[go: up one dir, main page]

DE19952961A1 - Verfahren zur Aufreinigung von aminosäurehaltigen Lösungen durch Elektrodialyse - Google Patents

Verfahren zur Aufreinigung von aminosäurehaltigen Lösungen durch Elektrodialyse

Info

Publication number
DE19952961A1
DE19952961A1 DE19952961A DE19952961A DE19952961A1 DE 19952961 A1 DE19952961 A1 DE 19952961A1 DE 19952961 A DE19952961 A DE 19952961A DE 19952961 A DE19952961 A DE 19952961A DE 19952961 A1 DE19952961 A1 DE 19952961A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
amino acid
electrodialysis
circuit
acid
containing solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE19952961A
Other languages
English (en)
Inventor
Andreas Fischer
Christoph Martin
Juergen Mueller
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19952961A priority Critical patent/DE19952961A1/de
Priority to RU2002114827/15A priority patent/RU2002114827A/ru
Priority to US10/111,919 priority patent/US6551803B1/en
Priority to BR0015202-1A priority patent/BR0015202A/pt
Priority to EP00977477A priority patent/EP1235636A1/de
Priority to KR1020027005661A priority patent/KR20020059673A/ko
Priority to PCT/EP2000/010852 priority patent/WO2001032298A1/de
Priority to CN00815389A priority patent/CN1387458A/zh
Priority to JP2001534496A priority patent/JP2003512853A/ja
Priority to AU15179/01A priority patent/AU1517901A/en
Publication of DE19952961A1 publication Critical patent/DE19952961A1/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
    • C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids
    • C12P13/08—Lysine; Diaminopimelic acid; Threonine; Valine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
    • B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/42—Electrodialysis; Electro-osmosis ; Electro-ultrafiltration; Membrane capacitive deionization
    • B01D61/44—Ion-selective electrodialysis
    • B01D61/445—Ion-selective electrodialysis with bipolar membranes; Water splitting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
    • C12P13/04—Alpha- or beta- amino acids

