DE19927600A1 - Farbfotografische Entwicklerlösung - Google Patents

Abstract

Eine farbfotografische wäßrige Entwicklerlösung, die eine Farbentwicklersubstanz und ein Oxidationsschutzmittel enthält, auf einen pH von 9 bis 12 eingestellt ist und als wasserlösliches, organisches Hilfslösemittel ein offenkettiges Carbonamid oder Sulfonamid enthält, beeinträchtigt nicht die Ausentwicklung in hohen Dichten.

Description

Die Erfindung betrifft eine gebrauchsfertige farbfotografische Entwicklerlösung.

Als gebrauchsfertige farbfotografische Entwicklerlösung bezeichnet man die wäßrige Lösung, durch die das belichtete farbfotografische Material hindurchgeführt wird, um an den belichteten Stellen eine Farbe zu erzeugen. Dabei wird die Farbentwicklersub­ stanz und gegebenenfalls weitere Substanzen der Farbentwicklerlösung verbraucht oder verschleppt und müssen im kontinuierlichen Betrieb ergänzt werden.

Die Lösung, mit der diese Ergänzung vorgenommen wird, nennt man Regenerator (engl.: replenisher). Sie enthält die notwendigen Substanzen meist in größerer Kon­ zentration als die gebrauchsfertige Enwicklerlösung selbst.

Die Farbentwicklersubstanz für farbfotografisches Papier ist standardmäßig CD 3 mit der Formel

die zwar im sauren und stark alkalischen Bereich gut, im fotografisch relevanten Bereich von pH 9 bis 12 aber schlecht löslich ist.

Um die Löslichkeit des CD 3 zu erhöhen, werden wasserlösliche und im wesent­ lichen fotografisch inaktive organische Lösemittel zugesetzt, z. B. Alkohole, Poly­ alkohole, Glykole, Polyglykol, p-Toluolsulfonsäure, Ethanolamine und Caprolactam.

Diese Lösemittel beeinflussen aber die Ausentwicklung in den hohen Dichten, z. B. den Maximaldichten.

Es wurde nun gefunden, daß aliphatische Carbonamide und Sulfonamide auch die CD 3-Löslichkeit verbessern, aber keinerlei Einfluß auf die Sensitometrie nehmen. Bei Zusatz offenkettiger Carbonamide und Sulfonamide werden die Maximaldichten voll ausentwickelt.

Geeignete Verbindungen sind:

Diese Lösemittel können einzeln, im Gemisch miteinander oder im Gemisch mit anderen organischen Lösemitteln verwendet werden, wobei offenkettige Carbon- und Sulfonamide aber wenigstens 50 Vol.-% ausmachen.

Geeignete, mit den Carbon- und Sulfonsäureamiden zusammen verwendbare wasser­ lösliche Lösungsmittel sind z. B. Carbon- und Harnstoffderivate wie N,N'-Dimethyl­ harnstoff, Tetramethylharnstoff, Dimethylethylenharnstoff;
aliphatische und cyclische Alkohole, z. B. Isopropanol; tert.-Butylalkohol, Cyclo­ hexanol, Cyclohexanmethanol, 1,4-Cyclohexandimethanol;
aliphatische und cyclische Polyalkohole, z. B. Glykole, Polyglykole, Polywachse, Trimethyl-1,6-hexandiol, Glycerin, 1,1,1-Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit;
aliphatische und cyclische Ketone, z. B. Aceton, Ethyl-methyl-keton, Diethylketon, tert.-Butyl-methyl-keton, Diisobutylketon, Acetylaceton, Acetonylaceton, Cyclopen­ tanon, Acetophenol;
aliphatische und cyclische Carbonsäurester, z. B. Triethoxymethan, Essigsäureme­ thylester, Allylacetat, Methylglykolacetat, Ethylenglykoldiacetat, Glycerin-1-acetat, Glycerindiacetat, Methylcyclohexylacetat, Salicylsäuremethylester, Salicylsäurephe­ nylester;
aliphatische und cyclische Phosphonsäureester, z. B. Methylphosphonsäuredimethyl­ ester, Allylphosphonsäurediethylester;
aliphatische und cyclische Oxy-Alkohole, z. B. 4-Hydroxy-4-methyl-2-pentanon, Salicylaldehyd;
aliphatische und cyclische Aldehyde, z. B. Acetaldehyd, Propanal, Trimethylacetal­ dehyd, Crotonaldehyd, Glutaraldehyd, 1,2,5,6-Tetrahydrobenzaldehyd, Benzaldehyd, Benzolpropan, Terephthalaldehyd;
aliphatische und cyclische Oxime, z. B. Butanonoxim, Cyclohexanonoxim;
aliphatische und cyclische Amine (primär, sekundär oder tertiär), z. B. Ethylamin, Diethylamin, Triethylamin, Dipropylamin, Pyrrolidin, Morpholin, 2-Aminopyrimi­ din;
aliphatische und cyclische Polyamine (primär, sekundär oder tertiär), z. B. Ethylen­ diamin, 1-Amino-2-diethylaminoethan, Methyl-bis-(2-methylamino-ethyl)amin, Permethyl-diethylentriamin, 1,4-Cyclohexandiamin, 1,4-Benzoldiamin;
aliphatische und cyclische Hydroxyamine, z. B. Ethanolamin, 2-Methylethylamin, 2- Methylaminoethanol, 2-(Dimethylamino)ethanol, 2-(2-Dimethylamino-ethoxy)-etha­ nol, Diethanolamin, N-Methyldiethanolamin, Triethanolamin, 2-(2-Aminoethyl­ amino)-ethanol, Triisopropanolamin, 2-Amino-2-hydroxymethyl-1,3-propandiol, 1- Piperidinethanol, 2-Aminophenol, Barbitursäure, 2-(4-Aminophenoxy)-ethanol, 5- Amino-1-naphthol.

