DE19944763A1

DE19944763A1 - Verwendung von Dihydropyrancarbonsäureamiden als Herbizide und neue Dihydropyrancarbonsäureamide

Info

Publication number: DE19944763A1
Application number: DE1999144763
Authority: DE
Inventors: Costin Rentzea; Peter Plath; Roland Goetz; Martina Otten; Karl-Otto Westphalen; Helmut Walter
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1999-09-17
Filing date: 1999-09-17
Publication date: 2001-03-22

Abstract

Verwendung von Amiden der 5,6-Dihydro-(4H)-pyran-3-carbonsäuren der allgemeinen Formel I DOLLAR F1 wobei R für ein Wasserstoffatom oder eine C¶1¶-C¶8¶-Alkylgruppe steht und R·1· die in der Beschreibung angegebenen Bedeutungen haben kann, als Herbizide, neue Verbindungen der Formel I und herbizide Mittel, die Verbindungen der Formel I enthalten.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Amiden der 5,6-Dihydro-(4H)-pyran-3-carbonsäure der Formel I

wobei R für ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₃-Alkylgruppe steht und R¹ die folgenden Bedeutungen haben kann:
C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, welches ggf. bis zu insgesamt zwei C₁-C₄-Alkylgruppen an verschiedenen Ringatomen aufweisen kann, sowie Norbornyl-2,
ein substituierter Phenylrest Z1

wobei die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
W CN, CONH₂ oder COOR²,
J Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder Halogen
R² geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, das durch Nitro oder Halogen substituiert sein kann, C₃-C₈-Alkenyl, das durch Halogen substituiert sein kann, C₃-C₈-Alkinyl, C₃-C₈-Cycloal kyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl, durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenethyl;
oder ein Rest Z²

wobei X und Y unabhängig voneinander für CH oder N stehen, als Herbizide.

Darüber hinaus betrifft die vorliegende Erfindung bestimmte neue Amide der 5,6-dihydro-(4H)-pyran-3-carbonsäure.

In der DE-A 19 14 954 wird die fungizide Wirkung von 4,5-Dihydrofu ran-3-carboxaniliden (Formel A)

und bestimmter N-substituierter Derivate des 5,6-Dihydro-(4H)-py ran-3-carboxamids (Formel B)

beschrieben, wobei R die vorstehend genannte Bedeutung hat und R³ für ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe und R⁴ für eine ge gebenenfalls substituierte cyclische Kohlenwasserstoffgruppe oder cyclische Kohlenwasserstoffaminogruppe steht. Verbindungen, in denen R Methyl, R³ Wasserstoff und R⁴ Biphenyl, Fluorphenyl, Me thoxyphenyl, Äthoxyphenyl, Phenyl, 4,5-Methylendioxyphenyl oder Cyclohexyl ist, werden konkret genannt. Weiterhin werden als be vorzugte Verbindungen mit fungizider Wirkung Verbindungen ge nannt, in denen R⁴ allgemein für eine Phenylgruppe steht.

Ein Hinweis auf eine herbizide Wirkung der Verbindungen der For mel B ist in der DE-A 19 14 954 nicht zu finden.

Gegenstand der DE-A 196 29 828 sind neue Carbonilide der Formel C.

Konkret hergestellt werden Verbindungen, in denen X¹ nicht für CH steht. Auch für diese Verbindungen findet sich keinerlei Hinweis auf eine herbizide Wirkung.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, herbizid wirksame Ver bindungen aus der Gruppe der Amide der 2-Methyl-5,6-dihy dro-(4H)-pyran-3-carbonsäure zur Verfügung zu stellen.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst durch die Verwendung von Verbindungen der Formel I gemäß Anspruch 1.

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind den Unteransprü chen und der nachfolgenden Beschreibung zu entnehmen.

Bevorzugt werden erfindungsgemäß Verbindungen verwendet, in denen
R für Methyl
R¹ für iso-Propyl, Cyclohexyl, das in 2- und/oder 3-Stellung durch eine Methylgruppe substituiert sein kann, sowie Norbor nyl-2, einen Rest Z¹ oder einen Rest Z² steht.

