DE19839054A1

DE19839054A1 - Verfahren zur Effizienzsteigerung von Tensiden bei simultaner Unterdrückung lamellarer Mesophasen sowie Tenside, welchen ein Additiv beigefügt ist

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Publication number: DE19839054A1
Application number: DE19839054A
Authority: DE
Original assignee: Forschungszentrum Juelich GmbH
Current assignee: Forschungszentrum Juelich GmbH
Priority date: 1998-08-28
Filing date: 1998-08-28
Publication date: 2000-03-02
Also published as: EP1109883A2; WO2000012660A3; ATE280821T1; DE59910950D1; JP4703852B2; US6677293B1; US7468349B2; WO2000012660A2; EP1109883B1; US20040054064A1; JP2002525392A; EP1109883B2

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Effizienzsteigerung von Tensiden sowie ein Verfahren zur Unterdrückung lamellarer Mesophasen in Mikroemulsionen. DOLLAR A Erfindungsgemäß werden den Tensiden Blockcopolymere mit einem wasserlöslichen Block A und einem wasserunlöslichen Teil B als Additiv zugegeben. Durch den Einsatz dieser Verbindungen als Additive kann die Effizienz der Tenside wesentlich erhöht werden. Weiterhin wird durch die Zugabe der Blockcopolymere die Bildung von unerwünschten lamellaren Mesophasen in Mikroemulsionen unterdrückt.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Effizienzstei gerung von Tensiden bei simultaner Unterdrückung lamel larer Mesophasen insbesondere in Mikroemulsionen und Emulsionen, sowie Tenside, welchen ein Additiv beige mischt ist.

Emulsionen und Mikroemulsionen werden nach dem Stand der Technik durch nichtionische, anionische oder katio nische Tenside stabilisiert. Die Tenside vermögen ein unpolares Lösungsmittel (Öl) in einem polaren Lösungs mittel (z. B. Wasser) oder Wasser in Öl zu solubilisie ren. Die Effizienz der Tenside wird in der Menge Tensid ausgedrückt, welche benötigt wird, um einen bestimmten Anteil Öl im Wasser oder umgekehrt zu solubilisieren. Man unterscheidet bei Wasser-Öl-Tensid-Mischungen zu sätzlich zwischen Emulsionen und Mikroemulsionen. Wäh rend Mikroemulsionen thermodynamisch stabil sind, sind Emulsionen thermodynamisch instabil und zerfallen. Im mikroskopischen Bereich spiegelt sich dieser Unter schied darin wieder, daß die emulgierten Flüssigkeiten in Mikroemulsionen in kleinere Flüssigkeitsvolumina (z. B. 10^-15 µl) gefaßt sind als in Emulsionen (z. B. 10^-12 µl). Thermodynamisch instabile Emulsionen weisen somit größere Strukturgrößen auf.

In Mikroemulsionssystemen können lamellare Mesophasen auftreten. Lamellare Mesophasen führen zu optischer Anisotropie und erhöhter Viskosität. Diese Eigenschaf ten sind z. B. für Waschmittel unerwünscht, da die la mellaren Mesophasen nicht auswaschbar sind.

Weiterhin beeinflussen Additive im Allgemeinen das Tem peraturverhalten der Emulsionen und Mikroemulsionen. So ist im Phasendiagramm eine Verlagerung der Einphasenge biete für Öl-Wasser-Tensid-Mischungen in andere Tempe raturbereiche zu beobachten, wenn ein Additiv zugegeben wird. Die Verschiebungen können in der Größenordnung von 10°C liegen. Dies hat jedoch zur Folge, daß z. B. Waschmittelrezepturen geändert werden müssen, um sie dem sich jeweils neu einstellenden Temperaturverhalten des Einphasengebietes anzupassen.

Zusätzlich besteht das Bedürfnis, unter Einsparung von Tensiden ein mindestens gleich gutes Emulgierungsver halten zu erlangen und die Grenzflächenspannung zu ver kleinern, das bedeutet, beispielsweise die Waschkraft von Waschmitteln zu verbessern.