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Urology & Nephrology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufreinigung einer Aminosäure-haltigen Lösung mittels Elektrodialyse, dadurch gekennzeichnet, daß eine aus der Fermentation zur Herstellung von mindestens einer Aminosäure erhaltene Aminosäure-haltige Lösung eingesetzt wird.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufreinigung von Aminosäure-haltigen Lösungen durch Elektrodialyse, wobei eine aus einer Fermentation erhaltene Aminosäure-enthaltende Lösung eingesetzt wird.
Aminosäuren können mittels Fermentation aus einer Kohlenstoffquelle, wie z. B. Melasse und Rohzucker hergestellt werden. Die in der Fermentation im allgemeinen anfallenden Lösungen enthalten neben circa 10 Gew.-% Aminosäure große Mengen Verunreinigungen, wie z. B. auch Zellmasse.
Zur Aufreinigung dieser aus einer Fermentation erhaltenen Lösung zur Gewinnung der Aminosäure in der üblicherweise vermarkteten Form, z. B. als Lysinhydrochlorid sind nach den bislang gemäß des Standes der Technik angewendeten Verfahren zahlreiche Verfahrensschritte notwendig. Dabei fallen in der Regel große Mengen an Salzen, wie z. B. Ammoniumsulfat an, wobei circa 1 kg Ammoniumsulfat pro kg Aminosäure als Wertprodukt generiert wird. Außerdem fallen große Mengen an Abwasser an, die aufgearbeitet und entsorgt werden müssen. Ein bevorzugt kommerziell verwendetes Verfahren zur Aufarbeitung von Aminosäure-Fermentationsausträgen basiert im wesentlichen auf einer Ionentauscherbehandlung. Die Fermentationsausträge werden mit Säure versetzt und dann über eine Kationenaustauschersäule oder eine Anionenaustauschersäule gegeben. Dabei verdrängt die Aminosäure in ihrer ionischen Form die entsprechenden Ionen der Kationen- oder Anionenaustauschersäule und wird so durch diese zurückgehalten. Die Zellmasse kann vor oder nach der Ionenaustauscherbehandlung abfiltriert werden. Die dabei nach Durchlauf erhaltene Mutterlauge enthält noch circa 0,1 Gew.-% Aminosäure sowie eine Fracht von etwa 1 Tonne Salz, z. B. Ammoniumsulfat pro Tonne Aminosäure. Diese Lösung kann durch Verklappung entsorgt werden, was aufgrund der hohen Salzfracht der zu verklappenden Lösung insbesondere auch ökologisch bedenklich ist.
Alternativ dazu kann die im wesentlichen Ammoniumsulfat und Zellmasse enthaltende Mutterlauge durch zahlreiche Eindampf und Filtrationsstufen aufgearbeitet werden, wobei das Ammoniumsulfat zurückgewonnen werden kann. Die dabei anfallende Mutterlauge muß jedoch weiterhin entsorgt werden. Darüber hinaus ist dieses Prozedere sehr arbeitsintensiv und weist einen hohen Energieverbrauch auf.
Die auf dem Ionenaustauscherharz zurückgehaltene Aminosäure wird z. B. mit Ammoniakwasser eluiert. Das anfallende Eluat wird durch Strippung vom Ammoniak befreit, wobei große Mengen Ammoniakwasser verdampft werden müssen. Die eluierte Aminosäure wird dann mit Säure, z. B. Salzsäure versetzt, kristallisiert und getrocknet. Die so erhaltene Aminosäure mit einer Reinheit < 98,5% wird als "Feed-grade"-Aminosäure bezeichnet. Um noch weniger verunreinigte, sogenannte "Food- bzw. Pharma-grade-Aminosäure" zu erhalten, muß die Feed-grade-Ware einem weiteren Reinigungsprozedere unterworfen werden, z. B. einer Aktivkohle-Behandlung und/oder abermaliger Kristallisation. Weitere Details bezüglich der oben beschriebenen Reinigungsverfahren gemäß des Standes der Technik sind dem PERP-Report 5357 zu entnehmen. Die hierin verwendeten Spezifikationen "food-grade" und "pharma-grade" beziehen sich auf die entsprechenden Reinheitsanforderungen gemäß der US-FDA, wobei hier der entsprechende Standard für Lysin-HCL entsprechend oder analog verstanden werden soll. Demgemäß bezieht sich auch der hierin verwendete Begriff "mit hoher Reinheit" auf den "food-grade"- oder "pharma-grade"-Standard gemäß US- FDA für Lysin, der diesbezüglich ebenfalls entweder entsprechend oder analog angewendet wird.
Bei der Elektrodialyse handelt es sich um ein sehr elegantes Reinigungs- bzw. Trennverfahren mit dem u. a. Gemische von Aminosäuren aufgetrennt werden können. Ein derartiges Verfahren wird beispielsweise im J. Chem. Technol. Biotechnol. 71 (1998), S. 267 ff von Sandeaux et al. beschrieben. Gemäß dieser wissenschaftlichen Publikation werden durch saure Hydrolyse von Tierresten oder menschlichen Resten, wie z. B. Federn oder Haaren erhaltene Proteinhydrolysate zunächst neutralisiert und mit Aktivkohle entfärbt und anschließend einer mehrstufigen Elektrodialyse unterworfen, wobei verschiedene Fraktionen der einzelnen Aminosäuren erhalten wurden.
Ein Verfahren zur Abtrennung amphoterer Verbindungen aus wäßrigen Lösungen mittels einer 3-Kreis-Elektrodialyse mit bipolaren Membranen wird in der WO 91/02584 beschrieben.
Ein Fermentationsverfahren zur Herstellung von Milchsäure durch eine Kombination von Mikrofiltration, Umkehrosmose und Elektrodialyse wird in der US 5,002,881 beschrieben. Ein weiteres Verfahren zur Abtrennung von organischen Säuren aus Fermentationsbrühen mittels Anionentauschermembranen und Gewinnung der freien Säure durch bipolare Membranen ist in der US 4,882,277 offenbart.
Wie sich aus obiger Zusammenfassung des Standes der Technik ergibt, wurde die Aufreinigung von Aminosäuren aus Fermentationsausträgen bislang lediglich mittels ökologisch nachteiliger und/oder kostspieliger Verfahren durchgeführt.
Demgemäß lag der vorliegenden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein verbessertes Verfahren zur Aufreinigung von Aminosäure aus Fermentationsausträgen zur Verfügung zu stellen. Dies wurde mit der Anwendung der Elektrodialyse auf dieses Problem erreicht.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Aufreinigung von Aminosäure-haltigen Lösungen durch Elektrodialyse (d), wobei eine aus einer Fermentation zur Herstellung mindestens einer Aminosäure erhaltene Aminosäure-haltige Lösung eingesetzt wird.
Mit diesem Verfahren ist es möglich, zahlreiche, gemäß den Verfahren des Standes der Technik unabdingbare, Verfahrensschritte zu vermeiden. Es werden dabei nicht zwangsläufig große Mengen an Ammoniumsulfat oder anderen Fremdsalzen generiert. Bei geeigneter Durchführung der Elektrodialyse ist es ferner möglich, Aminosäure in Form der freien Base oder freien Säure zu gewinnen. Ferner ist es möglich hohe Aminosäureausbeuten von vorzugsweise < 90%, weiter bevorzugt < 95% bezogen auf die eingesetzte Aminosäuremenge bei hohen Stromdichten und damit entsprechend hohen Kapazitäten der Elektrodialyse, zu erhalten.
