DE19941819A1 - Kosmetisches Mittel - Google Patents

Abstract

Ein kosmetisches Mittel, insbesondere ein Haarpflegemittel auf wäßriger Basis wie ein Haarwasch- und Haarnachbehandlungsmittel, enthält DOLLAR A a) vorzugsweise 0,25 bis 10 Gew.-% eines C 1 -C 4 -Alkylacrylat/Dimethyl- oder Diethylaminoethyl(meth)acrylat/C 10 -C 30 -Alkyl-Polyethylenglykol-10-30- DOLLAR A itaconat-Terpolymers und DOLLAR A b) vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-% mindestens eines Milchproteins und/oder eines Derivats desselben, DOLLAR A jeweils berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, und gegebenenfalls DOLLAR A c) 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren und/oder zwitterionischen Tensids. DOLLAR A Durch diese Kombination ist es möglich, stabile Milchproteine bzw. deren Derivate enthaltende Zusammensetzungen herzustellen, die auch eine höhere, über längere Zeit stabile Viskosität aufweisen können.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssiges kosmetisches Mittel, insbesondere ein Haarpflegemittel mit einem Gehalt an Milchproteinen.

Die Verwendung von Eiweißhydrolysaten und deren Derivaten sowie den daraus gewonnenen Peptiden und Polypeptiden in Haut- und Haarpflegemitteln ist seit langem bekannt und wird auch in weitem Umfang praktiziert.

Auch Milcheiweiß und dessen Derivate sind für diesen Zweck bereits vorgeschlagen worden.

Probleme können sich dann ergeben, wenn diese Produkte nicht mit allen anderen Bestandteilen dieser Zusammensetzungen kompatibel sind und deshalb Stabilitätsprobleme auftreten.

Dies gilt beispielsweise beim Einsatz von Milchproteinen in Produkten mit höherer Viskosität.

Es wurde nunmehr gefunden, daß die Stabilität von Milchproteinen, deren Hydrolysaten sowie daraus gewonnenen Peptiden und Polypeptiden in Haut- und Haarpflegemitteln auf wäßriger Basis dadurch verbessert werden kann, daß man solchen Mitteln ein C₁-C₄-Alkylacrylat/Dimethyl- oder Diethylaminoethyl(meth)- acrylat/C₁₀-C₃₀-Alkyl-Polyethylenglykol-10-30-itaconat-Terpolymerisat zusetzt.

Ein weiterer Vorteil dieser Zusammensetzungen besteht in der selbstverdickenden Wirksamkeit dieser Gemische, d. h., es ist nicht erforderlich, zusätzliche anorganische oder organische Verdickungsmittel zuzusetzen, um den besonders bevorzugten Viskositätsbereich von etwa 100 bis 60.000 mPa.s bei 25°C, gemessen im Brookfield-Viskosimeter, zu erreichen.

Die Anwesenheit solcher Verdickungsmittel kann zusätzliche Stabilitätsprobleme hervorrufen, da sie auch mit anderen Bestandteilen interferieren können. Dies ist bei den Mitteln auf Basis der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht der Fall.

Bei den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln handelt es sich vorzugsweise um Haarpflegemittel.

Als solche sind insbesondere Shampoos, Lotionen, Konditioniermittel, Spülmittel, Gele, Haarwässer, Emulsionen, Festiger etc. zu nennen.

Zur Vermeidung von Wiederholungen wird auf die Monographie von K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Aufl. (1989), S. 676 bis 771, und S. 515 bis 522 verwiesen.

Als weitere Körperpflegemittel sind insbesondere Körperreinigungsmittel wie Schaum- und Duschbadzusammensetzungen, wie sie bei Schrader auf S. 596 bis 620 beschrieben sind, zu erwähnen.

Auf diese Offenbarungen wird bezug genommen.

Als Hautpflegemittel sind insbesondere Hautcremes, Sonnenschutzcremes, Gesichtslotionen und Gesichtswässer, wie sie bei Schrader auf S. 388 bis 534 beschrieben sind, zu nennen.

Rasiercremes und Rasierwässer finden sich in dieser Monographie auf S. 534 bis 538.

Auf diese Offenbarungen wird ebenfalls bezug genommen.

Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung sind Haar- und Körperwaschmittel, insbesondere solche mit höherer Viskosität und konditionierenden Eigenschaften, die die erfindungsgemäße Kombination enthalten.

Diese Waschmittel enthalten mindestens ein anionaktives, nichtionisches, amphoteres und/oder zwitterionisches Tensid, vorzugsweise in einer Menge von 1, insbesondere von 5 bis 50 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.

Geeignete anionaktive Tenside im Rahmen der Erfindung sind solche vom Sulfat-, Sulfonat-, Carboxylat- und Alkylphosphat-Typ, vor allem natürlich diejenigen, die in Shampoos üblicherweise zum Einsatz gelangen, beispielsweise die bekannten C₁₀-C₁₈-Alkylsulfate und insbesondere die entsprechenden Ethersulfate, beispielsweise C₁₂-C₁₄-Alkylethersulfat, Laurylethersulfat, insbesondere mit 1 bis 4 Ethylenoxidgruppen im Molekül, weiterhin Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäureamidsulfate, die durch Ethoxylierung und anschließende Sulfatierung von Fettsäurealkanolamiden erhalten werden, und deren Alkalisalze, sowie Salze langkettiger Mono- und Dialkylphosphate, die milde, hautverträgliche Detergentien darstellen.

Im Rahmen der Erfindung weiterhin geeignete anionische Tenside sind α-Olefinsulfonate bzw. deren Salze und insbesondere Alkalisalze von Sulfobern­ steinsäurehalbestern, beispielsweise das Dinatriumsalz des Monooctylsulfo­ succinats, und Alkalisalze langkettiger Monoalkylethoxysulfosuccinate.