Es ist daher die Aufgabe der Erfindung, die Effizienz von Tensiden zu steigern und die Grenzflächenspannung zwischen Wasser und Öl in Anwesenheit von Tensiden noch stärker zu verringern. Weiterhin soll das Auftreten von lamellaren Phasen in Mikroemulsionen bzw. Wasser-, Öl-, Tensidgemischen unterdrückt werden. Das Temperaturver halten der Emulsionen und Mikroemulsionen soll durch Zugabe des Additivs unbeeinflußt bleiben, das heißt, die Lage des Einphasengebietes im Phasendiagramm soll durch Zugabe der Additive bezüglich der Temperatur im wesentlichen nicht beeinflußt werden. Es soll ein Addi tiv geschaffen werden, welches die Lage des Einphasen gebietes bezüglich der Temperatur nicht beeinflußt. Es soll ebenfalls ein Additiv zur Verfügung gestellt wer den, welches die oben genannten Vorteile hat und z. B. einem Waschmittel zugemischt werden kann ohne daß eine Rezepturänderung der verbleibenden Waschmittelrezeptur vorgenommen werden muß. Es soll eine Möglichkeit ge schaffen werden, Mikroemulsionen herzustellen, deren Größe der emulgierten Flüssigkeitsteilchen denen von Emulsionen entsprechen.

Überraschenderweise werden ausgehend vom Oberbegriff des Anspruchs 1 alle Aufgaben erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß als Additiv ein Blockcopolymer mit einem wasserlöslichen Block A und einem wasserunlöslichen Block B eingesetzt wird.

Erfindungsgemäß wird durch die Zugabe des AB- Blockcopolymers zur Wasser-Öl-Tensid-Mischung die Lage des einphasigen Gebietes im Phasendiagramm im Tempera turgebiet nicht verändert, die Effizienz der Tensidmi schung wird erheblich gesteigert, lamellare Mesophasen werden in Mikroemulsionen unterdrückt und die Grenzflä chenspannung zwischen Wasser und Öl wird stärker abge senkt als durch die Tenside alleine. Außerdem behalten Mikroemulsionen ihre für sie charakteristischen Eigen schaften unter Vergrößerung ihrer Strukturgröße; so nehmen die emulgierten Strukturen Größen von bis zu ca. 2000 Angström an. Somit wird eine Mikroemulsion erhal ten, die die Strukturgrößen einer Emulsion hat, aber thermodynamisch stabil ist. Die Größe der emulgierten Flüssigteilchen hängt von der Temperatur und der zuge setzten Menge Blockcopolymer, bzw. damit von der Zusam mensetzung des Tensidgemisches, ab.

Vorteilhafte Weiterbildungen der Erfindung sind in den Unteransprüchen angegeben.

Die Blöcke A und B können dabei Molekulargewichte zwi schen 500 u und 60000 u annehmen. Als Block A wird be vorzugt ein Polyethylenoxid (PEO)- Block eingesetzt. Jedoch können alle Blöcke A eingesetzt werden, die was serlöslich sind, so daß sie in Verbindung mit Block B ein Amphiphil bilden. Weiterhin können für den Block A beispielhaft Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Poly styrolsulfonsäure sowie deren Alkalimetallsalze, bei denen mindestens teilweise eine Substitution der Säure funktion durch Alkalimetallkationen erfolgt ist, Po lyvinylpyridin und Polyvinylalkohol, Polymethylvinyle ther, Polyvinylpyrrolidin, Polysaccharide sowie deren Gemische genannt werden.