Wie oben ausgeführt, bezieht sich das erfindungsgemäße Verfahren auf die Aufreinigung von Aminosäure-haltigen Lösungen, die aus der Fermentation erhalten werden. Dabei können im allgemeinen alle durch die verschiedenen Fermentationsverfahren erhältlichen Aminosäure-haltigen Lösungen eingesetzt werden. Dabei können zwischen dem eigentlichen Fermentationsverfahren und der Elektrolyse weitere Stufen, wie z. B. die Behandlung mit einem Ionentauscher und/oder eine Kristallisation durchgeführt werden, wobei dann lediglich die resultierende Mutterlauge mittels Elektrodialyse behandelt wird.
Somit betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren, das die folgenden zusätzlichen Stufen (a) bis (c) umfaßt:
  • a) Behandeln einer aus der Fermentation zur Herstellung von mindestens einer Aminosäure erhaltenen Aminosäure-haltigen Lösung mittels eines Ionenaustauschers,
  • b) Kristallisation einer in (a) erhaltenen Aminosäure-haltigen Lösung, wobei einer Aminosäure-haltige Mutterlauge erhalten wird, und
  • c) Einbringen der in (b) erhaltenen Aminosäure-haltigen Mutterlauge in eine Elektrodialyse-Einrichtung.
Dabei können neben den erwähnten Verfahrensstufen auch weitere Stufen, wie z. B. eine Filtration von der Stufe (a), durchgeführt werden.
Als Aminosäuren lassen sich im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens im Prinzip alle Aminosäuren einsetzen. Dies umfaßt z. B. Aminosäuren mit positiv geladenen (basischen) Seitengruppen, wie z. B. Lysin, Arginin, Histidin; Aminosäuren mit negativ geladenen (sauren) Seitengruppen, wie z. B. Asparaginsäure oder Glutaminsäure; und Aminosäuren mit ungeladenen, polaren oder unpolaren Seitengruppen, wie z. B. Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Prolin, Phenylalanin, Tryptophan, Methionin, Glycin, Serin, Threonin, Cystein, Tyrosin, Asparagin und Glutamin.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden zur Aufreinigung der Aminosäure-haltigen Lösungen entweder die 3-Kreis-Elektrodialyse mit bipolaren Membranen angewendet, wobei es damit möglich ist, Aminosäure als freie Base oder Säure zu gewinnen oder eine konventionelle Zwei-Kreis-Elektrodialyse, in der die Aminosäure als Salz, z. B. in Form von Lysinhydrochlorid, anfällt.
Der nachfolgende Abschnitt gibt einen kurzen Überblick über diese beiden Elektrodialysemethoden.
Die im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendete konventionelle Zwei-Kreis- Elektrodialyse ist an sich bekannt und wird u. a. in der EP-B-0 381 134 beschrieben, deren Inhalt bezüglich der konventionellen Zwei-Kreis-Elektrodialyse voll umfäng­ lich in die vorliegende Anmeldung miteinbezogen wird.
Eine Prinzipskizze dieser Elektrodialyseanordnung zeigt Fig. 3.
Bei dieser Elektrodialyse-Variante wird eine Apparatur eingesetzt, die eine positive (Anode (+)) und eine negative (Kathode (-)) großflächige Elektrode aufweist. Der Raum zwischen diesen Elektroden wird durch eine Vielzahl von abwechselnd angeordneten Kationen(C)- und Anionen(A)-Austauschermembranen in eine Vielzahl schmaler, durch die Membranen voneinander getrennter Kammern, die man auch als Diluatkreis (II) und Konzentratkreis (IV) bezeichnet, aufgeteilt. Dabei stellen Kammern, die kathodenseitig eine Anionenaustauschermembran und anoden­ seitig eine Kationenaustauschermembran haben, die sog. Konzentratkammern oder Konzentratkreise dar, während Kammern, die anodenseitig die Anionen­ austauschermembran und kathodenseitig die Kationenaustauschermembran haben, die Diluatkammern bzw. den Diluatkreis bilden.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden die Diluatkreise mit der aufzureinigenden Aminosäure-haltigen Lösung, die Konzentratkreise hingegen mit einem wässrigen Elektrolyt befüllt, und die Kammern, in denen sich die Elektroden befinden und ggf. noch die unmittelbar an diese angrenzenden Nachbarkammern werden mit einer Elektrodenspüllösung, in der Regel einer Natriumsulfatlösung, beaufschlagt.
Unter dem Einfluß der an die Elektroden angelegten Spannung wandern Ionen durch die für sie durchlässige Membran aus dem Diluatkreis hinaus in den Konzen­ trationskreis. Durch die folgende, für die entsprechende Ionensorte undurchlässige Membran, ist eine Weiterwanderung nicht möglich und das Ion verbleibt damit im Konzentratkreis. Die Flüssigkeiten in dem Diluat, Konzentrat und Elektrodenkreisen werden in getrennten Kreisläufen umgepumpt, ggf. unter Einschaltung von Reservoiren.
Es können prinzipiell beliebige, üblicherweise im Rahmen von Elektrodialyseverfahren benutzten Membranen zur Durchführung des erfin­ dungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden. Bei der im Rahmen des vorliegenden Verfahrens durchgeführten Elektrodialyse werden vorzugsweise handelsübliche Ionenaustauschermembranen eingesetzt. Diese Membranen bestehen vorzugsweise aus organischen Polymeren, die ionenaktive Seitenketten aufweisen. Kationenaustauschermembranen enthalten Sulfo- oder Carboxylgruppen in der Polymermatrix, Anionenaustauschermembranen weisen tertiäre oder quartäre Aminogruppen als Substituenten am polymeren Grundmaterials auf. Besonders geeignet als polymeres Grundmaterial für die Ionenaustauschermembranen sind Copolymerisate von Styrol und Divinylbenzol. Vorzugsweise werden Ionenaustauschermembranen mit einer Kapazität von 0,8 bis 5, vorzugsweise 1,2 bis 3,2 Milliäquivalenten pro g (meq/g) eingesetzt. Als verwendbare Anionenaustauschermembranen sind beispielsweise zu nennen: Tokuyama AM1, AM2, AM3, AMX, AMH, AFN, Asahi Glass AMV. Als Kationenaustauscher­ membranen sind Tokuyama CM1, CM2, CMX, CMH und Asahi Glass CMV bei­ spielhaft zu nennen.
In Abänderung zur aus der EP-B 0 381 134 bekannten konventionellen 2-Kreis- Elektrodialyse kann auch eine Membrananordnung unter Verwendung von bipolaren Membranen eingesetzt werden. Bipolare Membran stellen Laminate aus Anionen- und Kationenaustauschermembranen dar. Sie zeichnen sich gegenüber monopolaren Anionen- bzw. Kationenaustauschermembranen dadurch aus, im elektrischen Feld der Elektrodialyse eine effiziente Wasserspaltung zu katalysieren und dienen somit zur gleichzeitigen Bereitstellung von H+- und OH--Äquivalenten.
