so-called paste goods) with an average grain diameter of about 500 »in and 100 parts by weight a mixture of 70 percent by weight of ground natural graphite and 30 percent by weight of Corax®L carbon black with average grain sizes <HK) "m were a cylindrical metal vessel and 30 minutes rolled on a rolling table. After adding 42 parts by weight of white spirit (KP 100 to 140 "C) the mixture was rolled for another hour.

Mischung Ii: Mix Ii:

Gewichtsteile des gleichen PTFE-Pulvers, wie in Mischung A verwendet, wurden mit 21 Gewichtsteilen Testbenzin gemischt und eine Stunde in einem geerdeten Metallgefäß auf einem Rolltisch gerollt.Parts by weight of the same PTFE powder as used in Mixture A were mixed with 21 parts by weight of white spirit and rolled for one hour in a grounded metal vessel on a roller table.

Aus den Mischungen A und B wurde mit Hilfe eines Preßwerkzeuges (Fig. I und 2) ein zylinder-With the help of a pressing tool (Fig. I and 2) a cylinder was made from mixtures A and B

förmigcr Vorformling auf folgende Weise hergestellt:shaped preform made in the following way:

Der Innenraum 2 des röhrenförmigen, doppelwandigen 1 und 4 Werkzeuges wurde mit Mischung A, der »Zwischenraum« 3 zwischen Außcn- und Innenrohr mit Mischung/? gefüllt. Danach wurde das innere Rohr 4 durch vorsichtiges Herausziehen entfernt, wonach das eingefüllte Material mit einem Druck von 30kp/cm² zusammengepreßt wurde.The interior 2 of the tubular, double-walled 1 and 4 tool was filled with mixture A, the "space" 3 between the outer and inner tube with mixture /? filled. Thereafter, the inner tube 4 was removed by carefully pulling it out, after which the filled material was compressed with a pressure of 30 kgf / cm ² .

Der so hergestellte kompakte Vorformling bestand, in Längsrichtung gesehen, aus einem zylindrischen Kern der Mischung A mit einem Durchmesser von etwa 36 mm 6 und einem Mantel von etwa 13,5 mm Wanddicke aus Mischungen B 7.The compact preform produced in this way consisted, viewed in the longitudinal direction, of a cylindrical core of mixture A with a diameter of approximately 36 mm 6 and a jacket of approximately 13.5 mm wall thickness of mixture B 7.

Dieser Vorformling wurde anschließend auf einem PTFE-Pastcn-Extruder der Firma Havelock Engineering Co. Ltd. (Harlow-Essex), Type LP-2A, unter Verwendung eines 720 mm langen Extrusionszylinders von 63 mm Durchmesser (siehe Fi g. 3) mit Hilfe eines mechanisch betätigten Prcßkolbens H durch eine Krcislochdrüse 8 gepreßt. Man erhielt ein slabförmigcs Extrudat mit einem Graphit- und Rußhaltigcn PTFE-Kern 9 und einer Umhüllung aus ungefülltem PTFE 10, das noch Gleitmittel (Benzin) enthielt. Dieses Gleitmittel wurde in einem dem Extruder nachgcschaltctcn Durchlaufofen (Temperatur etwa 130° C; Längen 4 m) entfernt. Danach gelangte das Extrudat in eine auf etwa 480° C beheizte 3 m lange Zone des Ofens, in der die Sinterung und Verfestigung des Materials erfolgte.This preform was then made on a PTFE paste extruder from Havelock Engineering Co. Ltd. (Harlow-Essex), Type LP-2A, using a 720 mm long extrusion barrel 63 mm in diameter (see Fig. 3) with the help of a mechanically operated piston H pressed by a gland 8. A slab-shaped extrudate containing graphite and carbon black was obtained PTFE core 9 and a cover made of unfilled PTFE 10, which still contains lubricant (gasoline) contained. This lubricant was placed in a continuous oven downstream of the extruder (temperature about 130 ° C; Lengths 4 m) away. The extrudate then passed into a 3 m heated to about 480 ° C long zone of the furnace in which the sintering and solidification of the material took place.

Das auf diese Weise hergestellte Widerstandskabcl hatte einen Gesamtdurchmesser von 2,3 mm bei einem Durchmesser des leitfähigen Kerns von 1,3 mm und einer Wanddickc des Isoliermantels von 0.5 mm.The resistance cable produced in this way had an overall diameter of 2.3 mm a diameter of the conductive core of 1.3 mm and a wall thickness of the insulating jacket of 0.5 mm.