Insbesondere sind 50 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 60 bis 90 Gew.-% der Summe aus Wasser und wasserlöslichem Lösungsmittel Wasser.

Die Verarbeitungsbedingungen, geeignete Oxidationsschutzmittel, geeignete Puf­ fersubstanzen, geeignete Kalkschutzmittel, geeignete Weißtöner, Hilfsentwickler, Netzmittel, Entwicklungsbeschleuniger und Antischleiermittel sind in Research Dis­ closure 37 038 (Februar 1995) auf den Seiten 102 bis 107 beschrieben.

Geeignete Oxidationsschutzmittel sind Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III).

worin
R₁ Alkyl,
R₂ Alkyl oder Aryl und
n 0 oder 1
bedeuten, vorzugsweise solche, bei denen wenigstens einer der Reste R₁ und R₂ wenigstens eine -OH-, -COOH- oder -SO₃H-Gruppe enthält;

worin
R₃ eine Alkyl- oder Acylgruppe bedeutet;

worin
R₄ eine gegebenenfalls durch O-Atome unterbrochene Alkylengruppe und
m eine Zahl von wenigstens 2 bedeutet.

Die Alkylgruppen R₁, R₂, R₃, die Alkylengruppe R₄ und die Arylgruppe R₂ können über die angegebene Substitution hinaus weitere Substituenten aufweisen.

Beispiele für geeignete Oxidationsschutzmittel sind:

Beispiele Zusammensetzung der gebrauchsfertigen Farbentwicklerlösung für alle Beispiele

Lösemittel
siehe Tabelle 1
Diethylhydroxylamin, 85 gew.%ige wäßrige Lösung	4 ml
CD 3	5 g
Ethylendiamintetraessigsäure	2 g
Pottasche	30 g
Kaliumchlorid	2 g
Wasser auf	1000 ml
AL=L<pH 10,2

Folgende Lösemittel und Mengen wurden den Farbentwickler-Tankfüllungen pro Liter zugesetzt:

Tabelle 1

Lösemittel und Lösemittelmenge in den Farbentwicklern

In den jeweiligen Entwicklerformulierungen wurde belichtetes fotografisches Mate­ rial verarbeitet und anschließend ausgewertet. Die Ergebnisse für die Maximaldich­ ten sind in Tabelle 2 aufgeführt.

Tabelle 2

Maximaldichten der Beispiele 1 bis 7

Aus Tabelle 2 läßt sich ablesen, daß der Zusatz nicht-erfindungsgemäßer Lösemittel die Maximaldichte in allen drei Farben drückt (Vergleich der Beispiele 2 bis 4 mit Beispiel 1), während mit den erfindungsgemäßen Lösemitteln (Beispiele) 5 bis 7 wieder das ursprüngliche Niveau der Maximaldichte erreicht wird.

Das für die Versuche verwendete farbfotografische Material war wie folgt aufgebaut:
Auf einen Schichtträger aus beidseitig mit Polyethylen beschichtetem Papier wurden die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen. Die Mengen­ angaben beziehen sich jeweils auf 1 m². Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO₃ angegeben.