Für den Block B kommen verschiedene wasserunlösliche Komponenten des genannten Molekulargewichts zum Ein satz. So kann Block B das Produkt einer anionischen 1,2-, 3,4- Polymerisation, bzw. 1,4 Polymerisation von Dienen sein. In Folge kann Block B weiterhin das Pro dukt einer mindestens teilweisen Hydrierung der Poly diene sein. Als typische monomere Bestandteile kommen 1,3 Butadien, Isopren, alle Konstitumere des Dimethyl butadien, 1,3 Pentadien, 2,4 Hexadiene, α Methylstyrol, Isobutylen, Ethylen, Propylen, Styrol oder Alkylacryla te und Alkylmethacrylate wobei die Alkylgruppe zwischen 2 uns 20 Kohlenstoffatome enthält zum Einsatz. Block B kann auch Polydimethylsiloxan sein. Als Block B kann das Polymerisat eines einzigen Monomers oder eines Mo nomerengemisches verwendet werden.

Block B kann als Seitenketten Methyl-, Ethyl-, Vinyl-, Phenyl- oder Benzylgruppen aufweisen.

Die Doppelbindungen in der Polydienkette sowie in den Vinylgruppen, die als Seitenkette existieren können, können entweder ganz oder teiweise hydriert sein. Je doch kann erfindungsgemäß jedes genügend amphiphile Blockcopolymer eingesetzt werden. Die erfindungsgemäß eingesetzten AB-Blockcopolymere können vorzugsweise aus einer anionischen Polymerisation erhalten werden.

Bei geringeren Molekulargewichten der Blöcke A und B in einer Größenordnung von ca 500-5000 g/mol für die Blöc ke A und B werden besonders vorteilhafte Eigenschaften der erfindungsgemäßen AB-Blockcopolymere in Anwendungs produkten beobachtet. So lösen sich die Polymere mit diesen niedrigen Molekulargewichten schnell und gut auf. Dies gilt zum Beispiel für Lösungen in Seifen und Waschmitteln.

In den erfindungsgemäß eingesetzten AB-Blockcopolymeren sollen die beiden Blöcke A und B ein möglichst hohen Unterschied in ihrer Polarität aufweisen. Dabei soll Block A möglichst polar sein und Block B möglichst un polar. Hierdurch wird das amphiphile Verhalten gestei gert. Block A soll wasserlöslich sein und Block B soll in unpolaren Medien löslich sein. Vorteilhafterweise ist Block B in Mineralölen oder aliphatischen Kohlen wasserstoffen bzw. in Mineralölen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen löslich. Dies gilt auch bei Raum temperatur.

Weiterhin können auch AB-Blockcopolymere des Typs ABA und BAB einegesetzt werden, die als Triblockcopolymere bezeichnet werden.

Beispielhaft können folgende Tenside (C) und deren Ge mische mit den erfindungsgemäßen Additiven verwendet werden:

- nichtionische Tenside der Klasse Alkylpolyglycolether (C_iE_j) mit i ≧ 8 (C = C-Atome in der Alkylkette, E = Ethylenoxideinheiten)
- nichtionische Tenside der Klasse Alkylpolyglucoside (APG) "Zuckertenside", C_iG_j mit i ≧ 8) mit Cotensid Alkohol (C_x-OH, x ≧ 6)
- anionische Tenside, z. B. AOT (Natrium bis (2- ethylhexyl)sulfosuccinat)
- kationische Tenside
- Tensidgemische
- technische Tenside

Im Folgenden sollen einige Begriffe definiert werden:
C = Ein beliebiges Tensid, wie anionisches, kationi sches, nichtionisches Tensid oder Zuckertensid, sowie deren Gemische, die mindestens zwei Tenside enthalten.
D = Additiv, welches dem Tensid C erfindungsgemäß zuge fügt wird.
γ = Gesamttensidkonzentration (Massenbruch) aus C und D mit

Hierin sind:
m = Masse in g
γ = dimensionsloser Massenbruch
m_ges = Gesamtmasse aus m_wasser + m_Öl + m(C) + m(D)
= Gesamttensidkonzentration am Kreuzungspunkt, an dem im Phasendiagramm das einphasige auf das dreiphasige Gebiet trifft. Dies entspricht der bei gegebenen Was ser/Öl-Verhältnis minimal zur vollständigen Solubilie rung von Wasser und Öl notwendigen Gesamttensidkonzen tration.
δ = Massenbruch des Additivs D im Gemisch Tensid C + Additiv D, entspricht

mit m = Masse in g und
δ = Massenbruch (dimensionslos)

Im Folgenden soll die Erfindung beispielhaft erläutert werden.

PX/Y = Additiv mit einem Molekulargewicht in 1000 g/mol X an hydrophober Alkylkette (hydriertes 1,4- Polyisopren) und einem Molekulargewicht in 1000 g/mol Y an Polyethylenoxid.

Beispiel P5/5: die Alkylkette hat ein Molekulargewicht von 5000 g/mol ( = u) und die Polyethylenoxidkette hat ein Molekulargewicht von 5000 g/mol.

P22/15: die Alkylkette hat ein Molekulargewicht von 22000 g/mol und die Polyethylenoxidkette hat ein Mole kulargewicht von 15000 g/mol.

Die auf diese Weise dargestellten Additive sind AB- Blockcopolymere.

Die hier beispielhaft dargestellten Verbindungen können nach dem Herstellungsverfahren aus der DE 196 34 477 A1 erhalten werden.

Das Verhalten der erfindungsgemäßen Mikroemulsionen ist in den Figuren dargestellt:

Fig. 1: Typischer Temperatur/Tensidkonzentrationsschnitt durch das Phasenprisma bei konstantem Wasser/Öl- Verhältnis für das H₂O-Tetradekan-C₆E₂-System zum Ver gleich.

Fig. 2: Die Einphasengebiete für das Gemisch Wasser/n- Dekan-C₁₀E₄-P5/5 als Funktion der Zugabe P5/5 (δ) in ei nem Temperatur/Tensidkonzentrationsdiagramm.

Fig. 3: Die Einphasengebiete für das Gemisch Wasser/n- Dekan-C₁₀E₄-P10/10 als Funktion der Zugabe P10/10 (δ) in einem Temperatur/Tensidkonzentrationsdiagramm.

Fig. 4: Die Einphasengebiete für das Gemisch Wasser/n- Dekan-C₁₀E₄-P22/22 als Funktion der Zugabe P22/22 (δ) in einem Temperatur/Tensidkonzentrationsdiagramm.

Fig. 5: Die Einphasengebiete für das Gemisch Wasser/n- Dekan-C₁₀E₄-P5/3 als Funktion der Zugabe P5/3 (δ) und PS/2 (δ) in einem Temperatur/Tensidkonzentrations diagramm.

Fig. 6: Die Einphasengebiete für das Gemisch Wasser/n- Dekan-C₁₀E₄-P22/15 als Funktion der Zugabe P22/15 (δ) in einem Temperatur/Tensidkonzentrationsdiagramm.

Fig. 7: Die Einphasengebiete für das Gemisch Wasser/n- Dekan-C₁₀E₄-P5/15 und Wasser/n-Dekan-C₁₀E₄-PI5/PEO15 (PI5 = Polyisopren mit Molekulargewicht 5000 g/mol, PEO15 = Polyethylenoxyd mit Molekulargewicht 15000 g/mol (AB- Blockcopolymer).) als Funktion der Zugabe δ in einem Temperatur/Tensidkonzentrationsdiagramm.

Fig. 8: Die Einphasengebiete für das Gemisch Wasser/n- Dekan-C₁₀E₄-P5/30 als Funktion der Zugabe P5/30 (δ) in einem Temperatur/Tensidkonzentrationsdiagramm.

Fig. 9: Die Einphasengebiete für das Gemisch (Wasser+NaCl)/n-Dekan-AOT-P5/5 als Funktion der Zugabe P5/5 (δ) in einem Tempera tur/Tensidkonzentrationsdiagramm.