Verwendung findet dabei eine 3-Kreis(Kammer)-Anordnung (3-Kreis bipolare Elektrodialyse), bestehend aus Diluat(II)-, Säure(III)- und Base(I)-Kreis. Die 3- Kreis-Anordnung wird durch alternierende Aufeinanderfolge der jeweiligen Ionenaustauschermembran erzielt (vgl. hierzu Fig. 1):
. . . . . . CA I C II A III . . . . . .
K = Kationenaustauschermembran; CA = bipolare Membran;
A = Anionenaustauschermembran
I = Basekreis; II = Diluatkreis; III = Säurekreis
Die Elektrodialyse wird vorzugsweise bei etwa 10 bis etwa 80°C, insbesondere zwischen etwa 20 und etwa 60°C durchgeführt. Die Stromdichte bei der konventionellen 2-Kreis-Elektrodialyse variiert dabei zwischen etwa 1 und etwa 1000 A/m2, vorzugsweise zwischen etwa 100 und etwa 800 A/m2. Bei der 3-Kreis bipolaren Elektrodialyse variiert die Stromdichte zwischen etwa 1 und etwa 1500 A/m2, vorzugsweise zwischen etwa 200 und etwa 1000 A/m2.
Die Elektrodialyse wird im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens bis zu einer Endleitfähigkeit des Diluats von etwa 2 mS/cm, insbesondere etwa 1 mS/cm und darunter, beispielsweise etwa 0,8 oder 0,5 mS/cm, betrieben. Prinzipiell lassen sich auf diese Weise alle Aminosäuren abtrennen, wenn man durch Zugabe von Säure den isoelektrischen Punkt in Richtung niedriger pH-Werte überschreitet und der Aminosäure so eine positive Überschußladung aufprägt oder durch Zugabe von Base den isoelektrischen Punkt der Aminosäure in Richtung höhere pH-Werte überschreitet und der Aminosäure auf diese Art eine negative Gesamtladung aufprägt. Im ersten Fall tritt die Aminosäure durch die Kationenaustauschermembrane in Richtung Kathode in den Basekreis ein und fällt als freie Base dort an. Im letzten Fall wandert die Aminosäure in anioscher Form durch die Anionenaustauschermembrane in Richtung Anode in den Säurekreis, wo sie ebenfalls als freie Säure anfällt.
Bei Verwendung der konventionellen Elektrodialyse wird stets das entsprechende Salz der Aminosäure in der Konzentratkammer erhalten.
Nachfolgend wird die Aufreinigung mittels Elektrodialyse am Beispiel von Lysin, einer Aminosäure mit positiv geladener (basischer) Seitengruppe ausführlich unter Bezugnahme auf die beiliegenden Figuren erläutert. Die dort beschriebene Verfahrensweise läßt sich jedoch analog auf alle übrigen, oben erwähnten Aminosäuren übertragen.
Bei der Verwendung einer 3-Kreis-Elektrodialyse mit bipolaren Membranen wird eine Lösung, die Lysin in kationischer Form (H Lysin+), z. B. als Lysin.HCl enthält, in die Diluatkammer der Elektrolyse eingebracht und anschließend durch eine Kationenaustauschermembran in den sogenannten Basekreis überführt. Aus dem sich dann im Basekreis befindlichen, protonierten Lysin wird durch die an der bipolaren Membran gebildeten Hydroxidionen Lysin-Base freigesetzt. Die Anionen, z. B. Chlorid- oder Sulfationen, werden durch eine Anionenaustauscher­ membran in die sogenannte Säurekreiskammer überführt und bilden mit den dort an der bipolaren Membran freigesetzten Protonen die entsprechende Säure. In der Diluatkammer bleiben ungeladene Teilchen, wie z. B. Zelimasse, zurück, so daß es gleichzeitig zu einer Aufreinigung von Lysin kommt. Die Elektroden werden, um erwünschte Reaktionen der Lösungskomponenten zu vermeiden, mit einer Elektrolytlösung in einem gesonderten Kreislauf gespült.
Fig. 1 verdeutlicht dieses Verfahrensprinzip. Dabei ist zu beachten, daß die dort dargestellte Anordnung lediglich eine Einheit der verwendeten Elektrodialyse­ vorrichtung darstellt und erfindungsgemäß zur Elektrodialyse Vorrichtungen mit 1 bis 1000 Einheiten eingesetzt werden. Dabei bezeichnet AC eine bipolare Membran, C eine Kationenaustauschermembran und A eine Anionenaustauscher­ membran. Als Säurekreiseinsatz wird im allgemeinen die der anfallenden Lysin­ haltigen Lösung entsprechende Säure, z. B. Salz- oder Schwefelsäure (3) in den Säurekreis (III) eingeführt. Dabei wird die Verdünnung möglichst hoch gewählt, es muß lediglich eine ausreichende ionische Leitfähigkeit der Lösung zu Beginn der Elektrolyse sichergestellt werden. Im allgemeinen werden Konzentrationen von 0,5 Gew.-% eingesetzt. Für den Einsatz im Basekreis (I) wird vorzugsweise eine verdünnte Lösung von freiem Lysin (1) eingesetzt, die beispielsweise aus einem bereits aufgereinigtem Batch stammen kann. Sowohl die in den Säure- als auch Basekreis eingeführten Lösungen können im Rahmen der Elektrodialyse aufgereinigt werden. So ist es beispielsweise möglich, den Säurekreis (III) mit einer 0,5%-igen H2SO4 zu befüllen, wobei die Konzentration des H2SO4 während der Elektrodialyse bis auf etwa 10% ansteigen kann. Im Basekreis (I) wird die in einer Konzentration von z. B. 0,5% eingesetzte Lysin als freie Base enthaltende Lösung im allgemeinen bis zu einer Konzentration an Lysin als freier Base von 10 bis 30% aufkonzentriert. Die in der Säurekreiskammer gebildete Säure kann dabei wiederum zur Herstellung des Lysinsalzes der Säure aus dem in der Elektrodialyse freigesetzten Lysinmonohydrat oder zum Ansäuern des Fermentationsaustrags für den Einsatz in der Elektrodialyse dienen. Ein derartiger angesäuerter Fermentationsaustrag, z. B. Lysin.H2SO4, (2) wird bei Verwendung der genannten 3-Kreis-Elektrodialyse über den Diluatkreis (II) eingebracht, wobei im Diluatkreis (II) eine Lysin-freie Fermentationsmutterlauge erhalten wird. Wie oben bereits angedeutet, wandert während der Elektrodialyse kationisches Lysin durch eine Kationenaustauschermembran hindurch in den Basekreis (I), während die Gegenionen über einen Anionenaustauschermembran in den Säurekreis (III) gelangen. Die ebenfalls vorhandene bipolare Membran versorgt den Säurekreis mit H+-Ionen und den Basekreis mit OH--Ionen.
Um aus dem im Basekreis als freie Base anfallenden Lysin z. B. festes Lysinmonohydrat zu erhalten, muß der Basekreisaustrag lediglich eingedampft werden, wobei hier das Verfahren der Sprühtrocknung bevorzugt ist. Um die entsprechenden Salze, wie z. B. Aminosäurehydrochlorid oder -sulfat zu erhalten, muß die Aminosäurehydrat-haltige Lösung mit den entsprechenden Säuren oder Laugen vernetzt werden. Das so erhaltenen Lysin weist eine Reinheit von < 98,5% entsprechend der Feed-grade-Spezifikation auf und kann z. B. durch einfache Aktivkohlebehandlung oder Umkristallisation weiter gereinigt werden, so daß auch Food- oder Pharma-grade-Lysin zugänglich ist. Alternativ dazu kann man auch auf eine weitgehend vollständige Abtrennung des Lysins aus dem Diluatkreislauf verzichten oder eine fraktionierende Elektrodialyse durchführen und so ohne weitere Maßnahmen Food- bzw. Pharma-grade-Lysin erhalten. Dabei wird die Aminosäure bis zu einem gewissen Abreicherungsgrad aus dem Diluat abgetrennt und dabei mit hoher Stromausbeute überführt; Verunreinigungen werden dabei weitgehend zurückgehalten.
