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DE19929561C2 - Druckempfindliche, reversibel haftende Selbstklebemasse und deren Verwendung zur Herstellung von selbstklebenden, flächigen Substraten - Google Patents

Druckempfindliche, reversibel haftende Selbstklebemasse und deren Verwendung zur Herstellung von selbstklebenden, flächigen Substraten

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DE19929561C2
DE19929561C2 DE19929561A DE19929561A DE19929561C2 DE 19929561 C2 DE19929561 C2 DE 19929561C2 DE 19929561 A DE19929561 A DE 19929561A DE 19929561 A DE19929561 A DE 19929561A DE 19929561 C2 DE19929561 C2 DE 19929561C2
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Description

Die Erfindung betrifft druckempfindliche, reversibel haftende Selbstklebemasse, deren Verwendung zur Herstellung von ein- oder beidseitig beschichteten, selbstklebenden, flächigen Substraten und damit hergestellte selbstklebende Folien in Blatt- und Bahnform wie Selbstklebebändern.
Selbstklebebänder sind in Industrie und Handel weit verbreitet und dienen zum Beispiel als Verpackungsbänder, Werbeträger- und Oberflächenschutzfolien, Etiketten, Isolier- und Montagebänder. Sie bestehen im allgemeinen aus Trägern auf Basis von Folien, Papieren, Geweben, Schaumstoffen oder Vliesen mit ein- oder beidseitigen Haftkleberbeschichtungen, die mit einem Abhäsivmate­ rial abgedeckt sind, das vor Gebrauch des Bandes von der Kleberschicht abgezogen wird. Der Träger wird dann mit der Haftkleberschicht auf die Oberfläche des zu verklebenden Haftgrundes aufgezogen.
Neben den klassischen Natur- und Synthesekautschukhaftklebern, die mit Harzen und Weichmachern in organischen Lösungsmitteln mastiziert, in Wasser dispergiert oder bei entsprechend hohen Temperaturen geschmolzen werden, sind Polyacrylsäureester- Haftkleber bekannt, die in organischen Lösungsmitteln gelöst, aus wäßriger Dispersion oder lösungsmittelfrei mit anschließender Strahlenvernetzung auf Trägermaterialien aufgebracht werden.
In der Patentliteratur ist bereits eine größere Anzahl von Polyacrylsäureester-Haftklebern auf Basis von wäßrigen Disper­ sionen beschrieben, mit denen Selbstklebebänder hergestellt werden können. Beispiele für die Herstellung von Polyacrylsäure­ ester-Haftklebern aus Copolymerisaten von Acrylsäureestern, Acrylsäure und anderen Monomeren auf Basis von wäßrigen Disper­ sionen sind in den DE 36 43 987 A1, DE 38 43 421 A1 und EP 0 141 504 A1 angegeben. Emulsionspolymerisate von n-Butylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Acrylsäure, Acrylnitril, Vinylacetat und anderen Monomeren sind beispielsweise in den EP 0 130 080 A1, EP- 0 193 295 A1, EP 0 258 753 A2, DE 31 47 007 A1, DE 33 04 695 A1, DE 34 07 279 A1, DE 35 31 601 A1, DE 42 02 071 A1, DE 42 28 436 A1 und DE 195 22 792 A1 beschrieben. Wasserlösliche Haftkleber und Schmelzhaftkleber sind in den DE 197 18 066 A1 und EP 0 578 151 A1 beschrieben. Reversible Haftkleber werden in den DE 38 08 706 A1, EP 0 109 177 A1, EP 0 443 263 A2 und DE 43 42 893 A1 beschrieben.
Im allgemeinen sollen die Haftkleber permanent auf den verklebten Flächen haften. Viele Verarbeiter benötigen jedoch Haftklebebän­ der, die nur kurzzeitig zum Abdecken, Werben, Kennzeichnen, Schützen, Applizieren, Fixieren oder Montieren verwendet werden. Sie sollen sich nach einer von der Anwendung abhängigen Zeit leicht und rückstandsfrei (reversibel) vom Haftgrund abziehen lassen.