Geeignete Tenside vom Carboxylat-Typ sind Alkylpolyethercarbonsäuren und deren Salze der Formel

R-(C₂H₄O)_n-O-CH₂COOX,

worin R eine C₈-C₂₀-Alkylgruppe, vorzugsweise eine C₁₂-C₁₄-Alkylgruppe, n eine Zahl von 1 bis 20, vorzugsweise 2 bis 17, und X H oder vorzugsweise ein Kation der Gruppe Natrium, Kalium, Magnesium und Ammonium, das gegebenenfalls hydroxyalkylsubstituiert sein kann, bedeuten, sowie Alkylamidopolyethercarbon­ säuren der allgemeinen Formel

worin R und X die vorstehend angegebene Bedeutung haben und n insbesondere für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2,5 bis 5, steht.

Derartige Produkte sind seit längerem bekannt und im Handel, beispielsweise unter den Handelsnamen "AKYPO^R" und "AKYPO-SOFT^R".

Auch C₈-C₂₀-Acylisethionate können, allein oder im Gemisch mit anderen Tensiden, eingesetzt werden, ebenso Sulfofettsäuren und deren Ester.

Es können auch Mischungen aus mehreren anionischen Tensiden verwendet werden, beispielsweise ein Gemisch aus einem α-Olefinsulfonat und einem Sulfosuccinat, vorzugsweise im Verhältnis von 1 : 3 bis 3 : 1, oder einem Ethersulfat und einer Polyethercarbonsäure oder Alkylamidoethercarbonsäure.

Eine Übersicht über die in flüssigen Körperreinigungsmitteln zum Einsatz gelangenden anionaktiven Tenside findet sich im übrigen in der Monographie von K. Schrader, S. 597 bis 620 und 677-722.

Der bevorzugte Mengenbereich an anionischen Tensiden in den erfindungsgemäßen flüssigen Körperreinigungsmitteln liegt zwischen etwa 5 und etwa 30 Gew.-%, insbesondere bei etwa 7,5 bis etwa 25 Gew.-%, besonders bevorzugt bei etwa 10 bis etwa 20 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, je nachdem, ob es sich um Konzentrate handelt.

Als bevorzugte Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Körperreinigungsmittel ein Gemisch aus einem der genannten anionischen Tenside und mindestens einer C₈-C₂₂-Acylaminocarbonsäure bzw. deren wasserlöslichen Salzen, vorzugsweise in einer Menge von 5 bis 25, insbesondere 10 bis 20 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung.

Besonders bevorzugt ist das N-Lauroylglutamat, insbesondere als Natriumsalz. Weitere geeignete N-Acylaminocarbonsäuren sind beispielsweise N-Lauroyl­ sarcosinat, N-C₁₂-C₁₈-Acylasparaginsäure, N-Myristoylsarcosinat, N-Oleoylsar­ cosinat, N-Lauroylmethylalanin, N-Lauroyllysin und N-Lauroylaminopropylglycin, vorzugsweise in Form ihrer wasserlöslichen Alkali- oder Ammonium-, insbesondere Natriumsalze.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch nichtionische Tenside enthalten. Solche sind vorzugsweise Alkylpolyglucoside der Formel

R-O-(R¹O)_n-Z_x,

worin R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹ eine Ethylen- oder Propylengruppe, Z einen Saccharidrest mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, n eine Zahl von 0 bis 10, und x eine Zahl zwischen 1 und 5 bedeuten.

Diese Alkylpolyglucoside sind insbesondere als ausgezeichnete hautverträgliche schaumverbessernde Mittel in flüssigen Wasch- und Körperreinigungsmitteln bekannt geworden und sind vorzugsweise in einer Menge von etwa 1 bis 15, insbesondere 2,5 bis 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung enthalten. Weitere nichtionische Tensidbestandteile sind beispielsweise langkettige Fettsäuremono- und -dialkanolamide, wie Cocosfettsäuremonoethanolamid und Myristinfettsäuremonoethanolamid, die auch als Schaumverstärker eingesetzt werden können.

Geeignete nichtionische Tenside sind auch die bekannten Ethoxylate von Fettalkoholen wie z. B. Laureth-, Coceth-, Myristeth-, Ceteth- und Oleth-Produkte.

Andere mitverwendbare nichtionische Tenside sind z. B. die verschiedenen Sorbitanester, wie Polyethylenglykolsorbitanstearinsäureester, Fettsäurepoly­ glykolester oder auch Mischkondensate aus Ethylenoxid und Propylenoxid, wie sie beispielsweise unter der Handelsbezeichnung "Pluronics" im Verkehr sind.

Weitere einsetzbare nichtionische Tenside sind Aminoxide in einer Menge von etwa 0,25 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 0,5 bis etwa 3,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels.

Solche Aminoxide gehören seit langem zum Stand der Technik, beispielsweise C₁₂- C₁₈-Alkyldimethylaminoxide wie Lauryldimethylaminoxid, C₁₂-C₁₈-Alkylamidopropyl- oder -ethylaminoxide, C₁₂-C₁₈-Alkyldi(hydroxyethyl)- oder -(hydroxypropyl)amino­ oxide, oder auch Aminoxide mit Ethylenoxid- und/oder Propylenoxidgruppen in der Alkylkette.

Solche Aminoxide sind beispielsweise unter den Bezeichnungen "Ammonyx®", "Anomox®" oder "Genaminox®" im Handel.

