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DE1909761B2 - Entflammungsresistente, silanolgruppenfreie organopolysiloxan-formmasse - Google Patents

Entflammungsresistente, silanolgruppenfreie organopolysiloxan-formmasse

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DE1909761B2
DE1909761B2 DE19691909761 DE1909761A DE1909761B2 DE 1909761 B2 DE1909761 B2 DE 1909761B2 DE 19691909761 DE19691909761 DE 19691909761 DE 1909761 A DE1909761 A DE 1909761A DE 1909761 B2 DE1909761 B2 DE 1909761B2
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organopolysiloxane
platinum
silicon
parts
compound
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DE19691909761
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Bruce David Scotia N.Y. Karstedt (V.StA.)
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General Electric Co
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General Electric Co
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Publication of DE1909761B2 publication Critical patent/DE1909761B2/de
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Description

Gegenstand der Erfindung ist eine in den gehärteten und elastischen Zustand überführbare, entflammungsresistente, silanolgruppenfreie Organopolysiloxanformmasse mit einem Gehalt an Platinverbindung sowie an so verstärkendem oder halbverstärkendem Füllstoff und gegebenenfalls an Härlungskatalysator.
Diese erfindungsgemäße Organopolysiloxanformmasse kann dazu verwendet werden, entflammungsresistente bzw. flammwidrige Organopolysiloxanelastomc- s> re vorteilhafter Weise verschiedenen Anwendungsweiscn zuzuführen, beispielsweise der Verwendung als Drahtüberzüge bzw. Drahtlacke, Fensterabdichtiingen, Transformatorenumhüller, usw.
Aus der französischen Patentschrift 14 86 530 ist bekannt, daß eine geringe, jedoch wirksame Menge eines Platin enthaltenden Materials, wie beispielsweise von Chlorplatinsäure, in einer Organopolysiloxankomposition, die in den gehärteten, festen und elastischen Zustand überführbar ist, die Flammwidrigkcit des 4-, daraus hergestellten Organopolysiloxanclastomeren bewirken kann. Jedoch mußte festgestellt werden, daß die Verwendung eines solchen Platin enthaltenden Materials zwar die Flammwidrigkeit von Organopolysiloxanelastomeren verbessert, daß aber diese Flamm- -,0 Widrigkeit für gewisse Anwendungsweisen bei weitem nicht ausreicht. Es ist jedoch andererseits sowohl unwirtschaftlich als auch unpraktisch, weitere Mengen an Platin, enthaltendem Material der Organopolysiloxankomposition zum Zwecke der Erhöhung ihrer γ, Flammwidrigkeit anschließend bzw. später zuzusetzen. Darüber hinaus hat die Erfahrung gezeigt, daß selbst dann, wenn man zusätzliche Mengen an Platin enthallendem Material hinzufügt, die Flammwidrigkeit tier Organopolysiloxankomposition dennoch häufig 1,0 nicht beträchtlich erhöht wird.
Der Erfindung liegt nun die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß man den Organopolysiloxanformmassen. die aus siianoigruppeiifi eiern Organopolysiloxan. verstärkendem oder halbverslärkendem Füllstoff sowie h'i einer wirksamen Menge an Platin enthaltendem Material und gegebenenfalls I lärtungskaialysatoren bestehen, eine sprunghafte Erhöhung ihrer Flammwidrigkcit dadurch verleihen kann, daß man der Platin enthaltenden Organopolysiloxanformmasse eine weiter unten im einzelnen zu beschreibende Siliciumwasserstoffverbindung zugibt.
Die Lehre der Erfindung besteht also darin, daß eine Organopolysiloxanformmasse geschaffen wird, die in ein entflammungsresistentes Organopolysiloxanelastomeres überführbar ist, wobei diese erfindungsgemäüe Organopolysiloxanformmasse durch einen Gehalt an Siliciumwasserstoffverbindung mit nicht mehr als einer zur Verfügung stehenden = SiH-Einheit pro Molekül gekennzeichnet ist, wobei die Siliciumwasserstoff-Verbindung in einer solchen Menge zugegen ist, die ausreichen, um zumindest 6 = SiH-Einheiten pro Grammatom Platin zur Verfügung zu stellen, und ferner im Organopolysiloxan durch einen Anteil von etwa 1.95 bis 2,01 pro Siliciumalom an organischen Resten, die über Kohlenstoff-Silicium-Bindungen an Silicium gebunden sind, die aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten oder halogenieren einwertigen Kohlenwasserstoffresten bestehen.
Die Organopolysiloxane, die gemäß der Erfindung enthalten sind, sind im wesentlichen frei von Silanolgruppen, die die Tendenz aufweisen würden, mit der Siliciumwasserstoffverbindung zu reagieren. Diese Organopolysiloxane können Flüssigkeiten, Kautschuke oder viskose Massen sein und eine Viskosität im Größenordnungsbereich von 1000 cP bis 50 · 10"cPbei 25° C besitzen. Die flüssigen Organopolysiloxane können eine Viskosität bis zu etwa 100 000 cP bei 25°C und vorzugsweise zwischen 3000 und 30 000 cP bei 25°C aufweisen. Die Organopolysiloxankautschuke können eine Viskosität zwischen 5 000 000 cP und 50 000 000 cP bei 25°C aufweisen.
Die Organopolysiloxane besitzen endständige Triorganosiloxyeinheiten und können im wesentlichen aus den gleichen oder auch aus unter sich verschiedenen chemisch miteinander verknüpften Siloxyeinhciten bestehen, wobei im Durchschnitt etwa zwei organische Reste an ein Siliciumatom gebunden sind. Vorzugsweise bestehen die Organopolysiloxane im wesentlichen aus chemisch miteinander verknüpften Dimethylsiloxyeinheiten oder aus einem Gemisch von chemisch miteinander verknüpften Dimethylsiloxyeinheiten und Siloxyeinheiten, die entweder einen Phenylrest oder einen Vinylrest an Silicium gebunden aufweisen, wie beispielsweise Methylphenylsiloxyeinheiten, Diphenylsiloxyeinheiten oder Methylvinylsiloxyeinheiten.
Bei den Fällen, bei denen die Viskosität des Organopolysiloxans unterhalb 100 000 cP bei 25°C liegt ist es zu bevorzugen, daß die Organopolysiloxane endständige aliphatische ungesättigte Trioganosiloxyeinheiten, wie Dimethylvinylsiloxyeinheiten, besitzen Optimale Ergebnisse werden dann erzielt, wenn die Organosiloxane zumindest 70 Mol-% an chemisch verknüpften Dimethylsiloxyeinheiten und bis zu 3( Mol-% an chemisch verknüpften Siloxyeinheiten, be denen der Phenylrest an Silicium gebunden ist aufweisen, wobei bis zu 10 Mol-% Siloxycinheitei zugegen sein können, bei denen Vinylreste an Siliciun gebunden sind, wobei sich die letzlere Angabe auf di< gesamte Molanzahl der Dimethylsiloxyeinheiten um der eben genannten Siloxyeinheiten, d. h. also beispiels weise der Diphenylsiloxyoinheiicn und Melhylvinylsil oxyeinheiten. bezieht.
Die Organopolysiloxane, die gemäß der Erfindun; entfalten sind, lassen sieh auf bekannte Weise durel I lydrolyse oder C'ohydrolyse von Diorganodihalogensi
I men /usamnien mit Triorganohalogensilanen herstellen die dazu verwendet werden, kettenabstoppende Reste für die entstehenden Organopolysiloxane bereitzustellen. Hierzu lassen sich beispielsweise Trim·■■'·■ '-chlorsilan. Diniethyldichlorsilan. Diphenyldichlo .n oder Mcthylvinyldichlorsilan, verwenden.