Die oben beschriebenen Haftkleber auf Polyacrylsäureesterbasis haben aber bei ihrer Verwendung für reversible Verklebungen auf Fensterglas, Plexiglas (Acrylglas), Lacken, Kunststoffen und Metallen entweder eine zu geringe Sofortklebkraft oder eine zu hohe Endklebkraft. Polyacrylsäureester-Haftkleber auf Lösemittel- oder Dispersionsbasis ziehen auf den Haftgrund relativ stark auf und weisen nach längerer Verklebungszeit beim Abziehen gegenüber der Sofortklebkraft eine wesentliche höhere Klebkraft auf.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Klebemasse bereitzustellen, die bei Aufziehen auf Fensterglas, Plexiglas, Kunststoffen, Lacken und Metallen sofort gut haftet und eine nicht zu hohe Endklebkraft erreicht, damit sie sich rückstands­ frei vom Haftgrund abziehen lassen. Andererseits darf die Klebemasse nicht so geringe Klebkräfte wie handelsübliche Applikationsbänder aufweisen, mit denen selbstklebende Folien­ schriftzüge auf flächige Materialien transferiert werden, da die mit ihr verklebten Selbstklebefolien über einen begrenzten Zeitraum ausreichend gut haften und sich unter Witterungs­ einflüssen und erhöhten Temperaturen von etwa 50°C nicht von den Haftgründen ablösen sollen.
Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine Klebemasse gelöst, die ein Gemisch folgender Komponenten umfaßt:
  • a) 20 bis 60 Gewichtsteile eines Copolymerisats aus, bezogen auf das Copolymerisat, 8 bis 95 Gew.-% 2-Ethylhexylacrylat und 5 bis 15 Gew.-% Methylmethacrylat,
  • b) 5 bis 70 Gewichtsteile eines Copolymerisats aus, bezogen auf das Copolymerisat, 5 bis 90 Gew.-% 2-Ethylhexylacrylat, 2 bis 93 Gew.-% n-Butylacrylat und 2 bis 8 Gew.-% Vernetzer auf Basis von N-methylolgruppenhaltigen Amiden,
  • c) 1 bis 35 Gewichtsteile eines Copolymerisats aus, bezogen auf das Copolymerisat, 78 bis 96,5 Gew.-% n-Butylacrylat, 1 bis 10 Gew.-% Acrylnitril, 1 bis 4 Gew.-% Acrylsäure, 1 bis 4 Gew.-% N-Methylolmethacrylsäureamid und 0,5 bis 4 Gew.-% Vernetzer auf Basis von Adipinsäurehydrazid,
  • d) 1 bis 5 Gewichtsteile Polyisobutylen,
  • e) 1 bis 10 Gewichtsteile eines Phthalsäureesters mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente
sowie gegebenenfalls übliche Zusatzstoffe, wobei die Ge­ wichtsteile der Komponenten a) bis e) jeweils auf 100 Gewichts­ teile des Feststoffgehalts der Klebemasse bezogen sind.
Die Haftkleberkomponenten werden nach den üblichen Verfahren der Patentliteratur hergestellt.
Vorzugsweise beträgt der Anteil an von 2-Hexylacrylat abgeleite­ ten Einheiten im Copolymerisat der Komponente b), bezogen auf das Copolymerisat, 10 bis 50 Gew.-%.
Das Polyisobutylen gemäß Komponente d) ist vorzugsweise ein niedermolekulares Polyisobutylen mit einem Molekulargewicht (Zahlenmittel) von 1000 bis 40 000.
In die Copolymerisate der Mischungskomponenten a), b) und/oder c) können weitere Monomere wie Methacrylsäureester, Methacryl­ nitril, Vinylacetat, Styrol, Vinylpropionat und/oder Vinyliden­ chlorid, einpolymerisiert sein, wobei jede der Komponenten, insgesamt bis zu 30 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 30 Gew.-%, von diesen weiteren Monomeren abgeleitete Einheiten enthalten kann.
