DE19924804A1 - Verfahren zur Herstellung von schallabsorbierenden Polyurethanschäumen mit adhäsiver Oberfläche - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von schallabsorbierenden Polyurethanschäumen mit adhäsiver OberflächeInfo
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Abstract
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von schallabsorbierenden PUR-Schäumen mit adhäsiver Oberfläche durch Umsetzung von organischen und/oder modifizierten organischen Polyisocyanaten (a) mit einem Polyetherolgemisch (b) und gegebenenfalls weiteren gegenüber Isocyanaten reaktive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen (c) in Gegenwart von Wasser und/oder anderen Treibmitteln (d), Katalysatoren (e) und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen (f), das dadurch gekennzeichnet ist, daß das Polyetherolgemisch (b) besteht aus DOLLAR A b1) mindestens einem zwei bis achtfunktionellen Polyetherol auf der Basis von Ethylenoxid und Propylenoxid mit einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g und einem Anteil an primären OH-Gruppen > 50%, DOLLAR A b2) mindestens einem Polyetherol auf der Basis Ethylenoxid und Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit einem zwei- bis achtfunktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxidanteil des Polyetherols > 30 Gew.-% beträgt, in Anteilen von 10 bis 50 Gew.-Teilen, und DOLLAR A b3) mindestens einem Polyetherol auf der Basis Propylenoxid und/oder Butylenoxid und gegebenenfalls Ethylenoxid mit einem zwei- bis achtfunktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 30 bis 400 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxidanteil des Polyetherols < 30 Gew.-% beträgt. DOLLAR A Gegenstände der Erfindung sind weiterhin die nach diesem Verfahren hergestellten schallabsorbierenden PUR-Schäume sowie deren Verwendung als Dämpfungsmaterial.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von schall
absorbierenden PUR-Schäumen mit adhäsiver Oberfläche durch Umset
zung von organischen und/oder modifizierten organischen Polyiso
cyanaten (a) mit einem Polyetherolgemisch (b) und gegebenenfalls
weiteren gegenüber Isocyanaten reaktive Wasserstoffatome aufwei
senden Verbindungen (c) in Gegenwart von Wasser und/oder anderen
Treibmitteln (d), Katalysatoren (e) und gegebenenfalls weiteren
Hilfs- und Zusatzstoffen (f), wobei ein spezielles Polyetherolge
misch eingesetzt wird.
Die Herstellung von Polyurethanen (PUR) durch Umsetzung von orga
nischen Polyisocyanaten mit Verbindungen mit mindestens zwei
reaktiven Wasserstoffatomen, beispielsweise Polyoxyalkylenpoly
aminen und/oder vorzugsweise organischen Polyhydroxylverbindun
gen, insbesondere Polyetherolen mit Molekulargewichten von z. B.
300 bis 6000, und gegebenenfalls Kettenverlängerungs- und/oder
Vernetzungsmitteln mit Molekulargewichten bis ca. 400 in Gegen
wart von Katalysatoren, Treibmitteln, Flammschutzmitteln, Hilfs
mitteln und/oder Zusatzstoffen ist bekannt und wurde vielfach be
schrieben. Eine zusammenfassende Übersicht über die Herstellung
von PUR wird z. B. im Kunststoffhandbuch, Band VII, Polyurethane,
Carl-Hanser-Verlag, München, 1. Auflage 1966, herausgegeben von
Dr. R. Vieweg und Dr. A. Höchtlen, sowie 2. Auflage 1983 und 3.
Auflage 1993, herausgegeben von Dr. G. Oertel, gegeben.
Das Hauptanwendungsgebiet für kalthärtende Weichschaumstoffe sind
Polsterelemente für die Möbelindustrie und Sitzelemente für die
Autoindustrie. Daneben finden zahlreiche PUR-Weichschäume für
schalldämpfende Zwecke, wie z. B. beim Automobilteppich, Anwen
dung.
Das offenporige Schaumgerüst bietet günstige Voraussetzungen für
eine Luftschallabsorption. Das Dämpfungsverhalten der Weich
schaumstoffe, das z. B. durch den sogenannten Verlustfaktor η
beschrieben werden kann, wird in zahlreichen Schriften als eine
Größe zur Optimierung des Schalldämpfungsmaßes angesehen. Der
Verlustfaktor η
η = WV/2πWr
bringt zum Ausdruck, welcher Schallanteil während einer Schwin
gungsperiode irreversibel in Wärme umgewandelt wird. Hohe Ver
lustfaktoren bewirken demzufolge eine höhere Schalldämpfung.
In einer Reihe von Schriften werden zunächst schallabsorbierende
PUR-Weichschäume beschrieben, die jedoch keine adhäsive Teppich
oberfläche aufweisen.
So wird in der DE-A-27 51 774 ein schalldämmendes Verbundsystem auf
Basis einer Kombination von Hartschaum- und Weichschaumpolyolen
beschrieben, das hohe Anteile an Schwerstoffen enthält, was sich
ungünstig auf das Flächengewicht des Werkstückes auswirkt.
In EP-A-433878 werden Teppichschäume mit viskoelastischen Eigen
schaften aufgezeigt. Diese bestehen aus einer speziellen Kombina
tion von hydrophilen und hydrophoben Polyolen. Diese Systeme ver
fügen über ein gutes Schallabsorptionsverhalten, entmischen sich
jedoch nach kurzer Zeit während der Lagerung, wenn nicht perma
nent gerührt wird. DE-A-39 42 330 beschreibt ebenfalls spezielle
Polyolmischungen zur Herstellung derartiger viskoelastischer
Schaumstoffe.
In EP-A-331941 werden Akustikschäume mit einem Verlustfaktor von
< 0,5 beansprucht. Diese Schaumstoffe werden durch eine Kombina
tion von speziellen hydrophilen und hydrophoben Polyetherolen
hergestellt. Schalldämpfende Eigenschaften lassen sich nach
DE-A-40 01 044 durch eine Kombination von Polyester- und Polyether
alkoholen erreichen. Diese Systeme neigen sehr stark zur Entmi
schung.
In ausgewählten Fällen wird versucht, durch eine spezielle Verar
beitung, insbesondere bei starker Untervernetzung, einen adhäsi
ven Oberflächencharakter der Schäume einzustellen. Dabei wird in
der Regel bei einer Kennzahl von ca. 60 bis 80 verschäumt. (Die
Kennzahl gibt das Äquivalenzverhältnis der Isocyanatkomponente
zur Polyolkomponente an.) So wird in DE-A-37 10 731 ein derartiger
Weichschaumstoff mit schallisolierenden und entdröhnenden Eigen
schaften beschrieben. Diese bei relativ hohen Rohdichten gefer
tigten Teppichelemente werden mit einer adhäsiven Oberfläche
gefertigt. Die als besonderer Vorzug erzielten adhäsiven Ober
flächeneigenschaften erfordern ein Verschäumen in einem Kennzahl
bereich von < 80, vorzugsweise ca. 70.
In DE-A-35 10 932 wird eine relativ aufwendige Methode beschrieben,
um einen Schaumstoff nachträglich adhäsiv zu beschichten.
DE-A-41 29 666 verwendet miteinander unverträgliche Polyole, die
sich langsam entmischen. Durch hohe Anteile an ethylenoxidreichen
Polyolen und Einhaltung von Kennzahlen < 80 läßt sich eine adhä
sive Teppichoberfläche erzielen.
Die im Stand der Technik aufgeführten Erfindungen gestatten
durchaus die Herstellung von Weichschaumstoffen mit schall
absorbierenden Eigenschaften und einer adhäsiven Oberfläche,
wobei es bei dieser Stoffklasse noch ein beachtliches Verbesse
rungspotential im Hinblick auf die Eigenschaften und die
Verarbeitbarkeit gibt. Insbesondere ist zu berücksichtigen, daß
bei den gemäß dem Stand der Technik erforderlichen Kennzahlen
< 80, häufig < 70, die mechanischen Eigenschaften der Teppiche häu
fig unbefriedigend sind.
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, schallabsorbierende,
leicht zu verarbeitende, weiche PUR-Schaumstoffe mit einem Ver
lustfaktor < 0,3 und einer adhäsiven Oberfläche zu erzeugen.
Die Aufgabe wurde dadurch gelöst, daß zur Herstellung der schall
absorbierenden PUR-Schäume ein Polyetherolgemisch (b), bestehend
aus
- 1. mindestens einem zwei bis achtfunktionellen Polyetherol auf der Basis von Ethylenoxid und Propylenoxid mit einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g und einem Anteil an primären OH-Grup pen < 50%,
- 2. mindestens einem Polyetherol auf der Basis Ethylenoxid und Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit einem zwei bis acht funktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxidanteil des Polyetherols < 30 Gew.-% beträgt, in Anteilen von 10 bis 50 Gew.-Teilen, und
- 3. mindestens einem Polyetherol auf der Basis Propylenoxid und/ oder Butylenoxid und gegebenenfalls Ethylenoxid mit einem zwei bis achtfunktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 30 bis 400 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxidanteil des Poly etherols < 30 Gew.-% beträgt,
eingesetzt wird.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung
von schallabsorbierenden PUR-Schäumen mit adhäsiver Oberfläche
durch Umsetzung von organischen und/oder modifizierten organi
schen Polyisocyanaten (a) mit einem Polyetherolgemisch (b) und
gegebenenfalls weiteren gegenüber Isocyanaten reaktive Wasser
stoffatome aufweisenden Verbindungen (c) in Gegenwart von Wasser
und/oder anderen Treibmitteln (d), Katalysatoren (e) und gegebe
nenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen (f), das dadurch
gekennzeichnet ist, daß das Polyetherolgemisch (b) besteht aus
- 1. mindestens einem zwei bis achtfunktionellen Polyetherol auf der Basis von Ethylenoxid und Propylenoxid mit einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g und einem Anteil an primären OH-Grup pen < 50%,
- 2. mindestens einem Polyetherol auf der Basis Ethylenoxid und Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit einem zwei bis acht funktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxidanteil des Polyetherols < 30 Gew.-% beträgt, in Anteilen von 10 bis 50 Gew.-Teilen, und
- 3. mindestens einem Polyetherol auf der Basis Propylenoxid und/ oder Butylenoxid und gegebenenfalls Ethylenoxid mit einem zwei bis achtfunktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 30 bis 400 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxidanteil des Poly etherols < 30 Gew.-% beträgt.
Gegenstände der Erfindung sind weiterhin die nach diesem Verfah
ren hergestellten schallabsorbierenden PUR-Schäume sowie deren
Verwendung als Dämpfungsmaterial.
Wir fanden bei unseren Untersuchungen überraschenderweise, daß
durch Einsatz des erfindungsgemäßen speziellen Polyetherolgemi
sches es möglich ist, weiche gut schallabsorbierende PUR-Schaum
stoffe herzustellen, die leicht zu verarbeiten sind, einen hohen
Verlustfaktor von < 0,3 und eine adhäsive Oberfläche aufweisen.
Zu den erfindungsgemäß im Polyolgemisch eingesetzten Komponenten
ist folgendes auszuführen:
Der Bestandteil (b1) besteht aus mindestens einem zwei bis acht
funktionellen Polyetherol auf der Basis von Ethylenoxid und
Propylenoxid mit einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g und einem
Anteil an primären OH-Gruppen < 50%, vorzugsweise < 70%.
Beispielsweise kommen hierfür in Betracht: Polyetherole auf Basis
von Glycerin, Trimethylolpropan und Sorbit als Starter mit einem
Propylenoxidblock und einem Ethylenoxidendcap, wodurch der Gehalt
an primären OH-Gruppen sicher auf Anteile von < 50% gebracht wer
den kann. Vorzugsweise eingesetzt werden Blockcopolyetherole auf
Basis von Propylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidend
cap < 10 Gew.-%. Die so hergestellten Polyetherole weisen
vorzugsweise primäre OH-Gruppen von < 70% auf.
Der Bestandteil (b1) wird vorzugsweise in einer Menge von 30 bis
70 Gew.-Teilen, besonders bevorzugt 40 bis 60 Gew.-Teilen, je
weils bezogen auf die Komponenten b) bis f), verwendet.
Der Bestandteil (b2) besteht aus mindestens einem Polyetherol auf
der Basis Ethylenoxid und Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit
einem zwei bis achtfunktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 20
bis 80 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxidanteil des Polyetherols
< 30 Gew.-%, vorzugsweise < 50 Gew.-%, beträgt. Diese Polyether
ole weisen vorzugsweise einen Anteil an primären OH-Gruppen von
< 50%, vorzugsweise < 70%, auf.
Beispielsweise kommen hierfür in Betracht: Polyetherole basierend
auf Glycerin, Trimethylolpropan oder Pentaerythrit als Starter.
Sie weisen einen Ethylenoxidendcap von < 10 Gew.-% auf. Vorzugs
weise werden Polyetherole mit Ethylenoxidanteilen von < 70 Gew.-%
eingesetzt, besonders bevorzugt Polyetherole auf Basis Glycerin
mit einer OH-Zahl von < 50 mg KOH/g.
Der Bestandteil (b2) wird in Anteilen von 10 bis 50 Gew.-Teilen,
vorzugsweise 20 bis 50 Gew.-Teilen, jeweils bezogen auf die Kom
ponenten b) bis f), eingesetzt.
Der Bestandteil (b3) besteht aus mindestens einem Polyetherol auf
der Basis Propylenoxid und/oder Butylenoxid und gegebenenfalls
Ethylenoxid mit einem zwei bis achtfunktionellen Starter bei
einer OH-Zahl von 30 bis 400 mg KOH/g, vorzugsweise 50 bis 300 mg
KOH/g, wobei der Ethylenoxidanteil des Polyetherols < 30 Gew.-%,
vorzugsweise < 5 Gew.-%, beträgt. Der Anteil an sekundären OH-
Gruppen beträgt dabei vorzugsweise mehr als 90%.
Beispielsweise kommen hierfür in Betracht: Polyetherole auf Basis
von Propylenoxid mit difunktionellen Startern, wie z. B.
Propylenglykol oder Wasser. Gegebenenfalls ist ein Ethylenoxid
endcap von < 5 Gew.-% vorhanden. Vorzugsweise werden Gemische aus
niederen Propylenglykolen eingesetzt.
Der Bestandteil (b3) wird vorzugsweise in einer Menge von 5 bis
20 Gew.-Teilen, bezogen auf die Komponenten b) bis f), verwendet.
Die genannten Polyetherole werden nach bekannten Verfahren, wie
sie beispielsweise weiter unten beschrieben sind, hergestellt.
Die erfindungsgemäßen schallabsorbierenden PUR-Schäumen mit adhä
siver Oberfläche werden durch Umsetzung von organischen und/oder
modifizierten organischen Polyisocyanaten (a) mit dem oben
beschriebenen Polyetherolgemisch (b) und gegebenenfalls weiteren
gegenüber Isocyanaten reaktive Wasserstoffatome aufweisenden
Verbindungen (c) in Gegenwart von Wasser und/oder anderen Treib
mitteln (d), Katalysatoren (e) und gegebenenfalls weiteren Hilfs-
und Zusatzstoffen (f) hergestellt.
Zu den verwendbaren weiteren Ausgangskomponenten ist im einzelnen
folgendes auszuführen:
Als organische und/oder modifizierte organische Polyisocyanate (a) kommen die an sich bekannten aliphatischen, cycloali phatischen, araliphatischen und vorzugsweise aromatischen mehr wertigen Isocyanate in Frage.
Als organische und/oder modifizierte organische Polyisocyanate (a) kommen die an sich bekannten aliphatischen, cycloali phatischen, araliphatischen und vorzugsweise aromatischen mehr wertigen Isocyanate in Frage.
Im einzelnen seien beispielhaft genannt: Alkylendiisocyanate mit
4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie 1,12-Dodecandiiso
cyanat, 2-Ethyltetramethylendiisocyanat-1,4, 2-Methylpenta
methylendiisocyanat-1,5, Tetramethylendiisocyanat-1,4 und
vorzugsweise Hexamethylendiisocyanat-1,6, cycloaliphatische
Diisocyanate, wie Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie
beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5-tri
methyl-5-isocyanatomethylcyclohexan (IPDI), 2,4- und 2,6-Hexa
hydrotoluylendiisocyanat sowie die entsprechenden Isomeren
gemische, 4,4'-, 2,2'- und 2,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat
sowie die entsprechenden Isomerengemische, und vorzugsweise aro
matische Di- und Polyisocyanate, wie z. B. 2,4- und 2,6-Toluylen
diisocyanat und die entsprechenden Isomerengemische, 4,4'-, 2,4'-
und 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat und die entsprechenden
Isomerengemische, Mischungen aus 4,4'- und 2,2'-Diphenylmethandi
isocyanaten, Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate, Mischungen aus
4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diphenylmethandiisocyanaten und Polyphenyl
polymethylenpolyisocyanaten (Roh-MDI) und Mischungen aus Roh-MDI
und Toluylendiisocyanaten. Die organischen Di- und Polyisocyanate
können einzeln oder in Form ihrer Mischungen eingesetzt werden.
Besonders bevorzugt werden Gemische aus Polyphenylpolymethylen
polyisocyanat mit MDI, wobei vorzugsweise der Anteil an 2,4'-MDI
< 30 Gew.-% beträgt.
Häufig werden auch sogenannte modifizierte mehrwertige Iso
cyanate, d. h. Produkte, die durch chemische Umsetzung organischer
Di- und/oder Polyisocyanate erhalten werden, verwendet. Beispiel
haft genannt seien Ester-, Harnstoff-, Biuret-, Allophanat-,
Carbodiimid-, Isocyanurat-, Uretdion- und/oder Urethangruppen
enthaltende Di- und/oder Polyisocyanate. Im einzelnen kommen
beispielsweise in Betracht: modifiziertes 4,4'-Diphenylmethandi
isocyanat, modifizierte 4,4'- und 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat
mischungen, modifiziertes Roh-MDI oder 2,4- bzw. 2,6-Toluylen
diisocyanat, Urethangruppen enthaltende organische, vorzugsweise
aromatische Polyisocyanate mit NCO-Gehalten von 43 bis 15 Gew.-%,
vorzugsweise von 31 bis 21 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht,
beispielsweise Umsetzungsprodukte mit niedermolekularen Diolen,
Triolen, Dialkylenglykolen, Trialkylenglykolen oder Polyoxy
alkylenglykolen mit Molekulargewichten bis 6000, insbesondere mit
Molekulargewichten bis 1500, wobei diese als Di- bzw. Polyoxy
alkylenglykole einzeln oder als Gemische eingesetzt werden kön
nen. Beispielsweise genannt seien: Diethylen-, Dipropylenglykol,
Polyoxyethylen-, Polyoxypropylen- und Polyoxypropylenpolyoxy
ethenglykole, -triole und/oder -tetrole. Geeignet sind auch NCO-
Gruppen enthaltende Prepolymere mit NCO-Gehalten von 25 bis 3,5
Gew.-%, vorzugsweise von 21 bis 14 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht, hergestellt aus den nachfolgend beschriebenen
Polyester- und/oder vorzugsweise Polyetherpolyolen und
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Mischungen aus 2,4'- und
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiiso
cyanaten oder Roh-MDI. Besonders bevorzugt sind Prepolymere, ge
bildet aus der Reaktion der genannten Isocyanate mit den Poly
etherolen b1 bis b3. Bewährt haben sich ferner flüssige, Carbodi
imidgruppen und/oder Isocyanuratringe enthaltende Polyisocyanate
mit NCO-Gehalten von 43 bis 15, vorzugsweise 31 bis 21, Gew.-%,
bezogen auf das Gesamtgewicht, z. B. auf Basis von 4,4'-, 2,4'-
und/oder 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat und/oder 2,4- und/oder
2,6-Toluylendiisocyanat.