Im Rest Z¹ stehen die Substituenten W, J und R² für
W CN, CONH₂ oder COOR², bevorzugt für CONH₂ oder COOR²
J Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl wie C₁-C₃-Alkoxy oder Halogen, insbe sondere Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, Me thoxy, Ethoxy, n-Propoxy, Fluor, Chlor oder Brom, besonders bevorzugt für Wasserstoff, Fluor oder Chlor und
R² geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, das durch Nitro oder Halogen substituiert sein kann, insbesondere Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sek.-Butyl, iso-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, Isoamyl, sek.-Amyl, tert.-Amyl, Pen tyl-3, n-Hexyl, 2-Ethylhexyl, 2,2,2-Trifluorethyl, 2,2,3,3,4,4,4-Heptafluorbutyl, 2,2-Dimethyl-2-nitroethyl.
C₃-C₈-Alkenyl, das durch Halogen substituiert sein kann, ins besondere Propen-1-yl-3 (= Allyl), Methallyl, 1,1-Dimethyl propen-1-yl-3, 2,3,3-Trichlorpropen-2-yl, 3,7-Dimethyl-6-oc tenyl;
C₃-C₈-Cycloalkyl wie Cyclopropyl, Cyclopropylmethyl, Cyclobu tyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl und Cyclooctyl;
C₃-C₈-Alkinyl, wie 3-Methyl-2-penten-4-in-yl;
(C₁-C₄)-Alkoxy-(C₁-C₄-)alkyl, wie 2-Methoxy-ethyl, 3-Methoxy- butyl, 2-Isopropoxy-ethyl, 2-Allyloxy-ethyl, 2-(n-Pro poxy)-ethyl, 2-(n-Butoxy)-ethyl, 3-Ethoxy-propyl;
Durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl, wie 4-Methoxybenzyl, 4-tert.Butoxybenzyl, 2-Fluorbenzyl, 3-Chlor benzyl, 4-Brombenzyl;
Durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenethyl, wie 2-(4-Methoxy)-phenethyl, 2-(4-Fluor)-phenethyl;

Bevorzugt steht R² für geradkettiges C₃-C₅-Alkyl.

Bevorzugte Beispiele für Substiutenten Z2 sind 1-Naphthyl, Chino lin-8-yl, Chinolin-5-yl und Chinoxalin-5-yl, wobei Chinolin-8-yl besonders bevorzugt ist.

Verbindungen der Formel I mit einem substituierten Phenylrest Z1

wobei die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
W CN, CONH₂ oder COOR²,
J Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder Halogen
R² geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, das durch Nitro oder Halogen substituiert sein kann, C₃-C₈-Alkenyl, das durch Halogen substituiert sein kann, C₃-C₈-Alkinyl, C₃-C₈-Cycloal kyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Benzyl, durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substituiertes Phenethyl;
oder einem Rest Z²

wobei X und Y unabhängig voneinander für CH oder N stehen,
sind neu und bilden einen eigenen Gegenstand der Erfindung.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen (hier dargestellt am Beispiel R = Methyl) werden vorzugsweise dadurch erhalten, daß man ein Car bonsäurechlorid 2 mit einem Amin 3 in einem Lösungsmittel in Ge genwart einer Base umsetzt.

Verwendet man Anthranilsäureethylester als Aminkomponente 3, läßt sich die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen folgen dermaßen veranschaulichen:

Das als Ausgangsmaterial erforderliche 2-Methyl-5,6-dihydropyran- 3-carbonsäurechlorid 2 ist bereits in den DE 21 57 424 und DE 25 22 474 beschrieben. Man erhält es durch Umsetzung der 2 Me thyl-5,6-dihydropyran-3-carbonsäure mit Thionylchlorid. Die Amine 3 sind bekannt oder lassen sich nach bekannten Methoden herstel len.