Fig. 10: Die Einphasengebiete für das Gemisch Wasser/n- Oktan-Oktanol-C₈G₁-P5/5 (C₈G₁ = n-octyl-β-D- Glucopyranosid, welches ein Zuckertensid ist) als Funk tion der Zugabe P5/5 (δ) in einem Tetraederschnitt bei einem konstantem Wasser/Öl-Verhältnis und T = 25°C. C₈G₁ ist hierbei ein Zuckeramphiphil.

Fig. 11: Übersicht: als Funktion von δ für die ver schiedenen Wasser/n-Dekan-C₁₀E₄-Px/y-Systeme.

Fig. 12: Öl/Wassergrenzflächenspannung als Funktion der Temperatur für das System Wassern-Dekan-C₁₀E₄-P5/5 für δ = 0 und δ = 0.05.

Fig. 13 Einphasengebiete für die Systeme H₂O-n-Dekan- C₁₀E₄-P22/22 (leere Kreise) und H₂O-n-Dekan-C₁₀E₄-P1/1 (schwarze Rauten) in Abhängigkeit von δ.

Fig. 14: Einphasengebiete für die Systeme H₂O- Cyclohexan-C₈E₄-PS1/PEO1 (PS1 = Polystyrol mit Moleku largewicht 1000 g/mol, PEO1 = Polyethylenoxid mit Mole kulargewicht 1000 g/mol; (AB-Blockcopolymer)) in einem Temperatur/Tensidkonzentrationsdiagramm. Das Verhältnis H₂O/Cyclohexan ist 1 : 1.

Die in den Fig. 1 bis 9 und 11 bis 13 realisierten H₂O/n-Dekan-Verhältnisse sind 1 : 1.

Fig. 1 stellt den Typ von Phasendiagramm nach dem Stand der Technik dar, der die Grundlage für die Fig. 1 bis 8 liefert.

Dabei ist die Temperatur T gegen die Gesamttensidkon zentration γ für das System Wasser/n-Tetradecan-C₆E₂ und ein Wasser/n-Tetradekan-Verhältnis von 1 : 1 aufgetragen. Bei höheren Tensidkonzentrationen befindet sich das Einphasengebiet 1 des Gemisches. An diesen Gebiet schließt sich in Richtung kleinerer Tensidkonzentratio nen ein geschlossenes Dreiphasengebiet 3 an. Oberhalb und unterhalb der Phasengrenzlinien befinden sich Zwei phasengebiete 2. Der Punkt, an dem alle Phasengebiete zusamnmentreffen, wird durch die Tensidkonzentration und die Temperatur definiert. Je mehr zu kleinen Werten verschoben ist, desto größer ist die Struktur größe der Mikroemulsionen.

Die in den Fig. 2 bis 9 dargestellten T/γ-Diagramme beziehen sich auf Systeme auf ein konstantes Wasser/Öl- Volumenverhältnis von 1 : 1 und sollen im Folgenden all gemein erläutert werden.

In diesen Diagrammen sind Kurven zu jeweils einem δ- Wert eingezeichnet, welche die Begrenzung des jeweili gen zu einem δ-Wert gehörigen Einphasengebiet charakte risiert. Die Spitze der jeweiligen Kurve ist derjenige Punkt, an dem verschiedene Mehrphasengebiete zusammen treffen. Je weiter die Spitze einer Kurve bei niedrige ren Tensidkonzentrationen, d. h. γ-Werten, angesiedelt ist, desto größer ist die Effizienz des Tensids C durch die Zugabe des Blockcopoymeren D.

Fig. 2 zeigt, wie sich die Effizienz des Gesamttensids mit der Zugabe des Blockcopolymeren vergrößert. Zusätz lich ist keine wesentliche Verschiebung des Einphasen gebietes auf der Temperaturachse zu verzeichnen. Dieses ist gleichbedeutend damit, daß das Blockcopolymer D die Lage der Wirksamkeit des Tensids C bezüglich seiner An wendungstemperatur im wesentlichen invariant läßt. Au ßerdem treten in den untersuchten Mischungen keine la mellaren Mesophasen auf.

In Fig. 3 treten sowohl in Bezug auf die Effizienz als auch auf das Temperaturverhalten die selben Charakteri stika auf.

Die Effizienz des Gesamttensids wird auch in dem in Fig. 4 gezeigten Beispiel gesteigert und die Temperatur lage bleibt im wesentlichen erhalten. Lamellare Phasen werden nicht beobachtet.

In Fig. 5 verschieben sich die Kurven isotherm unter Effizienzsteigerung und Vermeidung von lamellaren Pha sen. Die Rauten geben das System mit P5/3 wieder. Durch die grauen Kreise wird das System mit P5/2 dargestellt.

In Fig. 6 ist das gleiche Verhalten zu beobachten wie in Fig. 5.

In Fig. 7 und 8 ist ebenfalls eine wesentliche Effizi enzsteigerung zu beobachten. Weiterhin treten bei den in den Fig. 7 und 8 dargestellten Versuchen keine lamellaren Phasen auf. In Fig. 7 sind die grauen Punk te PI5/PEO15 und die Dreiecke P5/15.

Während in den Fig. 2-8 die Effizienzsteigerung des nichtionischen Tensides C₁₀E₄ durch die Zugabe von Blockcopolymeren dokumentiert wurde, ist in Fig. 9 die Effizienzsteigerung in einem anionischen Tensidsystem (Wasser+NaCl)/n-Dekan-AOT-P5/5 gezeigt.

Um die Effizienzsteigerung der Blockcopolymere für eine weitere Tensidklasse zu dokumentieren, ist in Fig. 10 ein Schnitt durch einen Phasentetraeder im System Was ser/n-Oktan-Oktanol-C₈G₁-P5/5, bei dem das Verhältnis Wasser/n-Oktan 1 : 1 ist, gezeigt. Dabei wird das Phasen verhalten hier nicht durch die Temperatur sondern durch die Zugabe eines Cotensides (Oktanol) bestimmt. Auch hier verschiebt sich das Einphasengebiet durch die Zu gabe von Blockcopolymeren zu wesentlich kleineren Ten sidkonzentrationen und außerdem auch zu kleineren Co tensid-Konzentrationen.

Fig. 11 dokumentiert in einer Übersicht die erfin dungsgemäß sehr starke Effizienzsteigerung der Blockco polymer-Zumischungen. Aufgetragen sind die Gesamtten sidkonzentrationen am Kreuzungspunkt als Funktion der Zugabe δ des Blockcopolymers.

Im Gegensatz zu konventionellen Tensidmischungen führt bei den Blockcopolymeren schon eine sehr geringe Zugabe δ zu einem stärkeren Absinken von , und damit zu starker Effizienzsteigerung.

Der Wert des Wasser/Öl-Grenzflächenspannungsminimums korreliert mit der Effizienz der Tensidmischung, wobei z. B. für den Waschprozeß eine möglichst niedrige Grenz flächenspannung erwünscht ist.

In Fig. 12 ist Grenzflächenspannung als Funktion der Temperatur für das System Wasser/n-Dekan-C₁₀E₄-P5/5 dar gestellt. Durch die Zugabe des Blockcopolymers sinkt schon bei einem δ von 0.05 der Wert des Grenzflächen spannungsminimums um Faktor fünf ab.

In Fig. 13 ist ebenfalls eine Effizienzsteigerung zu beobachten. Weiterhin treten bei diesen Versuchen keine lamellaren Phasen auf.

