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DE19941861A1 - Lithium-Polymer-Akkumulator mit Festkörper-Elektrolyt und Verfahren zu dessen Massenherstellung in Folientechnologie - Google Patents

Lithium-Polymer-Akkumulator mit Festkörper-Elektrolyt und Verfahren zu dessen Massenherstellung in Folientechnologie

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DE19941861A1
DE19941861A1 DE19941861A DE19941861A DE19941861A1 DE 19941861 A1 DE19941861 A1 DE 19941861A1 DE 19941861 A DE19941861 A DE 19941861A DE 19941861 A DE19941861 A DE 19941861A DE 19941861 A1 DE19941861 A1 DE 19941861A1
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DE
Germany
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current
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anode
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Karl Heinz Meislitzer
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BANGERT WOLFGANG
Original Assignee
BANGERT WOLFGANG
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Abstract

Die Erfindung betrifft das Prinzip sowie die Herstellungstechnologie einer neuartigen wiederaufladbaren Lithium-Ionen-Batterie (Akkumulatorzelle) für die Informations- und Kommunikationstechnik von Morgen, bei der anstelle der bislang üblichen Flüssig-Elektrolyte ein Festkörper-Elektrolyt verwendet wird. DOLLAR A Sowohl die Elektroden als auch der Elektrolyt werden als flexible Folien hergestellt. Die nach dieser Technologie hergestellten Akkumulatoren und das beschriebene Herstellungsverfahren bieten gegenüber bisherigen Produkten bzw. Verfahren Vorteile hinsichtlich Sicherheit, Umweltverträglichkeit sowie Komplexität und Kosten der Herstellung. DOLLAR A Das automatisierte Herstellverfahren wird auf zwei unterschiedlichen Maschinengruppen realisiert. Es werden zunächst die Materialbänder für die elektrochemischen Komponenten als Folien hergestellt. Diese Folienbänder werden anschließend in einer zweiten automatisierten Maschinengruppe zu kompletten Akkumulatoren verarbeitet.

Description

Die Erfindung betrifft das Prinzip sowie die Herstellungstechnologie einer neuartigen wiederauflad­ baren Lithium-Ionen-Batterie (Akkumulatorzelle) für die Informations- und Kommunikationstechnik von morgen, bei der anstelle der bislang üblichen Flüssig-Elektrolyte ein Festkörper Elektrolyt ver­ wendet wird.
Sowohl die Elektroden als auch der Elektrolyt werden als flexible Folien hergestellt. Die nach die­ ser Technologie hergestellten Akkumulatoren und das beschriebene Herstellungsverfahren bieten gegenüber bisherigen Produkten bzw. Verfahren die folgenden Vorteile:
  • - Es werden ausschließlich nicht-toxische Materialien verwendet, die entweder unbedenklich ent­ sorgt wenden können oder eine einfache Rückgewinnung ermöglichen.
  • - Die verwendeten Materialien sind relativ kostengünstig und unkompliziert aufzubereiten im Ver­ gleich zu den in herkömmlichen Akkumulatoren eingesetzten.
  • - Gegenüber derzeit auf den Markt kommenden Folienakkumulatoren mit Gel- oder Flüssig- Elektrolyt ist das hier beschriebene Verfahren sehr viel einfacher und läßt sich durchgängig automatisieren. Dadurch ist der Personalaufwand entsprechend gering, so daß sich ein deutli­ cher Kostenvorteil ergibt.
  • - Durch die Verwendung eines Festkörper Elektrolyten kann sowohl auf elektronische Schutz­ schaltungen als auch auf auslaufsichere Gehäuse verzichtet werden, was zu einer Reduzierung des Gewichts und der Herstellkosten der fertigen Akkumulatoren führt.
Die Materialien für die Kathode, die Anode sowie den Elektrolyt werden jeweils in Form von Pasten aufbereitet. Hierzu werden die Zutaten fein zerrieben und in einem geeigneten Lösungsmittel der­ art verrührt, daß jeweils homogene, viskose Pasten entstehen. Diese können entweder nach be­ kannten Methoden manuell, z. B. mittels einer Rakelvorrichtung, oder gemäß dem unten beschrie­ benen Verfahren automatisch zu Folien verarbeitet werden.