Als Solvens eignen sich Diethylether, Tetrahydrofuran, Acetoni tril, Essigsäureethylester, Dichlormethan oder Toluol.

Als Base eignen sich alle für derartige Reaktionen üblichen anor ganischen oder organischen Basen, z. B. Alkalimetallcarbonate wie Na₂CO₃ oder K₂CO₃, Alkalimetallhydrogencarbonate wie NaHCO₃, ter tiäre Amine wie Triethylamin, N-Methylpiperidin, N,N-Dimethylpy ridin, Pyridin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) oder Diazabicycloundecen (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können über einen gewissen Bereich va riiert werden, der durch die Stabilität des Säurechlorids 2 fest gelegt wird. Bevorzugt arbeitet man bei 0-30°C.

Bei der Durchführung des vorstehend beschriebenen Verfahrens ver wendet man pro Mol des Säurechlorids im allgemeinen etwa 1 Mol des Amins und 1 bis 3 Mol Base. Die Aufarbeitung erfolgt nach üb lichen Methoden z. B. indem man das Reaktionsgemisch mit kaltem Wasser versetzt, die organische Phase abtrennt und nach dem Trocknen unter vermindertem Druck einengt. Der verbleibende Rück stand kann, falls erforderlich, in bekannter Weise durch Chroma tographie oder Umkristallisation von eventuell vorhandenen Verun reinigungen befreit werden.

Herstellungsbeispiel 1

(Verbindung Nr. 6 in Tabelle 1)

Zu einer Mischung von 2,2 g (0,02 Mol) Norbornylamin und 2,1 g (0,02 Mol) Triethylamin in 30 ml Methylenchlorid tropfte man bei 20-25°C eine Lösung von 3,2 g (0,02 Mol) 2-Methyl-5,6-dihydropy ran-3-carbonsäurechlorid in 10 ml Methylenchlorid. Nach 8 Std. Rühren bei 25°C wurde am Rotationsverdampfer eingeengt, der Rück stand in Essigsäureethylester gelöst, mit gesättigter NaHCO₃-Lö sung, dann mit 5 proz. HCl und zuletzt mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde nach Trocknen über Na₂SO₄ eingeengt. Der erhaltene Feststoff wurde durch Ausrühren mit Diisopropylether gereinigt und im Vakuum getrocknet.

Man erhielt 1,8 g (50% d. Th.) eines Feststoffes mit Fp. 105-106°C.

Herstellungsbeispiel 2

(Verbindung Nr. 8 in Tabelle 2)

Zu einer Mischung von 1,36 g (0,01 Mol) 2-Aminobenzoesäureamid und 1,6 g (0,023 Mol) Pyridin in 30 ml Acetonitril tropfte man bei 20-25°C eine Lösung von 1,61 g (0,01 Mol) 2 Methyl-5,6-dihy dropyran-3-carbonsäurechlorid in 10 ml Toluol. Nach 8 Std. Rühren bei 25°C wurde am Rotationsverdampfer eingeengt, der Rückstand in Essigsäureethylester gelöst, mit 5 proz. HCl, dann mit gesättig ter NaHCO₃-Lösung und zuletzt mit Wasser gewaschen. Die organische Phase wurde nach Trocknen über Na₂SO₄ eingeengt. Der erhaltene Feststoff wurde durch Ausrühren mit Diisopropylether gereinigt und im Vakuum getrocknet.

Man erhält 1,0 g (38% d. Th.) eines Feststoffes mit Fp. 159°C.

In analoger Weise wurden die Verbindungen der Tabellen 1 bis 3 erhalten:

Tabelle 1

Tabelle 2

Tabelle 3

Die in der nachfolgenden Tabelle 4 aufgeführten Verbindungen stellen weitere bevorzugte Beispiele erfindungsgemäß zu verwen dender Verbindungen dar und können in entsprechender Weise wie die Verbindungen in den Tabellen 1 bis 3 erhalten werden.