Eine weitere Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist in Fig. 2 gezeigt. Dabei wird die Lysin-haltige Lösung aus der Fermentation in nicht angesäuerter Form (3'), in der Lysin in Form des Monohydrats vorliegt, in den Säurekreis (III) eingeführt. Dadurch erhält man Lysin in einer kationischen Form, z. B. als Lysin.H2SO4, also einen angesäuerten Fermentationsaustrag. Dieser kann dann im nächsten Batch als Diluat (2') in den Diluatkreis (II) eingebracht und wie oben beschrieben aufgereinigt werden. Diese Variante hat den Vorteil, daß lediglich im ersten Batch der Diluateinsatz, d. h. der Fermentationsaustrag einmalig angesäuert werden muß und im weiteren Verlauf der Elektrodialyse auf weitere Zugabe von Säure verzichtet werden kann.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung auch ein Verfahren wie oben definiert, das umfaßt:
  • 1. Einbringen der aus der Fermentation erhaltenen aminosäurehaltigen Lösung in den Säurekreis oder Basekreis einer 3-Kreis-Elektrodialyse mit bipolaren Membranen (A), wobei die Aminosäure in kationischer Form im Säurekreis oder in basischer Form im Basekreis erhalten wird; und
  • 2. Einbringen der in (d1) erhaltenen Aminosäure in kationischer oder anionischer Form in den Diluatkreis einer weiteren 3-Kreis-Elektrodialyse mit bipolaren Membranen (B) unter Erhalt von Aminosäure als freie Base im Basekreis oder Säurekreis.
Wie ausgeführt, wird bei der Verwendung der 3-Kreis-Elektrodialyse mit bipolarer Membran zunächst freie Lysin-Base gewonnen, die entweder in Form von festem Lysinmonohydrat durch Trocknung direkt gewonnen werden und verkauft werden kann oder aber zunächst mit Salzsäure versetzt und anschließend getrocknet wird, wobei dann Lysinhydrochlorid erhalten wird.
Sofern Lysin in kationischer Form, z. B. Lysinhydrochlorid, als Wertprodukt erhalten werden soll, kann auch eine sogenannte konventionelle Elektrodialyse ohne bipolare Membranen zum Einsatz kommen. Diese Verfahrensweise ist in Fig. 3 schematisch dargestellt. Eine konventionelle Elektrodialyse besteht aus einer alternierenden Anordnung von Kationenaustauschermembranen (C) und Anionenaustauschermembranen (A). In einer derartigen Anordnung kann die Lysin-haltige Lösung, die Lysin in Form eines Salzes, z. B. Lysinhydrochlorid, enthält (2) in die sogenannte Diluatkammer (II) eingebracht werden. Während der Elektrodialyse gelangt Lysin in kationischer Form über die Kationenaustauschermembran (C) in den Konzentratkreis (IV). Die entsprechenden Gegenionen, z. B. Chloridionen, wandern aus dem Diluatkreis (II) über die Anionenaustauschermembran (A) in den Konzentratkreis. Dabei erhält man in der Konzentratkammer gereinigtes Lysinsalz, z. B. Lysinhydrochlorid, während in der Diluatkammer ungeladene Verunreinigungen zurückbleiben.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ein integriertes Verfahren zur Herstellung von einer freien Aminosäure umfassend:
  • A) Herstellung einer Aminosäure-haltigen Lösung durch Fermentation ausgehend von einer geeigneten Kohlenstoffquelle, vorzugsweise Melasse, Rohzucker oder einem Gemisch von beiden, sowie
  • B) Behandlung der in (I) erhaltenen Aminosäure-haltigen Lösung mittels eines Verfahrens wie oben definiert.
Das erfindungsgemäße Verfahren unter Verwendung der Elektrodialyse zur Aufreinigung von Lysinhaltigen Lösungen bietet gegenüber den Verfahren des Standes der Technik insbesondere Vorteile:
  • 1. Der apparative Aufwand ist deutlich geringer.
  • 2. Es fallen keine Fremdsalze an, die aufwendig entsorgt werden müssen.
  • 3. Aminosäuren können direkt in Form ihrer freien Basen oder Säuren gewonnen werden.
  • 4. Es fallen vergleichsweise geringe Mengen an Abwasser an.
  • 5. Es muß kein Ammoniak und gemäß Fig. 2 auch keine Säure zur Aufarbeitung der Fermentationsausträge eingesetzt werden.
Im folgenden soll nunmehr die vorliegende Erfindung anhand von Beispielen erläutert werden.
BEISPIELE Beispiel 1 (Abtrennung von Lysin aus verunreinigter Lösung mittels 3-Kreis- Elektrodialyse mit bipolaren Membranen zur Gewinnung der freien Lysin-Base)
In einer Elektrodialysezelle, bestehend aus einer alternierenden Anordnung von Kationentauscher (Tokuyama CMX)-, Anionentauscher (Tokuyama AM3)- und bipolaren Membranen (Aqualytics polysulfone) entsprechend Fig. 1 mit 10 Kammern, wurde als Diluatkreiseinsatz 2 kg einer 40gew.-%igen Lysinhydrochloridlösung (feedgrade Qualität) eingesetzt.
Die Elektrodialyse wurde bei einer maximalen Stromdichte von 80 mA/cm2 bei einer angelegten Zellspannung von 35 V und einer Temperatur von 50°C durchgeführt. Nach einem Stromeinsatz von 25 Ah erhielt man einen Basekreisaustrag enthaltend 32 Gew.-% Lysin-Base mit einem Restchloridgehalt unter 0,2 Gew.-% bei einer Lysinausbeute von 96% des Einsatzes. Die Iodfarbzahl einer auf 10 Gew.-% eingestellten Lysinhydrochloridlösung entsprechend dem Diluateinsatz betrug 14, die eines entsprechend eingestellten, Lysin-Base enthaltenden Basekreisaustrages betrug 1,85. Es kam folglich zu einer deutlichen Aufreinigung bei gleichzeitiger Freisetzung der Lysin-Base.
Beispiel 2 (Abtrennung von Lysinhydrochlorid aus verunreinigten Lösungen mittels konventioneller Elektrodialyse)
In einer Elektrodialysezelle, bestehend aus einer alternierenden Anordnung von Kationentauscher (Tokuyama CMX)- und Anionentauschermembranen (Tokuyama AM3) entsprechend Fig. 3 mit 5 Kammern, wurde als Diluatkreiseinsatz 1 kg einer 40gew.-%igen Lysinhydrochloridlösung (feed- grade Qualität) eingesetzt. Als Konzentratkreiseinsatz wurden 0,5 kg einer 0,5gew.-%igen Lysinhydrochloridlösung eingesetzt.
Die Elektrodialyse wurde bei einer maximalen Stromdichte von 80 mA/cm2 bei einer angelegten Zellspannung von 20 V und einer Temperatur von 50°C durchgeführt. Nach 8 Stunden Elektrodialysedauer erhielt man einen Basekreisaustrag enthaltend 29 Gew.-% Lysinhydrochlorid mit einer Ausbeute des Einsatzes von < 98%. Die Iodfarbzahl einer auf 10 Gew.-% eingestellten Lysinhydrochloridlösung aus dem Konzentratkreisaustrag der Elektrodialyse betrug 1,1. Es kam ebenfalls zu einer deutlichen Aufreinigung des Lysinhydrochlorids.