Die Messung des Durchgangswiderstandes ergab einen spezifischen elektrischen Widerstand von 3,54· ΙΟ-» Ohm . _cm.The measurement of the volume resistance resulted in a specific electrical resistance of 3.54 · ΙΟ- »ohms. _cm .

' Beispiel 2'Example 2

Mischung A aus Beispiel 1 wurde allein, ohne Mischung D, in analoger Arbeitsweise wie in Beispiel 1 zu einem stabfönnigen (nicht ummanteltpn) Extrudat mit einem Durchmesser von 2,3 mm verarbeitet. Anschließend wurde das Extrudat mit einem nicht gesinterten PTFE-Bändchen spiralförmig umwickelt und nochmals auf 380° C erhitzt.Mixture A from Example 1 was processed alone, without Mixture D, in a procedure analogous to that in Example 1 to give a rod-like (uncoated) extrudate with a diameter of 2.3 mm. The extrudate was then wrapped in a spiral with a non-sintered PTFE tape and heated again to 380 ° C.

Der gemessene spezifische elektrische Widerstand dieses Widerstandsdrahlcs lag in der gleichen Grö-The measured specific electrical resistance of this resistance beam was of the same size.

l;, ßenordnung wie in Beispiel 1.l;, order of magnitude as in example 1.

Example 3

In gleicher Arbeitsweise wie in Beispiel 1 wurde Mischung/1, hergestellt aus 100 Gcwichtsteilcn PTFE und 150 Gewichtsteilen der in Beispiel 1 genannten Graphit/Ruß-Mischung.In the same procedure as in Example 1, mixture / 1 was prepared from 100 parts by weight PTFE and 150 parts by weight of the graphite / carbon black mixture mentioned in Example 1.

Anschließend wurde analog Beispiel 1 ein Vorformling gepreßt mit einem Innenzylinder aus diesel as Mischu'j/4, von 43mm Durchmesser und einem Mantel aus Mischung ö mit 10 mm Wanddickc.Then, analogously to Example 1, a preform was pressed with an inner cylinder made of diesel as Mischu'j / 4, 43mm in diameter and one Sheath made of mixture ö with 10 mm wall thicknessc.

Nach dem Extrudieren durch eine Kreisloch· drüse 8 (F i g. 3) von 4 mm Durchmesser erhielt mar ein Kabel mit einem Gcsamtdurchmcsscr von ctwf 4 mm bei einem Durchmesser des leitfähigen Kern: von 2,8 mm sowie einer Wanddicke der Ummantelung %'on 0.6 mm.After extrusion through a circular perforated nozzle 8 (FIG. 3) with a diameter of 4 mm, mar a cable with a total diameter of ctwf 4 mm with a diameter of the conductive core: of 2.8 mm and a wall thickness of the casing% 'on 0.6 mm.

Der spezifische Widerstand dieses Kabels betrug 4,56 · 10 * Ohm · cm.The specific resistance of this cable was 4.56 x 10 7 * ohms cm.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings

Claims

Patent claims:

1. Electric heating cable with an insulating jacket made of Polytetrafiuoräthyien, a conductive core enclosed by this (heating conductor) with a specific resistance in the range of 10 "^:> to 10 ⁽ⁱ ohm-cm, characterized in that it has a conductive core made of a mixture of graphite and / or carbon black with Polytetrafiuoräthyien in a weight ratio of 0.1: 1 to 2: 1.

2. Electrical heating cable according to claim 1, characterized in that the conductive core du ?, a mixture of graphite and / or carbon black with polytetrafluoroethylene in a weight ratio of 0.25: 1 to 1.7: 1.

3. A method for producing an electrical heating line ^ em according to claim 1, characterized in that that by paste extrusion a line made of a mixture of graphite and / or carbon black is made with polytetrafluoroethylene in a weight ratio of 0.1: 1 to 2: 1, which then is coated by extrusion or wrapping with Polytetrafluoräthv len.

4. A method for producing an electrical heating cable according to claim 1 by paste extrusion of a preform which has a core made of a mixture of graphite and / or carbon black with polytetrafluoroethylene in a weight ratio of 0.1: 1 to 2: 1 and a ^: nen V-intel made of polytetrafluoroethylene has.