Tabelle 4

Angaben zu geeigneten Verfahren wie die erfindungsgemäß zu ver wendenden Verbindungen hergestellt werden können, finden sich auch in der DE-A 19 14 954, auf die hier wegen weiterer Einzel heiten verwiesen sei.

Die Verbindungen I und deren landwirtschaftlich brauchbaren Salze werden erfindungsgemäß als Herbizide verwendet. Die I enthalten den herbiziden Mittel bekämpfen Pflanzenwuchs auf Nichtkulturflä chen sehr gut, besonders bei hohen Aufwandmengen. In Kulturen wie Weizen, Reis, Mais, Soja und Baumwolle wirken sie gegen Unkräuter und Schadgräser, ohne die Kulturpflanzen nennenswert zu schädi gen. Dieser Effekt tritt vor allem bei niedrigen Aufwandmengen auf.

In Abhängigkeit von der jeweiligen Applikationsmethode können die Verbindungen I bzw. sie enthaltenden herbiziden Mittel noch in einer weiteren Zahl von Kulturpflanzen zur Beseitigung uner wünschter Pflanzen eingesetzt werden. In Betracht kommen bei spielsweise folgende Kulturen:
Allium cepa, Ananas comosus, Arachis hypogaea, Asparagus offici nalis, Beta vulgaris spec., altissima, Beta vulgaris spec., rapa, Brassica napus var. napus, Brassica napus var. napobrassica, Brassica rapa var. silvestris, Camellia sinensis, Carthamus tinc torius, Carya illinoinensis, Citrus limon, Citrus sinensis, Cof fea arabica (Coffea canephora, Coffea liberica), Cucumis sativus, Cynodon dactylon, Daucus carota, Elaeis guineensis, Fragaria ve sca, Glycine max, Gossypium hirsutum, (Gossypium arboreum, Gossy pium herbaceum, Gossypium vitifolium), Helianthus annuus, Hevea brasiliensis, Hordeum vulgare, Humulus lupulus, Ipomoea batatas, Juglans regia, Lens culinaris, Linum usitatissimum, Lycopersicon lycopersicum, Malus spec., Manihot esculenta, Medicago sativa, Musa spec., Nicotiana tabacum (N. rustica), Olea europaea, Oryza sativa, Phaseolus lunatus, Phaseolus vulgaris, Picea abies, Pinus spec., Pisum sativum, Prunus avium, Prunus persica, Pyrus commu nis, Ribes sylvestre, Ricinus communis, Saccharum officinarum, Secale cereale, Solanum tuberosum, Sorghum bicolor (s. vulgare), Theobroma cacao, Trifolium pratense, Triticum aestivum, Triticum durum, Vicia faba, Vitis vinifera und Zea mays.

Darüber hinaus können die Verbindungen I auch in Kulturen, die durch Züchtung einschließlich gentechnischer Methoden gegen die Wirkung von Herbiziden tolerant sind, verwandt werden.

Des weiteren eignen sich die Verbindungen I auch zur Desikkation und/oder Defoliation von Pflanzen.

Als Desikkantien eignen sie sich insbesondere zur Austrocknung der oberirdischen Teile von Kulturpflanzen wie Kartoffel, Raps, Sonnenblume und Sojabohne. Damit wird ein vollständig mechani sches Beernten dieser wichtigen Kulturpflanzen ermöglicht.

Von wirtschaftlichem Interesse ist ferner die Ernteerleichterung, die durch das zeitlich konzentrierte Abfallen oder Vermindern der Haftfestigkeit am Baum bei Zitrusfrüchten, Oliven oder bei anderen Arten und Sorten von Kern-, Stein- und Schalenobst ermög licht wird. Derselbe Mechanismus, das heißt die Förderung der Ausbildung von Trenngewebe zwischen Frucht- oder Blatt- und Sproßteil der Pflanzen ist auch für ein gut kontrollierbares Ent blättern von Nutzpflanzen, insbesondere Baumwolle, wesentlich.

Außerdem führt die Verkürzung des Zeitintervalls, in dem die ein zelnen Baumwollpflanzen reif werden, zu einer erhöhten Faserqua lität nach der Ernte.