Claims (10)

1. Verfahren zur Aufreinigung einer Aminosäure-haltigen Lösung mittels Elektrodialyse (d), dadurch gekennzeichnet, daß eine aus einer Fermentation zur Herstellung von mindestens einer Aminosäure erhaltene Aminosäure-haltige Lösung eingesetzt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminosäure-haltige Lösung mittels einer 3-Kreis-Elektrodialyse mit bipolaren Membranen aufgereinigt und als freie Aminosäure erhalten wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminosäure-haltige Lösung mittels einer konventionellen Elektrodialyse behandelt wird und die Aminosäure als Aminosäuresalz, vorzugsweise Aminosäurehydrochlorid, erhalten wird.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminosäure-haltige Lösung mindestens eine Aminosäure aufweist, die ausgewählt werden unter: Lysin, Arginin, Histidin, Asparaginsäure, Glutaminsäure, Alanin, Valin, Leucin, Isoleucin, Prolin, Phenylalanin, Tryptophan, Methionin, Glycin, Serin, Threonin, Cystein, Tyrosin, Asparagin und Glutamin.
5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminosäure-haltige Lösung als Aminosäure Lysin in kationischer Form enthält.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, das umfaßt:
  • 1. Einbringen der aus der Fermentation erhaltenen Aminosäure- haltigen Lösung in den Säurekreis oder Basekreis einer 3-Kreis- Elektrodialyse mit bipolaren Membranen (A), wobei die Aminosäure in kationischer Form im Säurekreis oder in basischer Form im Basekreis erhalten wird; und
  • 2. Einbringen der in (d1) erhaltenen Aminosäure in kationischer oder anionischer Form in den Diluatkreis einer weiteren 3-Kreis- Elektrodialyse mit bipolaren Membranen (B) unter Erhalt von Aminosäure als freie Base im Basekreis oder Säurekreis.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, das zusätzlich folgende weitere Schritte umfaßt, die zwischen Fermentation und der Aufreinigung mittels Elektrodialyse durchgeführt werden:
  • a) Behandeln einer aus der Fermentation zur Herstellung von mindestens einer Aminosäure erhaltenen Aminosäure-haltigen Lösung mittels eines Ionenaustauschers,
  • b) Kristallisation einer in (a) erhaltenen Aminosäure-haltigen Lösung, wobei einer Aminosäure-haltige Mutterlauge erhalten wird, und
  • c) Einbringen der in (b) erhaltenen Aminosäure-haltigen Mutterlauge in eine Elektrodialyse-Einrichtung.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Aminosäure in einer Reinheit < 98,5% (Gew.-%) erhalten wird.
9. Integriertes Verfahren zur Herstellung von einer freien Aminosäure umfassend:
  • A) Herstellung einer Aminosäure-haltigen Lösung durch Fermentation ausgehend von einer geeigneten Kohlenstoffquelle, vorzugsweise Melasse, Rohzucker oder einem Gemisch von beiden, sowie
  • B) Behandlung der in (I) erhaltenen Aminosäure-haltigen Lösung mittels eines Verfahrens nach Anspruch 1 bis 8.
10. Verwendung der Elektrodialyse zur Aufreinigung von aus der Fermentation erhaltenen Aminosäure-haltigen Lösungen bis zu einem Aminosäure-Gehalt von < 98,5% (Gew.-%).
DE19952961A 1999-11-03 1999-11-03 Verfahren zur Aufreinigung von aminosäurehaltigen Lösungen durch Elektrodialyse Withdrawn DE19952961A1 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19952961A DE19952961A1 (de) 1999-11-03 1999-11-03 Verfahren zur Aufreinigung von aminosäurehaltigen Lösungen durch Elektrodialyse
RU2002114827/15A RU2002114827A (ru) 1999-11-03 2000-11-03 Способ очистки содержащих аминокислот растворов с поиощью электродиализа
US10/111,919 US6551803B1 (en) 1999-11-03 2000-11-03 Method for purification of amino acid containing solutions by electrodialysis
BR0015202-1A BR0015202A (pt) 1999-11-03 2000-11-03 Processo para a purificação de uma solução contendo aminoácido por meio de eletrodiálise, e processo integrado para a produção de um aminoácido livre
EP00977477A EP1235636A1 (de) 1999-11-03 2000-11-03 Verfahren zur aufreinigung von aminosäure-haltigen lösungen durch elektrodialyse
KR1020027005661A KR20020059673A (ko) 1999-11-03 2000-11-03 전기 투석에 의한 아미노산 함유 용액의 정제 방법
PCT/EP2000/010852 WO2001032298A1 (de) 1999-11-03 2000-11-03 Verfahren zur aufreinigung von aminosäure-haltigen lösungen durch elektrodialyse
CN00815389A CN1387458A (zh) 1999-11-03 2000-11-03 通过电渗析提纯含氨基酸溶液的方法
JP2001534496A JP2003512853A (ja) 1999-11-03 2000-11-03 電気透析によってアミノ酸含有溶液を精製する方法
AU15179/01A AU1517901A (en) 1999-11-03 2000-11-03 Method for purification of amino acid containing solutions by electrodialysis