Gemische aus anionaktiven Tensiden und Alkylpolyglucosiden sowie deren Verwendung in flüssigen Körperreinigungsmitteln sind an sich bereits bekannt, beispielsweise aus der EP-A 70 074. Die dort beschriebenen Gemische sind prinzipiell auch im Rahmen der vorliegenden Erfindung geeignet; ebenso die aus der EP-A 358 216 bekannten Gemische aus Sulfosuccinaten und Alkylpolygluco­ siden.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können als weiteren Tensidbestandteil auch amphotere bzw. zwitterionische Tenside in einer Menge von etwa 0,5 bis etwa 15, vorzugsweise von etwa 1 bis etwa 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.

Als solche sind insbesondere die verschiedenen bekannten Betaine wie Fettsäureamidoalkylbetaine und Sulfobetaine, beispielsweise Laurylhydroxysulfo­ betain, zu nennen; auch langkettige Alkylaminosäuren wie Cocoaminoacetat, Cocoaminopropionat und Natriumcocoamphopropionat und -acetat haben sich als geeignet erwiesen.

Im einzelnen können Betaine der Struktur

wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, Sulfobetaine der Struktur

Alkylamidobetaine der allgemeinen Formel

wobei R eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe und n 1 bis 3 bedeuten, verwendet werden.

Der erste essentielle Bestandteil der erfindungsgemäßen Mittel ist ein Terpolymerisat aus einem C₁-C₄-Alkylacrylat, vorzugsweise Ethylacrylat, Dimethyl- oder Diethylaminoethylacrylat- oder -methacrylat und einem C₁₀-C₃₀-Alkyl- Polyethylenglykol-10-30-itaconat.

Die Herstellung dieser Polymeren und ihre Verwendung in kosmetischen Mitteln ist an sich bekannt. Es war jedoch überraschend und nicht vorhersehbar, daß sie in den speziellen Zusammensetzungen nach der Erfindung sowohl eine die Milchproteine und deren Derivate stabilisierende als auch eine der Hautreizung entgegenwirkende sowie eine zusätzlich schaumverbesernde und haarkonditionierende Aktivität aufweisen.

Diese Produkte können durch Copolymerisation der entsprechenden Monomeren in an sich bekannter Weise hergestellt werden; sie sind auch auf dem Markt erhältlich.

Als bevorzugter Itaconsäureester wird ein PEG-10-25, insbesondere PEG-20-C₁₀- C₃₀-alkylitaconat eingesetzt.

Die bevorzugte Menge liegt bei etwa 0,5 bis 7,5, insbesondere etwa 0,75 bis etwa 5 Gew.-% des Mittels und ist abhängig von der Art und Menge der eingesetzten Milchproteine bzw. deren Derivaten sowie davon, um was für ein kosmetisches Mittel es sich handelt.

Der zweite essentielle Bestandteil in den erfindungsgemäßen Mitteln ist mindestens ein Milchprotein bzw. ein Derivat desselben.

Unter Milchproteinen werden erfindungsgemäß die verschiedenen Proteinfraktionen der Kuhmilch; wie sie beispielsweise in der Monographie von H. A. Mc Kenzie, "Milk Proteins, Chemistry and Molecular Biology", Vol. I, Academic Press (1970), beschrieben sind, verstanden, insbesondere Casein, Lactoglobulin, etc.

Geeignete Milchproteinderivate sind beispielsweise spezielle Proteinfraktionen, insbesondere Glycoproteinfraktionen, Milchproteinhydrolysate unterschiedlichen Molekulargewichts, d. h., Polypeptide, Peptide und daraus gewonnene Aminosäuregemische, und auch Milchprotein(-Hydrolysat)-C₈-C₂₄-Fettsäurekonden­ sate.

Entsprechende Handelsprodukte werden beispielsweise unter den Bezeichnungen "MPC" (Milk Peptide Complex), bioaktive Polypeptide ("Cytokine") aus der extracellularen Matrix der Milch, "Lactofil", eine sprühgetrocknete Glycoprotein- Fraktion, extrahiert aus pasteurisierter Kuhmilch, "Milkpro", ein Caseinhydrolysat, HydroMilk, ein Milchproteinhydrolysat, oder "Milkamino 20", ein Gemisch aus Milchaminosäuren, vertrieben.

Die verwendeten Milchproteinhydrolysate können auch derivatisiert sein, beispielsweise als quaternäre Ammoniumsalze, wodurch zusätzliche konditionierende Eigenschaften erzielt werden können.

Das Molgewicht der verwendeten Proteinhydrolysate bzw. Peptide aus Milcheiweiß liegt dabei vorzugsweise zwischen etwa 500 bis etwa 50000, insbesondere etwa 1000 bis etwa 30000, vor allem etwa 2000 bis 15000.

Die bevorzugte Menge an Milchprotein bzw. deren Derivaten in den erfindungsgemäßen kosmetischen Mitteln liegt bei etwa 0,1 bis etwa 10, insbesondere 0,25 bis 7,5, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, berechnet auf den Aktivstoffgehalt des Milchproteins und die Gesamtmenge des kosmetischen Mittels.

Ein weiterer bevorzugter zusätzlicher Bestandteil in den erfindungsgemäßen Mitteln sind Pflanzenextrakte in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 10, vorzugsweise 0,1 bis 7,5, insbesondere 0,5 bis 5 Gew.-%, berechnet als Trockenrückstand desselben auf die Gesamtmenge des Mittels.