Die Verbindungen I bzw. die sie enthaltenden Mittel können bei spielsweise in Form von direkt versprühbaren wäßrigen Lösungen, Pulvern, Suspensionen, auch hochprozentigen wäßrigen, öligen oder sonstigen Suspensionen oder Dispersionen, Emulsionen, Öldisper sionen, Pasten, Stäubemitteln, Streumitteln oder Granulaten durch Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen ange wendet werden. Die Anwendungsformen richten sich nach den Verwen dungszwecken; sie sollten in jedem Fall möglichst die feinste Verteilung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gewährleisten.

Als inerte Hilfsstoffe kommen im Wesentlichen in Betracht: Mine ralölfraktionen von mittlerem bis hohem Siedepunkt wie Kerosin und Dieselöl, ferner Kohlenteeröle sowie Öle pflanzlichen oder tierischen Ursprungs, aliphatische, cyclische und aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffine, Tetrahydronaphthalin, alky lierte Naphthaline und deren Derivate, alkylierte Benzole und deren Derivate, Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol und Cyclohexanol, Ketone wie Cyclohexanon, stark polare Lösungs mittel, z. B. Amine wie N-Methylpyrrolidon und Wasser.

Wäßrige Anwendungsformen können aus Emulsionskonzentraten, Sus pensionen, Pasten, netzbaren Pulvern oder wasserdispergierbaren Granulaten durch Zusatz von Wasser bereitet werden. Zur Herstel lung von Emulsionen, Pasten oder Öldispersionen können die 1-Amino-3-benzyluracile als solche oder in einem Öl oder Lösungs mittel gelöst, mittels Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgier mittel in Wasser homogenisiert werden. Es können aber auch aus wirksamer Substanz, Netz-, Haft-, Dispergier- oder Emulgiermittel und eventuell Lösungsmittel oder Öl bestehende Konzentrate herge stellt werden, die zur Verdünnung mit Wasser geeignet sind.

Als oberflächenaktive Stoffe kommen die Alkali-, Erdalkali-, Am moniumsalze von aromatischen Sulfonsäuren, z. B. Lignin-, Phenol-, Naphthalin- und Dibutylnaphthalinsulfonsäure, sowie von Fettsäu ren, Alkyl- und Alkylarylsulfonaten, Alkyl-, Laurylether- und Fettalkoholsulfaten, sowie Salze sulfatierter Hexa-, Hepta- und Octadecanolen sowie von Fettalkoholglykolether, Kondensationspro dukte von sulfoniertem Naphthalin und seiner Derivate mit Formal dehyd, Kondensationsprodukte des Naphthalins bzw. der Naphthalin sulfonsäuren mit Phenol und Formaldehyd, Polyoxyethylenoctylphe nolether, ethoxyliertes Isooctyl-, Octyl- oder Nonylphenol, Al- kylphenyl-, Tributylphenylpolyglykolether, Alkylarylpolyetheral kohole, Isotridecylalkohol, Fettalkoholethylenoxid-Kondensate, ethoxyliertes Ricinusöl, Polyoxyethylen- oder Polyoxypropylenal kylether, Laurylalkoholpolyglykoletheracetat, Sorbitester, Li gnin-Sulfitablaugen oder Methylcellulose in Betracht.

Pulver-, Streu- und Stäubemittel können durch Mischen oder ge meinsames Vermahlen der wirksamen Substanzen mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden.

Granulate, z. B. Umhüllungs-, Imprägnierungs- und Homogengranulate können durch Bindung der Wirkstoffe an feste Trägerstoffe herge stellt werden. Feste Trägerstoffe sind Mineralerden wie Kiesel säuren, Kieselgele, Silikate, Talkum, Kaolin, Kalkstein, Kalk, Kreide, Bolus, Löß, Ton, Dolomit, Diatomeenerde, Calcium- und Ma gnesiumsulfat, Magnesiumoxid, gemahlene Kunststoffe, Düngemittel, wie Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoffe und pflanzliche Produkte wie Getreidemehl, Baumrinden-, Holz- und Nußschalenmehl, Cellulosepulver oder andere feste Trägerstoffe.