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19952961A DE19952961A1 (de) 1999-11-03 1999-11-03 Verfahren zur Aufreinigung von aminosäurehaltigen Lösungen durch Elektrodialyse

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE19952961A1 true DE19952961A1 (de) 2001-05-10

Family

ID=7927817

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19952961A Withdrawn DE19952961A1 (de) 1999-11-03 1999-11-03 Verfahren zur Aufreinigung von aminosäurehaltigen Lösungen durch Elektrodialyse

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6551803B1 (de)
EP (1) EP1235636A1 (de)
JP (1) JP2003512853A (de)
KR (1) KR20020059673A (de)
CN (1) CN1387458A (de)
AU (1) AU1517901A (de)
BR (1) BR0015202A (de)
DE (1) DE19952961A1 (de)
RU (1) RU2002114827A (de)
WO (1) WO2001032298A1 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10149875A1 (de) * 2001-10-10 2003-07-03 Alpha Technology Ges Fuer Ange Vorrichtung zur Extraktion elektrisch geladener Moleküle
EP3801843A4 (de) * 2018-06-06 2022-02-23 Monsanto Technology LLC Bipolare dreikammer-membranelektrodialyse von salzen von aminosäuren

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002284749A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Ajinomoto Co Inc 塩基性アミノ酸溶液の製造方法
JP2003088394A (ja) * 2001-09-19 2003-03-25 Ehime Prefecture 有機物分解物の製造方法及び製造装置
RU2195995C1 (ru) * 2001-12-18 2003-01-10 Балавадзе Михаил Элизбарович Способ электродиализа
ES2246159B1 (es) * 2004-07-22 2007-03-16 Menadiona, S.L. Procedimiento para la obtencion de aminoacidos ciclicos.
EP1659197A1 (de) * 2004-11-18 2006-05-24 Nederlandse Organisatie voor toegepast-natuurwetenschappelijk onderzoek TNO Verfahren zur zurückgewinnung von Säuren
CN1318387C (zh) * 2005-12-12 2007-05-30 无锡晶海氨基酸有限公司 离子交换法从发酵液中提取l－异亮氨酸的清洁生产工艺
KR101108789B1 (ko) 2007-02-09 2012-03-13 씨제이제일제당 (주) 열대과일 바이오매스 부산물로부터 제조된 자일로스와아라비노스를 포함하는 가수분해 당화액을 이용한자일리톨의 제조방법
EP2122012A4 (de) * 2007-03-13 2011-06-22 Siemens Water Tech Holdg Corp Vorrichtungen und verfahren zur herstellung von säuren und basen
CN101249385B (zh) * 2007-11-27 2010-07-21 江南大学 一种用电渗析脱盐提纯两性表面活性剂的方法
RU2412748C2 (ru) * 2009-05-20 2011-02-27 Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет" Способ концентрирования основных аминокислот электродиализом
CN102597253B (zh) 2009-10-30 2015-04-08 Cj第一制糖株式会社 使用电渗析和直接回收法从水解产物中经济地制备木糖的经济的方法
CN102757354A (zh) * 2012-07-26 2012-10-31 无锡晶海氨基酸有限公司 一种利用膜分离与电渗析组合技术从发酵液中提取分离l-亮氨酸的方法
CN103232353A (zh) * 2013-04-12 2013-08-07 北京轻发生物技术中心 一种从发酵液中高效分离提取l-缬氨酸的方法
CN103933861B (zh) * 2013-08-02 2017-04-26 浙江赛特膜技术有限公司 一种双极膜电渗析制备蛋氨酸和氢氧化钠的方法
CA2934835A1 (en) * 2014-01-02 2015-07-09 Carlsberg Breweries A/S Flavour stable beverages
CN103922980B (zh) * 2014-04-22 2016-08-24 中国科学技术大学 一种利用双极膜电渗析从蛋氨酸盐与碳酸盐的混合溶液中分离出蛋氨酸的方法
CN105348122B (zh) * 2015-10-30 2017-11-10 安徽丰原发酵技术工程研究有限公司 一种l‑丙氨酸末道母液的纯化方法
CN111995748B (zh) * 2019-05-27 2022-05-24 浙江工业大学 一种基于电渗析技术的ε-聚赖氨酸的纯化方法
CN113087647B (zh) * 2019-12-23 2022-12-06 武汉远大弘元股份有限公司 一种半胱氨酸的制备方法
CN114014771B (zh) * 2021-06-30 2023-12-12 安徽华恒生物科技股份有限公司 一种超高纯度的氨基酸及其制备方法和其应用
CN114133354B (zh) * 2021-12-10 2023-08-29 河北一品生物医药有限公司 一种l-组氨酸的工业化制备方法
CN116254555B (zh) * 2023-02-08 2025-11-14 安徽中医药大学 一种离子置换膜反应器制备l-门冬氨酸钾的方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS521092A (en) 1975-06-23 1977-01-06 Ajinomoto Co Inc Method of concentrating lysine solution
JPS5832959B2 (ja) 1975-11-27 1983-07-16 味の素株式会社 グルタミンサンノセイセイホウホウ
JPS5811827B2 (ja) 1978-11-09 1983-03-04 味の素株式会社 家畜家禽用飼料
JPS5922608A (ja) 1982-07-30 1984-02-04 Ajinomoto Co Inc 電気透析法
JPS62146595A (ja) * 1985-12-20 1987-06-30 Daicel Chem Ind Ltd 醗酵による有機酸の連続製造方法
DE3603986A1 (de) * 1986-02-08 1987-08-13 Degussa Verfahren zur aufarbeitung der nach abtrennung des enzysm verbleibenden loesung aus der enzymatischen racematspaltung einer n-acetyl-dl-aminocarbonsaeure in gegenwart einer l-aminosaeureacylase
US4861956A (en) 1986-10-17 1989-08-29 Magnetronics, Inc. Microwave/steam sterilizer
JPH0830048B2 (ja) 1987-10-14 1996-03-27 クロリンエンジニアズ株式会社 アミノ酸の製造方法
NL8801516A (nl) 1988-06-14 1990-01-02 Suiker Unie Werkwijze voor de fermentatieve bereiding van organische zuren.
DE3903024A1 (de) 1989-02-02 1990-08-16 Hoechst Ag Verfahren zur entsalzung von loesemittelhaltigen elektrolytloesungen durch elektrodialyse
US5049250A (en) * 1989-08-14 1991-09-17 Allied-Signal Inc. Electrodialytic treatment of aqueous solutions containing amino acids
US5567293A (en) * 1994-12-22 1996-10-22 Pulp And Paper Research Institute Of Canada Electromembrane processes for the treatment of kraft mill electrostatic precipitator catch
US5645703A (en) * 1995-12-20 1997-07-08 University Of Chicago Electrodialysis-based separation process for salt recovery and recycling from waste water
US6110342A (en) * 1998-07-21 2000-08-29 Archer Daniels Midland Company Process for production of amino acid hydrochloride and caustic via electrodialysis water splitting

