DE19908057A1

DE19908057A1 - Form-fitting detergent tablets

Info

Publication number: DE19908057A1
Application number: DE1999108057
Authority: DE
Inventors: Thomas Holderbaum
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1999-02-25
Filing date: 1999-02-25
Publication date: 2000-08-31
Also published as: AU3155100A; WO2000050558A1; CA2300018A1

Abstract

The invention relates to shaped bodies which comprise one or more protrusions and/or recesses on the upper side thereof and which comprise one or more recesses and/or protrusions on the underside thereof that is plane-parallel with regard to the upper side of the shape bodies. Said protrusions and recesses can engage with one another in an interlocking manner. The inventive shaped bodies comprise advantages with regard to handling and dosing.

Description

Die vorliegende Erfindung liegt auf dem Gebiet der kompakten Formkörper, die wasch- und reinigungsaktive Eigenschaften aufweisen. Solche Wasch- und Reinigungsmittelform körper umfassen beispielsweise Waschmittelformkörper für das Waschen von Textilien, Reinigungsmittelformkörper für das maschinelle Geschirrspülen oder die Reinigung harter Oberflächen, Bleichmittelformkörper zum Einsatz in Wasch- oder Geschirrspülmaschinen, Wasserenthärtungsformkörper oder Fleckensalztabletten. Insbesondere betrifft die Erfindung Reinigungsmittelformkörper, die zum Reinigen von Geschirr in einer Haushalts- Geschirrspülmaschine eingesetzt und kurz als maschinelle Geschirrspülmitteltabletten be zeichnet werden.The present invention is in the field of compact molded articles which are washable. and have cleaning-active properties. Such detergent and cleaning agent form bodies include, for example, detergent tablets for washing textiles, Detergent tablets for automatic dishwashing or hard cleaning Surfaces, bleach tablets for use in washing machines or dishwashers, Water softening tablets or stain tablets. In particular, the invention relates to detergent tablets which are used for cleaning dishes in a household Dishwasher used and briefly as machine dishwasher tablets be drawn.

Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind im Stand der Technik breit beschrieben und haben sich als Angebotsform für Wasch- und Reinigungsmittel neben den üblichen pulver förmigen Produkten insbesondere im Segment der maschinellen Geschirrspülmittel fest etabliert. Ein Vorteil der Tabletten - ihre einfache Dosierbarkeit - wird dabei von manchen Verbrauchern als Nachteil empfunden, da Tabletten mit ihren definierten Mengen an In haltsstoffen dem Verbraucher die Dosierhoheit nehmen. Im pharmazeutischen Bereich hat sich als Problemlösung die Einkerbung der Tabletten durchgesetzt, so daß der Verbraucher situationsbedingt durch einfaches Durchbrechen der Tablette nur eine halbe Dosiereinheit verwenden kann. Diese Methode ist bei großen Dosiereinheiten schlecht anwendbar, da ein zu hoher Kraftaufwand benötigt wird. Ein weiterer Nachteil ist, daß zwar die Menge be stimmt werden kann, aber sämtliche Einzeleinheiten die gleiche Zusammensetzung aufwei sen, weshalb eine gezielte Dosierung einzelnen Inhaltsstoffe unmöglich ist.Detergent tablets are widely described in the prior art have become a form of supply for detergents and cleaning agents in addition to the usual powder shaped products especially in the segment of machine dishwashing detergent established. One advantage of the tablets - their easy dosing - is some of them Consumers perceived as a disadvantage, since tablets with their defined amounts of In substances remove the dosing sovereignty from the consumer. Has in the pharmaceutical field the problem of notching the tablets, so that the consumer depending on the situation, simply breaking through the tablet only half a dosage unit can use. This method is difficult to use for large dosing units, since one too much effort is required. Another disadvantage is that although the amount be can be voted, but all individual units have the same composition why a targeted dosage of individual ingredients is impossible.

Eine Problemlösung, die beide Problembereiche anspricht, bestünde darin, kleinere Do siereinheiten anzubieten, deren Zusammensetzung variiert. Dieser Lösungsvorschlag ist in der deutschen Offenlegungsschrift DE-OS-25 21 883 offenbart. Diese Schrift beschreibt eine Wasch- und Reinigungsmittelzusammensetzung in Tablettenform, Kuverts, Tüten, Packungen, Kapseln oder als sonstige Gebinde, worin die Bestandteile in separaten Einze leinheiten vorliegen und jede Einzeleinheit eine solche Größe hat, daß in der gelöst in Wasser die gewünschte Waschlösung ergebenden Waschmittelzusammensetzung eine im Bereich von 1-10 gelegene Anzahl von Einzeleinheiten jedes dieser Bestandteile vorhan den ist. Die Trennung der Komponenten in Einzeleinheiten wird in der genannten Druck schrift durchgeführt, um durch gezielte Zuführung von Einzeleinheiten Wasch- und Reini gungsmittel mit unterschiedlichen Eigenschaften herzustellen, z. B. Grob- oder Fein waschmittel. Geschirrspülmittel werden in dieser Schrift nicht offenbart.A solution to the problem that addresses both problem areas would be to do smaller do offer units whose composition varies. This solution is in the German patent application DE-OS-25 21 883 discloses. This document describes a detergent and cleaning agent composition in tablet form, envelopes, bags, Packs, capsules or other containers, in which the components in separate units Oil units are present and each individual unit is of such a size that in the dissolved in Water the desired detergent composition resulting in a detergent Range of 1-10 number of individual units of each of these components available that is. The separation of components into individual units is described in the pressure script carried out in order to wash and clean through the targeted feeding of individual units to produce agents with different properties, e.g. B. coarse or fine laundry detergent. Dishwashing detergents are not disclosed in this document.

Die genannten Mittel haben jedoch den Nachteil, daß die einzelnen Tabletten entweder keine Wirkstofftrennung erlauben oder sehr groß sind und so ein mehrfaches Portionieren insbesondere im Fall von maschinellen Geschirrspülmitteln nicht ermöglichen, da die Do sierkammern oft sehr klein sind.However, the means mentioned have the disadvantage that the individual tablets either do not allow separation of active substances or are very large and thus multiple portioning especially in the case of machine dishwashing detergents because the Do are often very small.

Der vorliegenden Erfindung lag nun die Aufgabe zugrunde, Wasch- und Reinigungsmittel formkörper und ein Verfahren zu ihrer Herstellung bereitzustellen, die sowohl eine Wirk stofftrennung zulassen, falls dies gewünscht ist, als auch eine platzsparende Mehr- Einheiten-Dosierung in engen Dosierkammern ermöglichen.The present invention was based on the object of washing and cleaning agents To provide moldings and a process for their preparation, both an active Allow material separation if desired, as well as a space-saving additional Allow unit dosing in narrow dosing chambers.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher ein Wasch- und Reinigungsmittelform körper aus verdichtetem, teilchenförmigen Wasch- und Reinigungsmittel, enthaltend Ge rüststoffe sowie optional weitere Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln, der auf seiner Oberseite eine oder mehrere Erhebungen und/oder Vertiefungen und auf seiner zur Formkörperoberseite planparallelen Unterseite eine oder mehrere Vertiefungen und/oder Erhebungen aufweist, die formschlüssig ineinandergreifen können.The present invention therefore relates to a detergent and cleaning agent form body made of compressed, particulate detergent and cleaning agent containing Ge builders as well as optional further ingredients of detergents and cleaning agents one or more elevations and / or depressions on its upper side and on its top Shaped upper side plane-parallel underside one or more depressions and / or Has elevations that can interlock positively.

Der Begriff "Wasch- und Reinigungsmittelformkörper" ist dabei im Rahmen der vorlie genden Erfindung nicht als limitierend zu verstehen - wie bereits erwähnt, werden unter "Wasch- und Reinigungsmittelformkörper" auch Wasch-, Spül, Reinigungsmittel- und Waschhilfsmittelformkörper verstanden. Das vorstehend beschriebene Prinzip erlaubt es dem Verbraucher, mehrere der erfindungsgemäßen Formkörper platzsparend aufeinander zustapeln, indem die Erhebungen bzw. Vertiefungen auf der Oberseite des ersten Formkör pers und die Vertiefungen bzw. Erhebungen auf der Unterseite des zweiten Formkörpers formschlüssig ineinandergreifen. Auf diese Weise können zwei, drei, vier oder noch mehr Formkörper aufeinandergestapelt und in die Dosierkammer eingebracht werden, ohne daß Platzprobleme entstehen oder der Verbraucher das Eindosieren der Einzeleinheiten mehr fach vornehmen muß.The term "detergent tablets" is part of the not to be understood as limiting invention - as already mentioned, are under "Detergent tablets" also detergents, rinses, detergents and Understanding laundry detergent tablets. The principle described above allows it the consumer, several of the shaped bodies according to the invention on one another to save space stack by the elevations or depressions on the top of the first molding pers and the depressions or elevations on the underside of the second molded body interlock positively. This way two, three, four or even more Shaped bodies are stacked on top of one another and introduced into the metering chamber without Space problems arise or the consumer doses the individual units more must make specialist.

Die erfindungsgemäßen Formkörper können mit einer Vielzahl von Erhebungen bzw. Ver tiefungen ausgestattet sein, so daß ihre planparallelen Ober- bzw. Unterseiten auch dann formschlüssig ineinandergreifen, wenn ein Formkörper seitwärts versetzt auf einen zweiten Formkörper gestapelt wird. Dieses Prinzip wäre dem von Spielzeug- Konstruktionsbausteinen ähnlich. Bevorzugt ist aber im Rahmen der vorliegenden Erfin dung im Hinblick auf die Herstellung der Formkörper eine geometrisch einfachere Ausfüh rungsform, bei der der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auf seiner Oberseite eine Erhebung und/oder Vertiefung und auf seiner Unterseite eine Vertiefung und/oder Erhe bung aufweist, die formschlüssig ineinandergreifen können.The moldings according to the invention can with a variety of elevations or Ver be equipped recesses, so that their plane-parallel top and bottom sides even then interlock positively when one molded body is laterally offset onto another Shaped body is stacked. This principle would be that of toy Construction blocks similar. However, preference is given to the present invention tion with regard to the production of the moldings a geometrically simpler design tion form, in which the detergent tablets on its top one Elevation and / or deepening and on its underside a deepening and / or elevation Exercise that can interlock positively.