Die modifizierten Polyisocyanate können miteinander oder mit
unmodifizierten organischen Polyisocyanaten, wie z. B. 2,4'-,
4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Roh-MDI, 2,4- und/oder
2,6-Toluylendiisocyanat, gemischt werden.
Besonders bewährt haben sich als organische Polyisocyanate und
kommen daher vorzugsweise zur Anwendung: Mischungen aus Toluylen
diisocyanaten und Roh-MDI oder Mischungen aus modifizierten
Urethangruppen enthaltenden organischen Polyisocyanaten mit einem
NCO-Gehalt von 33,6 bis 15 Gew.-%, insbesondere solche auf Basis
von Toluylendiisocyanaten, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Diphe
nylmethandiisocyanat-Isomerengemischen oder Roh-MDI und ins
besondere Roh-MDI mit einem Diphenylmethandiisocyanat-Isomerenge
halt von 30 bis 80 Gew.-%.
Neben dem oben beschriebenen erfindungsgemäßen Polyetherolgemisch
(b) werden gegebenenfalls weitere gegenüber Isocyanaten reaktive
Wasserstoffatome aufweisende Verbindungen (c) eingesetzt.
Hierfür werden vorrangig Verbindungen mit mindestens zwei reak
tiven Wasserstoffatomen verwendet. Dabei werden zweckmäßigerweise
solche mit einer Funktionalität von 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis
3, und einem Molekulargewicht von 300 bis 8000, vorzugsweise von
300 bis 5000, ausgewählt.
Erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden Polyole, insbesondere
Polyetherpolyole. Daneben können beispielsweise auch Polyether
polyamine und/oder weitere Polyole, ausgewählt aus der Gruppe der
Polyesterpolyole, Polythioetherpolyole, Polyesteramide, hydroxyl
gruppenhaltigen Polyacetale und hydroxylgruppenhaltigen aliphati
schen Polycarbonate oder Mischungen aus mindestens zwei der
genannten Polyole verwendet werden. Die Hydroxylzahl der Poly
hydroxylverbindungen beträgt dabei in aller Regel 20 bis 80 und
vorzugsweise 28 bis 56.
Die in den Komponenten (b) und (c) verwendeten Polyetherpolyole
werden nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch anionische
Polymerisation mit Alkalihydroxiden, wie z. B. Natrium- oder
Kaliumhydroxid, oder Alkalialkoholaten, wie z. B. Natrium
methylat, Natrium- oder Kaliumethylat oder Kaliumisopropylat als
Katalysatoren und unter Zusatz mindestens eines Startermoleküls,
das 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 3, reaktive Wasserstoffatome
gebunden enthält, oder durch kationische Polymerisation mit
Lewissäuren, wie Antimonpentachlorid, Borfluorid-Etherat u. a.,
oder Bleicherde, als Katalysatoren aus einem oder mehreren
Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest herge
stellt. Für spezielle Einsatzzwecke können auch monofunktionelle
Starter in den Polyetheraufbau eingebunden werden.
Geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise Tetrahydrofuran,
1,3-Propylenoxid, 1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid und
vorzugsweise Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid. Die Alkylenoxide
können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen
verwendet werden.
Als Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser,
organische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure,
Phthalsäure und Terephthalsäure, aliphatische und aromatische,
gegebenenfalls N-mono-, N,N- und N,N'-dialkylsubstituierte
Diamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie gegebe
nenfalls mono- und dialkylsubstituiertes Ethylendiamin,
Diethylentriamin, Triethylentetramin, 1,3-Propylendiamin, 1,3-
bzw. 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- und 1,6-Hexa
methylendiamin, Phenylendiamin, 2,3-, 2,4- und 2,6-Toluylendiamin
und 4,4', 2,4'- und 2,2'-Diaminodiphenylmethan. Als Starter
moleküle kommen ferner in Betracht: Alkanolamine, wie z. B.
Ethanolamin, N-Methyl- und N-Ethylethanolamin, Dialkanolamine,
wie z. B. Diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyldiethanolamin, und
Trialkanolamine, wie z. B. Triethanolamin, und Ammoniak. Vorzugs
weise verwendet werden mehrwertige, insbesondere zwei- und/oder
dreiwertige Alkohole, wie Ethandiol, Propandiol-1,2 und -2,3,
Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6,
Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit.
Als Polyetherpolyole eignen sich ferner polymermodifizierte Poly
etherpolyole, vorzugsweise Pfropfpolyetherpolyole, insbesondere
solche auf Styrol- und/oder Acrylnitrilbasis, die durch in situ
Polymerisation von Acrylnitril, Styrol oder vorzugsweise
Mischungen aus Styrol und Acrylnitril, z. B. im Gewichts
verhältnis 90 : 10 bis 10 : 90, vorzugsweise 70 : 30 bis 30 : 70, zweck
mäßigerweise in den vorgenannten Polyetherpolyolen analog den
Angaben der deutschen Patentschriften 11 11 394, 12 22 669 (US
3304273, 3383351, 3523093), 11 52 536 (GB 1040452) und 11 52 537 (GB
987618) hergestellt werden, sowie Polyetherpolyoldispersionen,
die als disperse Phase, üblicherweise in einer Menge von 1 bis 50
Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, enthalten: z. B. Polyharn
stoffe, Polyhydrazide, tert.-Aminogruppen gebunden enthaltende
Polyurethane und/oder Melamin und die z. B. beschrieben werden in
EP-B-011752 (US 4304708), US-A-4374209 und DE-A-32 31 497.