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10149875A1 (de) * 2001-10-10 2003-07-03 Alpha Technology Ges Fuer Ange Vorrichtung zur Extraktion elektrisch geladener Moleküle
EP3801843A4 (de) * 2018-06-06 2022-02-23 Monsanto Technology LLC Bipolare dreikammer-membranelektrodialyse von salzen von aminosäuren
US12186709B2 (en) 2018-06-06 2025-01-07 Monsanto Technology Llc Three-compartment bipolar membrane electrodialysis of salts of amino acids

Also Published As

Publication number Publication date
JP2003512853A (ja) 2003-04-08
RU2002114827A (ru) 2004-04-10
AU1517901A (en) 2001-05-14
EP1235636A1 (de) 2002-09-04
CN1387458A (zh) 2002-12-25
WO2001032298A1 (de) 2001-05-10
US6551803B1 (en) 2003-04-22
KR20020059673A (ko) 2002-07-13
BR0015202A (pt) 2002-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19952961A1 (de) Verfahren zur Aufreinigung von aminosäurehaltigen Lösungen durch Elektrodialyse
DE69006555T2 (de) Reinigungs- und Trennverfahren für eine Carbonsäure.
DE102009010264B4 (de) Verfahren zur Aufreinigung lithiumhaltiger Abwässer bei der kontinuierlichen Herstellung von Lithiumübergangsmetallphosphaten
DE60218688T2 (de) Elektrodialyse von mehrwertigen metallsalzen
EP0237620B1 (de) Verfahren zur Gewinnung von organischen Säuren
DE68911727T2 (de) Ionenaustausch-Gewinnung von L-Lysin.
DE10106932A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Natriumpersulfat
DE2344060A1 (de) Verfahren zur herstellung eines optisch aktiven enantiomorphen einer aminosaeure
DE69514651T2 (de) Verfahren zur demineralisierung einer flüssigkeit, die lösungen von organischen substanzen und salzen enthält
EP0381134B1 (de) Verfahren zur Entsalzung von lösemittelhaltigen Elektrolytlösungen durch Elektrodialyse
DE2428562B2 (de) Verfahren zur Reinigung von Abwässern
EP3597045B1 (de) Verfahren zur herstellung von süssmolke
EP0232486A1 (de) Verfahren zur Aufarbeitung der nach Abtrennung des Enzyms verbleibenden Lösung aus der enzymatischen Racematspaltung einer N-Acetyl-DL-aminocarbonsäure in Gegenwart einer L-Aminosäureacylase
EP0779286B1 (de) Herstellung von Ascorbinsäure
DE69107094T2 (de) Trennung/Rückgewinnung von Ammoniumsalzen mittels elektrodialytischer Wasserspaltung.
EP0778256A1 (de) Verfahren zur Herstellung einer organischen Säure
EP0040709B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Diacetonketogulonsäure
DE2554251A1 (de) Methode zur rueckgewinnung saurer wertstoffe aus verduennten fluessigkeitsstroemen und ein diese methode umfassendes, verbessertes alkylenoxid-verfahren
AT392735B (de) Verfahren zur stufenweisen elektrodialyse von alkalisulfathaeltigen waesserigen loesungen sowie vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens
DE19755426C2 (de) Verfahren zur Gewinnung von natürlich vorkommenden organischen Säuren
EP0746404B1 (de) Verfahren zur rückgewinnung von guanidinsalzen
DE19850398A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Salzsäuren mit Konzentrationen über der Konzentration des Wasser/HCI-Azeotrops
EP0399993A1 (de) Verfahren zur stufenweisen Membran-Elektrolyse von alkalisulfathältigen, wässerigen Lösungen sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
WO1998008803A1 (de) Verfahren zur reinigung von lösungen, die betain enthalten, durch elektrodialyse und mittels eines kationenaustauschermoduls
DE423695C (de) Verfahren zur Gewinnung von Milchzucker aus Molke

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal