DE19853861A1 - Farbfotografisches Kopiermaterial - Google Patents
Farbfotografisches KopiermaterialInfo
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Abstract
Ein farbfotografisches Kopiermaterial, das wenigstens einen Pyrrolo[1,2-b]-1,2,4-triazolblaugrünkuppler der Formel (I) DOLLAR F1 worin DOLLAR A R¶1¶, X und Y die in der Beschreibung genannten Bedeutungen besitzen, in der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht enthält, bei dem der wenigstens einen blauempfindlichen Schicht eine rotsensibiliserte Silberhalogenidemulsion zugeordnet ist, die über den ganzen Dichtebereich bei Rotbelichtung einen Gelb-Dichtebetrag liefert, der 1 bis 15% der Blaugründichte entspricht, zeichnet sich durch gute Dunkellagerstabilität, farbreine Blaugrünfarbstoffe und korrekte Farbtöne aus.
Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Kopiermaterial, das als Blaugrünkuppler
wenigstens ein Pyrrolo[1,2-b]-1,2,4-triazol enthält.
Farbfotografische Kopiermaterialien sind insbesondere Materialien für Aufsichtsbil
der oder Displays, die in aller Regel ein positives Bild aufweisen. Sie sind somit kein
Aufnahmematerial wie farbfotografische Filme.
Pyrrolo[1,2-b]-1,2,4-triazole sind z. B. aus EP 628 867 bekannte Blaugrünkuppler,
die sehr farbreine Blaugrünfarbstoffe mit verhältnismäßig kurzwelliger Absorptions
bande und sehr hoher Extinktion liefern und deswegen Einsparungen an Silberhalo
genid ermöglichen. Die Blaugrünfarbstoffe dieser Kuppler weisen zudem eine sehr
gute Stabilität bei Lagerung unter Ausschluß von Licht auf.
Nachteilig ist, daß mit diesen Kupplern Blau- und Blaugrüntöne farbverschoben wie
dergegeben werden. Dadurch ist die Printkompatibilität mit herkömmlichem Kopier
material nicht mehr gegeben.
Aufgabe der Erfindung ist, diesen Nachteil zu beseitigen, um die Vorteile dieser
Kuppler ausnutzen zu können.
Überraschend wurde nun gefunden, daß man in einem Material der eingangs genann
ten Art mit wenigstens einer rotempfindlichen, wenigstens einen Blaugrünkuppler
enthaltenden, wenigstens einer grünempfindlichen, wenigstens einen Purpurkuppler
enthaltenden und wenigstens einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler
enthaltenden Silberhalogenidemulsionsschicht, das wenigstens einen Pyrrolo[1,2-b]-
1,2,4-triazolblaugrünkuppler der Formel (I)
worin
R1 Wasserstoffoder einen Substituenten,
X ein Wasserstoffatom oder eine Abspaltgruppe und
Y OR2 oder
R1 Wasserstoffoder einen Substituenten,
X ein Wasserstoffatom oder eine Abspaltgruppe und
Y OR2 oder
bedeuten, wobei
R2
R2
oder Alkyl,
R3 Alkyl,
R4 Wasserstoff oder R3,
R5, R6, R8 und R9 Wasserstoff oder einen Substituenten,
R7 einen Substituenten und
Z die restlichen nicht-metallischen Glieder eines 3- bis 8-gliedrigen Ringes be deuten, wobei Z weitersubstituiert sein kann,
in der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht enthält, diese Aufgabe lösen kann, wenn man der wenigstens einen blauempfindlichen Schicht eine rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion zuordnet, die über den ganzen Dichtebereich bei Rotbe lichtung einen Gelb-Dichtebetrag liefert, der 1 bis 15%, vorzugsweise 3 bis 30% der Blaugründichte entspricht.
R3 Alkyl,
R4 Wasserstoff oder R3,
R5, R6, R8 und R9 Wasserstoff oder einen Substituenten,
R7 einen Substituenten und
Z die restlichen nicht-metallischen Glieder eines 3- bis 8-gliedrigen Ringes be deuten, wobei Z weitersubstituiert sein kann,
in der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht enthält, diese Aufgabe lösen kann, wenn man der wenigstens einen blauempfindlichen Schicht eine rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion zuordnet, die über den ganzen Dichtebereich bei Rotbe lichtung einen Gelb-Dichtebetrag liefert, der 1 bis 15%, vorzugsweise 3 bis 30% der Blaugründichte entspricht.