Die Konzentrationen der Wirkstoffe I in den anwendungsfertigen Zubereitungen können in weiten Bereichen variiert werden. Die Formulierungen enthalten im allgemeinen etwa von 0,001 bis 98 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 95 Gew.-%, mindestens eines Wirkstoffs. Die Wirkstoffe werden dabei in einer Reinheit von 90% bis 100%, vorzugsweise 95% bis 100% (nach NMR-Spektrum) eingesetzt.

Die folgenden Formulierungsbeispiele verdeutlichen die Herstel lung solcher Zubereitungen:

A) 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 2 werden in einer Mi schung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen alkyliertem Ben zol, 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 8 bis 10 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ölsäure-N-monoethanol amid, 5 Gewichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfon säure und 5 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Aus gießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichts teilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
B) 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 6 werden in einer Mi schung gelöst, die aus 40 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 30 Gewichtsteilen Isobutanol, 20 Gewichtsteilen des Anlage rungsproduktes von 7 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Isooctylphe nol und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduktes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dispersion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
C) 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 8 werden in einer Mi schung gelöst, die aus 25 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 65 Gewichtsteilen einer Mineralölfraktion vom Siedepunkt 210 bis 280°C und 10 Gewichtsteilen des Anlagerungsproduk tes von 40 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Ricinusöl besteht. Durch Eingießen und feines Verteilen der Lösung in 100 000 Gewichtsteilen Wasser erhält man eine wäßrige Dis persion, die 0,02 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
D) 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 9 werden mit 3 Ge wichtsteilen des Natriumsalzes der Diisobutylnaphtha lin-α-sulfonsäure, 17 Gewichtsteilen des Natriumsalzes ei ner Ligninsulfonsäure aus einer Sulfit-Ablauge und 60 Ge wichtsteilen pulverförmigem Kieselsäuregel gut vermischt und in einer Hammermühle vermahlen. Durch feines Verteilen der Mischung in 20 000 Gewichtsteilen Wasser enthält man eine Spritzbrühe, die 0,1 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
E) 3 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 9 werden mit 97 Ge wichtsteilen feinteiligem Kaolin vermischt. Man erhält auf diese Weise ein Stäubemittel, das 3 Gew.-% des Wirkstoffs enthält.
F) 20 Gewichtsteile der Verbindung Nr. 12 werden mit 2 Ge wichtsteilen Calciumsalz der Dodecylbenzolsulfonsäure, 8 Gewichtsteilen Fettalkohol-polyglykolether, 2 Gewichtstei len Natriumsalz eines Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Konden sates und 68 Gewichtsteilen eines paraffinischen Mineralöls innig vermischt. Man erhält eine stabile ölige Dispersion.
G) 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 36 wird in einer Mi schung gelöst, die aus 70 Gewichtsteilen Cyclohexanon, 20 Gewichtsteilen ethoxyliertem Isooctylphenol und 10 Ge wichtsteilen ethoxyliertem Ricinusöl besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.
H) 1 Gewichtsteil der Verbindung Nr. 40 wird in einer Mi schung gelöst, die aus 80 Gewichtsteilen Cyclohexanon und 20 Gewichtsteilen Wettol® EM 31 (= nichtionischer Emul gator auf der Basis von ethoxyliertem Ricinusöl) besteht. Man erhält ein stabiles Emulsionskonzentrat.

Die Applikation der Wirkstoffe I bzw. der herbiziden Mittel kann im Vorauflauf- oder im Nachauflaufverfahren erfolgen. Sind die Wirkstoffe für gewisse Kulturpflanzen weniger verträglich, so können Ausbringungstechniken angewandt werden, bei welchen die herbiziden Mittel mit Hilfe der Spritzgeräte so gespritzt werden, daß die Blätter der empfindlichen Kulturpflanzen nach Möglichkeit nicht getroffen werden, während die Wirkstoffe auf die Blätter darunter wachsender unerwünschter Pflanzen oder die unbedeckte Bodenfläche gelangen (post-directed, lay-by).