Beispiel für die Zubereitung der Kathoden-Paste
Zunächst werden 8 g% (Prozent Gewichtsanteile) eines Polymers in Pulverform, z. B. Polyvinyli­ denfluorid-co-Hexafluorpropylen (PVDF-HFP), zusammen mit 9 g% eines Weichmachers, z. B. Dibutylphtalat (DBP), in 55 g% eines Lösungsmittels, z. B. Aceton, aufgelöst. Zu diesem Basis­ material werden 26 g% eines Lithium-Interkalationsmaterials, z. B. LiCo2, und 4 g% fein zerrie­ benen Kohlenstoffs zur Verbesserung der elektronischen Leitfähigkeit zugesetzt und zu einer ho­ mogenen, pastösen Masse verrührt.
Beispiel für die Zubereitung der Anoden-Paste
Zunächst werden 6 g% eines Polymers in Pulverform, z. B. Polyvinylidenfluorid-co-Hexafluor­ propylen (PVDF-HFP), zusammen mit 9 g% eines Weichmachers, z. B. Dibutylphtalat (DBP), in 55 g% eines Lösungsmittels, z. B. Aceton, aufgelöst. Zu diesem Basismaterial werden 30 g% fein zerriebenen Graphits zugesetzt und zu einer homogenen, pastösen Masse verrührt.
Beispiel für die Zubereitung der Elektrolyt-Paste
Zunächst werden 6 g% eines Copolymers in Pulverform, z. B. Polyvinylidenfluorid-co-Hexafluor­ propylen (PVDF-HFP), zusammen mit 9 g% eines Weichmachers, z. B. Dibutylphtalat (DBP), in 55 g% eines Lösungsmittels, z. B. Aceton, aufgelöst. Zu diesem Basismaterial werden 27 g% eines Lithium-Ionenleiters, z. B. Li9AlSiO8, und 3 g% eines Lithium-Salzes, z. B. LiClO4, jeweils fein zer­ rieben zugesetzt und zu einer homogenen, pastösen Masse verrührt.
Das automatisierte Herstellverfahren wird auf zwei unterschiedlichen Maschinengruppen realisiert. Es werden zunächst die Materialbänder für die elektrochemischen Komponenten als Folien herge­ stellt. Diese Folienbänder, die auch zwischengelagert werden können, werden anschließend in einer zweiten automatisierten Maschinengruppe zu kompletten Akkumulatoren verarbeitet (assem­ bliert).
Die Herstellungsschritte werden mit "A" und "B" für die Folienproduktion und mit "C" für die Akkumulatorassemblierung bezeichnet.
Beispiel für die Herstellung der Kathoden/Elektrolyt-Folie
Von einer Rolle (1) wird ein Stromableitband, bestehend aus einer expandierten Aluminiumfolie von vorzugsweise 30 bis 50 µm Dicke und 30 bis 70 cm Breite, durch eine Richtwalzenanordnung (100) unter eine Pastiervorrichtung (101) geführt. In diese Pastiervorrichtung wird aus einer Misch­ anlage (4) das als Paste aufbereitete Kathodenmaterial (2) gepumpt. Die Kathodenpaste besitzt eine mäßig viskose Konsistenz. Durch gegenläufige Pastierschaufeln (102) wird die Kathodenpa­ ste auf das zwischen dem Pastierhopper und der Gegenplatte (103) hindurchgeführte Aluminium­ band aufgedrückt, so daß sich eine innige mechanische Verbindung ergibt. Am Ausgang der Pa­ stiervorrichtung (101) bestimmt ein Abstreifer (3) die Dicke der aufpastierten Schicht. Diese beträgt vorzugsweise 100 bis 200 µm. Gleichzeitig wird durch den Abstreifer auch die Breite der aufpa­ stierten Streifen (5.2) derart geregelt, daß neben jedem dieser Streifen ein schmaler Streifen (5.1) pastenfrei bleibt der später zum Anbringen der Stromableitkontakte dient. Das pastierte Band (5) wird durch eine Trocknungszone (6) geführt, wo es von dem in der Paste enthaltenen Lösungs­ mittel, z. B. Aceton, befreit wird. Das Lösungsmittel kann über eine Rückgewinnungsanlage (104) wiederverwendet werden.
Das getrocknete Folienband wird unter einer zweiten Pastiervorrichtung (7) hindurchgeführt. Diese Einheit wird durch einen Pastenmischer (8) mit Elektrolytpaste (105) befüllt. Deren Konsistenz ent­ spricht der der Kathodenpaste. Durch gegenläufige Pastierschaufeln (106) wird die Elektrolytpaste auf das zwischen dem Pastierhopper und der Gegenplatte (107) hindurchgeführte Kathodenband aufgedrückt. Am Ausgang der Pastiervorrichtung (7) bestimmt ein Abstreifer (108) die Dicke der aufpastierten Schicht vorzugsweise 10 bis 50 µm sowie die Breite der Streifen (9.3) entsprechend denen der Kathodenschicht (5.2). Das pastierte Band (9) wird durch eine Trocknungszone (10) geführt, wo es von dem in der Paste enthaltenen Lösungsmittel, z. B. Aceton, befreit wird. Das Lösungsmittel kann über eine Rückgewinnungsanlage (108) wiederverwendet werden.
Die getrocknete Folie (109) wird durch eine Trennvorrichtung mit mehren Schneidscheiben (11) in so viele Bahnen geschnitten, wie es aufpastierte Streifen gibt und auf ebenso viele separate Spu­ len (12) aufgewickelt. Diese Spulen können zwischengelagert werden. Zu diesem Zweck werden sie vorzugsweise in einen Blisterpack eingeschweißt.
"A" Detail 1 zeigt die in Rollenform gelieferte Stromableitfolie aus Aluminium.
"A" Detail 5 zeigt das Band mit den auf die Stromableitfolie aufpastierten Streifen aus Kathoden­ material (5.2) und den freibleibenden Zonen (5.1).
"A" Detail 9 zeigt das Band mit den auf die Kathodenstreifen (5.2) aufpastierten Streifen aus Elektrolytmaterial (9.3).
"A" Detail 11 zeigt die Art der Trennung des Bandes in Streifen.
"A" Detail 12 zeigt eine Spule mit der aufgewickelten Kathoden/Elektrolyt-Folie.
Beispiel für die Herstellung der Anoden-Folie
Von einer Rolle (13) wird ein Stromableitband, bestehend aus einer expandierten Kupferfolie von vorzugsweise 30 bis 50 µm Dicke und 30 bis 70 cm Breite, durch eine Richtwalzenanordnung (110) unter eine Pastiervorrichtung (111) geführt. In diese Pastiervorrichtung wird aus einer Misch­ anlage (14) das als Paste aufbereitete Anodenmaterial (15) gepumpt. Die Anodenpaste besitzt eine viskose Konsistenz ähnlich der des Kathodenmaterials. Durch gegenläufige Pastierschaufeln (112) wird die Anodenpaste auf das zwischen dem Pastierhopper und der Gegenplatte (113) hin­ durchgeführte Kupfertand aufgedrückt, so daß sich eine innige mechanische Verbindung ergibt. Am Ausgang der Pastiervorrichtung (111) bestimmt ein Abstreifer (16) die Dicke der aufpastierten Schicht. Diese beträgt vorzugsweise 100 bis 250 µm. Gleichzeitig wird durch den Abstreifer auch die Breite der aufpastierten Streifen (17.2) derart geregelt, daß neben jedem dieser Streifen ein schmaler Streifen (17.1) pastenfrei bleibt der später zum Anbringen der Stromableitkontakte dient. Die Breite der aufpastierten Streifen entspricht der der Kathoden/Elektrolyt-Streifen abzüglich 1 mm auf jeder Seite (s. "C" Detail 24). Das pastierte Band (17) wird durch eine Trocknungszone (18) geführt, wo es von dem in der Paste enthaltenen Lösungsmittel, z. B. Aceton, befreit wird. Das Lösungsmittel kann über eine Rückgewinnungsanlage (114) wiederverwendet werden.
Die getrocknete Folie wird durch eine Trennvorrichtung mit mehren Schneidscheiben (19) in so viele Bahnen geschnitten, wie es aufpastierte Streifen gibt und auf ebenso viele separate Spulen (20) aufgewickelt. Diese Spulen können zwischengelagert werden. Zu diesem Zweck werden sie vorzugsweise in einen Blisterpack eingeschweißt.
"B" Detail 13 zeigt die in Rollenform gelieferte Stromableitfolie aus Kupfer.
"B" Detail 17 zeigt das Band mit den auf die Stromableitfolie aufpastierten Streifen aus Anoden­ material (172) und den freibleibenden Zonen (17.1).
"B" Detail 19 zeigt die Art der Trennung des Bandes in Streifen.
"B" Detail 20 zeigt eine Spule mit der aufgewickelten Anoden-Folie.
Beispiel für die Assemblierung der Akkumulatoren
Auf einen Assemblierungsautomaten werden die Spulen mit der Kathoden/Elektrolyt-Folie (21) und mit der Anoden-Folie (29) montiert. Beide Folienbänder durchlaufen eine Stanzvorrichtung (22) bzw. (30). Die Stanzvorrichtung für das Anodenband stanzt aber um 2 mm kürzere Stücke ab als die für das Kathoden/Elektrolyt-Band. Die abgelängten Folienteile (23) und (31) werden mit der nicht beschichteten Kante unter einer Rollnaht-Schweißvorrichtung (24) bzw. (32) hindurchgeführt, wobei eine Stromableitlasche (115) bzw. (116) an die entsprechende Elektroden-Folie ange­ schweißt wird. In einer Fügevorrichtung (28) werden die Kathoden/Elektrolyt- und die Anodenteile gefügt und gerichtet und dann in einer Presse (33) unter leichtem Druck und erhöhter Temperatur zu einer Akkumulatorzelle (34) derart verbunden, daß an jeder Seite eine Stromableitlasche liegt und beide in die gleiche Richtung weisen (s. "C" Detail 38). Diese Zelle wird in ein Bad (35) ge­ taucht, so daß die ganze Zelle mit Ausnahme der Enden der Stromableitlaschen voll von der Flüs­ sigkeit benetzt wird. Die Flüssigkeit ist ein Polymer wie es zur Versiegelung von Elektronik- Leiterplatten verwendet wird (sog. Conformal Coating), z. B. auf der Basis von Urethan-Acrylat, das nach geraumer Zeit unter dem Einfluß von Wärme oder UV-Strahlung vernetzt und somit ei­ nen hermetisch dichten, flexiblen Überzug der Akkumulatorzelle bewirkt. Alternativ kann die Tauchflüssigkeit auch ein Zwei-Komponenten-Epoxidharz sein, das bei Zimmertemperatur aus­ härtet.
Nach dem Abbinden des Tauchüberzugs wird die Akkumulatorzelle z. B. mittels einer Tampon­ druckvorrichtung (36) bedruckt oder auch anderweitig gekennzeichnet. Zum Schutz gegen Be­ schädigungen beim Lagern und Transportieren wird die fertige Akkumulatorzelle in einer Ein­ schweißvorrichtung (37) in ein Blisterpack eingeschweißt und an eine Stapel- und Abpackvorrich­ tung (38) weitergeleitet.
"C" Detail 23 zeigt ein auf Maß gestanztes Kathoden/Elektrolyt-Folienteil, Detail 24 dgl. mit ange­ schweißter Stromableitlasche.
"C" Detail 31 zeigt ein auf Maß gestanztes Anoden-Folienteil, Detail 32 dgl. mit angeschweißter Stromableitlasche.
"C" Detail 38 zeigt eine fertig assemblierte, mit Tauchversiegelung versehene Akkumulatorzelle. Die beiden Stromableitlaschen können unterschiedliche Terminierung erhalten.

Claims (11)

1. Herstellung von Folien sowohl für die Kathode und die Anode als auch für den Elektrolyten durch Ziehe aus Pasten geeigneter Zusammensetzung und Aufbereitung.
2. Anspruch nach 1, wobei die Kathoden-Paste aus einer Mischung folgender Stoffe besteht (je­ weils in Prozent Gewichtsanteilen, g%):
  • - 3 bis 10 g% Polymer oder Copolymer, z. B. Polyethylenoxid (PEO), Polystyrol (PS), Po­ lyvinylchlorid (PVC), Polyvinylidefluorid (PVDF) oder Polyvinylidenfluorid-co- Hexafluorpropylen (PVDF-HFP)
  • - 4 bis 12 g% Weichmacher, z. B. Dibutylphtalat (DBP) oder Dioktylphtalat (DOP)
  • - 20 bis 60 g% Interkalationsmaterial, z. B. Lithiumkobaltoxid LiCoO2, Lithiumnickeloxid LiNiO2, Lithiumkobaltnickeloxid LiCoxNi1-xO2, Lithiummanganoxid LiMn2O4 oder Vana­ diumoxid VOx
  • - 2 bis 10 g% Elektronenleiter, z. B. Graphitpulver oder amorpher Kohlenstoff
  • - 40 bis 80 g% Lösungsmittel, z. B. Aceton
3. Anspruch nach 1, wobei die Anoden-Paste aus einer Mischung folgender Stoffe besteht
  • - 3 bis 10 g% Polymer oder Copolymer, z. B. Polyethylenoxid (PEO), Polystyrol (PS), Po­ lyvinylchlorid (PVC), Polyvinylidefluorid (PVDF) oder Polyvinylidenfluorid-co- Hexafluorpropylen (PVDF-HFP)