Zugeordnet bedeutet, daß die rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion sich in der
blauempfindlichen oder einer Nachbarschicht dazu befindet, so daß das in dieser
Schicht bei der Entwicklung gebildete Entwickleroxidationsprodukt (EOP) nur in der
wenigstens einen blauempfindlichen Schicht mit einem Kuppler, nämlich dem Gelb
kuppler kuppelt.
Die rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion befindet sich vorzugsweise in der we
nigstens einen blauempfindlichen Schicht selbst.
In diesem Fall kann die Erfindung verwirklicht werden, indem eine Silberhaloge
nidemulsion sowohl blau- als auch rotsensibilisiert wird oder indem zwei separat
blau- bzw. rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsionen miteinander gemischt wer
den. Schließlich kann die rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion auch in einer
separaten Schicht zusammen mit dem Gelbkuppler verwendet werden.
Die rotsensibilisierte Silberhalogenidemulsion, die der blauempfindlichen Schicht
zugeordnet wird, wird insbesondere so gewählt, daß sie in etwa der Rotempfindlich
keit der blaugrünkupplerhaltigen Schicht entspricht. Dies kann z. B. über Sensibili
satormenge oder auch über Korngröße geschehen.
Geeignete Pyrrolo[1,2-b]-1,2,4-triazolblaugrünkuppler der Formel (I) sind:
Geeignete Blausensibilisatoren entsprechen der Formel II
worin
R11 bis R13 und R16 bis R18 H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 1- Pyrolyl, 2-Pyrrolyl, Phenyl, 1-Indolyl, 2-Furanyl, 3-Furanyl oder Carbazolyl,
R14 und R15 Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl,
-(CH2)nSO2Nθ-COR19, -(CH2)nSO2NθSO2R19,
-(CH2)nCONθSO2R19 oder -(CH2)nCONθCOR19,
X1 und X2 O, S, Se, NR20,
M ein Gegenion,
n eine Zahl 2 bis 4 und
R19 und R20 C1-C4-Alkyl bedeuten oder
R11 und R12 bzw. R12 und R13, R16 und R17 bzw. R17 und R18 für die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphthalinrings stehen.
R11 bis R13 und R16 bis R18 H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 1- Pyrolyl, 2-Pyrrolyl, Phenyl, 1-Indolyl, 2-Furanyl, 3-Furanyl oder Carbazolyl,
R14 und R15 Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl,
-(CH2)nSO2Nθ-COR19, -(CH2)nSO2NθSO2R19,
-(CH2)nCONθSO2R19 oder -(CH2)nCONθCOR19,
X1 und X2 O, S, Se, NR20,
M ein Gegenion,
n eine Zahl 2 bis 4 und
R19 und R20 C1-C4-Alkyl bedeuten oder
R11 und R12 bzw. R12 und R13, R16 und R17 bzw. R17 und R18 für die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphthalinrings stehen.
Bevorzugte Blausensibilisatoren entsprechen der Formel III
worin
R21 und R23 Wasserstoff
R22 Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 1-Pyrrolyl, 2- Furanyl, 1-Indolyl oder Phenyl oder
R21 und R22 zusammen beziehungsweise R22 und R23 zusammen die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphthalinrings,
R24 Wasserstoff,
R25 Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, Phenyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 1- Pyrrolyl, 2-Furanyl, 1-Indolyl oder
R24 und R25 zusammen die restlichen Glieder eins ankondensierten Benzol- oder Naphthalinrings,
X3 S oder O
M ein Gegenion, insbesondere Triethylammonium und
l und m eine Zahl 2 bis 4 bedeuten.
R21 und R23 Wasserstoff
R22 Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 1-Pyrrolyl, 2- Furanyl, 1-Indolyl oder Phenyl oder
R21 und R22 zusammen beziehungsweise R22 und R23 zusammen die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphthalinrings,
R24 Wasserstoff,
R25 Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, Phenyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 1- Pyrrolyl, 2-Furanyl, 1-Indolyl oder
R24 und R25 zusammen die restlichen Glieder eins ankondensierten Benzol- oder Naphthalinrings,
X3 S oder O
M ein Gegenion, insbesondere Triethylammonium und
l und m eine Zahl 2 bis 4 bedeuten.
Geeignete Verbindungen der Formel III sind die folgenden mit 1 und m = 3 und
Triethylammonium als Gegenion:
Geeignete Rotsensibilisation entsprechen der Formel IV
worin
X1, X2, R11 bis R18 und M die bei Formel II genannte Bedeutung besitzen,
R26 H, Alkyl, Halogen, Dialkylamino oder Alkylthio und
R27 und R28 H oder Alkyl bedeuten.
X1, X2, R11 bis R18 und M die bei Formel II genannte Bedeutung besitzen,
R26 H, Alkyl, Halogen, Dialkylamino oder Alkylthio und
R27 und R28 H oder Alkyl bedeuten.
Vorzugsweise entsprechen die Rotsensibilisatoren der Formel V
worin
R14, R15, X3 und M die vorstehend genannte Bedeutung besitzen,
R29 bis R34 unabhängig voneinander H, CH3, OCH3, Cl, 1-Pyrrolyl, 1-Indolyl, 2- Thienyl, 3-Thienyl, 2-Furanyl, 3-Furanyl, N-Carbazolyl, Phenyl oder R29 und R30, bzw. R30 und R31, sowie R32 und R33, bzw. R33 und R34 zusammen die restlichen Glieder eines Benzo-, 1,2-Naphtho- oder 2,3-Naphthoringes be deuten.
R14, R15, X3 und M die vorstehend genannte Bedeutung besitzen,
R29 bis R34 unabhängig voneinander H, CH3, OCH3, Cl, 1-Pyrrolyl, 1-Indolyl, 2- Thienyl, 3-Thienyl, 2-Furanyl, 3-Furanyl, N-Carbazolyl, Phenyl oder R29 und R30, bzw. R30 und R31, sowie R32 und R33, bzw. R33 und R34 zusammen die restlichen Glieder eines Benzo-, 1,2-Naphtho- oder 2,3-Naphthoringes be deuten.
Geeignete Rotsensibilisatoren sind
Beispiele für farbfotografische Kopiermaterialien sind farbfotografisches Papier,
farbumkehrfotografisches Papier und halbtransparentes Displaymaterial. Eine Über
sicht findet sich in Research Disclosure 37038 (1995), Research Disclosure 38957
(1996) und Research Disclosure 40145 (1997).
Die fotografischen Kopiermaterialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens
eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger
eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermate
rialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Rese
arch Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil
XV (1996), S. 627 dargestellt.
Die farbfotografischen Kopiermaterialien enthalten üblicherweise mindestens je eine
rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Kopiermaterials können diese Schichten unterschied
lich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografisches Papier und farbfotografisches Displaymaterial weisen in der nach folgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauemp findliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht und eine rotempfindliche, blau grünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht auf; eine Gelbfilterschicht ist nicht erforderlich.
Farbfotografisches Papier und farbfotografisches Displaymaterial weisen in der nach folgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauemp findliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht und eine rotempfindliche, blau grünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht auf; eine Gelbfilterschicht ist nicht erforderlich.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können
zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können
Farbpapiere auch anders sensibilisierte Zwischenschichten enthalten, über die die
Gradation beeinflußt werden kann.
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil
2 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil ILA (1996), S. 598.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Sta
bilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibili
satoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286, in Research
Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure 38957, Teil
V. A (1996), S. 603.
Als Rotsensibilisatoren für die rotempfindliche Schicht können darüberhinaus Penta
methincyanine mit Naphthothiazol, Naphthoxazol oder Benzthiazol als basische End
gruppen verwendet werden, welche mit Halogen, Methyl- oder Methoxygruppen
substituiert und 9,11-alkylen-, insbesondere 9,11-neopentylen-verbrückt sein können.
Die N,N'-Substituenten können C4-C8-Alkylgruppen sein. Die Methinkette kann
zusätzlich noch Substituenten tragen. Es können auch Pentamethine mit nur einer
Methylgruppe am Cyclohexenring verwendet werden. Der Rotsensibilisator kann
durch Zusatz heterocyclischer Mercaptoverbindungen supersensibilisiert und stabili
siert werden.
Die rotempfindliche Schicht kann zusätzlich zwischen 390 und 590 nm, bevorzugt
bei 500 nm spektral sensibilisiert sein, um so eine verbesserte Differenzierung der
Rottöne zu bewirken.
Die Spektralsensibilisatoren können in gelöster Form oder als Dispergat der fotogra
fischen Emulsion zugesetzt werden. Sowohl Lösung als auch Dispergat können Zu
sätze, wie Netzmittel oder Puffer, enthalten.
Der Spektralsensibilisator oder eine Kombination von Spektralsensibilisatoren kann
vor, während oder nach der Emulsionsbereitung zugesetzt werden.
Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromidemulsionen
mit bis 80 mol% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-%
AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80 und in Re
search Disclosure 38957, Teil X. B (1996), S. 616. Die maximale Absorption der aus
den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt
für Kopiermaterialien vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 440
bis 450 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 640 bis 670 nm.
Die in Kopiermaterialien in Zuordnung zu einer blauempfindlichen Schicht üblicher
weise eingesetzten Gelbkuppler sind fast durchweg Zweiäquivalentkuppler der Pi
valoylacetanilid- und Cyclopropylcarbonylacetanilidreihe.
Die in Kopiermaterialien üblichen Purpurkuppler sind fast durchweg solche aus der
Reihe der Anilinopyrazolone, der Pyrazolo[5.1-c](1,2,4)triazole oder der Pyra
zolo[1,5-b](1,2,4)triazole.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange
ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die
eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtemp
findlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler
Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038,
Teil III (1995), S. 84, in Research Disclosure 38957, Teil X. D (1996), S. 621 ff
sowie in DE 196 34 702 und DE 197 14 614.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti
oxidantien, DMin-Farbstoffe, Weichmacher (Latices), Biocide und Zusätze zur Ver
besserung der Kuppler- und Farbstoffstabilität, zur Verringerung des Farbschleiers
und zur Verringerung der Vergilbung und anderes enthalten. Geeignete Verbindun
gen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292, in Research
Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff und in Re
search Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und 610 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das
verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische
Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995),
S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research
Disclosure 38957, Teil II.B (1996), S. 599.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter
entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver
fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254,
Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S.
95 ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630 ff
zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Ein für einen Schnellverarbeitungsprozeß geeignetes farbfotografisches Aufzeich
nungsmaterial wurde hergestellt, indem auf einen Schichtträger aus beidseitig mit
Polyethylen beschichtetem Papier die folgenden Schichten in der angegebenen Rei
henfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2.
Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 ange
geben.
Schicht 1:
(Substratschicht)
0,10 g Gelatine
Schicht 2:
(blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,75 µm) aus 0,4 g AgNO3
(Substratschicht)
0,10 g Gelatine
Schicht 2:
(blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,75 µm) aus 0,4 g AgNO3
, spektral sensibilisiert mit 0,6 mg der Verbindung III-6
1,25 g Gelatine
0,50 g Gelbkuppler GB-1
0,30 g Trikresylphosphat (TKP)
0,10 g Stabilisator ST-1
Schicht 3:
(Zwischenschicht)
0,10 g Gelatine
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,12 g TKP
Schicht 4:
(grünempfindliche Schicht)
grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,2 g AgNO3
1,25 g Gelatine
0,50 g Gelbkuppler GB-1
0,30 g Trikresylphosphat (TKP)
0,10 g Stabilisator ST-1
Schicht 3:
(Zwischenschicht)
0,10 g Gelatine
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,12 g TKP
Schicht 4:
(grünempfindliche Schicht)
grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,2 g AgNO3
, spektral sensibilisiert mit 0,12 mg der Verbindung GS-1
1,10 g Gelatine
0,05 g Purpurkuppler PP-1
0,10 g Purpurkuppler PP-2
0,15 g Stabilisator ST-2
0,20 g Stabilisator ST-3
0,40 g TKP
Schicht 5:
(UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,20 g UV-Absorber UV-1
0,05 g UV-Absorber UV-2
0,22 g UV-Absorber UV-3
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,25 g TKP
Schicht 6:
(rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,28 g AgNO3
1,10 g Gelatine
0,05 g Purpurkuppler PP-1
0,10 g Purpurkuppler PP-2
0,15 g Stabilisator ST-2
0,20 g Stabilisator ST-3
0,40 g TKP
Schicht 5:
(UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,20 g UV-Absorber UV-1
0,05 g UV-Absorber UV-2
0,22 g UV-Absorber UV-3
0,06 g EOP-Fänger SC-1
0,06 g EOP-Fänger SC-2
0,25 g TKP
Schicht 6:
(rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,28 g AgNO3
, spektral sensibilisiert mit 0,04 mg der Verbindung N-1 und
stabilisiert mit 0,56 mg Stabilisator ST-4
1,00 g Gelatine
0,40 g Blaugrünkuppler BG-1
0,40 g TKP
Schicht 7:
(UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,20 g UV-Absorber UV-1
0,05 g UV-Absorber UV-2
0,22 g UV-Absorber UV-3
0,15 g TKP
Schicht 8:
(Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,05 g Weißtöner W-1
0,07 g Polyvinylpyrrolidon
1,20 ml Silikonöl
2,50 mg Abstandshalter aus Polymethylmethacrylat, mittlere Teil chengröße 0,8 µm
0,30 g Soforthärtungsmittel H-1
1,00 g Gelatine
0,40 g Blaugrünkuppler BG-1
0,40 g TKP
Schicht 7:
(UV-Schutzschicht)
1,05 g Gelatine
0,20 g UV-Absorber UV-1
0,05 g UV-Absorber UV-2
0,22 g UV-Absorber UV-3
0,15 g TKP
Schicht 8:
(Schutzschicht)
0,90 g Gelatine
0,05 g Weißtöner W-1
0,07 g Polyvinylpyrrolidon
1,20 ml Silikonöl
2,50 mg Abstandshalter aus Polymethylmethacrylat, mittlere Teil chengröße 0,8 µm
0,30 g Soforthärtungsmittel H-1
Schichtaufbau 2 unterscheidet sich vom Schichtaufbau 1 nur in Schicht 6.
Schicht 6:
(rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,20 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,03 mg der Verbindung IV-1 und stabilisiert mit 0,4 mg Stabilisator ST-4
1,00 g Gelatine
0,30 g Blaugrünkuppler I-1
0,40 g TKP
Schicht 6:
(rotempfindliche Schicht)
rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,20 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,03 mg der Verbindung IV-1 und stabilisiert mit 0,4 mg Stabilisator ST-4
1,00 g Gelatine
0,30 g Blaugrünkuppler I-1
0,40 g TKP
Schichtaufbau 3 unterscheidet sich vom Schichtaufbau 1 nur in Schicht 2.
Schicht 2:
(blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,75 µm) aus 0,40 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,6 mg der Verbindung III-6; Zusatz einer rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Durchmesser 0,65 µm) aus 0,02 g AgNO3, spektral sensibilisert mit 0,005 mg der Verbindung IV-1 und stabilisiert mit 0,05 mg ST-4
1,25 g Gelatine
0,50 g Gelbkuppler GB-1
0,10 g Stabilisator ST-1
0,30 g TKP
Schicht 2:
(blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,75 µm) aus 0,40 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,6 mg der Verbindung III-6; Zusatz einer rotempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Durchmesser 0,65 µm) aus 0,02 g AgNO3, spektral sensibilisert mit 0,005 mg der Verbindung IV-1 und stabilisiert mit 0,05 mg ST-4
1,25 g Gelatine
0,50 g Gelbkuppler GB-1
0,10 g Stabilisator ST-1
0,30 g TKP
Schichtaufbau 4 unterscheidet sich von Schichtaufbau 2 nur in Schicht 2.
Schicht 2:
(blauempfindliche Schicht)
blauempfndliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,20 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,6 mg der Verbindung III-6; Zusatz einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Durchmesser 0,65 µm) aus 0,05 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,01 mg der Verbindung IV-1 und stabilisiert mit 0,1 mg ST-4
1,25 g Gelatine
0,05 g Gelbkuppler GB-1
0,30 g TKP
0,10 g Stabilisator ST-1
Schicht 2:
(blauempfindliche Schicht)
blauempfndliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,48 µm) aus 0,20 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,6 mg der Verbindung III-6; Zusatz einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Durchmesser 0,65 µm) aus 0,05 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,01 mg der Verbindung IV-1 und stabilisiert mit 0,1 mg ST-4
1,25 g Gelatine
0,05 g Gelbkuppler GB-1
0,30 g TKP
0,10 g Stabilisator ST-1
Schichtaufbau 5 unterscheidet sich von Schichtaufbau 2 nur in Schicht 4.
Schicht 4:
(grünempfindliche Schicht)
grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,2 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,12 mg der Verbindung GS-1
1,10 g Gelatine
0,15 g Purpurkuppier PP-3
0,15 g Stabilisator ST-2
0,20 g Stabilisator ST-3
0,4 g TKP
Schicht 4:
(grünempfindliche Schicht)
grünempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,45 µm) aus 0,2 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,12 mg der Verbindung GS-1
1,10 g Gelatine
0,15 g Purpurkuppier PP-3
0,15 g Stabilisator ST-2
0,20 g Stabilisator ST-3
0,4 g TKP
Schichtaufbau 6 unterscheidet sich von Schichtaufbau 5 nur in Schicht 2.