Die Aufwandmengen an Wirkstoff I betragen je nach Bekämpfungs ziel, Jahreszeit, Zielpflanzen und Wachstumsstadium 0,001 bis 3,0, vorzugsweise 0,01 bis 1,0 kg/ha aktive Substanz (a. S.).

Zur Verbreiterung des Wirkungsspektrums und zur Erzielung syner gistischer Effekte können die Wirkstoffe I mit zahlreichen Ver tretern anderer herbizider oder wachstumsregulierender Wirkstoff gruppen gemischt und gemeinsam ausgebracht werden. Beispielsweise kommen als Mischungspartner 1,2,4-Thiadiazole, 1,3,4-Thiadiazole, Amide, Aminophosphorsäure und deren Derivate, Aminotriazole, Ani lide, Aryloxy-/Heteroaryloxyalkansäuren und deren Derivate, Ben zoesäure und deren Derivate, Benzothiadiazinone, 2-(Hetaroyl/Aroyl)-1,3-cy clohexandione, Heteroaryl-Aryl-Ketone, Benzylisoxa zolidinone, meta-CF₃-Phenylderivate, Carbamate, Chinolincarbon säure und deren Derivate, Chloracetanilide, Cyclohexan-1,3-dion derivate, Diazine, Dichlorpropionsäure und deren Derivate, Dihy drobenzofurane, Dihydrofuran-3-one, Dinitroaniline, Dinitrophe nole, Diphenylether, Dipyridyle, Halogencarbonsäuren und deren Derivate, Harnstoffe, 3-Phenyluracile, Imidazole, Imidazolinone, N-Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide, Oxadiazole, Oxirane, Phe nole, Aryloxy- und Heteroaryloxyphenoxypropionsäureester, Pheny lessigsäure und deren Derivate, 2-Phenylpropionsäure und deren Derivate, Pyrazole, Phenylpyrazole, Pyridazine, Pyridincarbon säure und deren Derivate, Pyrimidylether, Sulfonamide, Sulfonyl harnstoffe, Triazine, Triazinone, Triazolinone, Triazolcarboxa mide und Uracile in Betracht.

Außerdem kann es von Nutzen sein, die Verbindungen I allein oder in Kombination mit anderen Herbiziden auch noch mit weiteren Pflanzenschutzmitteln gemischt, gemeinsam auszubringen, bei spielsweise mit Mitteln zur Bekämpfung von Schädlingen oder phy topathogenen Pilzen bzw. Bakterien. Von Interesse ist ferner die Mischbarkeit mit Mineralsalzlösungen, welche zur Behebung von Er nährungs- und Spurenelementmängeln eingesetzt werden. Es können auch nichtphytotoxische Öle und Ölkonzentrate zugesetzt werden.

Anwendungsbeispiele

Die herbizide Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen der For mel I ließ sich durch die folgenden Gewächshausversuche zeigen:
Als Kulturgefäße dienten Plastikblumentöpfe mit lehmigem Sand mit etwa 3,0% Humus als Substrat. Die Samen der Testpflanzen wurden nach Arten getrennt eingesät.

Bei Vorauflaufbehandlung wurden die in Wasser suspendierten oder emulgierten Wirkstoffe direkt nach Einsaat mittels fein vertei lender Düsen aufgebracht. Die Gefäße wurden leicht beregnet, um Keimung und Wachstum zu fördern, und anschließend mit durchsich tigen Plastikhauben abgedeckt, bis die Pflanzen angewachsen wa ren. Diese Abdeckung bewirkt ein gleichmäßiges Keimen der Test pflanzen, sofern dies nicht durch die Wirkstoffe beeinträchtigt wurde.