Die Messungen in Fig. 14 wurden in Cyclohexan vorge nommen, da die Cycloalkane die besten Voraussetzungen für die Löslichkeit von Polystyrol innerhalb der Gruppe der Alkane liefern. Außerdem wurde als Tensidkomponente C₈E₄ verwendet, um trotz der veränderten unpolaren Kom ponente Cyclohexan eine ähnliche Ausgangseffizienz zu erhalten. Auch hier werden lamellare Phasen unterbun den.

Mit den erfindungsgemäß eingesetzten AB Blockcopolyme ren wird die Grenzflächenspannung von Tensiden, wie beispielsweise anionischen, kationischen und nichtioni schen Tensiden, Zuckertensiden oder technischen Tensid gemischen gesenkt. Das Auftreten lammelarer Mesophasen wird unterdrückt. Das Temperaturverhalten der Mikroe mulsionen bleibt unverändert, das heißt die Lage des Einphasengebietes bezüglich der Temperatur im Phasen diagramm wird durch die Zugabe der erfindungsgemäß ein gesetzten Additive nicht beeinflußt. Daher muß die Re zeptur eines Waschmittels nicht verändert werden um ei ne gleichbleibende Lage des Einphasengebietes bezüglich der Temperatur im Einphasendiagramm zu bewirken.

Die erfindungsgemäßen AB-Blockcopolymere können nicht nur in Waschmitteln eingesetzt werden; sie können mit derselben Wirkung auch beispielsweise als Zusätze in Lebensmitteln und Kosmetika sowie in allen industriel len oder technischen Anwendungen von Mikroemulsionen und Emulsionen, z. B. beim Einsatz in der Erdölförde rung, in der Bodensanierung sowie bei der Anwendung als z. B. Reaktionsmedium verwendet werden.

Die mittels der erfindungsgemäßen Zugabe der AB Block copolymere hergestellten Mikroemulsionen weisen emul gierte Flüssigkeitsvolumina auf, deren Größe denen von Emulsionen entsprechen.

Die erfindungsgemäßen Wirkungen können durch jeden ge meinsamen Einsatz eines Tensids mit dem AB- Blockcopolymer in einem zu emulgierenden System er reicht werden. Ein Tensid, welchem ein erfindungsgemä ßes AB-Blockcopolymer beigefügt ist, sowie jedes damit emulgierte System umfassend zusätzlich Wasser und/oder Öl sind daher von der Erfindung umfaßt.

Die erfindungsgemäßen Wirkungen beschränken sich nicht auf Emulsionen und Mikroemulsionen, sondern beeinflus sen das Verhalten von Tensiden im allgemeinen in der beschriebenen Weise.

Claims

1. Verfahren zur Steigerung der Effizienz von Tensiden durch Zugabe von Additiven mit einem wasserlöslichen und einem wasserunlöslichen Anteil, dadurch gekennzeichnet, daß als Additiv ein AB-Blockcopolymer mit einem was serlöslichen Block A und einem wasserunlöslichen Block B zugegeben wird.

2. Verfahren zur Verhinderung lammelarer Phasen in Was ser-, Öl-, Tensidgemischen dadurch gekennzeichnet, daß dem Wasser-, Öl-, Tensidgemisch daß als Additiv ein AB-Blockcopolymer mit einem wasserlöslichen Block A und einem wasserunlöslichen Block B zugege ben wird.

3. Verfahren zur Stabilisierung der Temperaturlage des Einphasengebietes für Öl-, Wasser-, Tensidmischun gen, denen ein Additiv zugegeben wird, bei dem den Öl-, Wasser-, Tensidmischungen als Additiv ein AB- Blockcopolymer mit einem wasserlöslichen Block A und einem wasserunlöslichen Block B zugegeben wird.

4. Verfahren zur Vergrößerung der Strukturgröße von emulgierten Flüssigkeitsteilchen in Mikroemulsionen, dadurch gekennzeichnet, daß den Mikroemulsionen als Additiv ein Blockcopoly mer mit einem wasserlöslichen Block A und einem was serunlöslichen Block B zugegeben wird.