  • - 4 bis 12 g% Weichmacher, z. B. Dibutylphtalat (DBP) oder Dioktylphtalat (DOP)
  • - 20 bis 40 g% Elektronenleiter, z. B. Graphitpulver oder amorpher Kohlenstoff
  • - 40 bis 80 g% Lösungsmittel, z. B. Aceton
4. Anspruch nach 1, wobei die Elektrolyt-Paste aus einer Mischung folgender Stoffe besteht:
  • - 3 bis 10 g% Polymer oder Copolymer, z. B. Polyethylenoxid (PEO), Polystyrol (PS), Po­ lyvinylchlorid (PVC), Polyvinylidenfluorid (PVDF) oder Polyvinylidenfluorid-co- Hexafluorpropylen (PVDF-HFP)
  • - 4 bis 12 g% Weichmacher, z. B. Dibutylphtalat (DBP) oder Dioktylphtalat (DOP)
  • - 20 bis 40 g% Ionenleiter, z. B. Li9AlSiO8, Li1,3Al0,3Ti1,7(PO4)3, LiTi2(PO4)3 . Li2O oder Li4SiO4 . Li3PO4
  • - 2 bis 10 g% Ionenleiter, z. B. LiClO4, LiBF4, LiCl, LiBr oder LiI
  • - 40 bis 80 g% Lösungsmittel, z. B. Aceton
5. Fertigungsstraße für die automatische Massenproduktion von Akkumulatoren in Folientechno­ logie, wobei im ersten Schritt das Kathode-Material auf eine Stromableitfolie, ein Stromableit­ gitter oder -netz aus elektrisch leitendem Material, z. B. Metall, vorzugsweise expandiertes Aluminium, aufpastiert wird und in einem zweiten Schritt das Elektrolyt-Material auf die Katho­ denschicht aufpastiert und so zu einer einheitlichen Folie verarbeitet wird.
6. Fertigungsstraße für die automatische Massenproduktion von Akkumulatoren in Folientechno­ logie, wobei im ersten Schritt das Anoden-Material auf eine Stromableitfolie, ein Stromableitgit­ ter oder -netz aus elektrisch leitendem Material, z. B. Metall, vorzugsweise expandiertes Kup­ fer, aufpastiert wird und in einem zweiten Schritt das Elektrolyt-Material auf die Anodenschicht aufpastiert und so zu einer einheitlichen Folie verarbeitet wird.
7. Fertigungsstraße für die automatische Massenproduktion von Akkumulatoren in Folientechno­ logie, wobei sowohl die Kathoden-Folie nach Anspruch 5 als auch die Anoden-Folie nach An­ spruch 6 jeweils mit Elektrolyt-Material beschichtet werden.
8. Anspruch nach 5, 6 oder 7, wobei durch eine entsprechende Abstreifmaske schmale Streifen der Stromableitfolie, des Stromableitgitters oder -netzes nicht mit Elektroden-Paste beschichtet und somit für das spätere Anbringen von Stromableitlaschen oder -kontakten frei gehalten wer­ den.
9. Anspruch nach 8, wobei durch eine geeignete Schneidevorrichtung Elektroden-Folienbänder und durch eine geeignete Stanzvorrichtung Elektroden-Folienstücke entstehen, die in einem Montageautomaten, zu Akkumulatorzellen von bestimmter Kapazität verarbeitet werden kön­ nen.
10. Montagevorrichtung für die automatische Produktion von Folien-Akkumulatorzellen nach An­ spruch 5, 6 oder 7, wobei durch eine geeignete Vorrichtung, vorzugsweise eine Rollnaht- Schweißvorrichtung, Stromableitlaschen oder -kontakte jeweils entlang einer Kante der Elektro­ den-Folienstücke nach Anspruch 5 angebracht werden, so daß eine gleichmäßige Stromablei­ tung von den Ableitfolien, -gittern oder -netzen gewährleistet ist.
11. Anspruch nach 10, wobei die gefügte Akkumulatorzelle in ein Tauchbad aus geeignetem Mate­ rial, z. B. Conformal Coating wie es zur Versiegelung von Elektronik-Leiterplaten verwendet wird und das durch Erwärmung oder Bestrahlung mit UV-Licht aushärtet, vorzugsweise ein Coating auf Urethan-Acrylat-Basis, getaucht und nach dem Aushärten bzw. Abbinden der Tauchbadflüssigkeit gegen äußere chemische Einflüsse hermetisch abgedichtet wird.
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