Andererseits kann man die Organopolysiloxane auch durch bekannte Äquilibrierungsverfahrensweisen, angewendet auf geeignete Cyclopolydiorganosiloxane, herstellen, wie beispielsweise aus Octamethylcyclotetrasiloxan in Kombination mit anderen Siloxancn, wie Decamethyltelrasiloxan, Octaphcnyleyclotetrasiloxan oder 1,3,5,7 Tetravinyl-1,J.SJ-tetramethylcyclotetrasiloxan, wobei man eine Alkalimetallverbir.dung als Äquilibrierungskatalysator, beispielsweise Kaliumhydroxyd, verwendet. Verfahren, wie sie in der USA-Patentschrift 31 53 007 beschrieben sind, lassen sich hierbei zur Entfernung des Äquilibrierungskalalysators aus dem Polymeren anwenden. Vorzugsweise sollen die anteiligen Mengen der vorgenannten Organosiloxane, die in ji dem Äuqilibrierungsgemisch zugegen sind, ein Verhältnis von etwa 1,98 bis 2,001 an organischen Resten pro Siliciumatom aufweisen, wobei diese organischen Reste. wie oben angegeben, Methyl-, Vinyl- oder Phenylreste sein können. Beispielsweise kann ein Organopolysiloxan _> etwa 85 Mol-% chemisch verknüpfte Dimethylsiloxy-Einheiten, 10 Mol-% chemisch verknüpfte Diphenylsiloxyeinheiten und 5 Mol-% Methylvinylsiloxyeinheiten besitzen und als Kettenendglieder Trimethylsiloxyeinheiten und/oder Dimethylvinylsiloxyeinheiten aufwci- j
Außer den obengenannten Resten, d.h. Methyl-, Vinyl- oder Phenylresten, die an Silicium gebunden sind, können die Organopolysiloxane der Erfindung auch andere Reste an Silicium gebunden enthalten, wie Arylreste, beispielsweise Chlorphenyl-, Toluyl-, XyIyI- oder Naphthylreste, ferner Aralkylreste, wie den Phenyläthylrest, aliphatische, cycloaliphatische oder halogenaliphatische Reste, wie Alkylreste, beispielsweise Äthyl-, Propyl-, Butyl-, Pentyl-, Hexyl-, Heptyl- oder Octylreste, ferner Halogenalkylreste, wie Trifluorpropyl- oder Tetrafluorbutylreste, cycloaliphatische Reste, wie Cyclohexyl- oder Cycloheptylreste, oder Alkcnylreste, wie Allyl- oder I-Propenylreste.
Zu den Siliciumwasserstoffverbindungen in den erfindungsgemäßen Formmassen gehören all die Siliciumwasserstoffverbindungen, die nicht mehr als eine = SiH-Einheit pro Molekül enthalten bzw. zur Verfügung haben. Der Ausdruck »zur Verfügung haben« bedeutet, daß die = SiH-Einheit der Organosiliciumverbindung sterisch nicht gehindert ist. Man kann hierzu beispielsweise Silane der Formel RiSiH einsetzen, in der R einen einwertigen Kohlenwasserstoffrest, einen halogenierten einwertigen Kohlcnwasserstoffrest und hydrolysierbare Reste, wie Alkoxyreste oder Acyloxyreste, bedeutet. Vorzugsweise bedeutet R einen Rest mit 1 bis b Kohlenstoffatomen, beispielsweise die Verbindungen
(CM.,).,SiH (C6H5)JSiH (CHO2C11H5SiH
(C4IU)3SiH C2H1(CHO2SiH CH1(CH3O)2SiH (C;,HsO).,SiH O
Il
CH1CO(CHO2SiH oder
(CF1CH2CH2 )2CI 1.,SiH:
Siloxane, die eine
H(R)11SiO1, _ „,-F.inheit
in chemischer Verknüpfung mit
in (R)11SiO14 _ ,,,-Einheiten
aufweisen, wobei a 0, 1 oder 2 und b 0, 1,2 oder 3 bedeuten, stellen geeignete Siliciumwasserstoffverbindungen dar; als Beispiel seien genannt:
H(CHO2SiOSi(CH.,)., H(C6Hs)2SiOSi(C6H5J3
SiO-
CH3 SiO CH3
C4H9I I C6H5
SiOH—T-SiO
Si(CH3),
0
HSiOSi(CH3).,
I ο
Si(CH3).,
oder
CH3
11--1-SiO-J Si(CH3I3
CH3
Silarylenverbindungen, wie
H(CHO2SiCH4Si(CH3)., oder
H(CH3I2SiC10H6Si(CHO3
" Silalkylenverbindungen, wie
H(CHO2SiCH2Si(CH3),
oder
wl H(CHO2SiC4H8SiC6H5(CHO2
Polysilane, wie
CH3 CH3
Ii "ι i I
H-Si Si-CH,
! I
CH3 CH3
CH,
Si —
'weitere Beispiele für Siliciumwasscrstoffverbindungen, die nicht mehr als eine s SiH-Einhcit pro Molekül m zur Verfügung haben, sind in der Liieraturstcllc »Organo'.ilicon Compounds«. C. Ka born. Butterworth Scientific Publication. London (1963) Seiten 56 bis 63, beschrieben.