5. Verfahren zur Verminderung der Grenzflächenspannung von Öl-, Wassergemischen, die Tenside enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß den Öl-, Wasser-, Tensidgemischen als Additiv ein Blockcopolymer mit einem wasserlöslichen Block A und einem wasserunlöslichen Block B zugegeben wird.

6. Verfahren nach einem der Ansprüch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Blockcopolymer eine Verbindung mit der Struktur nach dem Muster AB, ABA oder BAB zugegeben wird.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß ein öllöslicher und in aliphatischen Kohlenwas serstoffen löslicher Block B eingesetzt wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß Block A ein Molekulargewicht zwischen 500 u und 60000 u hat.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß Block B ein Molekulargewicht zwischen 500 u und 60000 u hat.

10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß als Block A ein Polyethylenoxid (PEO) eingesetzt wird.

11. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß als Block B ein Polydien oder ein mindestens teilweise hydriertes Polydien eingesetzt wird.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß Block B als Seitenketten mindestens eine Kompo nente aus den Gruppe von Methyl-, Ethyl-, Phenyl-, und Vinyl- umfaßt.

13. Tensid, enthaltend ein Additiv, dadurch gekennzeichnet, daß das Additiv ein AB-Blockcopolymer mit einem was serlöslichen Block A und einem wasserunlöslichen Block B ist, welcher in aliphatischen Kohlenwasser stoffen und Mineralölen löslich ist.

14. Tensid nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß als Additiv ein AB-Blockcopolymer mit der Struk tur nach dem Muster ABA oder BAB enthält.

15. Tensid nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, daß Block A ein Molekulargewicht zwischen 500 u und 60000 u hat.

16. Tensid nach einem der Ansprüche 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet, Block B ein Molekulargewicht zwischen 500 u und 60000 u hat.

17. Tensid nach einem der Ansprüche 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß Block A ein Polyethylenoxid ist.

18. Tensid nach einem der Ansprüche 13 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß Block B ein Polydien oder ein mindestens teil weise hydriertes Polydien ist.

19. Tensid nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß Block B als Seitenketten mindestens eine Kompo nente aus der Gruppe von Methyl- Ethyl-, Benzyl- und Vinyl- umfaßt.

20. Tensid nach einem der Ansprüche 13 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Beimischung in einem Stoff ist.

21. Verwendung eines AB-Blockcopolymers mit einem was serlöslichen Block A und einem wasserunlöslichen Block B, welcher in aliphatischen Kohlenwasserstof fen und Mineralölen löslich ist, als Additiv für ein Tensid, Waschmittel, Kosmetika oder Lebensmittel.

22. Verwendung eines AB-Blockcopolymers nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß ein AB-Blockcopolymers mit einem wasserlöslichen Block A mit einem Molekulargewicht zwischen 500 u und 60000 u eingesetzt wird.

23. Verwendung eines AB-Blockcopolymers nach Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß ein AB-Blockcopolymers mit einem wasserunlösli chen Block B mit einem Molekulargewicht zwischen 500 u und 60000 u eingesetzt wird.

24. Verwendung eines AB-Blockcopolymers nach einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß das AB-Blockcopolymer als Block A ein Polyethy lenoxid (PEO) aufweist.

25. Verwendung eines AB-Blockcopolymers nach einem der Ansprüche 21 bis 24, dadurch gekennzeichnet, daß als Block B ein Polydien oder ein mindestens teilweise hydriertes Polydien eingesetzt wird.

26. Verwendung eines AB-Blockcopolymers nach einem der Ansprüche 21 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß Block B als Seitenketten mindestens eine Kompo nente aus der Gruppe von Methyl-, Ethyl-, Benzyl- und Vinyl- umfaßt.

27. Verwendung eines AB-Blockcopolymers nach einem der Ansprüche 21 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß das AB-Blockcopolymer eine Verbindung mit der Struktur nach dem Muster AB, ABA oder BAB ist.