Mit nur einer dieser Erhebungen bzw. Vertiefungen wird im Preßvorgang das Risiko von Anbackungen der zu verpressenden Pulvermischungen an die Preßwerkzeuge reduziert. Weisen diese Preßwerkzeuge von der Fläche der Ober- bzw. Unterseite ausgehend zum höchsten Punkt der Erhebung bzw. zum tiefsten Punkt der Vertiefung keine senkrechten Kanten auf, werden weitere Verfahrensvorteile wie stärker verringerte Anbackungen und höhere Werkzeugstandzeiten erzielt. Bevorzugt sind deshalb im Rahmen der vorliegenden Erfindung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, bei denen die Erhebungen bzw. die hierzu formschlüssig passenden Vertiefungen die Form eines Halbellipsoiden, eines Ku gelabschnitts oder eine geometrisch ähnliche Form besitzen.With only one of these elevations or depressions, the risk of Caking of the powder mixtures to be pressed on the pressing tools reduced. Assign these pressing tools from the surface of the top or bottom to highest point of elevation or lowest point of depression no vertical Edges open, further process advantages such as more reduced caking and longer tool life. Are therefore preferred in the context of the present Invention detergent tablets, in which the elevations or to this form-fitting matching depressions the shape of a semi-ellipsoid, a Ku gel section or have a geometrically similar shape.

Die Formkörpergrundfläche, d. h. die Oberseite bzw. Unterseite, die die Erhebungen und/oder Vertiefungen aufweist, kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung die unter schiedlichsten geometrischen Formen annehmen, vom Dreieck über das Rechteck und des sen Spezialfall, das Quadrat, bis hin zu fünf- , sechs-, oder achteckigen Formen. Auch ande re Flächensymbole wie Sterne oder Kreise, Ellipsen oder Tierformen sind problemlos als Formkörpergrundfläche realisierbar. Bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper sind dadurch gekennzeichnet, daß die Formkörpergrundfläche im wesentlichen rechteckig ist und vorzugsweise abgerundete Ecken aufweist.The molding base area, i.e. H. the top or bottom, which are the elevations and / or has depressions, the under take a variety of geometric shapes, from triangle to rectangle and This special case, the square, up to five, six, or octagonal shapes. Others too Re surface symbols such as stars or circles, ellipses or animal shapes are easily as Molded body area realizable. Preferred detergent tablets are characterized in that the shaped body base is substantially rectangular is and preferably has rounded corners.

Sollte die vorstehend genannte Ausführungsform nicht erwünscht sein, ist ein Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, der dadurch gekennzeichnet ist, daß die Formkör pergrundfläche im wesentlichen rund ist.If the above embodiment is not desired, a washing and Preferred detergent tablets, which is characterized in that the tablets per surface area is essentially round.

Die Erhebungen bzw. Vertiefungen können in jeder beliebigen Größe realisiert werden. Es hat sich aber aus Gründen der Stabilität der resultierenden Formkörper bewährt, wenn die Höhe der Erhebungen bzw. die Tiefe der Vertiefungen maximal 1/50 bis 1/3, vorzugsweise 1/40 bis ¹/₄, besonders bevorzugt 1/30 bis 1/5 und insbesondere 1/20 bis 1/6 des Abstandes der zueinander parallelen Formkörperseiten beträgt. Die räumliche Ausdehnung der Erhe bungen bzw. Vertiefungen, d. h. sowohl der Anteil der Fläche, die die Erhebun gen/Vertiefungen auf der Formkörpergrundfläche belegen, als auch ihre Höhe, wird vor zugsweise so gewählt, daß die Erhebungen/Vertiefungen einen Rauminhalt aufweisen, der einen bestimmten Prozentsatz des Gesamt-Formkörpervolumens ausmacht. Hiernach sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevor zugt, bei denen das Volumen der Erhebungen bzw. Vertiefungen 1/100 bis 1/3, vorzugs weise 1/75 bis 1/4, besonders bevorzugt 1/50 bis 1/5 und insbesondere 1/25 bis 1/10 des gesamten Formkörpervolumens ausmacht. The elevations or depressions can be realized in any size. However, it has proven itself for reasons of stability of the resulting molded body when the height of the projections or the depth of the recesses maximum 1/50 to 1/3, preferably 1/40 to ^_1/4, more preferably 1/30 to 1 / 5 and in particular 1/20 to 1/6 of the distance between the mutually parallel sides of the shaped body. The spatial extent of the elevations or depressions, that is, both the proportion of the area which the elevations / depressions occupy on the base surface of the molded article and their height, is preferably chosen so that the elevations / depressions have a volume that one accounts for a certain percentage of the total molded volume. According to this, detergent tablets are preferred in the context of the present invention in which the volume of the elevations or depressions is 1/100 to 1/3, preferably 1/75 to 1/4, particularly preferably 1/50 to 1/5 and in particular 1/25 to 1/10 of the total molded body volume.

Die erfindungsgemäß hergestellten Formkörper können quasi endlos aufeinandergestapelt werden; es ist aber erfindungsgemäß ebenso möglich, "Endstücke" herzustellen, indem ein Formkörper hergestellt wird, dessen Vertiefung befüllt wurde und demzufolge keine Erhe bung eines anderen Formkörpers mehr aufnehmen kann. Wasch- und Reinigungsmittel formkörper, bei denen die Vertiefung(en) auf einer der Formkörperseiten mit einem schmelzbaren Material befüllt sind, sind daher ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Er findung..The moldings produced according to the invention can be stacked on one another in an endless manner become; but it is also possible according to the invention to produce "end pieces" by using a Shaped body is produced, the recess has been filled and therefore no Erhe exercise of another shaped body can absorb more. Detergents and cleaning agents molded articles in which the recess (s) on one of the molded article sides with a meltable material are filled, are therefore also the subject of the present Er finding ..

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formkörper. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dabei ein an sich bekanntes Tablettierverfahren, bei dem speziell ausgeformte Preßstempel eingesetzt wer den, also ein Verfahren zur Herstellung von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern durch an sich bekanntes Verpressen von teilchenförmigem Wasch- und Reinigungsmittel in einer Tablettenpresse mit Ober- und Unterstempel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß der Oberstempel auf der Preßfläche eine oder mehrere Erhebungen und/oder Vertiefungen und der Unterstempel auf der Preßfläche eine oder mehrere Vertiefungen und/oder Erhebungen aufweist, die formschlüssig ineinandergreifen können.Another object of the present invention is a method for producing the Shaped body according to the invention. The method according to the invention is an inherent one Known tableting process in which specially shaped ram is used den, that is, a process for the production of detergent tablets by known compression of particulate washing and cleaning agents in a tablet press with upper and lower stamp, which is characterized in that the Upper stamp on the pressing surface one or more elevations and / or depressions and the lower punch on the pressing surface one or more depressions and / or elevations has that can interlock positively.

Für das erfindungsgemäße Preßverfahren gelten die gleichen bevorzugten Ausführungs formen wie für die erfindungsgemäßen Wasch- und Reinigungsmittelformkörper. Insbe sondere sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen der Oberstempel einer Erhebung aufweist, die vorzugsweise die Form eines Halbellipsoiden, eines Kugelab schnitts oder eine geometrisch ähnliche Form besitzt. In logischer Folge weist bei dieser Verfahrensvariante der Unterstempel eine Vertiefung auf, die eine komplementäre Form hat.The same preferred embodiment applies to the pressing method according to the invention shape as for the detergent tablets according to the invention. In particular Special methods according to the invention are preferred in which the upper stamp is a Elevation, which preferably has the shape of a semi-ellipsoid, a sphere cut or has a geometrically similar shape. In a logical order, this shows Process variant of the lower stamp an indentation that has a complementary shape Has.

In Anlehnung an übliche Größen von Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern (ca. 10 bis unter 100 Kubikzentimeter), sind im Rahmen der vorliegenden Erfindung besonders Ver fahrensvarianten bevorzugt, bei denen die Erhebung ein Volumen von 0,5 bis 5 ml, bevor zugt 0,6 bis 3 ml, besonders bevorzugt 0,8 bis 2 ml besitzt. Based on the usual sizes of detergent tablets (approx. 10 to less than 100 cubic centimeters), are particularly Ver in the context of the present invention preferred driving variants, in which the collection has a volume of 0.5 to 5 ml before has 0.6 to 3 ml, particularly preferably 0.8 to 2 ml.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren lassen sich Formkörper der unterschiedlichsten Zusammensetzungen herstellen, wobei das erfindungsgemäße Verfahren insbesondere die Probleme bei der Herstellung und Anwendung von Reinigungsmitteltabletten für das ma schinelle Geschirrspülen minimiert. Diese Reinigungsmitteltabletten enthalten üblicher weise nur untergeordnete Mengen an Tensiden.With the method according to the invention, moldings of the most varied can be produced Produce compositions, the inventive method in particular the Problems in the manufacture and use of detergent tablets for the ma rapid dishwashing minimized. These detergent tablets contain more common ones only have minor amounts of surfactants.

Waschmitteltabletten werden üblicherweise durch Abmischung von Tensidgranulaten mit Aufbereitungskomponenten und nachfolgendes Verpressen dieses teilchenförmigen Vor gemischs hergestellt. Bevorzugte Varianten des erfindungsgemäßen Verfahrens sind daher dadurch gekennzeichnet, daß das teilchenförmige Vorgemisch tensidhaltige(s) Granulat(e) enthält und ein Schüttgewicht von mindestens 500 g/l, vorzugsweise mindestens 600 g/l und insbesondere mindestens 700 g/l aufweist.Detergent tablets are usually mixed with surfactant granules Processing components and subsequent pressing of this particulate pre mixed. Preferred variants of the method according to the invention are therefore characterized in that the particulate premix contains surfactant-containing granulate (s) contains and a bulk density of at least 500 g / l, preferably at least 600 g / l and in particular has at least 700 g / l.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung bevorzugte Verfahren umfassen daher das Ver pressen eines teilchenförmigen Vorgemischs aus mindestens einem tensidhaltigen Granulat und mindestens einer zugemischten pulverförmigen Komponente. Die Herstellung der ten sidhaltigen Granulate kann dabei durch übliche technische Granulationsverfahren wie Kompaktierung, Extrusion, Mischergranulation, Pelletierung oder Wirbelschichtgranulati on erfolgen.Methods preferred in the context of the present invention therefore include ver pressing a particulate premix of at least one surfactant-containing granulate and at least one admixed powdery component. The production of the ten Granules containing sid can be produced by conventional industrial granulation processes such as Compacting, extrusion, mixer granulation, pelleting or fluidized bed granulation done on.

Das tensidhaltige Granulat genügt in bevorzugten Verfahrensvarianten bestimmten Teil chengrößenkriterien. So sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen das ten sidhaltige Granulat Teilchengrößen zwischen 100 und 2000 µm, vorzugsweise zwischen 200 und 1800 µm, besonders bevorzugt zwischen 400 und 1600 µm und insbesondere zwi schen 600 und 1400 µm, aufweist.In preferred process variants, the granulate containing surfactant is sufficient for certain parts size criteria. Methods according to the invention are preferred in which the th granules containing particles particle sizes between 100 and 2000 microns, preferably between 200 and 1800 microns, particularly preferably between 400 and 1600 microns and in particular between between 600 and 1400 µm.