Bei der praktischen Durchführung der Erfindung ist r, es zu bevorzugen, daß ein Verhältnis von etwa 0,1 bis 10 Teilen Siliciumwasserstoffverbipdung pro 100 Teile Ofganopoiysiloxanfonnm;issc vorliegt. Je nach der Konzentration des Platin enthaltenden Materials und dem Molekulargewicht der Siliciumwasserstoffvcrbindung können in derOrganopolysiloxanformniasse bis zu etwa 500 000 = SiH-Einheitcn pro Grammatom Platin zugegen sein.
Das Platin enthaltende Material kann irgendeines der Materialien sein, die man allgemein bei = SiH-Olcfin- r, Additionsreaktionen einsetzt. Hierzu gehört beispielsweise auch elementares Platin, wie in der USA-Patenischrift 29 70 150 beschrieben, beispielsweise Platin auf Holzkohle, Platin auf y-Aluminiumoxyd, Platin auf Silikagel oder Platin auf Asbest. Ferner Chlorplaünsäu- jo rc (H2PtCIb · 6 H3O), wie in der USA-Patentschrift 28 23 218 beschrieben. Ferner kann das Platin enthaltende Material aus Verbindungen der Formeln (PtCI2 ■ Olefin)2 oder H(PtCIi · Olefin), wie in der USA-Patentschrift 31 59601 besehrieben, bestehen. Das r> in den beiden obigen Formeln angegebene Olefin kann fast aus jeder Art Olefin bestehen; es ist jedoch ein Alken mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalken mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen oder Styrol zu bevorzugen. Spezielle Olefine, die in den vorgenannten Formeln 4(1 vorteilhafterweise zugegen sein können, sind Äthylen, Propylen, die verschiedenen Isomeren des Butylens, Octylcn, Cyclopenten, Cyclohexen oder Cyclohepten. Ein weiteres Platin enthaltendes Material, das in den crfinduiigsgemäßen Formmassen verwendbar ist, besteht aus dem in der USA-Patentschrift 3159 662 beschriebenen Platinchloridcyclopropan-Komplex der Formel (PtCI2 · CjH,),.
Ferner kann das Platin enthaltende Material ein Komplex sein, der aus Chlorplatinsd'ure mit bis zu zwei ,0 Molen pro Grammatom Platin einer Verbindung der Gruppe der Alkohole der Formel ROH, Äther der Formel R'OR", Aldehyde der Formel R'CHO oder deren Mischungen gebildet Würde, wie dies in der USA-Patentschrift 32 20 972 besehrieben ist. Der Substituent R' der obigen Formeln ist dabei ein Alkylrest mit zumindest 4 Kohlenstoffatomen, ein mit aromatischem Kohlenwasserstoffrest substituierter Alkylrest sowie ein mit einer OR"-Gruppe substituiert' Alkylrest, wobei das Symbol R" einen einwertigen e< > Kohlenwasserstoffrest, der frei ist von aliphaliseher Ungesättigtheit, sowie einen einwertigen Rest, der frei ist von aliphatischer Ungesättigten und sich aus Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff zusammensetzt, bedeutet, ι,-,
Geringe, jedoch wirksame Mengen des Platin enthaltenden Materials reichen aus. um dem Polysiloxankautschuk die gewünschte Entflammungsrcsistenz bzw. llammfestigkeit zu verleihen. Im allgemeinen werden Mengen von 0,5 bis 250 Teilen Platin pro 1 Million Teile an Organopolysiloxan eingesetzt. Vorzugsweise werden etwa 1 bis 100 Teile Platin pro ] Million Teile Organopolysiloxanformmasse verwendet.
Die Füllstoffe, die man zusammen mit den Organopolysiloxancn einsetzt, sind dem Stand der Technik als verstärkende oder halbvcrstärkcnde Füllstorfe bekannt. Verstärkende Füllstoffe, die verwendbar sind, sind beispielsweise Siliciumdioxydfüller, wie aus der Gasphase gewonnenes Siliciumdioxyd, ausgefälltes Siliciumdioxyd oder Silikaaerogcl. Die verstärkenden Füllstoffe werden vorzugsweise etwa in einer Menge von 35 Teilen Füllstoff pro i00 Teile Organopolysiloxan eingesetzt. In gewissen [-"allen kann man auch 100 Teile verstärkenden Füller pro 100 Teile Organopolysiloxan verwenden. Der bevorzugte verstärkende Füller ist Rauchkieselsäure, die gemäß der Lehre der USA-Patentschrift 29 38 009 modifiziert sein kann.
Außer den vorgenannten verstärkenden Füllstoffen oder halbverstärkenden Füllstoffen können auch solche Füllstoffe enthalten sein, die im allgemeinen als kein tragendes Gefüge bildende Füllstoffe bezeichnet wer-Qcn, wie Titanoxyd, Lithophonc, fein verteilter Quart/, Calciumkarbonal, Eisenoxyd oder Diatomeeneide. Diese Füllstoffe können in Kombination mit den vorgenannten Füllstoffen eingesetzt werden, so daß der Bereich der Füllstoffe, die aus einem Gemisch von verstärkender oder halbverstärkender Füllstoffen bestehen können, zwischen etwa 10 bis etwa 300 Teilen Füller pro 100 Teile Organopolysiloxan liegt.
Man kann verschiedene Härter einsetzen, um eine raschere Umwandlung des vorgenannten Organopolysiloxans in Kombination mit den vorbeschriebenen Füllstoffen zum Zweck der Schaffung der Organopolysiloxanelastomeren zu bewirken. Hierzu lassen sich beispielsweise Peroxyde, wie Dibenzoylpcroxyd, tertiär-Butylperbcnzoat, bis-(2,4-Dichlorbenzoyl)pcroxyd, tcrtiär-Butylperoxyd oder Dicumylpcroxyd, verwenden. Diese Härter oder Vulkanisationsbeschleuniger können in der Organopolysiloxanformmasse in Mengen von etwa 0,1 bis zu etwa 4 bis 8 Teile oder etwas darüber pro 100 Teile Organopolysiloxan zugegen sein. Man kann auch zur Bewirkung der Umwandlung der Orgaaopolysiloxane in den gehärteten, festen und elastischen Zustand anstelle der Verwendung von Härtemittel eine Bestrahlung mit Elektronen hoher Energie durchführen.
Die Organopolysiloxanformmasse kann dadurch hergestellt werden, daß man das Organopolysiloxan, den Füllstoff, das Platin enthaltende Material und die Silieiumwassenitoffverbindung miteinander vermischt. Das Vermischen der verschiedenen Inhaltsstoffe kann durch Vermählen oder im Teigmischverfahren durchgeführt werden, wobei die InhaHsstoffe nach bekannten Verfahrensweisen gemischt werden.
Wenngleich die Reihenfolge der Zugabe der verschiedenen Inhaltssloffe nicht von kritischer Bedeutung ist. so ist es doch zu bevorzugen, zunächst eine Mischung aus Organopolysiloxan, dem Platin enthaltenden Material und dem Füllstoff herzustellen und anschließend die Siliciumwasserstoffverbindung hinzuzufügen. Die Zugabe weiterer Inhaltsstoffe, die der peroxydischen Härter, sonstiger Verfahrenshilfsmittel, von Pigmenten, von Hitzealterungsstabilisatoren, usw., kann im allgemeinen vor, während oder nach der Zugabe des Füüstc
lic:,
Organopolysiloxan durchgeführt werden. Geeignete Vcrfahrenshilfsmittcl sind beispielsweise Diphcnylsilandiol, Silylaminc, Silazane oder silanolendblockicrtc
Polydiorganosiloxane. Geeignete Hitzestabilisatoren sind beispielsweise Sülze seltener Erdmetalle, wie dies beispielsweise in der USA-Patentschrift 3! 42 b55 beschrieben ist, sowie Arylurethan gemäß USA-Patentschrift 30 17 378.
Bei den Fällen, bei denen die Silieiumwasserstoffvcrbindung flüchtiger Natur ist. beispielsweise im Fall des Trimethylsilans. kann die Siliciumwassersioffverbindung in das Gemisch in Dampfform eingegeben weiden, wahrend das Gemisch gerührt wird.
Die erfindungsgemäße Organopolysiloxanformmasse laßt sieh durch bekannte Preühärtungsverfahren unter gleichzeitiger Formgebung durch Anwendung von Temperaluren im Größenordnungsbereich von 100 (.' bis 200"C innerhalb einer Zeit von 30 Minuten oder weniger in den festen, gehärteten und elastischen Zustand überführen. Die geformten'Organopolysiloxan· streifcn lassen sich dann innerhalb einer Stunde oder darüber bei Temperaturen /wischen 100"C und 250' C einer I litzenachbehandlting unterziehen.
Das Wesen der l.'.rfindiing wird nun anhand der folgenden Beispiele weiter erläutert. Alle Teile sind Gewichtsteile.
B e ι s ρ i e 1 1
Man stellte eine Organopolysiioxangrundmisehung dadurch her, daß man unter Rühren Rauchkieselsäure und Organopolysiloxan, das im wesentlichen aus chemisch verknüpften Dimethylsiloxyeinheiten besteht und mit Trimethylsiloxycinheiten endblockiert ist. vermischte. Sodann wurde ein Vcrfahrenshilfsmittel in Gestalt eines Polysiloxans mit niederem Molekulargewicht, das im wesentlichen aus chemisch verknüpften Diphenylsiloxyeinheiten und Dimethylsiloxyeinheiten besteht und mit Methoxygruppen endblockien ist. hinzugefügt. Ferner verwendete man einen llitzealterungsstabilisator in Form eines Gemisches aus OctoiUen seltener Erdmetalle, sowie eines Gemisches aus Dichlorbenzoylperoxyd in flüssigem Polydimethylsiloxan.
Das Organopolysiloxan besitzt eine Viskosität von etwa 25 Millionen cP bei 25°C und enthält etwa 0,2 Mol-n/o an Methvlvinylsiloxyeinheiten, bezogen auf die Gcsamtmolanzahl der vorhandenen chemisch miteinander verknüpften Siloxycinhciten.
Man verwendete pro 100 Teile Organopolysiloxan 47.4 Teile Rauchkieselsäure. 2,5 Teile Verfahrenshilfsniiitel, das mit Methoxygruppen enciblockicrt ist. 0.4 Teile Octoate seltener Erdmetalle und 3,3 Teile Oichlorbenzoylperoxyd.
;")ie vorbeschriebe tu· Organopolysiloxangrund mischung wurde in drei Tei'ie geteilt. Der erste Teil wurde dadurch in ein Platin enthaltendes Gemisch übergeführt, daß man die Grundmisehung in einer Zweiwalzcn-Miih-U-nnicr gleichzeitiger Zugabe einer 25%igen Lösung von (hlorplatinsiiurehexahydrat vermählte.
Der zweite Teil der Grundmischung wurde dadurch in ein Gemisch mit Siliciumwasserstoffverbindung übergeführt, daß man die G rund mischung mit 1,1.1.2J. !.3 Hep· iame'hyltrisiloxan vermählte.
Der drilte Teil der Gnindmischting wurde dazu verwendet, eine Kombination mit der Platin enthaltenden Mischung und der Silicitimwasserstoffverbindunp enthaltenden Mischung her/.nslellcn zum Zwecke der '■•■haffung einer Reihe von Organopoivsiloxanformmas sen, die verschiedene anteilige Mengen an - Sill I.m heuen pro Grammatom Plalm enthalten.
Die Organopolysiloxanformmassen enthielten zwischen 1 Teil Platin pro 1 Million Teile Organopolysiloxanformmasse und 80 Teile Platin pro 1 Million Teile Organopolysiloxanformmasse. Die Menge an eingesetztem Heptamcthyltrisiloxan war ausreichend, um einen Bereich von 0,025 bis 2 Teile Heptamethyltrisiloxan pro 100 Teile Organopolysiloxanformmasse sicherzustellen. Die verschiedenen Organopolysiloxanformmassen wurden sodann 15 Minuten bei einer Temperatur von 141 C preßgehärtet bzw. verformt und sodann 1 Stunde bei 148"Γ einer Hitzenachbehandlung unterzogen. Die Flammresistcnz der gehärteten Streifen wurde dadurch gemessen, daß man diese Streifen, deren Format 1,25 cm χ 15 cm >. 0.18 cm betrug, mittels eines Mctalldrahtes in einem Glaskamin in einer zugfreien Atmosphäre über einer blauen Flamme einer Temperatur von etwa 1100"C derart aufhängte, daß das untere Fnde des Streifens 2,5 cm in die Flamme eintauchte. Die F.imauchzeit betrug hierbei etwa 20 Sekunden, wonach die Flamme entfernt und die Zeit gemessen wurde, die zum völligen Erlöschen des Brandes nötig war. In der folgenden Tabelle ist die Brennzeit in Sekunden angegeben. Der Ausdruck »prozentualer Verzehr« wird dadurch bestimmt, daß man den Streifen vor und nach der Einwirkung der Flamme bzw. dem Brennvorgang liegt. Vor eier zweiten Wägung wird dafür gesorgt, daß der Streifen frei von loser Asche ist. Der Ausdruck »Pt« gibt in der Tabelle die Anzahl von Platinteilen an, die in einer Million Teile der Organopolysiloxanformmasse des Teststreifens enthalten sind. Der Faktor »= SiI l/g Atom Pt« gibt das Verhältnis an Silieiumhydrideinhciten pro Grammatom Platin im Teststreifen an.
Pt **SiH/g Atom Pt. Brennzeit Prozentualer
Verzehr
(I 0 220 1Π0
1 0 240 75
1 256 71 Ii)
1 ■144 77 10
1 1X)OO 76 8
2 0 94 10
1 2100 66 7
2 66(K) 61 I
K) () 80 10
Ui SOS 50 12
10 !77O 80 12
20 0 65 26
20 S? ')
20 Ί60 O j IS
KU !I 104
H e ι s ρ ι e I 2
Fs wurde eine Reihe von Organopolysiioxaiinuschunilen linier Verwendung eines Organopolysiloxans einer Viskosität von etwa JOOO <·!> bei 25'C hergestellt. Da'. ()rganopolvsiloxan in; mit Dime1 iivlvinvlsilox veinheitm '.■ndblockiert urd besteh) .uis etwa c)0 Mol-"/" Dimethvl siloxveinheiten. 5 MnI-".'!* Diphenvlsiloxveinheuen ιιμΊ 5 Mol-"/ο Meihylvinylsiloxyeinheiteu. Man vermischte ion Teile Organopolysiloxan mn etwa 50Teilen I >i;Hoinee;i erde und i.i Teilen 2.4-Dichlorhenzoylpero\yd. \)w>, Oi-i.'anopuivsilox.ini.'i.'misch wurde in /wei leite j.vicilt ! eniei' wurde eine i'latin enthaltende Grundniischuni1 dadurch liergctelll, daß man eine 10"Ouv I ί·Μΐιη· von ( hlorplannsäure in Isopropanol zu einem u'eser eben beschriebenen Teile hiu/uuab
ιο