Geeignete, an sich bekannte wäßrige (z. N. Wasserdampf-destillierte), alkoholische oder wäßrig-alkoholische Pflanzenextrakte sind insbesondere Extrakte von Blättern, Früchten, Blüten, Wurzeln, Rinden oder Stämmen von Aloe, Ananas, Artischoken, Arnika, Avocado, Baldrian, Bambus, Bilsenkraut, Birke, Brennesseln, Echinacea, Efeu, Engelwurz, Enzian, Farnen, Fichtennadeln, Gänsefingerkraut, Ginseng, Ginster, Hafer, Hagebutten, Hamamelis, Heublumen, Holunder, Hopfen, Huflattich, Johannisbeeren, Kamillen, Karotten, Kastanien, Klee, Klettenwurzeln, Kokosnuß, Korn, Lindenblüten, Maiglöckchen, Meeralgen, Melisse, Mistel, Passionsblumen, Ratanhia, Ringelblumen, Rosmann, Roßkastanien, Rotdorn, Salbei, Schachtelhalm, Scharfgarbe, Schlüsselblumen, Taubnesseln, Thymian, Walnüssen, Weinblättern, Weißdorn, etc.

Geeignete Handelsprodukte sind beispielsweise die verschiedenen "Extrapone^R", "Herbasol^R", "Sedaplant^R" und "Hexaplant^R". Extrakte und deren Herstellung sind auch in "Hagers Handbuch der pharmazeutischen Praxis", 4. Aufl., beschrieben.

Neben der Applikationsform Shampoos stellen die erfindungsgemäßen Mittel vorzugsweise Haarnachbehandlungsmittel dar.

Deren Zusammensetzung ist ebenfalls im Grundsatz bei Schrader, I. c., S. 722 bis 771 beschrieben.

Derartige Nachbehandlungsmittel sind Konditioniermittel wie Spülmittel, Kuren, Lotionen, Schäume, Regenerationsmittel, Festiger, Styling-Produkte, Haarwasser etc., die entweder auf dem Haar verbleiben oder nach kurzer Einwirkungszeit wieder entfernt werden.

Diese Nachbehandlungsmittel enthalten vorzugsweise mindestens ein kationisches Tensid, wie eine quaternäre Ammoniumverbindung, die auch konditionierend wirkt.

Geeignete langkettige quaternäre Ammoniumverbindungen, die allein oder im Gemisch miteinander eingesetzt werden können, sind beispielsweise Cetyltri­ methylammoniumchlorid, Dimethyldicetylammoniumchlorid, Trimethylcetyl­ ammoniumbromid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Dimethylstearylbenzyl­ ammoniumchlorid, Benzyltetradecyldimethylammoniumchlorid, Dimethyl­ dihydriertes-Talgammoniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Lauryldimethyl­ benzylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Lauryltrimethyl­ ammoniumchlorid, Tri-(oligooxyethl)alkylammoniumphophat, Cetylpyridinium­ chlorid, etc. Gut geeignet sind auch die in der EP-A 472 107 geoffenbarten quaternären Ammoniumsalze.

Im Prinzip sind alle quaternären Ammoniumverbindungen, wie sie im jeweils gültigen "CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary" unter dem Trivialnamen "Quaternium" aufgeführt sind, einsetzbar.

Ihr Anteil liegt vorzugsweise bei etwa 0,5 bis 10, insbesondere etwa 1 bis 7,5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung.

Besonders geeignete langkettige Ammoniumverbindungen sind Esterquats der allgemeinen Formel (I)

in der R¹ und R² für eine gegebenenfalls hydroxysubstituierte C₈-C₂₂-Alkyl- oder Alkenylgruppe, R³ und R⁴ für eine C₁-C₃-Alkylgruppe oder eine Gruppe -CH₂-CH₂-O-[EO]_zH sowie x, y und z für 0 bis 5 und Y^- für ein Anion stehen.

Eine besonders bevorzugte Verbindung der Formel I ist im Rahmen der Erfindung eine solche, in der die Reste R¹ und R² jeweils eine Oleylgruppe oder eine C₁₂-C₁₈- Alkylgruppe, der Rest R³ eine Methylgruppe und der Rest R⁴ eine Gruppe -CH₂-CH₂- O-[EO]_z-H bedeuten.

Das Anion Y^- ist vorzugsweise ein Halogenid wie Cl^- oder Br^-, ein niederes Alkylsulfat, z. B. Methosulfat und Ethosulfat, oder ein Alkylphosphat, jedoch können selbstverständlich auch andere Reste eingesetzt werden.

Diese Verbindungen sind an sich bekannt und beispielsweise unter den Handelsnamen "Schercoquat^A", "Dehyquart^RF30" und "Tetranyl^R" im Handel.

Der Einsatz dieser Verbindungen, sogenannter "Esterquats", in Haarpflegemitteln ist an sich bekannt und beispielsweise in der WO-A 93/10748, der WO-A 92/06899 und der WO-A 94/16677 beschrieben, wo sich jedoch keinerlei Hinweise auf die erfindungsgemäße Kombination und deren vorteilhafte Eigenschaften finden.

Geeignet sind auch Amidoquats der allgemeinen Formel (II)

in der R¹ und R² jeweils für eine gegebenenfalls hydroxysubstituierte C₈-C₂₂-Alkyl- oder Alkenylgruppe, R³ und R⁴ für eine C₁-C₃-Alkylgruppe oder eine Gruppe-CH₂- CH₂-O-[EO]_x-H, sowie x für 0 bis 5 und Y^- für ein Anion stehen.

Die erfindungsgemäßen Nachbehandlungsmittel können weiterhin Öle und Fette enthalten.

Geeignete Fette und Öle, zu denen auch Wachse zählen, sind insbesondere natürliche Öle wie Avocadoöl, Cocosöl, Palmöl, Sesamöl, Erdnußöl, Spermöl, Sonnenblumenöl, Mandelöl, Pfirsichkernöl, Weizenkeimöl, Macadamianußöl, Nachtkerzenöl, Jojobaöl, Ricinusöl, oder auch Oliven- bzw. Sojaöl, Lanolin und dessen Derivate, ebenso Mineralöle wie Paraffinöl und Vaseline. Synthetische Öle und Wachse sind beispielsweisen Silikonöle, Polyethylen­ glykole, etc.