Zum Zweck der Nachauflaufbehandlung wurden die Testpflanzen je nach Wuchsform erst bis zu einer Wuchshöhe von 3 bis 15 cm ange zogen und erst dann mit den in Wasser suspendierten oder emul gierten Wirkstoffen behandelt. Die Testpflanzen wurden dafür ent weder direkt gesät und in den gleichen Gefäßen aufgezogen oder sie wurden erst als Keimpflanzen getrennt angezogen und einige Tage vor der Behandlung in die Versuchsgefäße verpflanzt. Die Aufwandmenge für die Nachauflaufbehandlung betrug 2,0, 1,0, 0,5 bzw. 0,25 kg/ha a. S. (aktive Substanz).

Die Pflanzen wurden artenspezifisch bei Temperaturen von 10 bis 25°C bzw. 20 bis 35°C gehalten. Die Versuchsperiode erstreckte sich über 2 bis 4 Wochen. Während dieser Zeit wurden die Pflanzen gepflegt, und ihre Reaktion auf die einzelnen Behandlungen wurde ausgewertet.

Bewertet wurde nach einer Skala von 0 bis 100. Dabei bedeutet 100 kein Aufgang der Pflanzen bzw. völlige Zerstörung zumindest der oberirdischen Teile und 0 keine Schädigung oder normaler Wachs tumsverlauf.

Die in den Gewächshausversuchen verwendeten Pflanzen setzten sich aus folgenden Arten zusammen:

Bei Aufwandmengen von 2,0, 1,0, 0,5 bzw. 0,25 kg/ha (a. S.) zeig ten die Verbindungen Nr. 2, 6, 8, 9, 12, 36, 40, 43 und 44 im Nachauflauf eine sehr gute herbizide Wirkung.

Claims

1. Verwendung von Amiden der 5,6-Dihydro-(4H)-pyran-3-carbonsäu ren der allgemeinen Formel I
wobei R für ein Wasserstoffatom oder eine C₁-C₃-Alkylgruppe steht und R¹ die folgenden Bedeutungen haben kann:
C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, welches ggf. bis zu insgesamt zwei C₁-C₄-Alkylgruppen an verschiedenen Ringatomen aufweisen kann, sowie Norbornyl-2,
ein substituierter Phenylrest Z1
wobei die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
W CN, CONH₂ oder COOR²,
J Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder Halogen
R² geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, das durch Ni tro oder Halogen substituiert sein kann, C₃-C₈-Alkenyl, das durch Halogen substituiert sein kann, C₃-C₈-Alkinyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alko xy-C₁-C₄-alkyl, durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substi tuiertes Benzyl, durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substi tuiertes Phenethyl;
oder ein Rest Z²
wobei X und Y unabhängig voneinander für CH oder N stehen, als Herbizide.

2. Verbindungen der Formel I
in denen der Substituent R¹ die folgenden Bedeutungen hat:
C₁-C₈-Alkyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, welches ggf. bis zu insgesamt zwei C₁-C₄-Alkylgruppen an verschiedenen Ringatomen aufweisen kann, mit Ausnahme von unsubstituiertem Cyclohexyl, sowie Norbornyl-2,
einen substituierten Phenylrest Z1
wobei die Substituenten die folgende Bedeutung haben:
W CN, CONH₂ oder COOR²,
J Wasserstoff, C₁-C₃-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy oder Halogen
R² geradkettiges oder verzweigtes C₁-C₈-Alkyl, das durch Ni tro oder Halogen substituiert sein kann, C₃-C₈-Alkenyl, das durch Halogen substituiert sein kann, C₃-C₈-Alkinyl, C₃-C₈-Cycloalkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Alko xy-C₁-C₄-alkyl, durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substi tuiertes Benzyl, durch Halogen oder C₁-C₄-Alkoxy substi tuiertes Phenethyl;
oder einen Rest Z²
wobei X und Y unabhängig voneinander für CH oder N stehen.

3. Herbizide Mittel, enthaltend als aktive Wirkstoffkomponente eine Verbindung der Formel I gemäß Anspruch 1.