Es wurden Mischungen der eben beschriebenen Organopolysiloxanmischung und der Platin enthaltenden Grundniischung hergestellt, zum Zweck der Schaffung von Organopolysiloxanformmasse mit einem Gehalt von 1, 10, 20, 50 und 100 Teilen Platin pro 1 Million Teile an Organopolysiloxanformmasse. Eine dieser Organopolysiloxanformmassen wurde bei einer Temperatur von O0C in ein Gefäß eingegeben, dieses sodann verschlossen und auf einen Druck von etwa 200 mm Hg evakuiert. Sodann wurde bei einer Temperatur von etwa -1O0C Trimethylsilan hinzugegeben, zum Zwecke der Schaffung einer Mischung aus 0,1 Teilen Siliciumwasserstoffverbindung und 100 Teilen Organopolysiloxanformmasse. Anschließend ließ man das Gefäß sich auf Zimmertemperatur erwärmen und rührte die Mischung im Gefäß gründlich 5 Stunden lang. Diese Verfahrensweise wurde so lange wiederholt, bis alle Platin enthaltenden Formmassen mit Trimethylsilan behandelt waren. Ferner wurde eine Organopolysiloxanformmasse, die kein Platin enthielt, in gleicher Weise behandelt.
Sodann wurden aus den Organopolysiloxanformmassen, die mit Trimethylsilan behandelt waren und 0, 1, 10, 20, 50 und 100 Teile Platin pro 1 Million Teile Formmasse enthielten, zu Streifen preßgehärtet bzw. verformt. Unter Zugrundelegung der Herstellungsweise enthielten diese Streifen zumindest sechs s SiH-Einhei-
-> ten pro Grammatom Platin. Es wurden ferner durch Preßhärtung bzw. Verformung Streifen aus den Platin enthaltenden Gemischen, die 0, 1,10,20,50 und 100 Teile Platin pro 1 Million Teile Formmasse, die nicht mit Trimethylsilan behandelt waren, enthielten, hergestellt.
ίο Die verschiedenen Streifen wurden 15 Minuten bei 14O0C preßgehärtet bzw. verformt und sodann i Stunde lang einer Hitzenachbehandlung bei 1500C unterworfen.
Sodann wurden die gehärteten Streifen dem Flainm-
Ii widrigkeitstest gemäß der in Beispiel 1 beschriebenen Prüfmethode unterworfen und dabei festgestellt, daß die Streifen, die aus Organopolysiloxanformmassen gemäß der Erfindung hergestellt worden waren, eine sprunghaft bessere Flanimresistenz besaßen als diejenigen
jo Streifen, die frei waren von Platinmaterial und als diejenigen Streifen, die nicht mit Trimethylsilan behandelt worden waren.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    In den gehärteten und elastischen Zustand überführbare, entflanimungsresistente. silanolgruppenfreie Organopolysiloxanformmasse mit einem Gehalt an Platinverbindung sowie an verstärkendem oder halbverstärkendem Füllstoff und gegebenenfalls an Härtungskatalysator, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Siliciumwasserstoffverbindung mit nicht mehr als einer zur Verfugung stehenden = SiH-Einheit pro Molekül, wobei die Siliciumwasserstoffverbindung in einer solchen Menge zugegen ist, die ausreicht, um zumindest sechs = SiH-Einheiten pro Grammatom Platin zur Verfügung zu stellen, und ferner im Organopolysiloxan durch einen Anteil von etwa 1,95 bis 2,01 pro Siliciumatom an organischen Resten, die über Kohlenstoff-Silicium-Bindungen an Silicium gebunden sind, die aus einwertigen Kohlenwasserstoffresten oder halogenierten einwertigen Kohlenwasserstoffresten bestehen.
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