Die Polyetherpolyole können einzeln oder in Form von Mischungen
verwendet werden.
Geeignete Polyesterpolyole können beispielsweise aus organischen
Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise ali
phatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, mehr
wertigen Alkoholen, vorzugsweise Diolen, mit 2 bis 12 Kohlen
stoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, nach
üblichen Verfahren hergestellt werden. Üblicherweise werden die
organischen Polycarbonsäuren und/oder -derivate und mehrwertigen
Alkohole, vorteilhafterweise im Molverhältnis von 1 : 1 bis 1,8,
vorzugsweise von 1 : 1,05 bis 1,2, katalysatorfrei oder vorzugs
weise in Gegenwart von Veresterungskatalysatoren, zweckmäßiger
weise in einer Atmosphäre aus Inertgas, wie z. B. Stickstoff,
Kohlenmonoxid, Helium, Argon u. a., in der Schmelze bei Tempera
turen von 150 bis 250°C, vorzugsweise 180 bis 220°C, gegebenen
falls unter vermindertem Druck bis zu der gewünschten Säurezahl,
die vorteilhafterweise kleiner als 10, vorzugsweise kleiner als 2
ist, polykondensiert.
Die Polyurethanschaumstoffe können ohne oder unter Mitverwendung
von Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmitteln hergestellt
werden, wobei diese in der Regel aber nicht erforderlich sind.
Als Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmittel verwendet
werden Diole und/oder Triole mit Molekulargewichten kleiner als
400, vorzugsweise 60 bis 300. In Betracht kommen beispielsweise
aliphatische, cycloaliphatische und/oder araliphatische Diole mit
2 bis 14, vorzugsweise 4 bis 10 Kohlenstoffatomen, wie z. B.
Ethylenglykol, Propandiol-1,3, Decandiol-1,10, o-, m-, p-Dihydro
xycyclohexan, Diethylenglykol, Dipropylenglykol und vorzugsweise
Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6 und Bis-(2-hydroxyethyl)-hydro
chinon, Triole, wie 1,2,4- und 1,3,5-Trihydroxycyclohexan, Tri
ethanolamin, Diethanolamin, Glycerin und Trimethylolpropan und
niedermolekulare hydroxylgruppenhaltige Polyalkylenoxide auf
Basis Ethylen- und/oder 1,2-Propylenoxid und den vorgenannten
Diolen und/oder Triolen als Startermoleküle.
Sofern zur Herstellung der Polyurethanschaumstoffe Ketten
verlängerungsmittel, Vernetzungsmittel oder Mischungen davon
Anwendung finden, kommen diese zweckmäßigerweise in einer Menge
bis zu 5 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Polyolverbindung,
zum Einsatz.
Als Treibmittel (d) können die aus der Polyurethanchemie allge
mein bekannten Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW) sowie hoch-
und/oder perfluorierte Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Der
Einsatz dieser Stoffe wird jedoch aus ökologischen Gründen stark
eingeschränkt bzw. ganz eingestellt. Neben den HFCKW und HFKW
bieten sich insbesondere aliphatische und/oder cycloaliphatische
Kohlenwasserstoffe, insbesondere Pentan und Cyclopentan, oder
Acetale, wie z. B. Methylal, als Alternativtreibmittel an. Diese
physikalischen Treibmittel werden üblicherweise der Polyol
komponente des Systems zugesetzt. Sie können jedoch auch in der
Isocyanatkomponete oder als Kombination sowohl der Polyol
komponente als auch der Isocyanatkomponente zugesetzt werden.
Möglich ist auch ihre Verwendung zusammen mit hoch- und/oder per
fluorierten Kohlenwasserstoffen in Form einer Emulsion der
Polyolkomponente. Als Emulgatoren, sofern sie Anwendung finden,
werden üblicherweise oligomere Acrylate eingesetzt, die als
Seitengruppen Polyoxyalkylen- und Fluoralkanreste gebunden ent
halten und einen Fluorgehalt von ungefähr 5 bis 30 Gew.-% auf
weisen. Derartige Produkte sind aus der Kunststoffchemie hinrei
chend bekannt, z. B. aus EP-A-351614.
Die eingesetzte Menge des Treibmittels bzw. der Treibmittel
mischung liegt dabei bei 1 bis 25 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 15
Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Komponenten (b) bis
(f).
Weiterhin ist es möglich und insbesondere im Weichschaum üblich,
als Treibmittel der Polyolkomponente Wasser in einer Menge von
0,5 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das
Gewicht der Komponenten (b) bis (f), zuzusetzen. Der Wasserzusatz
kann in Kombination mit dem Einsatz der anderen beschriebenen
Treibmittel erfolgen.
Als Katalysatoren (e) zur Herstellung von Polyurethanschaum
stoffen werden insbesondere Verbindungen verwendet, die die Reak
tion der reaktiven Wasserstoffatome, insbesondere hydroxylgrup
penenthaltender Verbindungen der Komponenten (b) und (c), mit den
organischen, gegebenenfalls modifizierten Polyisocyanaten (a)
stark beschleunigen. In Betracht kommen organische Metall
verbindungen, vorzugsweise organische Zinnverbindungen, wie
Zinn-(II)-salze von organischen Carbonsäuren, z. B.
Zinn-(II)-acetat, Zinn-(II)-octoat, Zinn-(II)-ethylhexoat und
Zinn-(II)-laurat, und die Dialkylzinn-(IV)-salze von organischen
Carbonsäuren, z. B. Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndilaurat,
Dibutylzinnmaleat und Dioctylzinndiacetat. Die organischen
Metallverbindungen werden allein oder vorzugsweise in Kombination
mit stark basischen Aminen eingesetzt. Genannt seien beispiels
weise Amidine, wie 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, ter
tiäre Amine, wie Triethylamin, Tributylamin, Dimethylbenzylamin,
N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Cyclohexylmorpholin, N,N,N',N'-Tetra-me
thylethylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethylbutandiamin, N,N,N',N'-
Tetramethylhexandiamin-1,6, Pentamethyldiethylentriamin, Tetra
methyldiaminoethylether, Bis-(dimethylaminopropyl)-harnstoff,
Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, 1-Aza-bicyclo-(3,3,0)-
octan und vorzugsweise 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan, und Amino
alkanolverbindungen, wie Triethanolamin, Triisopropanolamin,
N-Methyl- und N-Ethyldiethanolamin und Dimethylethanolamin. Als
Katalysatoren kommen ferner in Betracht: Tris-(dialkylamino
alkyl)-s-hexahydrotriazine, insbesondere Tris-(N,N-dimethylamino
propyl)-s-hexahydrotriazin, Tetraalkylammoniumhydroxide, wie
Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxid, wie Natriumhydroxid,
und Alkalialkoholate, wie Natriummethylat und Kaliumisopropylat,
sowie Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren mit 10 bis 20 C-
Atomen und gegebenenfalls seitenständigen OH-Gruppen. Vorzugs
weise verwendet werden 0,001 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis
2 Gew.-% Katalysator bzw. Katalysatorkombination, bezogen auf das
Gewicht der Komponenten (b) bis (f).
Der Reaktionsmischung zur Herstellung der erfindungsgemäßen
schallabsorbierenden Polyurethanschaumstoffe können gegebenen
falls noch weitere Hilfsmittel und/oder Zusatzstoffe (f) einver
leibt werden. Genannt seien beispielsweise oberflächenaktive Sub
stanzen, Schaumstabilisatoren, Zellregler, Füllstoffe, Farb
stoffe, Pigmente, Flammschutzmittel, Hydrolyseschutzmittel,
fungistatische und bakteriostatisch wirkende Substanzen.
Geeignete Flammschutzmittel sind beispielsweise Trikresyl
phosphat, Tris-(2-chlorethyl)phosphat, Tris-(2-chlor
propyl)phosphat, Tetrakis-(2-chlorethyl)-ethylendiphosphat,
Dimethylmethanphosphonat, Diethanolaminomethylphosphonsäure
diethylester sowie handelsübliche halogenhaltige Flammschutz
polyole. Außer den bereits genannten halogensubstituierten Phos
phaten können auch anorganische oder organische Flammschutz
mittel, wie roter Phosphor, Aliumiumoxidhydrat, Antimontrioxid,
Arsenoxid, Ammoniumpolyphosphat und Calciumsulfat, Blähgraphit
oder Cyanursäurederivate, wie z. B. Melamin, oder Mischungen aus
mindestens zwei Flammschutzmitteln, wie z. B. Ammoniumpoly
phosphaten und Melamin sowie gegebenenfalls Maisstärke oder
Ammoniumpolyphosphat, Melamin und Blähgraphit und/oder gegebenen
falls aromatische Polyester zum Flammfestmachen der Polyiso
cyanatpolyadditionsprodukte verwendet werden. Besonders wirksam
erweisen sich dabei Zusätze an Melamin. Im allgemeinen hat es
sich als zweckmäßig erwiesen, 5 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 5
bis 25 Gew.-Teile, der genannten Flammschutzmittel für jeweils
100 Gew.-Teile der Komponenten (b) bis (f) zu verwenden.
Als oberflächenaktive Substanzen kommen z. B. Verbindungen in
Betracht, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der
Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die
Zellstruktur der Kunststoffe zu regulieren. Genannt seien
beispielsweise Emulgatoren, wie die Natriumsalze der Ricinusöl
sulfate oder Fettsäuren sowie Salze von Fettsäuren mit Aminen,
z. B. ölsaures Diethylamin, stearinsaures Diethanolamin, ricinol
saures Diethanolamin, Salze von Sulfonsäuren, z. B. Alkali- oder
Ammoniumsalze von Dodecylbenzol- oder Dinaphthylmethandisulfon
säure und Ricinolsäure; Schaumstabilisatoren, wie Siloxan
oxalkylenmischpolymerisate und andere Organopoylsiloxane,
oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffin
öle, Ricinusöl- bzw. Ricinolsäureester, Türkischrotöl und
Erdnußöl, und Zellregler, wie Paraffine, Fettalkohole und
Dimethylpolysiloxane. Die oberflächenaktiven Substanzen werden
üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf
100 Gew.-Teile der Komponenten (b) bis (f), angewandt.
Als Füllstoffe, insbesondere verstärkend wirkende Füllstoffe,
sind die an sich bekannten, üblichen organischen und anorgani
schen Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Beschwerungsmittel, Mittel
zur Verbesserung des Abriebverhaltens in Anstrichfarben,
Beschichtungsmittel usw. zu verstehen. Im einzelnen seien bei
spielhaft genannt: anorganische Füllstoffe, wie silikatische
Mineralien, beispielsweise Schichtsilikate, wie Antigorit, Ser
pentin, Hornblenden, Ampibole, Chrisotil und Talkum, Metalloxide,
wie Kaolin, Aluminiumoxide, Titanoxide und Eisenoxide, Metall
salze, wie Kreide, Schwerspat und anorganische Pigmente, wie
Cadmiumsulfid und Zinksulfid, sowie Glas u. a.. Vorzugsweise
verwendet werden Kaolin (China Clay), Aluminiumsilikat und
Copräzipitate aus Bariumsulfat und Aluminiumsilikat sowie natür
liche und synthetische faserförmige Mineralien, wie Wollastonit,
Metall- und insbesondere Glasfasern verschiedener Länge, die
gegebenenfalls geschlichtet sein können. Als organische Füll
stoffe kommen beispielsweise in Betracht: Kohle, Kollophonium,
Cyclopentadienylharze und Pfropfpolymerisate sowie Cellulose
fasern, Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurethan-, Polyester
fasern auf der Grundlage von aromatischen und/oder aliphatischen
Dicarbonsäureestern und insbesondere Kohlenstoffasern. Die anor
ganischen und organischen Füllstoffe können einzeln oder als
Gemische verwendet werden und werden der Reaktionsmischung
vorteilhafterweise in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise
1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (a) bis
(f), einverleibt, wobei jedoch der Gehalt an Matten, Vliesen und
Geweben aus natürlichen und synthetischen Fasern Werte bis 80
erreichen kann.