Die Komponenten a), b) und c) weisen vorzugsweise K-Werte im Bereich von 90 bis 120 nach Fikentscher (gemessen nach DIN 51562 in Tetrahydrofuran) auf. Sie können die in der Literatur üblichen Emulgatoren, beispielsweise anionische Emulgatoren enthalten, wie sie in Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Band 14/1, Makromolekulare Stoffe, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart 1972, Seiten 192-208 beschrieben sind.
Das erfindungsgemäße Gemisch liegt vorzugsweise als wäßrige Dispersion vor, die insbesondere mit Ammoniakwasser auf einen pH- Wert von 7 bis 8, vorzugsweise 7 bis 7,5 eingestellt ist. Um eine einwandfreie Beschichtung mit einer guten Filmbildung zu erzielen, können der Dispersion Verarbeitungshilfsmittel wie Verdicker, Verlauf- und Netzmittel sowie Entschäumer in üblichen Mengen zugegeben werden.
Die Dispersion wird auf ein flächiges, dünnes Material wie zum Beispiel ein silikonisiertes Papier oder eine silikonisierte Folie so aufgetragen, daß sich nach Verdampfen des Wassers im Trockenkanal ein Haftkleberfilm von 5 bis 60 g/m2, vorzugsweise 10 bis 40 g/m2 bildet. Der getrocknete Haftkleberfilm wird dann auf flächige Materialien wie zum Beispiel Folien kaschiert. Die Erfindung betrifft ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Klebemasse zur Herstellung von ein- oder beidseitig beschichte­ ten, selbstklebenden, flächigen Substraten, insbesondere Selbstklebebändern. Als Trägermaterialien für solche Selbst­ klebebänder eignen sich beispielsweise Träger auf Basis von Folien, Papieren, Geweben, Schaumstoffen oder Vliesen, ins­ besondere Folien auf Basis von Weich-PVC, Hart-PVC, Polyester, Polycarbonat, Polypropylen oder Polyvinylfluorid. Vorzugsweise werden Folien in Stärken von 30 bis 120, insbesondere 40 bis 100 µm verwendet.
Die auf Andruck haftende erfindungsgemäße Klebemasse besitzt auf Fenster- und Acrylglas, Kunststoffen sowie Metallen eine gute Sofortklebkraft und läßt sich nach der Anwendung problemlos wieder abziehen, ohne daß der Kleber umspult. Die Verklebungen können sich über einen Zeitraum von einigen Tagen bis zu etwa 2 Jahren erstrecken. Bei speziellen technischen Anwendungen sind mit der erfindungsgemäßen Klebemasse kurzzeitig reversible Haftungen bis ca. 120°C möglich, wenn die Trägerfolie wärmebe­ ständig ist und keine migrierenden Weichmacher enthält.
Der reversible Kleber ist auf Weich-PVC-Trägern gegenüber der Migration von Monomerweichmachern so beständig, daß bei Lagerung bis 50°C eine den Anforderungen für reversible Haftung ent­ sprechende Adhäsionskraft bestehen bleibt. Die erfindungsgemäße Klebemasse weist auch auf Acrylglas (Plexiglas) oder Polycarbo­ natplatten eine gute Adhäsion auf, haftet aber nach einer Freibewitterung oder Wärmeeinwirkung bis 50°C nicht so stark, daß die Reversibilität nicht mehr vorhanden ist.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert:
Es wurden anhand der nachstehenden Tabelle I erfindungsgemäße Haftkleber gemäß den angegebenen Rezepturen hergestellt. Die Gewichtsprozente beziehen sich auf den Feststoffgehalt, d. h. Wasseranteile sind nicht enthalten.
Tabelle I
Die Dispersionen wurden auf einem einseitig silikonisierten Papier (65 g/m2) so aufgetragen, daß nach dem Trocknen Klebefilme mit ca. 22 g/m2 Haftkleber entstanden sind. Die Klebstoff­ beschichtungen wurden auf eine ca. 70 µm starke, transparente Weich-PVC-Folie kaschiert. Die Klebkräfte der beschichteten Weich-PVC-Folie wurden sofort, nach 24 Stunden, nach 3 Tagen bei 50°C und nach 7 Tagen bei 50°C Verklebungszeit auf den Haftgründen Stahl, Glas, Plexiglas, Autolackblech (Acryllack), Aluminium und Polystyrol ermittelt und sind in der nachstehenden Tabelle II aufgeführt. Die Messungen erfolgten gemäß Afera-Norm 4001 bei 23 ± 2°C und 50 ± 6% relativer Luftfeuchtigkeit.
Tabelle II

Claims (13)

1. Klebemasse, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Gemisch folgender Komponenten umfaßt:
  • a) 20 bis 60 Gewichtsteile eines Copolymerisats aus, bezogen auf das Copolymerisat, 8 bis 95 Gew.-% 2-Ethyl­ hexylacrylat und 5 bis 15 Gew.-% Methylmethacrylat,
  • b) 5 bis 70 Gewichtsteile eines Copolymerisats aus, bezogen auf das Copolymerisat, 5 bis 90 Gew.-% 2- Ethylhexylacrylat, 2 bis 93 Gew.-% n-Butylacrylat und 2 bis 8 Gew.-% Vernetzer auf Basis von N-methylol­ gruppenhaltigen Amiden,
  • c) 1 bis 35 Gewichtsteile eines Copolymerisats aus, bezogen auf das Copolymerisat, 78 bis 96,5 Gew.-% n-Bu­ tylacrylat, 1 bis 10 Gew.-% Acrylnitril, 1 bis 4 Gew.-% Acrylsäure, 1 bis 4 Gew.-% N-Methylolmethacrylsäureamid und 0,5 bis 4 Gew.-% Vernetzer auf Basis von Adipinsäu­ rehydrazid,
  • d) 1 bis 5 Gewichtsteile Polyisobutylen,
  • e) 1 bis 10 Gewichtsteile eines Phthalsäureesters mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen in der Alkoholkomponente,
wobei die Gewichtsteile der Komponenten a) bis e) jeweils auf 100 Gewichtsteile des Feststoffgehalts der Klebemasse bezogen sind.
2. Klebemasse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an 2-Ethylhexylacrylat im Copolymerisat der Komponente b), bezogen auf das Copolymerisat, 10 bis 50 Gew.-% beträgt.
3. Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Copolymerisate der Komponenten a), b) und/oder c) zusätzliche von weiteren Monomeren abgeleitete Einheiten enthalten.
4. Klebemasse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil der von den weiteren Monomeren abgeleiteten Einheiten in den jeweiligen Komponenten insgesamt 1 bis 30 Gew.-% beträgt.
5. Klebemasse nach einem der Ansprüche 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß die weiteren Monomere Methacrylsäure­ ester, Methacrylnitril, Vinylacetat, Styrol, Vinylpropionat und/oder Vinylidenchlorid sind.
6. Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie eine Dispersion in Wasser ist.
7. Klebemasse nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß der pH-Wert der wäßrigen Dispersion 7 bis 8 beträgt.
8. Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn­ zeichnet, daß sie auf einen Träger auf Basis von Folien, Papieren, Geweben, Schaumstoffen oder Vliesen aufgetragen vorliegt.
9. Verwendung der Klebemasse nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung von ein- oder beidseitig beschichteten, selbstklebenden, flächigen Substraten.
10. Verwendung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die flächigen Substrate mit 10 bis 70 g/m2 Klebemittel beschich­ tet werden.
11. Verwendung nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch ge­ kennzeichnet, daß als flächiges Substrat eine Folie, Papier, Gewebe, Schaumstoff oder Vlies verwendet wird.
12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als flächiges Substrat eine Weich- oder Hart-PVC-Folie verwendet wird.
13. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß als flächiges Substrat eine Polyester-, Polycarbonat-, Polypro­ pylen- oder Polyvinylfluoridfolie verwendet wird.
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