Weitere geeignete hydrophobe Komponenten sind insbesondere Fettsäureester wie Isopropylmyristat, -palmitat, -stearat und -isostearat, Oleyloleat, Isocetylstearat, Hexyllaurat, Dibutyladipat, Dioctyladipat, Myristiylmyristat, Oleylerucat, Polyethylenglykol- und Polyglycerylfettsäureester wie PEG-7-glycerylcocoat, Cetylpalmitat, etc.

Diese hydrophoben Komponenten sind in den erfindungsgemäßen Nachbehandlungs-Zusammensetzungen vorzugsweise in einer Gesamtmenge von etwa 0,5 bis etwa 10, insbesondere etwa 1 bis 7,5, vor allem etwa 1,5 bis 5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten.

Die erfindungsgemäßen Nachbehandlungsmittel können auch langkettige Fettsäuren enthalten.

Als Fettsäuren werden bevorzugt solche mit 10 bis 24, insbesondere 12 bis 22 Kohlenstoffatomen in einer Menge von etwa 0,5 bis 15 Gew.-%, insbesondere 1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, verwendet. Besonders geeignet sind Behensäure und Stearinsäure; jedoch können auch andere Fettsäuren wie beispielsweise Myristinsäure, Palmitinsäure oder Ölsäure oder auch Gemische natürlicher oder synthetischer Fettsäuren wie Kokosfettsäure eingesetzt werden.

Ein weiterer bevorzugter Bestandteil in Nachbehandlungsmitteln ist Harnstoff, vorzugsweise in einer Menge von etwa 1 bis 10, insbesondere etwa 2,5 bis 7,5 Gew.-% des erfindungsgemäßen Mittels.

Das erfindungsgemäße Haarbehandlungsmittel kann als weiteren Bestandteil noch mindestens eine Verbindung, ausgewählt aus der Gruppe 1-Methoxypropanol(-2), 1- Ethoxypropanol(-2), Diethylenglykolmonomethyl- oder ethylether, Dipropylenglykol­ monomethyl- oder -ethylether, Benzylalkohol, Benzyloxyethanol, Phenylethylalkohol, Phenoxyethanol und/oder Zimtalkohol, vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 25, insbesondere 1 bis 20, vor allem 2,5 bis 15 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, enthalten.

Bevorzugte Verbindungen aus dieser Gruppe sind Ethoxydiglykol und Benzyloxyethanol.

Sowohl Körperreinigungsmittel wie Shampoos als auch Haarnachbehandlungsmittel enthalten vorzugsweise konditionierende Polymere.

Diese konditionierenden Polymeren, deren Anteil in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zwischen 0,05 und 7,5, vorzugsweise 0,1 und 5, insbesondere etwa 0,25 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung des Mittels, liegt, können nichtionische Polymere, vorzugsweise alkohol- und/oder wasserlösliche Vinylpyrrolidon-Polymere wie ein Vinylpyrrolidon-Homopolymerisat oder -Copolymerisat, insbesondere mit Vinylacetat, sein.

Geeignete Vinylpyrrolidon-Polymere sind z. B. die unter dem Handelsnamen "Luviskol®" bekannten Produkte, beispielsweise die Homopolymerisate "Luviskol® K 30, K 60 und K 90" sowie die wasser- bzw. alkohollöslichen Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylacetat, die unter dem Handelsnamen "Luviskol® VA 55 bzw. VA 64" von der BASF AG vertrieben werden.

Weitere geeignete nichtionische Polymere sind Vinylpyrrolidon/Vinylacetat/­ Vinylpropionat-Copolymere wie "Luviskol® VAP 343", Vinylpyrrolidon/(Meth)- Acrylsäureester-Copolymere sowie Chitosan-Derivate.

Anstelle oder zusätzlich zu den nichtionischen Polymeren können als konditionierende Polymere insbesondere kationische und/oder auch anionische und/oder amphotere Polymere in den genannten Mengen eingesetzt werden.

Bevorzugte konditionierende kationische Polymere sind die altbekannten quaternären Cellulosederivate des Typs "Polymer JR^R" sowie quaternisierte Homo- und Copolymere des Dimethyldiallylammoniumchlorids, wie sie unter dem Handelsnamen "Merquat®" im Handel sind, quaternäre Vinylpyrrolidon-Copolymere, insbesondere mit Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten, wie sie unter dem Namen "Gafquat®" bekannt sind, Copolymerisate aus Vinylpyrrolidon und Vinylimidazoliniummethochlorid, die unter dem Handelsnamen "Luviquat®" angeboten werden, Polyamino-Polyamid-Derivate, beispielsweise Copolymere von Adipinsäure-Dimethylaminohydroxypropyldiethylentriamin, wie sie unter dem Namen "Cartaretine® F" vertrieben werden, sowie auch bisquaternäre langkettige Ammoniumverbindungen der in der US-PS 4 157 388 beschriebenen Harnstoff- Struktur, die unter dem Handelsnamen "Mirapol® A 15" erhältlich sind.

Verwiesen wird in diesem Zusammenhang auch auf die in den DE-OSen 25 21 960, 28 11 010, 30 44 738 und 32 17 059 genannten kationaktiven Polymeren sowie die in der EP-A 337 354 auf den Seiten 3 bis 7 beschriebenen Produkte. Es können auch Mischungen verschiedener kationischer Polymerer eingesetzt werden.

Zu den kationischen Polymeren zählen auch die in der EP-A 524 612 und der EP-A 640 643 beschriebenen Quaternisierungsprodukte aus Pfropfpolymerisaten von Organopolysiloxanen und Polyethyloxazolinen.