Nähere Angaben über die oben genannten anderen üblichen Hilfs -
und Zusatzstoffe sind der Fachliteratur, beispielsweise der Mono
graphie von J. H. Saunders und K. C. Frisch "High Polymers" Band
XVI, Polyurethanes, Teil 1 und 2, Verlag Interscience Publishers
1962 bzw. 1964, oder dem oben zitierten Kunststoffhandbuch, Poly
urethane, Band VII, Hanser-Verlag München, Wien, 1. bis 3. Auf
lage, zu entnehmen.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen schallabsorbierenden PUR-
Schäume mit adhäsiver Oberfläche werden die organischen und/oder
modifizierten organischen Polyisocyanate (a), das Polyetherolge
misch (b) und gegebenenfalls weiteren gegenüber Isocyanaten reak
tive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen (c) in solchen
Mengen zur Umsetzung gebracht, daß das Äquivalenzverhältnis von
NCO-Gruppen der Polyisocyanate (a) zur Summe der reaktiven
Wasserstoffatome der Komponenten (b) und ggf. (c) 0,70 bis
1,25 : 1, vorzugsweise 0,90 bis 1,15 : 1, beträgt.
Polyurethanschaumstoffe nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wer
den vorteilhafterweise nach dem one-shot-Verfahren, beispiels
weise mit Hilfe der Hochdruck- oder Niederdruck-Technik in offe
nen oder geschlossenen Formwerkzeugen, beispielsweise metalli
schen Formwerkzeugen hergestellt. Üblich ist auch das kontinuier
liche Auftragen des Reaktionsgemisches auf geeigneten Bandstraßen
zur Erzeugung von Schaumblöcken.
Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, nach dem Zwei
komponentenverfahren zu arbeiten und die Aufbaukomponenten (b)
bis (f) zu einer sogenannten Polyolkomponente, oft auch als Kom
ponente A bezeichnet, zu vereinigen und als Isocyanatkomponente,
oft auch als Komponente B bezeichnet, die organischen und/oder
modifizierten organischen Polyisocyanate (a), besonders bevorzugt
ein NCO-Prepolymer oder Mischungen aus diesem Prepolymeren und
weiteren Polyisocyanaten, und gegebenenfalls Treibmittel (d) zu
verwenden.
Die Ausgangskomponenten werden bei einer Temperatur von 15 bis
90°C, vorzugsweise von 20 bis 60°C und insbesondere von 20 bis
35°C, gemischt und in das offene oder gegebenenfalls unter erhöh
tem Druck in das geschlossene Formwerkzeug eingebracht oder bei
einer kontinuierlichen Arbeitsstation auf ein Band, das die Reak
tionsmasse aufnimmt, aufgetragen. Die Vermischung kann mechanisch
mittels eines Rührers, mittels einer Rührschnecke oder durch eine
Hochdruckvermischung in einer Düse durchgeführt werden. Die Form
werkzeugtemperatur beträgt zweckmäßigerweise 20 bis 110°C,
vorzugsweise 30 bis 60°C und insbesondere 35 bis 55°C.
Um den Schaumstoff problemlos aus dem Formwerkzeug entnehmen zu
können, müssen in der Regel Trennmittel verwendet werden. Aus
Umweltschutzgründen finden in zunehmendem Maße angereicherte
Trennmittel mit geringen Lösungsmittelanteilen oder Trennmittel
auf Basis von Wasser Verwendung. Gute Ergebnisse werden
beispielsweise mit wäßrigen Trennmitteln auf der Basis spezieller
Wachse, wie Ewomold® 5715 (Fa. Eckert & Woelk, Welgesheim) oder
Acmos® 37-5081 (Fa. Acmos Chemie, Bremen), erzielt.
Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten PUR-
Schäume (Akustikschäume) weisen eine Dichte von 10 bis 800 kg/m3,
vorzugsweise von 60 bis 100 kg/m3, auf. Sie sind schallabsorbie
rend und besitzen eine adhäsive Oberfläche.
Die Bestimmung der Adhäsivität erfolgt an 24 Stunden alten Prüf
körpern (5 × 5 × 3 cm; gelagert bei 23°C, 50% relative Luftfeuchte).
Nach dem Zusammendrücken der Prüfkörper (10 N, 1 min) zwischen
zwei polierten Stahlplatten werden die Kraft- und Wegwerte auf
Null gestellt. Anschließend erfolgt ein Zugversuch (100 mm/min).
Dabei wird das Kraft-Weg-Diagramm aufgezeichnet und die Maximal
kraft bestimmt. Die Adhäsivität der erfindungsgemäßen PUR-Schäume
ist vorzugsweise < 30 N.
Die Schallabsorption wird durch den Verlustfaktor definiert, der
nach ISO 7626, Teil 1 und 2, bestimmt wird. Die nach dem
erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten PUR-Schäume weisen
einen Verlustfaktor von größer als 0,3 auf.
Sie eignen sich besonders als Material für Schalldämmzwecke.
Die vorliegende Erfindung soll anhand der angeführten Beispiele
erläutert werden, ohne jedoch hierdurch eine entsprechende Ein
grenzung vorzunehmen.
Eine Polyolzusammensetzung - siehe Tabelle 1 - wurde mit einem
Prepolymeren auf Basis von Diphenylmethandiisocyanat (MDI)-Deri
vaten und einem Polyetherol auf Basis Ethylenoxid und Propylen
oxid (OH-Zahl 42 mg KOH/g) mit einem NCO-Gehalt von 28,9 Gew.-%
bei der jeweils angegebenen Kennzahl verschäumt.
Lupranol® 2040 OH-Zahl 28 mg KOH/g, Polyetheralkohol auf Basis
von Propylen- und Ethylenoxid (BASF),
Lupranol® 2042 OH-Zahl 27 mg KOH/g, Polyetheralkohol auf Basis von Propylenoxid (BASF),
Lupranol® 2047 OH-Zahl 42 mg KOH/g, Polyetheralkohol auf Basis von Propylen- und Ethylenoxid (81 Gew.-%) (BASF),
Lupranol® 1200 OH-Zahl 250 mg KOH/g, Polyetheralkohol auf Basis von Propylenoxid (BASF),
Lupranol® 4100 OH-Zahl 25 mg KOH/g, Graftpolyetheralkohol (BASF),
Lupragen® N 201 Aminkatalysator (BASF),
Lupragen® N 206 Aminkatalysator (BASF),
B 4690, B 8680 Silikonstabilisatoren (Goldschmidt),
L 3002 Silikonstabilisator (OSi),
Trennmittel 1 Ewomold® 5715 (Fa. Eckert & Woelk, Welgesheim),
Trennmittel 2 Klüberpur® 918K (Fa. Klüber Chemie, Maisach-Gerlin den),
Trennmittel 3 Acmos® 37-5081 (Fa. Acmos Chemie, Bremen).