Neben den Aktivsubstanzen (anionische und/oder nichtionische und/oder kationische und/oder amphotere Tenside) enthalten die Tensidgranulate vorzugsweise noch Trägerstof fe, die besonders bevorzugt aus der Gruppe der Gerüststoffe stammen. Besonders vorteil hafte Verfahren sind dadurch gekennzeichnet, daß das tensidhaltige Granulat anionische und/oder nichtionische Tenside sowie Gerüststoffe enthält und Gesamt-Tensidgehalte von mindestens 10 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 15 Gew.-% uns insbesondere mindestens 20 Gew.-%, aufweist.In addition to the active substances (anionic and / or nonionic and / or cationic and / or amphoteric surfactants), the surfactant granules preferably also contain a carrier fe, which particularly preferably come from the group of builders. Particularly advantageous Adhesive processes are characterized in that the surfactant-containing granules are anionic and / or nonionic surfactants and builders and total surfactant content of at least 10% by weight, preferably at least 15% by weight and in particular at least 20% by weight.

Diese grenzflächenaktive Substanzen stammen aus der Gruppe der anionischen, nichtioni schen, zwitterionischen oder kationischen Tenside, wobei anionische Tenside aus ökono mischen Gründen und aufgrund ihres Leistungsspektrums deutlich bevorzugt sind.These surface-active substances come from the group of anionic, non-ionic , zwitterionic or cationic surfactants, anionic surfactants from eco mix reasons and because of their range of services are clearly preferred.

Als anionische Tenside werden beispielsweise solche vom Typ der Sulfonate und Sulfate eingesetzt. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C_9-13- Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, d. h. Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansul fonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C_12-18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch Alkansulfonate, die aus C_12-18-Alkanen beispielsweise durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation mit anschließender Hydrolyse bzw. Neutralisation gewonnen werden. Ebenso sind auch die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), z. B. die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren ge eignet.Anionic surfactants used are, for example, those of the sulfonate and sulfate type. The surfactants of the sulfonate type are preferably C _9-13 -alkylbenzenesulfonates, olefin sulfonates, ie mixtures of alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as are obtained, for example, from C _12-18 monoolefins having a terminal or internal double bond by sulfonating with gaseous Sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products is considered. Also suitable are alkanesulfonates obtained from C _12-18 alkanes, for example by sulfochlorination or sulfoxidation with subsequent hydrolysis or neutralization. Likewise, the esters of α-sulfofatty acids (ester sulfonates), e.g. B. the α-sulfonated methyl ester of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids is suitable.

Weitere geeignete Aniontenside sind sulfierte Fettsäureglycerinester. Unter Fettsäureglyce rinestern sind die Mono-, Di- und Triester sowie deren Gemische zu verstehen, wie sie bei der Herstellung durch Veresterung von einem Monoglycerin mit 1 bis 3 Mol Fettsäure oder bei der Umesterung von Triglyceriden mit 0,3 bis 2 Mol Glycerin erhalten werden. Bevor zugte sulfierte Fettsäureglycerinester sind dabei die Sulfierprodukte von gesättigten Fett säuren mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, beispielsweise der Capronsäure, Caprylsäure, Ca prinsäure, Myristinsäure, Laurinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder Behensäure.Other suitable anionic surfactants are sulfonated fatty acid glycerol esters. Under fatty acid glyce The mono-, di- and triesters as well as their mixtures are to be understood as Rinestern, as in the production by esterification of a monoglycerin with 1 to 3 moles of fatty acid or obtained in the transesterification of triglycerides with 0.3 to 2 mol of glycerol. Before pulled sulfated fatty acid glycerol esters are the sulfonation products of saturated fat acids with 6 to 22 carbon atoms, for example caproic acid, caprylic acid, Ca. pric acid, myristic acid, lauric acid, palmitic acid, stearic acid or behenic acid.

Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefel säurehalbester der C₁₂-C₁₈-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalko hol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C₁₀-C₂₀-Oxoalkohole und die jenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Weiterhin bevor zugt sind Alk(en)ylsulfate der genannten Kettenlänge, welche einen synthetischen, auf pe trochemischer Basis hergestellten geradkettigen Alkylrest enthalten, die ein analoges Ab bauverhalten besitzen wie die adäquaten Verbindungen auf der Basis von fettchemischen Rohstoffen. Aus waschtechnischem Interesse sind die C₁₂-C₁₆-Alkylsulfate und C₁₂-C₁₅- Alkylsulfate sowie C₁₄-C₁₅-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate, welche bei spielsweise gemäß den US-Patentschriften 3,234,258 oder 5,075,041 hergestellt werden und als Handelsprodukte der Shell Oil Company unter dem Namen DAN® erhalten werden können, sind geeignete Aniontenside.As alk (en) yl sulfates, the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid semiesters of the C ₁₂ -C ₁₈ fatty alcohols, for example from coconut oil alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C ₁₀ -C ₂₀ -Oxo alcohols and those half-esters of secondary alcohols of this chain length are preferred. Also preferred are alk (en) yl sulfates of the chain length mentioned, which contain a synthetic, straight-chain alkyl radical produced on a petrochemical basis and have a degradation behavior analogous to that of the adequate compounds based on oleochemical raw materials. The C ₁₂ -C ₁₆ alkyl sulfates and C ₁₂ -C ₁₅ alkyl sulfates as well as C ₁₄ -C ₁₅ alkyl sulfates are preferred from the point of view of washing technology. 2,3-Alkyl sulfates, which are produced for example in accordance with US Pat. Nos. 3,234,258 or 5,075,041 and can be obtained as commercial products from the Shell Oil Company under the name DAN®, are also suitable anionic surfactants.

Auch die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten gerad kettigen oder verzweigten C_7-21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C_9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C_12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind ge eignet. Sie werden in Reinigungsmitteln aufgrund ihres hohen Schaumverhaltens nur in relativ geringen Mengen, beispielsweise in Mengen von 1 bis 5 Gew.-%, eingesetzt.The sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C _7-21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 mol of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C _9-11 alcohols with an average of 3.5 mol of ethylene oxide (EO) or C _12-18 -Fatty alcohols with 1 to 4 EO, are suitable. Because of their high foaming behavior, they are used in cleaning agents only in relatively small amounts, for example in amounts of 1 to 5% by weight.

Weitere geeignete Aniontenside sind auch die Salze der Alkylsulfobernsteinsäure, die auch als Sulfosuccinate oder als Sulfobernsteinsäureester bezeichnet werden und die Monoester und/oder Diester der Sulfobernsteinsäure mit Alkoholen, vorzugsweise Fettalkoholen und insbesondere ethoxylierten Fettalkoholen darstellen. Bevorzugte Sulfosuccinate enthalten C_8-18-Fettalkoholreste oder Mischungen aus diesen. Insbesondere bevorzugte Sul fosuccinate enthalten einen Fettalkoholrest, der sich von ethoxylierten Fettalkoholen ab leitet, die für sich betrachtet nichtionische Tenside darstellen (Beschreibung siehe unten). Dabei sind wiederum Sulfosuccinate, deren Fettalkohol-Reste sich von ethoxylierten Fet talkoholen mit eingeengter Homologenverteilung ableiten, besonders bevorzugt. Ebenso ist es auch möglich, Alk(en)ylbernsteinsäure mit vorzugsweise 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alk(en)ylkette oder deren Salze einzusetzen.Other suitable anionic surfactants are also the salts of alkylsulfosuccinic acid, which are also referred to as sulfosuccinates or as sulfosuccinic acid esters and which are monoesters and / or diesters of sulfosuccinic acid with alcohols, preferably fatty alcohols and especially ethoxylated fatty alcohols. Preferred sulfosuccinates contain C _8-18 fatty alcohol residues or mixtures thereof. Particularly preferred sulfosuccinates contain a fatty alcohol residue, which is derived from ethoxylated fatty alcohols, which in themselves are nonionic surfactants (description see below). Again, sulfosuccinates, the fatty alcohol residues of which are derived from ethoxylated fatty alcohols with a narrow homolog distribution, are particularly preferred. It is also possible to use alk (en) ylsuccinic acid with preferably 8 to 18 carbon atoms in the alk (en) yl chain or salts thereof.

Als weitere anionische Tenside kommen insbesondere Seifen in Betracht. Geeignet sind gesättigte Fettsäureseifen, wie die Salze der Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, hydrierte Erucasäure und Behensäure sowie insbesondere aus natürlichen Fettsäuren, z. B. Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren, abgeleitete Seifengemische. Soaps are particularly suitable as further anionic surfactants. Are suitable saturated fatty acid soaps, such as the salts of lauric acid, myristic acid, palmitic acid, Stearic acid, hydrogenated erucic acid and behenic acid and in particular from natural Fatty acids, e.g. B. coconut, palm kernel or tallow fatty acids, derived soap mixtures.

Die anionischen Tenside einschließlich der Seifen können in Form ihrer Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze sowie als lösliche Salze organischer Basen, wie Mono-, Di- oder Triethanolamin, vorliegen. Vorzugsweise liegen die anionischen Tenside in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze, insbesondere in Form der Natriumsalze vor.The anionic surfactants including the soaps can be in the form of their sodium, potassium or ammonium salts and as soluble salts of organic bases, such as mono-, di- or Triethanolamine. The anionic surfactants are preferably in the form of their Sodium or potassium salts, especially in the form of the sodium salts.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Tensidgranulate bevorzugt, die 5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 7,5 bis 40 Gew.-% und insbesondere 10 bis 30 Gew.-% anionische Tensid(e), jeweils bezogen auf das Granulat, enthalten.In the context of the present invention, surfactant granules are preferred which have 5 to 50 % By weight, preferably 7.5 to 40% by weight and in particular 10 to 30% by weight of anionic Surfactant (s), each based on the granules.

Bei der Auswahl der anionischen Tenside, die zum Einsatz kommen, stehen der Formulie rungsfreiheit keine einzuhaltenden Rahmenbedingungen im Weg. Bevorzugte Tensidgra nulate weisen jedoch einen Gehalt an Seife auf, der 0,2 Gew.-%, bezogen auf das Ge samtgewicht des in Schritt d) hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelformkörpers, übersteigt. Bevorzugt einzusetzende anionische Tenside sind dabei die Alkylbenzolsulfo nate und Fettalkoholsulfate, wobei bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper 2 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 2,5 bis 15 Gew.-% und insbesondere 5 bis 10 Gew.-% Fet talkoholsulfat(e), jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelform körper, enthalten.When choosing the anionic surfactants to be used, the formulation is important freedom, no framework conditions to be observed in the way. Preferred surfactant grade However, nulates have a soap content of 0.2% by weight, based on the Ge total weight of the detergent tablets produced in step d), exceeds. The preferred anionic surfactants are the alkylbenzenesulfo nate and fatty alcohol sulfates, preferred detergent tablets 2 up to 20% by weight, preferably 2.5 to 15% by weight and in particular 5 to 10% by weight of fat talc sulfate (s), each based on the weight of the detergent and cleaning agent form body, included.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise alkoxylierte, vorteilhafterweise ethoxy lierte, insbesondere primäre Alkohole mit vorzugsweise 8 bis 18 C-Atomen und durch schnittlich 1 bis 12 Mol Ethylenoxid (EO) pro Mol Alkohol eingesetzt, in denen der Alko holrest linear oder bevorzugt in 2-Stellung methylverzweigt sein kann bzw. lineare und methylverzweigte Reste im Gemisch enthalten kann, so wie sie üblicherweise in Oxoalko holresten vorliegen. Insbesondere sind jedoch Alkoholethoxylate mit linearen Resten aus Alkoholen nativen Ursprungs mit 12 bis 18 C-Atomen, z. B. aus Kokos-, Palm-, Talgfett- oder Oleylalkohol, und durchschnittlich 2 bis 8 EO pro Mol Alkohol bevorzugt. Zu den bevorzugten ethoxylierten Alkoholen gehören beispielsweise C_12-14-Alkohole mit 3 EO oder 4 EO, C_9-11-Alkohol mit 7 EO, C_13-15-Alkohole mit 3 EO, 5 EO, 7 EO oder 8 EO, C_12-
18-Alkohole mit 3 EO, 5 EO oder 7 EO und Mischungen aus diesen, wie Mischungen aus C_12-14-Alkohol mit 3 EO und C_12-18-Alkohol mit 5 EO. Die angegebenen Ethoxy lierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoholethoxylate weisen eine einge engte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE). Zusätzlich zu diesen nichtionischen Tensiden können auch Fettalkohole mit mehr als 12 EO eingesetzt werden. Beispiele hierfür sind Talgfettalkohol mit 14 EO, 25 EO, 30 EO oder 40 EO.The nonionic surfactants used are preferably alkoxylated, advantageously ethoxylated, in particular primary alcohols having preferably 8 to 18 carbon atoms and on average 1 to 12 moles of ethylene oxide (EO) per mole of alcohol in which the alcohol residue is linear or preferably in the 2-position May be methyl branched or may contain linear and methyl branched radicals in the mixture, as are usually present in oxoalko radicals. In particular, however, alcohol ethoxylates with linear residues from alcohols of native origin with 12 to 18 carbon atoms, for. B. from coconut, palm, tallow or oleyl alcohol, and an average of 2 to 8 EO per mole of alcohol preferred. The preferred ethoxylated alcohols include, for example, C _12-14 alcohols with 3 EO or 4 EO, C _9-11 alcohol with 7 EO, C _13-15 alcohols with 3 EO, 5 EO, 7 EO or 8 EO, C _{12- 18} alcohols with 3 EO, 5 EO or 7 EO and mixtures thereof, such as mixtures of C _12-14 alcohol with 3 EO and _C12-18 alcohol containing 5 EO. The degrees of ethoxylation given represent statistical averages, which can be an integer or a fraction for a specific product. Preferred alcohol ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE). In addition to these nonionic surfactants, fatty alcohols with more than 12 EO can also be used. Examples include tallow fatty alcohol with 14 EO, 25 EO, 30 EO or 40 EO.

Eine weitere Klasse bevorzugt eingesetzter nichtionischer Tenside, die entweder als allei niges nichtionisches Tensid oder in Kombination mit anderen nichtionischen Tensiden eingesetzt werden, sind alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder ethoxylierte und pro poxylierte Fettsäurealkylester, vorzugsweise mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen in der Alkyl kette, insbesondere Fettsäuremethylester, wie sie beispielsweise in der japanischen Pa tentanmeldung JP 58/217598 beschrieben sind oder die vorzugsweise nach dem in der in ternationalen Patentanmeldung WO-A-90/13533 beschriebenen Verfahren hergestellt wer den.Another class of preferred nonionic surfactants, which are used either as allei some nonionic surfactant or in combination with other nonionic surfactants are used are alkoxylated, preferably ethoxylated or ethoxylated and pro poxylated fatty acid alkyl esters, preferably having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl chain, especially fatty acid methyl esters, as described, for example, in Japanese Pa tentanmeldung JP 58/217598 are described or which preferably according to the in ternational patent application WO-A-90/13533 who produced the.

Eine weitere Klasse von nichtionischen Tensiden, die vorteilhaft eingesetzt werden kann, sind die Alkylpolyglycoside (APG). Einsetzbare Alkypolyglycoside genügen der allgemei nen Formel RO(G)_z, in der R für einen linearen oder verzweigten, insbesondere in 2- Stellung methylverzweigten, gesättigten oder ungesättigten, aliphatischen Rest mit 8 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen bedeutet und G das Symbol ist, das für eine Glyko seeinheit mit 5 oder 6 C-Atomen, vorzugsweise für Glucose, steht. Der Glycosidierungs grad z liegt dabei zwischen 1,0 und 4,0, vorzugsweise zwischen 1,0 und 2,0 und insbeson dere zwischen 1,1 und 1,4.Another class of nonionic surfactants that can be used advantageously are the alkyl polyglycosides (APG). Alkypolyglycosides that can be used satisfy the general formula RO (G) _z , in which R denotes a linear or branched, in particular methyl-branched, saturated or unsaturated, aliphatic radical having 8 to 22, preferably 12 to 18, carbon atoms and G is the symbol which stands for a glycosyl unit with 5 or 6 carbon atoms, preferably for glucose. The degree of glycosidation z is between 1.0 and 4.0, preferably between 1.0 and 2.0 and in particular between 1.1 and 1.4.

Bevorzugt eingesetzt werden lineare Alkylpolyglucoside, also Alkylpolyglycoside, in de nen der Polyglycosylrest ein Glucoserest und der Alkylrest ein n-Alkylrest ist.Linear alkyl polyglucosides, ie alkyl polyglycosides, are preferably used in de the polyglycosyl radical is a glucose radical and the alkyl radical is an n-alkyl radical.

Die Tensidgranulate können bevorzugt Alkylpolyglycoside enthalten, wobei Gehalte an APG über 0,2 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Formkörper, bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Wasch- und Reinigungsmittelformkörper enthalten APG in Mengen von 0,2 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 5 Gew.-% und insbesondere von 0,5 bis 3 Gew.-%. The surfactant granules can preferably contain alkyl polyglycosides, with levels of APG over 0.2 wt .-%, based on the entire molded body, are preferred. Especially preferred detergent tablets contain APG in amounts of 0.2 to 10% by weight, preferably 0.2 to 5% by weight and in particular 0.5 to 3% by weight.

Auch nichtionische Tenside vom Typ der Aminoxide, beispielsweise N-Kokosalkyl-N,N- dimethylaminoxid und N-Talgalkyl-N,N-dihydroxyethylaminoxid, und der Fettsäurealka nolamide können geeignet sein. Die Menge dieser nichtionischen Tenside beträgt vor zugsweise nicht mehr als die der ethoxylierten Fettalkohole, insbesondere nicht mehr als die Hälfte davon.Also nonionic surfactants of the amine oxide type, for example N-cocoalkyl-N, N- dimethylamine oxide and N-tallow alkyl-N, N-dihydroxyethylamine oxide, and the fatty acid alka nolamides may be suitable. The amount of these nonionic surfactants is before preferably not more than that of the ethoxylated fatty alcohols, especially not more than half of it.

Weitere geeignete Tenside sind Polyhydroxyfettsäureamide der Formel (II),
Other suitable surfactants are polyhydroxy fatty acid amides of the formula (II),

in der RCO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R¹ für Was serstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Polyhydroxyfettsäureamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuc kers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylie rung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können.in the RCO stands for an aliphatic acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ¹ for hydrogen, an alkyl or hydroxyalkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and [Z] for a linear or branched polyhydroxyalkyl radical with 3 to 10 carbon atoms and 3 to 10 hydroxyl groups . The polyhydroxy fatty acid amides are known substances which can usually be obtained by reductive amination of a reducing sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride.

Zur Gruppe der Polyhydroxyfettsäureamide gehören auch Verbindungen der Formel (III),
The group of polyhydroxy fatty acid amides also includes compounds of the formula (III)

in der R für einen linearen oder verzweigten Alkyl- oder Alkenylrest mit 7 bis 12 Kohlen stoffatomen, R¹ für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Aryl rest mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und R² für einen linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylrest oder einen Arylrest oder einen Oxy-Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht, wobei C_1-4-Alkyl- oder Phenylreste bevorzugt sind und [Z] für einen linearen Poly hydroxyalkylrest steht, dessen Alkylkette mit mindestens zwei Hydroxylgruppen substitu iert ist, oder alkoxylierte, vorzugsweise ethoxylierte oder propoxylierte Derivate dieses Restes.in the R for a linear or branched alkyl or alkenyl radical having 7 to 12 carbon atoms, R ¹ for a linear, branched or cyclic alkyl radical or an aryl radical with 2 to 8 carbon atoms and R ² for a linear, branched or cyclic alkyl radical or is an aryl radical or an oxyalkyl radical having 1 to 8 carbon atoms, C _1-4 -alkyl or phenyl radicals being preferred and [Z] being a linear polyhydroxyalkyl radical whose alkyl chain is substituted by at least two hydroxyl groups, or alkoxylated, preferably ethoxylated or propoxylated derivatives of this residue.

[Z] wird vorzugsweise durch reduktive Aminierung eines reduzierten Zuckers erhalten, beispielsweise Glucose, Fructose, Maltose, Lactose, Galactose, Mannose oder Xylose. Die N-Alkoxy- oder N-Aryloxy-substituierten Verbindungen können dann beispielsweise nach der Lehre der internationalen Anmeldung WO-A-95/07331 durch Umsetzung mit Fettsäu remethylestern in Gegenwart eines Alkoxids als Katalysator in die gewünschten Polyhy droxyfettsäureamide überführt werden.[Z] is preferably obtained by reductive amination of a reduced sugar, for example glucose, fructose, maltose, lactose, galactose, mannose or xylose. The N-alkoxy- or N-aryloxy-substituted compounds can then, for example, according to the teaching of international application WO-A-95/07331 by reaction with fatty acid remethyl esters in the presence of an alkoxide as a catalyst in the desired polyhy droxy fatty acid amides are transferred.

Unabhängig davon, ob anionische oder nichtionische Tenside oder Mischungen aus diesen Tensidklassen sowie gegebenenfalls amphotere oder kationische Tenside im Tensidgranu lat eingesetzt werden, sind erfindungsgemäße Verfahren bevorzugt, bei denen der Tensid gehalt des tensidhaltigen Granulats 5 bis 60 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 50 Gew.-% und insbesondere 15 bis 40 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Tensidgranulat, beträgt.Regardless of whether anionic or nonionic surfactants or mixtures of these Classes of surfactants and, if applicable, amphoteric or cationic surfactants in the surfactant granule lat are used, methods according to the invention are preferred in which the surfactant content of the surfactant-containing granules 5 to 60 wt .-%, preferably 10 to 50 wt .-% and is in particular 15 to 40% by weight, based in each case on the surfactant granules.

Das Tensidgranulat kann in den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern in variierenden Mengen eingesetzt werden. Erfindungsgemäße Verfahren, in denen der Anteil des tensid haltigen Granulats an den Wasch- und Reinigungsmittelformkörpern 40 bis 95 Gew.-%, vorzugsweise 45 bis 85 Gew.-% und insbesondere 55 bis 75 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht der Wasch- und Reinigungsmittelformkörper, beträgt, sind dabei bevorzugt. Wie bereits vorstehend erwähnt, enthalten Reinigungsmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen üblicherweise nur geringe Mengen an Tensiden, so daß die vorstehenden Angaben für diese Klasse von Reinigungsmitteltabletten nicht gelten.The surfactant granules can vary in the laundry detergent and cleaning product tablets Amounts are used. Processes according to the invention in which the proportion of the surfactant containing granules on the detergent tablets 40 to 95% by weight, preferably 45 to 85% by weight and in particular 55 to 75% by weight, in each case based on the weight of the detergent tablets is preferred. As already mentioned above, detergent tablets contain mechanical Dishwashing usually only small amounts of surfactants, so that the above Information for this class of detergent tablets does not apply.

Neben den waschaktiven Substanzen sind Gerüststoffe die wichtigsten Inhaltsstoffe von Wasch- und Reinigungsmitteln. In den Tensidgranulaten, oder dort, wo keine Tensidgra nulate eingesetzt werden auch als Bestandteil des Vorgemischs können alle üblicherweise in Wasch- und Reinigungsmitteln eingesetzten Gerüststoffe enthalten sein, insbesondere also Zeolithe, Silikate, Carbonate, organische Cobuilder und - wo keine ökologischen Vorurteile gegen ihren Einsatz bestehen - auch die Phosphate.In addition to the washing-active substances, builders are the most important ingredients of Detergents and cleaning agents. In the surfactant granules or where there is no surfactant grain nulates can also all be used as a constituent of the premix builders used in washing and cleaning agents, in particular So zeolites, silicates, carbonates, organic cobuilders and - where no ecological There are prejudices against their use - including phosphates.

Geeignete kristalline, schichtförmige Natriumsilikate besitzen die allgemeine Formel NaMSi_xO_2x+1 . H₂O, wobei M Natrium oder Wasserstoff bedeutet, x eine Zahl von 1,9 bis 4 und y eine Zahl von 0 bis 20 ist und bevorzugte Werte für x 2, 3 oder 4 sind. Derartige kri stalline Schichtsilikate werden beispielsweise in der europäischen Patentanmeldung EP-A- 0 164 514 beschrieben. Bevorzugte kristalline Schichtsilikate der angegebenen Formel sind solche, in denen M für Natrium steht und x die Werte 2 oder 3 annimmt. Insbesondere sind sowohl β- als auch δ-Natriumdisilikate Na₂Si₂O₅ . yH₂O bevorzugt, wobei β-Natrium disilikat beispielsweise nach dem Verfahren erhalten werden kann, das in der internationa len Patentanmeldung WO-A-91/08171 beschrieben ist.Suitable crystalline, layered sodium silicates have the general formula NaMSi _x O _{2x + 1} . H ₂ O, where M is sodium or hydrogen, x is a number from 1.9 to 4 and y is a number from 0 to 20 and preferred values for x are 2, 3 or 4. Such crystalline layered silicates are described, for example, in European patent application EP-A-0 164 514. Preferred crystalline layered silicates of the formula given are those in which M represents sodium and x assumes the values 2 or 3. In particular, both β- and δ-sodium disilicates are Na ₂ Si ₂ O ₅ . yH ₂ O is preferred, where β-sodium disilicate can be obtained, for example, by the process described in international patent application WO-A-91/08171.

Einsetzbar sind auch amorphe Natriumsilikate mit einem Modul Na₂O : SiO₂ von 1 : 2 bis 1 : 3,3, vorzugsweise von 1 : 2 bis 1 : 2,8 und insbesondere von 1 : 2 bis 1 : 2,6, welche lösever zögert sind und Sekundärwascheigenschaften aufweisen. Die Löseverzögerung gegenüber herkömmlichen amorphen Natriumsilikaten kann dabei auf verschiedene Weise, beispiels weise durch Oberflächenbehandlung, Compoundierung, Kompaktierung/Verdichtung oder durch Übertrocknung hervorgerufen worden sein. Im Rahmen dieser Erfindung wird unter dem Begriff "amorph" auch "röntgenamorph" verstanden. Dies heißt, daß die Silikate bei Röntgenbeugungsexperimenten keine scharfen Röntgenreflexe liefern, wie sie für kristalli ne Substanzen typisch sind, sondern allenfalls ein oder mehrere Maxima der gestreuten Röntgenstrahlung, die eine Breite von mehreren Gradeinheiten des Beugungswinkels auf weisen. Es kann jedoch sehr wohl sogar zu besonders guten Buildereigenschaften führen, wenn die Silikatpartikel bei Elektronenbeugungsexperimenten verwaschene oder sogar scharfe Beugungsmaxima liefern. Dies ist so zu interpretieren, daß die Produkte mikrokri stalline Bereiche der Größe 10 bis einige Hundert nm aufweisen, wobei Werte bis max. 50 nm und insbesondere bis max. 20 nm bevorzugt sind. Derartige sogenannte röntgenamor phe Silikate, welche ebenfalls eine Löseverzögerung gegenüber den herkömmlichen Was sergläsern aufweisen, werden beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung DE-A-44 00 024 beschrieben. Insbesondere bevorzugt sind verdichtete/kompaktierte amorphe Sili kate, compoundierte amorphe Silikate und übertrocknete röntgenamorphe Silikate.Amorphous sodium silicates with a modulus Na ₂ O: SiO ₂ of 1: 2 to 1: 3.3, preferably from 1: 2 to 1: 2.8 and in particular from 1: 2 to 1: 2.6, can also be used are delayed and have secondary washing properties. The delay in dissolution compared to conventional amorphous sodium silicates can be caused in various ways, for example by surface treatment, compounding, compaction / compression or by overdrying. In the context of this invention, the term “amorphous” is also understood to mean “X-ray amorphous”. This means that the silicates in X-ray diffraction experiments do not provide sharp X-ray reflections, as are typical for crystalline substances, but at most one or more maxima of the scattered X-rays, which have a width of several degree units of the diffraction angle. However, it can very well lead to particularly good builder properties if the silicate particles deliver washed-out or even sharp diffraction maxima in electron diffraction experiments. This is to be interpreted in such a way that the products have microcrystalline ranges of size 10 to a few hundred nm, values up to max. 50 nm and in particular up to max. 20 nm are preferred. Such so-called X-ray amorphous silicates, which also have a release delay compared to the conventional water glass glasses, are described for example in German patent application DE-A-44 00 024. Particularly preferred are compressed / compacted amorphous silicates, compounded amorphous silicates and over-dried X-ray amorphous silicates.

Falls gewünscht, kann über die durch das Tensidgranulat eingebrachte Menge an Zeolith vom P- und/oder X-Typ hinaus weiterer Zeolith in das Vorgemisch inkorporiert werden, indem Zeolith als Aufbereitungskomponente zugegeben wird. Der eingesetzte feinkristalli ne, synthetische und gebundenes Wasser enthaltende Zeolith ist vorzugsweise ein Zeolith vom Typ A, P, X oder Y. Geeignet sind jedoch auch Zeolith X sowie Mischungen aus A, X und/oder P. Geeignete Zeolithe weisen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 10 µm (Volumenverteilung; Meßmethode: Coulter Counter) auf und enthalten vorzugsweise 18 bis 22 Gew.-%, insbesondere 20 bis 22 Gew.-% an gebundenem Wasser.If desired, the amount of zeolite introduced by the surfactant granules P and / or X-type additional zeolite are incorporated into the premix, by adding zeolite as a treatment component. The fine crystals used ne, synthetic and bound water-containing zeolite is preferably a zeolite of type A, P, X or Y. However, zeolite X and mixtures of A, X are also suitable and / or P. Suitable zeolites have an average particle size of less than 10 μm (Volume distribution; measurement method: Coulter Counter) and preferably contain 18 up to 22% by weight, in particular 20 to 22% by weight, of bound water.

Selbstverständlich ist auch ein Einsatz der allgemein bekannten Phosphate als Buildersub stanzen möglich, sofern ein derartiger Einsatz nicht aus ökologischen Gründen vermieden werden sollte. Geeignet sind insbesondere die Natriumsalze der Orthophosphate, der Py rophosphate und insbesondere der Tripolyphosphate.It goes without saying that the generally known phosphates are also used as buildersub punching possible, provided that such use is not avoided for ecological reasons should be. The sodium salts of orthophosphates, the py rophosphates and especially the tripolyphosphates.

Brauchbare organische Gerüstsubstanzen sind beispielsweise die in Form ihrer Natriumsal ze einsetzbaren Polycarbonsäuren, wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutar säure, Weinsäure, Zuckersäuren, Aminocarbonsäuren, Nitrilotriessigsäure (NTA), sofern ein derartiger Einsatz aus ökologischen Gründen nicht zu beanstanden ist, sowie Mischun gen aus diesen. Bevorzugte Salze sind die Salze der Polycarbonsäuren wie Citronensäure, Adipinsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Weinsäure, Zuckersäuren und Mischungen aus diesen.Usable organic builders are, for example, those in the form of their sodium salt ze usable polycarboxylic acids, such as citric acid, adipic acid, succinic acid, glutar acid, tartaric acid, sugar acids, aminocarboxylic acids, nitrilotriacetic acid (NTA), if such use is not objectionable for ecological reasons, as well as mixing from these. Preferred salts are the salts of polycarboxylic acids such as citric acid, Adipic acid, succinic acid, glutaric acid, tartaric acid, sugar acids and mixtures of this.

Die erfindungsgemäß hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelformkörper können dar über hinaus als zusätzliche Cobuilder und Vergrauungsinhibitoren 0,5 bis 5 Gew.-%, vor zugsweise 1 bis 3 Gew.-%, eines Polycarboxylatpolymers enthalten, das (Meth)acrylat- und/oder Maleat-Einheiten enthält. Diese anionischen Polymere können in ihrer Säureform oder in der ganz oder teilweise neutralisierten Salzform eingesetzt werden. Bevorzugte Polymere sind Homo- und Copolymere von Acrylsäure. Besonders bevorzugt sind hierbei Polyacrylate, Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymere und Acrylphosphinate. Polyacrylate sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Versicol® E5, Versicol® E7 und Versicol® E9 (Warenzeichen der Allied Colloids), Narlex® LD 30 und Narlex® LD 34 (Warenzeichen der national Adhesives), Acrysol® LMW-10, Acrysol® LMW-20, Acrysol® LMW-45 und Acrysol® A1-N (Warenzeichen der Firma Rohm & Haas) sowie Sokalan® PA-20, Sokalan® PA-40, Sokalan® PA-70 und Sokalan® PA-110 (Warenzeichen der BASF) im Handel er hältlich. Ethylen/Maleinsäure-Copolymere werden unter dem Namen EMA® (Warenzei chen der Monsanto) vertrieben, Methylvinylether/Maleinsäure-Copolymere unter dem Namen Gantrez® AN 119 (Warenzeichen der GAF Corp.) und Acrylsäure/Maleinsäure- Copolymere unter dem Namen Sokalan® CPS und Sokalan® CP7 (Warenzeichen der BASF). Acrylphosphinate sind als DKW®- (Warenzeichen der National Adhesives) bzw. Belperse®-Typen (Warenzeichen der Ciba-Geigy) erhältlich. In Kombination mit den ge nannten Polymeren oder als alleiniger Vergrauungsinhibitor können auch Pfropfcopolyme re eingesetzt werden, die durch Pfropfen von Polyalkylenoxiden mit Molekulargewichten zwischen 2000 und 100000 mit Vinylacetat erhalten werden. Die Acetatgruppen können gegebenenfalls bis zu 15% verseift sein. Polymere dieses Typs, wie sie in der europäi schen Patentanmeldung EP-A-0 219 048 (BASF) beschrieben werden, sind unter dem Na men Sokalan® HP22 (Warenzeichen der BASF) im Handel.The detergent tablets produced according to the invention can be additionally as additional cobuilders and graying inhibitors from 0.5 to 5% by weight preferably contain 1 to 3% by weight of a polycarboxylate polymer which contains (meth) acrylate and / or maleate units. These anionic polymers can be in their acid form or be used in the fully or partially neutralized salt form. Preferred Polymers are homo- and copolymers of acrylic acid. Are particularly preferred here Polyacrylates, acrylic acid / maleic acid copolymers and acrylic phosphinates. Polyacrylates are for example under the names Versicol® E5, Versicol® E7 and Versicol® E9 (Trademark of Allied Colloids), Narlex® LD 30 and Narlex® LD 34 (trademark of national Adhesives), Acrysol® LMW-10, Acrysol® LMW-20, Acrysol® LMW-45 and Acrysol® A1-N (trademark of Rohm & Haas) and Sokalan® PA-20, Sokalan® PA-40, Sokalan® PA-70 and Sokalan® PA-110 (trademark of BASF) on the market true. Ethylene / maleic acid copolymers are sold under the name EMA® (trademark Chen the Monsanto) distributed, methyl vinyl ether / maleic acid copolymers under the Names Gantrez® AN 119 (trademark of GAF Corp.) and acrylic acid / maleic acid Copolymers under the names Sokalan® CPS and Sokalan® CP7 (trademark of BASF). Acrylic phosphinates are available as DKW® (trademark of National Adhesives) or Belperse® grades (trademark of Ciba-Geigy) available. In combination with the ge mentioned polymers or as the sole graying inhibitor can also graft copolymers re used by grafting polyalkylene oxides with molecular weights between 2000 and 100000 can be obtained with vinyl acetate. The acetate groups can possibly saponified up to 15%. Polymers of this type, as they are in the European cal patent application EP-A-0 219 048 (BASF) are described under the Na men Sokalan® HP22 (trademark of BASF) on the market.

Vor der Verpressung des teilchenförmigen Vorgemischs zu Wasch- und Reinigungsmittel formkörpern kann das Vorgemisch mit feinteiligen Oberflächenbehandlungsmitteln "abgepudert" werden. Dies kann für die Beschaffenheit und physikalischen Eigenschaften sowohl des Vorgemischs (Lagerung, Verpressung) als auch der fertigen Wasch- und Reini gungsmittelformkörper von Vorteil sein. Feinteilige Abpuderungsmittel sind im Stand der Technik altbekannt, wobei zumeist Zeolithe, Silikate oder andere anorganische Salze ein gesetzt werden. Bevorzugt wird das Vorgemisch jedoch mit feinteiligem Zeolith "abgepudert", wobei Zeolithe vom Faujasit-Typ bevorzugt sind. Im Rahmen der vorliegen den Erfindung kennzeichnet der Begriff "Zeolith vom Faujasit-Typ" alle drei Zeolithe, die die Faujasit-Untergruppe der Zeolith-Strukturgruppe 4 bilden (Vergleiche Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, To ronto, 1974, Seite 92). Neben dem Zeolith X sind also auch Zeolith Y und Faujasit sowie Mischungen dieser Verbindungen einsetzbar, wobei der reine Zeolith X bevorzugt ist. Auch Mischungen oder Cokristallisate von Zeolithen des Faujasit-Typs mit anderen Zeo lithen, die nicht zwingend der Zeolith-Strukturgruppe 4 angehören müssen, sind als Abpu derungsmittel einsetzbar, wobei es von Vorteil ist, wenn mindestens 50 Gew.-% des Abpu derungsmittels aus einem Zeolithen vom Faujasit-Typ bestehen.Before pressing the particulate premix into detergent and cleaning agent The premix can be shaped with finely divided surface treatment agents be "powdered". This can affect the nature and physical properties of the premix (storage, pressing) as well as the finished washing and cleaning molded article may be advantageous. Finely divided powdering agents are known in the art Well-known technology, mostly zeolites, silicates or other inorganic salts be set. However, the premix is preferred with finely divided zeolite "powdered", with zeolites of the faujasite type being preferred. As part of the present the invention denotes the term "faujasite type zeolite" all three zeolites that form the faujasite subgroup of zeolite structure group 4 (compare Donald W. Breck: "Zeolite Molecular Sieves", John Wiley & Sons, New York, London, Sydney, To ronto, 1974, page 92). In addition to the zeolite X, there are also zeolite Y and faujasite as well Mixtures of these compounds can be used, the pure zeolite X being preferred. Mixtures or cocrystallizates of zeolites of the faujasite type with other Zeo Lithen, which do not necessarily have to belong to the zeolite structure group 4, are used as an abpu dermittel can be used, it being advantageous if at least 50 wt .-% of the Abpu means consist of a zeolite of the faujasite type.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die aus einem teilchenförmigen Vorgemisch bestehen, das granulare Kompo nenten und nachträglich zugemischte pulverförmige Stoffe enthält, wobei die bzw. eine der nachträglich zugemischten pulverförmigen Komponenten ein Zeolith vom Faujasit-Typ mit Teilchengrößen unterhalb 100 µm, vorzugsweise unterhalb 10 µm und insbesondere unterhalb 5 µm ist und mindestens 0,2 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 0,5 Gew.-% und insbesondere mehr als 1 Gew.-% des zu verpressenden Vorgemischs ausmacht.In the context of the present invention, detergent tablets are shaped preferred, which consist of a particulate premix, the granular compo contains and subsequently admixed powdery substances, the or one of the subsequently mixed powdered components a zeolite of the faujasite type with particle sizes below 100 µm, preferably below 10 µm and in particular is below 5 µm and is at least 0.2% by weight, preferably at least 0.5% by weight and makes up in particular more than 1% by weight of the premix to be pressed.

Erfindungsgemäß sind Wasch- und Reinigungsmittelformkörper bevorzugt, die zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel enthalten. Auch erfindungsgemäße Verfahren, in denen das Vorgemisch zusätzlich ein Desintegrationshilfsmittel, vorzugsweise ein Desintegrations hilfsmittel auf Cellulosebasis, vorzugsweise in granularer, cogranulierter oder kompaktier ter Form, in Mengen von 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise von 3 bis 7 Gew.-% und insbe sondere von 4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Vorgemischs, enthält, sind bevorzugt. Neben den genannten Bestandteilen Tensid, Builder und Desintegrations hilfsmittel, oder an ihrer Stelle können im erfindungsgemäßen Verfahren die zu verpres senden teilchenförmigen Vorgemische zusätzlich einen oder mehrere Stoffe aus der Grup pe der Bleichmittel, Bleichaktivatoren, Enzyme, pH-Stellmittel, Duftstoffe, Parfümträger, Fluoreszenzmittel, Farbstoffe, Schauminhibitoren, Silikonöle, Antiredepositionsmittel, optischen Aufheller, Vergrauungsinhibitoren, Farbübertragungsinhibitoren und Korrosi onsinhibitoren enthalten.According to the invention, detergent tablets are preferred which additionally contain a disintegration aid. Methods according to the invention, in which the Premix additionally a disintegration aid, preferably a disintegration auxiliaries based on cellulose, preferably in granular, co-granulated or compacted form ter form, in amounts of 0.5 to 10 wt .-%, preferably from 3 to 7 wt .-% and in particular contains in particular from 4 to 6% by weight, based in each case on the weight of the premix, are preferred. In addition to the ingredients mentioned, surfactant, builder and disintegration tools, or in their place can be pressed in the method according to the invention send particulate premixes additionally one or more substances from the group pe of bleaching agents, bleach activators, enzymes, pH adjusting agents, fragrances, perfume carriers, Fluorescent agents, dyes, foam inhibitors, silicone oils, anti-redeposition agents, optical brighteners, graying inhibitors, color transfer inhibitors and corrosion onsinhibitors included.

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser H₂O₂ liefernden Verbindungen haben das Natriumperborattetrahydrat und das Natriumperboratmonohydrat besondere Bedeutung. Among the compounds which serve as bleaching agents and supply H ₂ O ₂ in water, sodium perborate tetrahydrate and sodium perborate monohydrate are of particular importance.

Weitere brauchbare Bleichmittel sind beispielsweise Natriumpercarbonat, Peroxypyro phosphate, Citratperhydrate sowie H₂O₂ liefernde persaure Salze oder Persäuren, wie Per benzoate, Peroxophthalate, Diperazelainsäure, Phthaloiminopersäure oder Diperdodecandi säure. Auch beim Einsatz der Bleichmittel ist es möglich, auf den Einsatz von Tensiden und/oder Gerüststoffen zu verzichten, so daß reine Bleichmitteltabletten herstellbar sind. Sollen solche Bleichmitteltabletten zur Textilwäsche eingesetzt werden, ist eine Kombina tion von Natriumpercarbonat mit Natriumsesquicarbonat bevorzugt, unabhängig davon, welche weiteren Inhaltsstoffe in den Formkörpern enthalten sind. Werden Reinigungs- oder Bleichmitteltabletten für das maschinelle Geschirrspülen hergestellt, so können auch Bleichmittel aus der Gruppe der organischen Bleichmittel eingesetzt werden. Typische organische Bleichmittel sind die Diacylperoxide, wie z. B. Dibenzoylperoxid. Weitere typi sche organische Bleichmittel sind die Peroxysäuren, wobei als Beispiele besonders die Alkylperoxysäuren und die Arylperoxysäuren genannt werden. Bevorzugte Vertreter sind (a) die Peroxybenzoesäure und ihre ringsubstituierten Derivate, wie Alkylperoxy benzoesäuren, aber auch Peroxy-α-Naphtoesäure und Magnesiummonoperphthalat, (b) die aliphatischen oder substituiert aliphatischen Peroxysäuren, wie Peroxylaurinsäure, Peroxy stearinsäure, ε-Phthalimidoperoxycapronsäure [Phthaloiminoperoxyhexansäure (PAP)], o- Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, N-nonenylamidoperadipinsäure und N- nonenylamidopersuccinate, und (c) aliphatische und araliphatische Peroxydicarbonsäuren, wie 1,12-Diperoxycarbonsäure, 1,9-Diperoxyazelainsäure, Diperocysebacinsäure, Diper oxybrassylsäure, die Diperoxyphthalsäuren, 2-Decyldiperoxybutan-1,4-disäure, N,N- Terephthaloyl-di(6-aminopercapronsäue) können eingesetzt werden.Other bleaching agents that can be used are, for example, sodium percarbonate, peroxypyrophosphates, citrate perhydrates and H ₂ O ₂ -producing peracidic salts or peracids, such as per benzoates, peroxophthalates, diperazelaic acid, phthaloiminoperacid or diperdodecanedioic acid. Even when using the bleaching agents, it is possible to dispense with the use of surfactants and / or builders, so that pure bleach tablets can be produced. If such bleach tablets are to be used for washing textiles, a combination of sodium percarbonate with sodium sesquicarbonate is preferred, regardless of what other ingredients are contained in the moldings. If cleaning tablets or bleach tablets for machine dishwashing are manufactured, bleaching agents from the group of organic bleaching agents can also be used. Typical organic bleaches are the diacyl peroxides, such as. B. dibenzoyl peroxide. Other typical organic bleaching agents are the peroxy acids, examples of which include the alkyl peroxy acids and the aryl peroxy acids. Preferred representatives are (a) the peroxybenzoic acid and its ring-substituted derivatives, such as alkylperoxybenzoic acids, but also peroxy-α-naphthoic acid and magnesium monoperphthalate, (b) the aliphatic or substituted aliphatic peroxyacids, such as peroxylauric acid, peroxystearic acid, ε-phthalimidthanoic acid poperoxycaproic acid [ , N-nonenylamidoperadipic acid and N- nonenylamidopersuccinates)], o- Carboxybenzamidoperoxycapronsäure, and (c) aliphatic and araliphatic peroxydicarboxylic acids, such as 1,12-diperoxycarboxylic acid, 1,9-diperoxyazelaic acid, Diperocysebacinsäure, Diper oxybrassylsäure, the diperoxyphthalic acids, 2-decyldiperoxybutane-1 , 4-diacid, N, N-terephthaloyl-di (6-aminopercapronic acid) can be used.

Als Bleichmittel in Formkörpern für das maschinelle Geschirrspülen können auch Chlor oder Brom freisetzende Substanzen eingesetzt werden. Unter den geeigneten Chlor oder Brom freisetzenden Materialien kommen beispielsweise heterocyclische N-Brom- und N- Chloramide, beispielsweise Trichlorisocyanursäure, Tribromisocyanursäure, Dibromisocyanursäure und/oder Dichlorisocyanursäure (DICA) und/oder deren Salze mit Kationen wie Kalium und Natrium in Betracht. Hydantoinverbindungen, wie 1,3-Dichlor- 5,5-dimethylhydanthoin sind ebenfalls geeignet. Chlorine or. Can also be used as bleaching agents in moldings for automatic dishwashing Bromine-releasing substances are used. Among the appropriate chlorine or bromine releasing materials come for example heterocyclic N-bromine and N- Chloramides, for example trichloroisocyanuric acid, tribromoisocyanuric acid, Dibromo isocyanuric acid and / or dichloroisocyanuric acid (DICA) and / or their salts with Cations such as potassium and sodium are considered. Hydantoin compounds such as 1,3-dichloro- 5,5-dimethylhydanthoin are also suitable.

Um beim Waschen oder Reinigen bei Temperaturen von 60°C und darunter eine verbes serte Bleichwirkung zu erreichen, können Bleichaktivatoren als alleiniger Bestandteil oder als Inhaltsstoff der Komponente b) eingearbeitet werden. Als Bleichaktivatoren können Verbindungen, die unter Perhydrolysebedingungen aliphatische Peroxocarbonsäuren mit vorzugsweise 1 bis 10 C-Atomen, insbesondere 2 bis 4 C-Atomen, und/oder gegebenen falls substituierte Perbenzoesäure ergeben, eingesetzt werden. Geeignet sind Substanzen, die O- und/oder N-Acylgruppen der genannten C-Atomzahl und/oder gegebenenfalls sub stituierte Benzoylgruppen tragen. Bevorzugt sind mehrfach acylierte Alkylendiamine, ins besondere Tetraacetylethylendiamin (TAED), acylierte Triazinderivate, insbesondere 1,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazin (DADHT), acylierte Glykolurile, insbesondere Tetraacetylglykoluril (TAGU), N-Acylimide, insbesondere N-Nonanoylsuccinimid (NOSI), acylierte Phenolsulfonate, insbesondere n-Nonanoyl- oder Isononanoyloxybenzol sulfonat (n- bzw. iso-NOBS), Carbonsäureanhydride, insbesondere Phthalsäureanhydrid, acylierte mehrwertige Alkohole, insbesondere Triacetin, Ethylenglykoldiacetat und 2,5- Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.To be a better choice when washing or cleaning at temperatures of 60 ° C and below To achieve the greatest bleaching effect, bleach activators can be used as the sole component or be incorporated as an ingredient of component b). Can be used as bleach activators Compounds containing aliphatic peroxocarboxylic acids under perhydrolysis conditions preferably 1 to 10 carbon atoms, in particular 2 to 4 carbon atoms, and / or given if substituted perbenzoic acid result, are used. Suitable substances are the O- and / or N-acyl groups of the number of carbon atoms mentioned and / or optionally sub carry substituted benzoyl groups. Multi-acylated alkylenediamines, ins special tetraacetylethylenediamine (TAED), acylated triazine derivatives, in particular 1,5- Diacetyl-2,4-dioxohexahydro-1,3,5-triazine (DADHT), acylated glycolurils, in particular Tetraacetylglycoluril (TAGU), N-acylimides, especially N-nonanoylsuccinimide (NOSI), acylated phenol sulfonates, especially n-nonanoyl or isononanoyloxybenzene sulfonate (n- or iso-NOBS), carboxylic anhydrides, especially phthalic anhydride, acylated polyhydric alcohols, especially triacetin, ethylene glycol diacetate and 2,5- Diacetoxy-2,5-dihydrofuran.

Zusätzlich zu den konventionellen Bleichaktivatoren oder an deren Stelle können auch sogenannte Bleichkatalysatoren in die Formkörper eingearbeitet werden. Bei diesen Stof fen handelt es sich um bleichverstärkende Übergangsmetallsalze bzw. Übergangsmetall komplexe wie beispielsweise Mn-, Fe-, Co-, Ru- oder Mo-Salenkomplexe oder - carbonylkomplexe. Auch Mn-, Fe-, Co-, Ru-, Mo-, Ti-, V- und Cu-Komplexe mit N- haltigen Tripod-Liganden sowie Co-, Fe-, Cu- und Ru-Amminkomplexe sind als Bleich katalysatoren verwendbar.In addition to the conventional bleach activators or in their place, too so-called bleaching catalysts can be incorporated into the moldings. With this stuff fen are bleach-enhancing transition metal salts or transition metal complexes such as Mn, Fe, Co, Ru or Mo salt complexes or - carbonyl complexes. Also Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V and Cu complexes with N- containing tripod ligands and Co, Fe, Cu and Ru amine complexes are bleached catalysts can be used.

Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen, Cellulasen bzw. deren Gemische in Frage. Besonders gut geeignet sind aus Bakterienstämmen oder Pilzen, wie Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis und Streptomyces griseus gewonnene enzymatische Wirkstoffe. Vorzugsweise werden Proteasen vom Subtilisin-Typ und insbe sondere Proteasen, die aus Bacillus lentus gewonnen werden, eingesetzt. Dabei sind En zymmischungen, beispielsweise aus Protease und Amylase oder Protease und Lipase oder Protease und Cellulase oder aus Cellulase und Lipase oder aus Protease, Amylase und Li pase oder Protease, Lipase und Cellulase, insbesondere jedoch Cellulase-haltige Mi schungen von besonderem Interesse. Auch Peroxidasen oder Oxidasen haben sich in eini gen Fällen als geeignet erwiesen. Die Enzyme können an Trägerstoffen adsorbiert und/oder in Hüllsubstanzen eingebettet sein, um sie gegen vorzeitige Zersetzung zu schützen. Der Anteil der Enzyme, Enzymmischungen oder Enzymgranulate in den erfindungsgemäß her gestellten Formkörpern kann beispielsweise etwa 0,1 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis etwa 2 Gew.-% betragen.Enzymes come from the class of proteases, lipases, amylases, cellulases or their mixtures in question. Bacterial strains or are particularly well suited Mushrooms such as Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis and Streptomyces griseus enzymatic agents. Proteases of the subtilisin type and esp special proteases obtained from Bacillus lentus. Here are En enzyme mixtures, for example of protease and amylase or protease and lipase or Protease and cellulase or from cellulase and lipase or from protease, amylase and Li pase or protease, lipase and cellulase, but especially cellulase-containing Mi of particular interest. Peroxidases or oxidases are also in one proven cases. The enzymes can be adsorbed on carriers and / or be embedded in coating substances to protect them against premature decomposition. The Proportion of the enzymes, enzyme mixtures or enzyme granules in the according to the invention provided moldings can, for example, about 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.1 to be about 2% by weight.