Als amphotere Polymere, die allein oder im Gemisch mit mindestens einem weiteren kationischen, nichtionischen oder anionischen Polymeren zum Einsatz gelangen, seien insbesondere Copolymerisate aus N-Octylacrylamid, (Meth)Acrylsäure und tert.-Butylaminoethylmethacrylat vom Typ "Amphomer®"; Copolymerisate aus Methacryloylethylbetain und Alkylmethacrylaten vom Typ "Yukaformer®", z. B. das Butylmethacrylat-Copolymere "Yukaformer® Am75"; Copolymerisate aus Carb­ oxylgruppen und Sulfongruppen enthaltenden Monomeren, z. B. (Meth)Acrylsäure und Itaconsäure, mit basische Gruppen, insbesondere Aminogruppen, enthaltenden Monomeren wie Mono- bzw. Dialkylaminoalkyl(meth)acrylaten bzw. Mono- bzw. Dialkylaminoalkyl(meth)acrylamiden; Copolymere aus N-Octylacrylamid, Methylmethacrylat, Hydroxypropylmethacrylat, N-tert.-Butylaminoethylmeth­ acrylat und Acrylsäure sowie die aus der US-A 3,927,199 bekannten Copolymeren genannt.

Geeignete anionische Polymere sind Vinylalkylether-, insbesondere Methylvinylether/Maleinsäure-Copolymere, die durch Hydrolyse von Vinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymeren entstehen und unter der Handelsbezeichnung "Gantrez® AN oder ES" vertrieben werden. Diese Polymere können auch teilverestert sein, beispielsweise "Gantrez® ES 225", der Ethylester eines Ethylvinylethers/Maleinsäure-Copolymers, oder der Butyl- oder Isobutylester desselben.

Weitere geeignete anionische Polymere sind insbesondere Vinylacetat/Crotonsäure- oder Vinylacetat/Vinylneodecanoat/Crotonsäure-Copolymere des Typs "Resyn®"I; Natriumacrylat/Vinylalkohol-Copolymere des Typs "Hydagen® F", Na­ triumpolystyrolsulfonat, z. B. "Flexan® 130"; Ethylacrylat/Acrylsäure/N-tert.- Butylacrylamid-Copolymere des Typs "Ultrahold®"; Vinylpyrrolidon/Vinylace­ tat/Itaconsäure-Copolymere, Acrylsäure/Acrylamid-Copolymere bzw. Natriumsalze derselben vom Typ "Reten®"; etc.

Die erfindungsgemäßen Mittel können neben den Milchproteinen und deren Derivaten zusätzlich auch noch weitere konditionierende Eiweißhydrolysate und Polypeptide, z. B., Keratinhydrolysate, Kollagenhydrolysate vom Typ "Nutrilan®" oder Elastinhydrolysate sowie insbesondere auch pflanzliche, gegebenenfalls kationisierte Eiweißhydrolysate, z. B. "Gluadin^R", enthalten.

Die erfindungsgemäßen Mittel können selbstverständlich alle in diesen üblichen Stoffe enthalten.

Als solche seien beispielhaft Komplexbildner, Farbstoffe, Konservierungsmittel, pH-Regler, Viskositätsregler wie anorganische Salze, soweit sie nicht ohnehin in den Tensid-Ausgangsmischungen enthalten sind, Duftstoffe, Perlglanzmittel, Verdickungsmittel, Feuchthaltemittel, pflanzliche und tierische Öle wie Jojobaöl, Fettsäureester wie z. B. Isopropylmyristat, Ethylpalmitat, Lecithin und dessen Derivate etc. genannt.

Eine Auflistung solcher Zusatzstoffe findet sich ebenfalls bei Schrader, I. c., auf S. 695 bis 722.

Schließlich können auch noch bekannte Polysiloxane als konditionierende Mittel in den erfindungsgemäßen flüssigen Haarpflegemitteln mitverwendet werden. Deren bevorzugter Anteil liegt dabei etwa zwischen 0,5 und etwa 5, insbesondere 1 bis 3 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung.

Geeignet sind sowohl leichtflüchtige als auch schwerflüchtige cyclische oder lineare Polysiloxane, beispielsweise die unter den Trivialnamen "Dimethicone" bzw. "Phenyldimethicone" sowie "Cyclomethicone" bekannten Silikonöle, sowie beispielsweise auch die in der EP-A 398 177 beschriebenen Silikonderivate, die dort in Kombination mit Alkylpolyglucosiden in flüssigen Detergens-Zusammensetzungen eingesetzt werden.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel sichtbare Teilchen, die in einer Menge von vorzugsweise 0,05 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise etwa 0,25 bis 7,5, insbesondere etwa 0,5 bis 5 Gew.-%, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung, vorhanden sein können.

Datei handelt es sich vorzugsweise um Pigmente wie Perl- und Farbglanzpigmente, die zur Verstärkung des Glanzes auch oberflächenbehandelt, vorzugsweise metallisiert sein können

Als bevorzugte Glanzpigmente werden Glimmer-Pigmente, insbesondere mit Metalloxiden beschichtete Glimmer-Pigmente eingesetzt, wie sie beispielsweise unter dem Stichwort "Mica" im "CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary" beschrieben sind.

Weitere geeignete sichtbare Teilchen sind Polyamidpulver wie "Nylon^R-12" mit einem mittleren Teilchendurchmesser von etwa 5 bis etwa 10 µm.

Andere Teilchen können gefärbte Mikrokapseln, gefüllt oder ungefüllt, sein (vgl. z. B. die EP 0 590 538 A1); auch die in der DE 197 38 247 A1 beschriebenen Mikropartikel sind geeignet, z. B. gefärbte Mikroteilchen auf Basis von Farbstoffen und Pigmenten wie "Floraspheres^R" der Fa. Floratech mit einem durchschnittlichen Teilchendurchmesser von etwa 1200 bis 1800 µm oder "Confetti^R" der Fa. United Guardian, Inc.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch Farbstoffe zur direkten oder oxidativen Färbung von Haaren enthalten.