Schicht 2:
(blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,75 µm) aus 0,05 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,6 mg der Verbindung III-6; Zusatz einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,65 µm) aus 0,05 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,01 mg der Verbindung IV-1 und stabilisiert mit 0,1 mg ST-4
1,25 g Gelatine
0,50 g Gelbkuppler GB-1
0,30 g TKP
0,10 g Stabilisator ST-1
Schicht 2:
(blauempfindliche Schicht)
blauempfindliche Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol-% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,75 µm) aus 0,05 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,6 mg der Verbindung III-6; Zusatz einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsion (99,5 Mol-% Chlorid, 0,5 Mol% Bromid, mittlerer Korndurchmesser 0,65 µm) aus 0,05 g AgNO3, spektral sensibilisiert mit 0,01 mg der Verbindung IV-1 und stabilisiert mit 0,1 mg ST-4
1,25 g Gelatine
0,50 g Gelbkuppler GB-1
0,30 g TKP
0,10 g Stabilisator ST-1
In Beispiel 1 werden folgende Verbindungen verwendet:
Ein Negativ mit einer Aufnahme der MacBeth-Farbtafel wird mit einem üblichen
Printer auf die Proben aufbelichtet; dabei wird die Filterung so gewählt, daß das
Graufeld N5 der MacBeth-Tafel in der Kopie neutral Grau mit Dichte 0,7 wieder
gegeben wird. Verarbeitung erfolgte wie nachstehend beschrieben im Prozeß AP94
(Agfa). Anschließend werden die Farbfelder #18 (Blaugrün), #6 (blaustichiges
Grün), #2 (Helle Haut) und #1 (Dunkle Haut) der Kopie ausgemessen (Gretag SPM
100-II) und die jeweilige Differenz ΔE {Farbabstand im CieLabSystem zwischen
Original und Print} angegeben.
| Triethanolamin | 9,0 g |
| N,N-Diethylhydroxylamin | 4,0 g |
| Diethylenglykol | 0,05 g |
| 3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-methansulfonamidoethyl-anilin-sulfat | 5,0 g |
| Kaliumsulfit | 0,2 g |
| Triethylenglykol | 0,05 g |
| Kaliumcarbonat | 22 g |
| Kaliumhydroxid | 0,4 g |
| Ethylendiamintetraessigsäure-di-Na-Salz | 2,2 g |
| Kaliumchlorid | 2,5 g |
| 1,2-Dihydroxybenzol-3,4,6-trisulfonsäuretrinatriumsalz | 0,3 g |
| AL=L<auffüllen mit Wasser auf 1 000 ml; pH 10,0 |
| Ammoniumthiosulfat | 75 g |
| Natriumhydrogensulfit | 13,5 g |
| Ammoniumacetat | 2,0 g |
| Ethylendiamintetraessigsäure (Eisen-Ammonium-Salz) | 57 g |
| Ammoniak 25%ig | 9,5 g |
| AL=L<auffüllen mit Essig auf 1 000 ml; pH 5,5 |
Man erkennt anhand der Tabelle, daß die durch Einsatz eines Pyrrolo[1,2-b]-
1,2,4-triazolblaugrünkupplers hervorgerufene Verschlechterung der Farbwiedergabe
bei #18 durch die erfindungsgemäße Maßnahme deutlich verbessert wird. Im
Bereich von #6 und im Bereich der Hauttöne ist ebenfalls eine Verbesserung zu
erkennen.