Zusätzlich können die Wasch- und Reinigungsmittelformkörper auch Komponenten ent halten, welche die Öl- und Fettauswaschbarkeit aus Textilien positiv beeinflussen (soge nannte soil repellents). Dieser Effekt wird besonders deutlich, wenn ein Textil verschmutzt wird, das bereits vorher mehrfach mit einem erfindungsgemäß hergestellten Waschmittel, das diese Öl- und fettlösende Komponente enthält, gewaschen wurde. Zu den bevorzugten Öl- und fettlösenden Komponenten zählen beispielsweise nichtionische Celluloseether wie Methylcellulose und Methylhydroxy-propylcellulose mit einem Anteil an Methoxyl- Gruppen von 15 bis 30 Gew.-% und an Hydroxypropoxyl-Gruppen von 1 bis 15 Gew.-%, jeweils bezogen auf den nichtionischen Celluloseether, sowie die aus dem Stand der Tech nik bekannten Polymere der Phthalsäure und/oder der Terephthalsäure bzw. von deren De rivaten, insbesondere Polymere aus Ethylenterephthalaten und/oder Polyethylenglykol terephthalaten oder anionisch und/oder nichtionisch modifizierten Derivaten von diesen. Besonders bevorzugt von diesen sind die sulfonierten Derivate der Phthalsäure- und der Terephthalsäure-Polymere.In addition, the detergent tablets can also ent components hold, which positively influence the oil and fat washability from textiles (so-called called soil repellents). This effect is particularly evident when a textile is dirty is already previously several times with a detergent according to the invention, that contains this oil and fat-dissolving component. Among the preferred Oil and fat-dissolving components include, for example, nonionic cellulose ethers such as Methyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose with a proportion of methoxyl Groups of 15 to 30% by weight and of hydroxypropoxyl groups of 1 to 15% by weight, each based on the nonionic cellulose ether, as well as those from the prior art nik known polymers of phthalic acid and / or terephthalic acid or their De derivatives, in particular polymers of ethylene terephthalates and / or polyethylene glycol terephthalates or anionically and / or nonionically modified derivatives of these. Of these, particular preference is given to the sulfonated derivatives of phthalic acid and Terephthalic acid polymers.

Die Formkörper können als optische Aufheller Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z. B. Salze der 4,4'-Bis(2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino)stilben-2,2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholino-Gruppe eine Diethanolaminogruppe, eine Me thylaminogruppe, eine Anilinogruppe oder eine 2-Methoxyethylaminogruppe tragen. Wei terhin können Aufheller vom Typ der substituierten Diphenylstyryle anwesend sein, z. B. die Alkalisalze des 4,4'-Bis(2-sulfostyryl)-diphenyls, 4,4'-Bis(4-chlor-3-sulfostyryl)- diphenyls, oder 4-(4-Chlorstyryl)-4'-(2-sulfostyryl)-diphenyls. Auch Gemische der vorge nannten Aufheller können verwendet werden.The moldings can be derivatives of diaminostilbenedisulfonic acid as optical brighteners or their alkali metal salts. Are suitable for. B. Salts of 4,4'-bis (2-anilino-4- morpholino-1,3,5-triazinyl-6-amino) stilbene-2,2'-disulfonic acid or the like Compounds which, instead of the morpholino group, a diethanolamino group, a Me wear thylamino group, an anilino group or a 2-methoxyethylamino group. Wei thereafter brighteners of the substituted diphenylstyryl type may be present, e.g. B. the alkali salts of 4,4'-bis (2-sulfostyryl) diphenyl, 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfostyryl) - diphenyls, or 4- (4-chlorostyryl) -4 '- (2-sulfostyryl) diphenyls. Mixtures of the pre named brighteners can be used.

Farb- und Duftstoffe werden den erfindungsgemäß hergestellten Wasch- und Reinigungs mittelformkörpern zugesetzt, um den ästhetischen Eindruck der Produkte zu verbessern und dem Verbraucher neben der Weichheitsleistung ein visuell und sensorisch "typisches und unverwechselbares" Produkt zur Verfügung zu stellen. Als Parfümöle bzw. Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z. B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Riechstoffverbindungen vom Typ der Ester sind z. B. Benzylacetat, Phenoxyethylisobuty rat, p-tert.-Butylcyclohexylacetat, Linalylacetat, Dimethylbenzyl-carbinylacetat, Phenyle thylacetat, Linalylbenzoat, Benzylformiat, Ethylmethylphenyl-glycinat, Allylcyclohexyl propionat, Styrallylpropionat und Benzylsalicylat. Zu den Ethern zählen beispielsweise Benzylethylether, zu den Aldehyden z. B. die linearen Alkanale mit 8-18 C-Atomen, Citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyd, Cyclamenaldehyd, Hydroxycitronellal, Lilial und Bourgeonal, zu den Ketonen z. B. die Jonone, ∝-Isomethylionon und Methylcedrylketon, zu den Alkoholen Anethol, Citronellol, Eugenol, Geraniol, Linalool, Phenylethylalkohol und Terpineol, zu den Kohlenwasserstoffen gehören hauptsächlich die Terpene wie Limo nen und Pinen. Bevorzugt werden jedoch Mischungen verschiedener Riechstoffe verwen det, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Solche Parfümöle können auch natürliche Riechstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind, z. B. Pine-, Citrus-, Jasmin-, Patchouly-, Rosen- oder Ylang-Ylang-Öl. Ebenfalls geeignet sind Muskateller, Salbeiöl, Kamillenöl, Nelkenöl, Melissenöl, Minzöl, Zimtblätteröl, Lin denblütenöl, Wacholderbeeröl, Vetiveröl, Olibanumöl, Galbanumöl und Labdanumöl so wie Orangenblütenöl, Neroliol, Orangenschalenöl und Sandelholzöl. Üblicherweise liegt der Gehalt der erfindungsgemäß hergestellten Wasch- und Reinigungsmittelformkörper an Farbstoffen unter 0,01 Gew.-%, während Duftstoffe bis zu 2 Gew.-% der gesamten For mulierung ausmachen können.Dyes and fragrances are the washing and cleaning according to the invention medium-shaped bodies added to improve the aesthetic impression of the products and in addition to the softness performance, the consumer is visually and sensorially "typical and distinctive "product. As perfume oils or fragrances individual fragrance compounds, e.g. B. the synthetic products of the type Esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons can be used. Fragrance compounds of the ester type are e.g. B. benzyl acetate, phenoxyethyl isobuty rat, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzyl-carbinyl acetate, phenyls thylacetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methylphenyl glycinate, allylcyclohexyl propionate, styrallyl propionate and benzyl salicylate. The ethers include, for example Benzyl ethyl ether, to the aldehydes z. B. the linear alkanals with 8-18 C atoms, citral, Citronellal, Citronellyloxyacetaldehyde, Cyclamenaldehyde, Hydroxycitronellal, Lilial and Bourgeonal, to the ketones z. B. the Jonone, ∝-isomethyl ionone and methyl cedryl ketone, to the alcohols anethole, citronellol, eugenol, geraniol, linalool, phenylethyl alcohol and terpineol, the hydrocarbons mainly include terpenes such as soda nen and pinen. However, mixtures of different fragrances are preferably used det, which together create an appealing fragrance. Such perfume oils can also contain natural fragrance mixtures as they are accessible from plant sources, e.g. B. pine, citrus, jasmine, patchouly, rose or ylang-ylang oil. Also suitable are muscatel, sage oil, chamomile oil, clove oil, lemon balm oil, mint oil, cinnamon leaf oil, lin flower oil, juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galbanum oil and labdanum oil such as orange blossom oil, neroliol, orange peel oil and sandalwood oil. Usually lies the content of the detergent tablets produced according to the invention Dyes below 0.01% by weight, while fragrances up to 2% by weight of the total form can make out mulation.

Die Duftstoffe können direkt in die erfindungsgemäß hergestellten Mittel eingearbeitet werden, es kann aber auch vorteilhaft sein, die Duftstoffe auf Träger aufzubringen, die die Haftung des Parfüms auf der Wäsche verstärken und durch eine langsamere Duftfreiset zung für langanhaltenden Duft der Textilien sorgen. Als solche Trägermaterialien haben sich beispielsweise Cyclodextrine bewährt, wobei die Cyclodextrin-Parfüm-Komplexe zusätzlich noch mit weiteren Hilfsstoffen beschichtet werden können.The fragrances can be incorporated directly into the agents produced according to the invention be, but it can also be advantageous to apply the fragrances to carriers that the Increase the adhesion of the perfume to the laundry and by a slower fragrance release the long-lasting fragrance of the textiles. As such have backing materials Cyclodextrins have proven themselves, for example, the cyclodextrin-perfume complexes can also be coated with other auxiliaries.

Um den ästhetischen Eindruck der erfindungsgemäß hergestellten Mittel zu verbessern, können sie mit geeigneten Farbstoffen eingefärbt werden. Bevorzugte Farbstoffe, deren Auswahl dem Fachmann keinerlei Schwierigkeit bereitet, besitzen eine hohe Lagerstabilität und Unempfindlichkeit gegenüber den übrigen Inhaltsstoffen der Mittel und gegen Licht sowie keine ausgeprägte Substantivität gegenüber Textilfasern, um diese nicht anzufärben.In order to improve the aesthetic impression of the agents produced according to the invention, they can be colored with suitable dyes. Preferred dyes whose Selection is not difficult for the expert, has a high storage stability and insensitivity to the other ingredients of the agents and to light as well as no pronounced substantivity towards textile fibers in order not to dye them.

Claims

1. Detergent tablets made of compressed, particulate detergents and cleaners, containing builders and optionally further ingredients of detergents and cleaning agents, characterized in that the molded body on its top one or more elevations and / or depressions and on its top to the molded body plane-parallel underside has one or more depressions and / or indentations that can interlock positively.

2. Detergent tablets according to claim 1, characterized in that it has an elevation and / or depression on its top and on its bottom side has a recess and / or elevation which interlock positively can.

3. Detergent tablets according to one of claims 1 or 2, characterized characterized in that the elevations and the form-fitting matching Vertie form a semi-ellipsoid, a spherical section or a geometric have a similar shape.

4. Detergent tablets according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the shaped body base is substantially rectangular and preferably has rounded corners.

5. Detergent tablets according to one of claims 1 to 3, characterized characterized in that the shaped body base is essentially round.

6. Detergent tablets according to one of claims 1 to 5, characterized characterized in that the volume of the elevations or depressions 1/100 to 1/3, preferably 1/75 to 1/4, particularly preferably 1/50 to 1/5 and in particular 1/25 to Accounts for 1/10 of the total molded body volume.

7. Detergent tablets according to one of claims 1 to 6, characterized characterized in that the recess (s) on one of the molded body sides with a fusible material are filled.

8. Process for the production of detergent tablets by itself known pressing of particulate detergents and cleaning agents in one day Blettenpresse with upper and lower stamp, characterized in that the uppermost pel on the press surface one or more elevations and / or depressions and the Lower stamp on the press surface one or more depressions and / or elevations has that can interlock positively.

9. The method according to claim 8, characterized in that the upper stamp of an heir Exercise, which preferably has the shape of a semi-ellipsoid, a spherical section or has a geometrically similar shape.

10. The method according to any one of claims 8 or 9, characterized in that the heirs exercise a volume of 0.5 to 5 ml, preferably 0.6 to 3 ml, particularly preferably 0.8 has up to 2 ml.