Es hat sich nämlich gezeigt, daß der Zusatz des Terpolymers auch die Färbeeigenschaften, insbesondere die Farbintensität solcher Färbe- bzw. Tönungsshampoos erheblich erhöht.

Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegt im üblichen Bereich zwischen etwa 3 und etwa 8,5; insbesondere etwa 4 und 8.

Die Viskosität der erfindungsgemäßen Mittel liegt vorzugsweise im Bereich zwischen etwa 1500 und etwa 100 000 mPa.s bei 25°C, vorzugsweise etwa 1.000 bis etwa 60.000, insbesondere 5.000 bis 50.000 mPa.s bei 25°C, gemessen nach Brookfield oder Höppler bei einer Scherspannung von 10 sec^-1 und beispielsweise einer Spindel Nr. 4 oder 5.

Besonders bevorzugt sind klare gelförmige Mittel im Bereich zwischen etwa 10 000 und etwa 40 000 mPa.s bei 25°C.

Die folgenden Beispiele dienen der Illustration der Erfindung. Die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte erfolgt durch Zusammenrühren der einzelnen Komponenten in Wasser, wobei auch Vormischungen verschiedener Bestandteile verwendet werden können.

Beispiel 1 Gel-Shampoo

Natriumlaurylethersulfat (~2,5 EO)	14,0 (Gew.-%)
C8-C12-Alkylglucosid (P. D. ≅ 1,5)	1,5
Natriumcocoamphoacetat	2,0
Ethylacrylat/Diethylaminoethylmethacrylat/C10-C20-Alkyl-/PEG-20-itaconat-Terpolymer	2,8
Kationisches Polymer (Polyquaternium-7)	0,2
PEG-3-distearat	1,5
Natriumbenzoat	0,6
ExtraponeRAvocado spez.	1,0
Parfum	0,4
Hydrolysiertes Milchprotein (HydroMilkR EN-20)	0,8
PEG-40-Hydriertes Ricinusöl	0,5
Citronensäure	1,0
Wasser	ad 100,0
pH-Wert:	5,5
Viskosität bei 20°C im Brookfield-Viskosimeter, Spindel Nr. 4 (5 rpm):	~35000 mPa.s

Dieses Shampoo wurde mit einem Shampoo verglichen, das kein Terpolymer enthielt.

Das erfindungsgemäße Shampoo zeigte ein signifikant besseres Schaumverhalten bezüglich Schaumvolumen, "Cremigkeit" des Schaumes und Einheitlichkeit des Schaums.

Im Halbseiten-Doppelblindversuch an 10 Probanden wurden auch eine signifikant verbesserte Naß- und Trockenkämmbarkeit, ein weicher Griff und Volumen sowie ein erhöhter Glanz beobachtet.

Das Shampoo blieb während dreimonatiger Lagerung bei 40°C viskositätsstabil; die wertbestimmenden Bestandteile des Milchproteinhydrolysats waren unverändert.

Beispiel 2 Gel-Shampoo

Natriumlaurylethersulfat (~2,5 EO)	12,0 (Gew.-%)
Natriumlauroylglutamat	2,0
C12-C14-Alkylgfucosid (P. D. ≅ 1,4)	5,0
Cocoamidopropylbetain	2,5
Parfum	0,5
Ethylacrylat/Diethylaminoethylmethacrylat/C10-C18-Alkyl-PEG-15-itaconat-Terpolymer	2,8
Natriumbenzoat	0,6
ExtraponRAlpenkräuter spez.	0,5
Polypeptid (MG~5000) aus Milcheiweiß	1,0
Polyquaternium-7	1,2
Mikroteilchen (FloraspheresR der Fa. Floratech)	2,0
PEG-60-hydriertes Ricinusöl	0,5
Citronensäure	1,0
Wasser	ad 100,0
pH-Wert:	5,6
Viskosität bei 25°C im Brookfield-Viskosimeter, Spindel Nr. 4 (5 rpm):	~45000 mPa.s

Es wurde ein Shampoo mit sehr gutem Schaumvermögen und guter Hautverträglichkeit sowie besseren haarkonditionierenden Eigenschaften gegenüber einem Shampoo ohne Terpolymer erhalten.

Das Shampoo blieb bei dreimonatiger Lagerung bei 40°C viskositätsstabil; die wertbestimmenden Anteile des Milch-Polypeptids konnten entsprechend der Anfangskonzentration bestimmt werden.

Die enthaltenen Teilchen waren gleichmäßig in der Grundlage dispergiert.

Beispiel 3 Duschschaumbad

Natriumalkylethersulfat (~2,5 EO)	10,0 (Gew.%)
Cocoamidopropylbetain	3,0
Cocosfettsäure-Milcholigopeptid-Kondensat, Kaliumsalz	1,5
C12-C14-Alkylglucosid (P. D. ≅ 1,4)	4,5
Cocoamide MEA	1,0
Milchproteinhydrolysat (MG: ~6000)	1,0
Rosmarinextrakt (Propylenglykol/Wasser)	1,0
Roßkastanienextrakt	1,0
Ethylacrylat/Diethylaminoethylmethacrylat/C12-C14-Alkyl-PEG-20-itaconat-Terpolymer	1,0
Konservierungsmittel, Farbstoff, Parfum	q. s.
Wasser	ad 100,0

Es wurde ein hautmildes, gut schäumendes Produkt erhalten, das nach dreimonatiger Lagerung bei 40°C viskositätsstabil war und in den wertbestimmenden Extrakt- und Peptidanteilen keine Veränderung gegenüber dem Ausgangswert aufwies.