Claims (5)
1. Farbfotografisches Kopiermaterial mit wenigstens einer rotempfindlichen,
wenigstens einen Blaugrünkuppler enthaltenden, wenigstens einer grünemp
findlichen, wenigstens einen Purpurkuppler enthaltenden und wenigstens
einer blauempfindlichen, wenigstens einen Gelbkuppler enthaltenden Silber
halogenidemulsionsschicht, das wenigstens einen Pyrrolo[1,2-b]-1,2,4-tria
zolblaugrünkuppler der Formel (I)
worin
R1 Wasserstoff oder einen Substituenten,
X ein Wasserstoffatom oder eine Abspaltgruppe und
Y OR2 oder
bedeuten, wobei
R2
oder Alkyl,
R3 Alkyl
R4 Wasserstoff oder R3;
R5, R6, R8 und R9 Wasserstoff oder einen Substituenten,
R7 einen Substituenten und
Z die restlichen nicht-metallischen Glieder eines 3- bis 8-gliedrigen Ringes bedeuten, wobei Z weitersubstituiert sein kann,
in der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht enthält, dadurch gekenn zeichnet, daß der wenigstens einen blauempfindlichen Schicht eine rotsensi bilisierte Silberhalogenidemulsion zugeordnet ist, die über den ganzen Dichtebereich bei Rotbelichtung einen Gelb-Dichtebetrag liefert, der 1 bis 15% der Blaugründichte entspricht
worin
R1 Wasserstoff oder einen Substituenten,
X ein Wasserstoffatom oder eine Abspaltgruppe und
Y OR2 oder
bedeuten, wobei
R2
oder Alkyl,
R3 Alkyl
R4 Wasserstoff oder R3;
R5, R6, R8 und R9 Wasserstoff oder einen Substituenten,
R7 einen Substituenten und
Z die restlichen nicht-metallischen Glieder eines 3- bis 8-gliedrigen Ringes bedeuten, wobei Z weitersubstituiert sein kann,
in der wenigstens einen rotempfindlichen Schicht enthält, dadurch gekenn zeichnet, daß der wenigstens einen blauempfindlichen Schicht eine rotsensi bilisierte Silberhalogenidemulsion zugeordnet ist, die über den ganzen Dichtebereich bei Rotbelichtung einen Gelb-Dichtebetrag liefert, der 1 bis 15% der Blaugründichte entspricht
2. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es in der wenigstens einen blauempfindlichen Schicht einen Blausensibi
lisator der Formel II enthält:
worin
R11 bis R13 und R16 bis R18 H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, 2-Thienyl, 3- Thienyl, 1-Pyrolyl, 2-Pyrrolyl, Phenyl, 1-Indolyl, 2-Furanyl, 3- Furanyl oder Carbazolyl,
R14 und R15 Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl,
-(CH2)nSO2Nθ-COR19, -(CH2)nSO2NθSO2R19,
-(CH2)nCONθSO2R19 oder -(CH2)nCONθCOR19,
X1 und X2 O, S. Se, NR20,
M ein Gegenion,
n eine Zahl 2 bis 4 und
R19 und R20 C1-C4-Alkyl bedeuten oder
R11 und R12 bzw. R12 und R13, R16 und R17 bzw. R17 und R18 für die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphthalinrings stehen.
worin
R11 bis R13 und R16 bis R18 H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, 2-Thienyl, 3- Thienyl, 1-Pyrolyl, 2-Pyrrolyl, Phenyl, 1-Indolyl, 2-Furanyl, 3- Furanyl oder Carbazolyl,
R14 und R15 Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl,
-(CH2)nSO2Nθ-COR19, -(CH2)nSO2NθSO2R19,
-(CH2)nCONθSO2R19 oder -(CH2)nCONθCOR19,
X1 und X2 O, S. Se, NR20,
M ein Gegenion,
n eine Zahl 2 bis 4 und
R19 und R20 C1-C4-Alkyl bedeuten oder
R11 und R12 bzw. R12 und R13, R16 und R17 bzw. R17 und R18 für die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphthalinrings stehen.
3. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Rotsensibilisator in der wenigstens einen blauempfindlichen Schicht
der Formel IV entspricht
worin
X1 und X2 O, S, Se oder NR20
R11 bis R13 und R16 bis R18 H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, 2-Thienyl, 3- Thienyl, 1-Pyrrolyl, 2-Pyrrolyl, Phenyl, 1-Indolyl, 2-Furanyl, 3- Furanyl oder Carbazolyl,
R14 und R15 Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl,
-(CH2)nSO2NθCOR19, -(CH2)nSO2NθSO2R19,
-(CH2)nCONθSO2R19 oder -(CH2)nCONθCOR19,
M ein Gegenion,
n eine Zahl 2 bis 4,
R19 und R20 C1-C4-Alkyl,
R26 H, Alkyl, Halogen, Dialkylamino oder Alkylthio und
R27 und R28 H oder Alkyl bedeuten oder
R11 und R12 bzw. R12 und R13, R16 und R17 bzw. R17 und R18 für die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphthalinrings stehen.
worin
X1 und X2 O, S, Se oder NR20
R11 bis R13 und R16 bis R18 H, Alkyl, Alkoxy, Halogen, 2-Thienyl, 3- Thienyl, 1-Pyrrolyl, 2-Pyrrolyl, Phenyl, 1-Indolyl, 2-Furanyl, 3- Furanyl oder Carbazolyl,
R14 und R15 Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl,
-(CH2)nSO2NθCOR19, -(CH2)nSO2NθSO2R19,
-(CH2)nCONθSO2R19 oder -(CH2)nCONθCOR19,
M ein Gegenion,
n eine Zahl 2 bis 4,
R19 und R20 C1-C4-Alkyl,
R26 H, Alkyl, Halogen, Dialkylamino oder Alkylthio und
R27 und R28 H oder Alkyl bedeuten oder
R11 und R12 bzw. R12 und R13, R16 und R17 bzw. R17 und R18 für die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphthalinrings stehen.
4. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß es in der wenigstens einen blauempfindlichen Schicht einen Blau
sensibilisator der Formel III enthält:
worin
R21 und R23 Wasserstoff
R22 Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 1- Pyrrolyl, 2-Furanyl, 1-Indolyl oder Phenyl oder
R21 und R22 zusammen beziehungsweise R22 und R23 zusammen die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphthalin rings,
R24 Wasserstoff,
R25 Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, Phenyl, 2-Thienyl, 3- Thienyl, 1-Pyrrolyl, 2-Furanyl, 1-Indolyl oder
R24 und R25 zusammen die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphtalinrings,
X3 S oder O
M ein Gegenion, insbesondere Triethylammonium und
l und m eine Zahl 2 bis 4 bedeuten.
worin
R21 und R23 Wasserstoff
R22 Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 1- Pyrrolyl, 2-Furanyl, 1-Indolyl oder Phenyl oder
R21 und R22 zusammen beziehungsweise R22 und R23 zusammen die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphthalin rings,
R24 Wasserstoff,
R25 Halogen, insbesondere Chlor oder Fluor, Phenyl, 2-Thienyl, 3- Thienyl, 1-Pyrrolyl, 2-Furanyl, 1-Indolyl oder
R24 und R25 zusammen die restlichen Glieder eines ankondensierten Benzol- oder Naphtalinrings,
X3 S oder O
M ein Gegenion, insbesondere Triethylammonium und
l und m eine Zahl 2 bis 4 bedeuten.
5. Farbfotografisches Kopiermaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Rotsensibilisator in der wenigstens einen blauempfindlichen Schicht
der Formel V entspricht:
worin
R14 und R15 Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl,
-(CH2)nSO2Nθ-COR19, -(CH2)nSO2NθSO2R19,
-(CH2)nCONθSO2R19 oder -(CH2)nCONθCOR19,
R29 bis R34 unabhängig voneinander H, CH3, OCH3, Cl, 1-Pyrrolyl, 1- Indolyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 3-Furanyl, 3-Furanyl, N-Carbazolyl, Phenyl oder R29 und R30, bzw. R30 und R31, sowie R32 und R33, bzw. R33 und R34 zusammen die restlichen Glieder eines Benzo-, 1,2- Naphtho- oder 2,3-Naphthoringes
X3 O oder S
M ein Gegenion und
R19 C1 bis C4-Alkyl bedeuten.
worin
R14 und R15 Alkyl, Sulfoalkyl, Carboxyalkyl,
-(CH2)nSO2Nθ-COR19, -(CH2)nSO2NθSO2R19,
-(CH2)nCONθSO2R19 oder -(CH2)nCONθCOR19,
R29 bis R34 unabhängig voneinander H, CH3, OCH3, Cl, 1-Pyrrolyl, 1- Indolyl, 2-Thienyl, 3-Thienyl, 3-Furanyl, 3-Furanyl, N-Carbazolyl, Phenyl oder R29 und R30, bzw. R30 und R31, sowie R32 und R33, bzw. R33 und R34 zusammen die restlichen Glieder eines Benzo-, 1,2- Naphtho- oder 2,3-Naphthoringes
X3 O oder S
M ein Gegenion und
R19 C1 bis C4-Alkyl bedeuten.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853861A DE19853861A1 (de) | 1998-11-23 | 1998-11-23 | Farbfotografisches Kopiermaterial |
| JP11330057A JP2000162749A (ja) | 1998-11-23 | 1999-11-19 | カラ―写真複写機材料 |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| DE19853861A DE19853861A1 (de) | 1998-11-23 | 1998-11-23 | Farbfotografisches Kopiermaterial |
Publications (1)
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| DE (1) | DE19853861A1 (de) |
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1998
- 1998-11-23 DE DE19853861A patent/DE19853861A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-11-19 JP JP11330057A patent/JP2000162749A/ja active Pending
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