• 1. Schicht (Substratschicht):
  0,1 g Gelatine
• 2. Schicht (blauempfindliche Schicht):
  blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol% AgCl, 0,5 mol-% AgBr, mittlerer Korndurchmesser 0,9 µm) aus
  0,50 g Gelatine
  0,42 g Gelbkuppler GB-1
  0,18 g Gelbkuppler GB-2
  0,50 g Trikresylphosphat (TKP)
  0,10 Stabilisator ST-1
• 3. Schicht (Zwischenschicht):
  1,1 g Gelatine
  0,06 g Scavenger SC-1
  0,06 g Scavenger SC-2
  0,12 g TKP
• 4. Schicht (grünempfindliche Schicht):
  grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol% AgCl, 0,5 mol-% AgBr, mittlerer Korndurchmesser 0,47 µm) aus
  0,40 g AgNO₃
  0,77 g Gelatine
  0,21 g Purpurkuppler PP-1
  0,15 g Purpurkuppler PP-2
  0,05 g Purpukuppler PP-3
  0,06 g Farbstabilisator ST-2
  0,0,12 g Scavenger SC2
  0,23 g Dibutylphthalat
• 5. Schicht (UV-Schutzschicht):
  1,15 g Gelatine
  0,03 g Scavenger SC-1
  0,03 g Scavenger SC-2
  0,5 g UV-Absorber UV-1
  0,10 g UV-Absorber UV-2
  0,35 g TKP
• 6. Schicht (rotempfindliche Schicht):
  rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 mol% AgCl, 0,5 mol-% AgBr, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus
  0,30 g AgNO₃ mit
  1,0 g Gelatine
  0,40 g Blaugrünkuppler BG-1
  0,05 g Blaugrünkuppler BG-2
  0,46 g TKP
• 7. Schicht (UV-Schutzschicht):
  0,35 g Gelatine
  0,15 g UV-1
  0,03 g UV-2
  0,09 g TKP
• 8. Schicht (Schutzschicht):
  0,9 g Gelatine
  0,3 g Härtungsmittel HM
  0,05 g Weißtöner W-1
  0,07 g Vinylpyrrolidon
  1,2 mg Siliconöl
  2,5 mg Polymethylmethacrylat-Kügelchen mit mittlerem Teilchendurch­ messer 0,8 µm
  

Das Material wurde unter folgenden Bedingungen verarbeitet:

Entwicklungsbad

Es wurde die Entwicklungslösung von Beispiel 5 verwendet.

Bleichfixierbad

Ammoniumthiosulfatlösung, 58 gew.-%ig	100 ml
Natriumdisulfit	5 g
Ammonium-Eisen EDTA 48 gew.-%ig	100 ml

auffüllen mit Wasser auf 1000 ml, pH-Wert mit Ammoniak oder Essigsäure auf 6,0 einstellen.

Stabilisierbad

Wasser	900 ml
Natriumsulfit	2 g
Hydroxyethandiphosphonsäuredinatriumsalz	4 g
Natriumbenzoat	0,5 g

auffüllen mit Wasser auf 1000 ml, pH-Wert mit Essigsäure auf 5 einstellen.

Trocknen

Claims (7)

1. Farbfotografische wäßrige Entwicklerlösung, die eine Farbentwicklersubstanz und ein Oxidationschutzmittel enthält und auf einen pH von 9 bis 12 einge­ stellt ist, dadurch gekennzeichnet, daß sie als wasserlösliches, organisches Hilfslösemittel ein offenkettiges Carbonamid oder Sulfonamid enthält.

2. Farbfotografische wäßrige Entwicklerlösung nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das offenkettige Carbonamid oder Sulfonamid von einem sekundären Amin abgeleitet ist.

3. Farbfotografische wäßrige Entwicklerlösung nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Farbentwicklersubstanz die Formel
besitzt.

4. Farbfotografische wäßrige Entwicklerlösung nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß 50 bis 95 Gew.-% der Summe aus Wasser und organi­ schem Lösemittel Wasser sind.

5. Farbfotografische wäßrige Entwicklerlösung nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß bis zu 50 Vol.-% des offenkettigen Carbonamids oder Sul­ fonamids durch andere wasserlösliche organische Lösemittel ersetzt sind.

6. Farbfotografische wäßrige Entwicklerlösung nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß die Menge an offenkettigem Carbonamid oder Sulfonamid 0,01 bis 2 mol/l beträgt.

7. Farbfotografische wäßrige Entwicklerlösung nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß das Molgewicht des offenkettigen Carbon- oder Sulfon­ amids ≦ 500 ist.