Beispiel 4 Haarnachbehandlungsmittel (Leave-on Kur; zum Verbleib auf dem Haar)

Cetylstearylalkohol	2,0 (Gew.-%)
Stearamidopropyldimethylamin	0,5
Isopropylmyristat	0,2
ExtraponeR Bamboo	1,5
Parfum	0,2
Milchsäure	0,1
Ethylacrylat/Diethylaminoethylmethacrylat/C12-C14-Alkyl-PEG-20-itaconat-Terpolymer	1,0
Konservierungsmittel	0,3
Citronensäure	0,1
Nylon-12-Pulver (durchschnittlicher Teilchendurchmesser 5-10 Mikron)	0,3
Hydrolysiertes Milchprotein (HydroMilk EN-20)	1,2
Wasser	ad 100,0
pH-Wert:	4,8
Viskosität bei 20°C im Brookfield-Viskosimeter, Spindel Nr. 4 (5 rpm):	~30000 mPa.s

Es wurde ein Produkt erhalten, in dem die wertbestimmenden Bestandteile des Milchproteinhydrolysats nach sechsmonatiger Lagerung bei 40°C noch entsprechend der Ausgangskonzentration nachweisbar waren.

Beispiel 5 Haarspülmittel (Rinse-off Produkt)

Cetylstearylalkohol	5,0 (Gew.-%)
Ethylacrylat/Diethylaminoethylmethacrylat/C12-C14-Alkyl-PEG-20-itaconat-Terpolymer	0,6
Di-C12-C15-alkyldimoniumchlorid	1,5
Stearyltrimoniumchlorid	1,2
Panthenol	0,5
Isopropylmyristat	0,2
Milchaminosäuren (Milkamino 20)	1,0
Parfum	0,4
Milchsäure	0,1
Konservierungsmittel	0,3
Wasser	ad 100,0
pH-Wert:	4,8
Viskosität bei 20°C im Brookfield-Viskosimeter, Spindel Nr. 4 (5 rpm):	~20000 mPa.s

Es wurde ein Produkt mit ausgezeichneter haarkonditionierender Wirkung erhalten; die Milchaminosäuren waren nach sechsmonatiger Lagerung bei 40°C entsprechend der Ausgangskonzentration nachweisbar.

Beispiel 6 Hautcreme (O/W-Emulsion)

Paraffinöl	10,0 (Gew.-%)
Rosa Mikroteilchen aus Kokosöl, Ceramid und Avocadin (Fa. Lipotec; mittl. Teilchengröße ~2000 µm)	1,0
Carbomer (CarbopolR934)	0,3
Kaliumhydroxid	0,2
LactofilR (sprühgetrocknete Glycoprotein-Fraktion, extrahiert aus pasteurisierter Kuhmilch, bestehend aus Proteinen, insbesondere Lactoglobulin, und Lactose)	1,3
Konservierungsmittel (Parabene)	0,5
Trilaureth-4-phosphat	3,0
Parfum	0,3
Wasser	ad 100,0

Nach sechsmonatiger Lagerung bei 40°C waren die wertbestimmenden Bestandteile der Glycoproteine noch vollständig nachweisbar.

Claims (10)

1. Kosmetisches Mittel auf wäßriger Basis, enthaltend

• a) ein C₁-C₄-Alkylacrylat/Dimethyl- oder Diethylaminoethyl(meth)acrylat/­ C₁₀-C₃₀-Alkyl-Polyethylenglykol-10-30-itaconat-Terpolymer, und
• b) mindestens ein Milchprotein und/oder ein Derivat desselben.

2. Mittel nach Anspruch 1, enthaltend

• a) 0,1 bis 10 Gew.-% eines C₁-C₄-Alkylacrylat/Dimethyl- oder Diethylaminoethyl- (meth)acrylat/C₁₀-C₃₀-Alkyl-Polyethylenglykol-10-30-itaconat-Terpolymers, und
• b) 0,05 bis 10 Gew.-% mindestens eines Milchproteins und/oder eines Derivats desselben.

3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, enthaltend 1 bis 50 Gew.-% mindestens eines anionischen, kationischen, nichtionischen, amphoteren und/oder zwitterionischen Tensids.

4. Mittel nach Anspruch 3, enthaltend als anionisches Tensid ein Gemisch aus einem Sulfat-, Sulfonat-, Phosphat- und/oder Carboxylat-Tensid und einer C₈-C₁₈-Acylaminocarbonsäure im Gewichtsverhältnis von etwa 10 : 1 bis etwa 1 : 3.

5. Mittel nach einem oder mehreren der Anspruch 3 oder 4, enthaltend als nichtionisches Tensid mindestens ein Alkylpolyglucosid der Formel
R-O-(R¹O)_n-Z_x
worin R eine Alkylgruppe mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R¹ eine Ethylen- oder Propylengruppe, Z einen Saccharidrest mit 5 bis 6 Kohlenstoffatomen, n eine Zahl von 0 bis 10, und x eine Zahl zwischen 1 und 5 bedeuten.

6. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 3 bis 5, enthaltend 0,5 bis 15 Gew.-% mindestens eines amphoteren und/oder zwitterion­ ischen Tensids, berechnet auf die Gesamtzusammensetzung.

7. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, enthaltend etwa 0,25 bis 7,5 Gew.-% eines Milchproteinhydrolysats.

8. Mittel nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6, enthaltend 0,25 bis 7,5 Gew.-% eines aus Milchprotein stammenden Aminosäuregemisches.

9. Verwendung eines Mittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 als Haarnachbehandlungsmittel.

10. Verwendung eines Mittels nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 8 zum Waschen und Reinigen von menschlichen Haaren.