Lupranol® 2042 OH-Zahl 27 mg KOH/g, Polyetheralkohol auf Basis von Propylenoxid (BASF),
Lupranol® 2047 OH-Zahl 42 mg KOH/g, Polyetheralkohol auf Basis von Propylen- und Ethylenoxid (81 Gew.-%) (BASF),
Lupranol® 1200 OH-Zahl 250 mg KOH/g, Polyetheralkohol auf Basis von Propylenoxid (BASF),
Lupranol® 4100 OH-Zahl 25 mg KOH/g, Graftpolyetheralkohol (BASF),
Lupragen® N 201 Aminkatalysator (BASF),
Lupragen® N 206 Aminkatalysator (BASF),
B 4690, B 8680 Silikonstabilisatoren (Goldschmidt),
L 3002 Silikonstabilisator (OSi),
Trennmittel 1 Ewomold® 5715 (Fa. Eckert & Woelk, Welgesheim),
Trennmittel 2 Klüberpur® 918K (Fa. Klüber Chemie, Maisach-Gerlin den),
Trennmittel 3 Acmos® 37-5081 (Fa. Acmos Chemie, Bremen).
Die erhaltenen Kennwerte der Akustikschäume sind in Tabelle 2
zusammengefaßt.
Die Akustikschäume auf Basis der erfindungsgemäßen Polyolkombina
tion weisen eine sehr gute Schaumstruktur und ein gutes Fließ
verhalten auf. Durch die Erreichung einer nahezu porenfreien
Oberfläche ergibt sich im Zusammenhang mit diesen Polyolen eine
sehr gute Oberflächenadhäsivität.
Claims (14)
1. Verfahren zur Herstellung von schallabsorbierenden Poly
urethanschäumen mit adhäsiver Oberfläche durch Umsetzung von
organischen und/oder modifizierten organischen Polyiso
cyanaten (a) mit einem Polyetherolgemisch (b) und gegebenen
falls weiteren gegenüber Isocyanaten reaktive Wasserstoff
atome aufweisenden Verbindungen (c) in Gegenwart von Wasser
und/oder anderen Treibmitteln (d), Katalysatoren (e) und
gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen (f), dadurch
gekennzeichnet, daß das Polyetherolgemisch (b) besteht aus
- 1. mindestens einem zwei bis achtfunktionellen Polyetherol auf der Basis von Ethylenoxid und Propylenoxid mit einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g und einem Anteil an primä ren OH-Gruppen < 50%,
- 2. mindestens einem Polyetherol auf der Basis Ethylenoxid und Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit einem zwei bis achtfunktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxidanteil des Polyetherols < 30 Gew.-% beträgt, in Anteilen von 10 bis 50 Gew.- Teilen, und
- 3. mindestens einem Polyetherol auf der Basis Propylenoxid und/oder Butylenoxid und gegebenenfalls Ethylenoxid mit einem zwei bis achtfunktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 30 bis 400 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxi danteil des Polyetherols < 30 Gew.-% beträgt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß b1)
einen Anteil an primären OH-Gruppen von < 70% aufweist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß
b2) einen Ethylenoxidanteil von < 50 Gew.-% aufweist.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn
zeichnet, daß b2) einen Anteil an primären OH-Gruppen von
< 50% aufweist.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn
zeichnet, daß b2) in Anteilen von 20 bis 50 Gew.-Teilen ein
gesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn
zeichnet, daß b3) einen Ethylenoxidanteil von < 5 Gew.-% auf
weist.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn
zeichnet, daß b3) einen Anteil an sekundären OH-Gruppen von
< 90% aufweist.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekenn
zeichnet, daß als organische und/oder modifizierte organische
Polyisocyanate Toluylendiisocyanat, Gemische aus Diphenylme
thandiisocyanat-Isomeren, Gemische aus Diphenylmethandiiso
cyanat und Polyphenylpolymethylpolyisocyanat oder Toluylen
diisocyanat mit Diphenylmethandiisocyanat und/oder Polyphe
nylpolymethylpolyisocyanat oder Prepolymere, gebildet aus der
Reaktion der genannten Isocyanate mit den Polyetherolen b1)
bis b3), eingesetzt werden.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekenn
zeichnet, daß als Trennmittel wäßrige Trennmittel verwendet
werden.
10. Schallabsorbierende Polyurethanschäume mit adhäsiver Ober
fläche, herstellbar durch Umsetzung von organischen und/oder
modifizierten organischen Polyisocyanaten (a) mit einem Poly
etherolgemisch (b) und gegebenenfalls weiteren gegenüber Iso
cyanaten reaktive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen
(c) in Gegenwart von Wasser und/oder anderen Treibmitteln
(d), Katalysatoren (e) und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und
Zusatzstoffen (f), dadurch gekennzeichnet, daß das Polyether
olgemisch (b) besteht aus
- 1. mindestens einem zwei bis achtfunktionellen Polyetherol auf der Basis von Ethylenoxid und Propylenoxid mit einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g und einem Anteil an primä ren OH-Gruppen < 50%,
- 2. mindestens einem Polyetherol auf der Basis Ethylenoxid und Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit einem zwei bis achtfunktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxidanteil des Polyetherols < 30 Gew.-% beträgt, in Anteilen von 10 bis 50 Gew.- Teilen, und
- 3. mindestens einem Polyetherol auf der Basis Propylenoxid und/oder Butylenoxid und gegebenenfalls Ethylenoxid mit einem zwei bis achtfunktionellen Starter bei einer OH-Zahl von 30 bis 400 mg KOH/g, wobei der Ethylenoxidan teil des Polyetherols < 30 Gew.-% beträgt.
11. Schallabsorbierende Polyurethanschäume gemäß Anspruch 10,
dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Adhäsivität von < 30 N
aufweisen.
12. Schallabsorbierende Polyurethanschäume gemäß Anspruch 10 oder
11, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen Verlustfaktor von
< 0,3 aufweisen.
13. Schallabsorbierende Polyurethanschäume gemäß einem der
Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die auf der
Schaumoberfläche verbleibenden Restporen einen Durchmesser
von < 20 µm aufweisen.
14. Verwendung der schallabsorbierenden Polyurethanschäume gemäß
einem der Ansprüche 10 bis 13 als Dämpfungsmaterial.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
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Owner name: BASF SE, 67063 LUDWIGSHAFEN, DE |
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