DE19834945A1

DE19834945A1 - Continuous biological purification and re-use of waste water containing surfactant, e.g. from laundry, involves adsorbing impurities and regenerating adsorbent suspension in bioreactor

Info

Publication number: DE19834945A1
Application number: DE1998134945
Authority: DE
Inventors: Detlef Jacobi; Elke Lerche; Doris Hillemann; Karin Kneist
Original assignee: Buck Werke GmbH and Co
Current assignee: Buck Werke GmbH and Co
Priority date: 1998-08-03
Filing date: 1998-08-03
Publication date: 2000-02-17

Abstract

In continuous biological purification and re-use of waste water containing surfactant by contact with an adsorbent to remove the impurities, a suspension of adsorbent charged with impurities is passed to a bioreactor operating under aerobic and/or anaerobic conditions with a mixed biozonose capable of decomposing the adsorbed surfactants and other impurities, then the adsorbent is recycled to the process. An Independent claim is also included for the equipment used.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung und Wiederverwendung von tensidhaltigen Abwässern gemäß dem Oberbegriff des Patentan spruchs 1 sowie eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens gemäß Oberbegriff des Patentanspruchs 25.The invention relates to a method for cleaning and reuse of wastewater containing surfactants according to the preamble of the patent claim 1 and a device for performing the method according to Preamble of claim 25.

Die biologische Reinigung und Wiederverwendung von tensidhaltigen Ab wässern, insbesondere solchen aus Wäschereien, stellt eine technologische Herausforderung dar, da Tenside naturgemäß extrem lebensfeindliche Umgebungen für Organismen aller Art, insbesondere den Mikroorganismen einer Mischbiozönose, darstellen.The biological cleaning and reuse of surfactant-containing ab watering, especially those from laundries, represents a technological This is a challenge, since tensides are naturally extremely hostile to life Environments for all kinds of organisms, especially microorganisms a mixed biocenosis.

Darüber hinaus stellen industrielle Abwässer, insbesondere Wäschereiabwässer, häufig chemisch äußerst komplexe Mischungen dar, welche nur schwer zu reinigen bzw. wiederzuverwenden sind.They also represent industrial wastewater, in particular Laundry waste water, often chemically extremely complex mixtures, which are difficult to clean or reuse.

Insbesondere die Abwässer von Wäschereien sind in ihrer quantitativen und qualitativen Zusammensetzung selbstverständlich stark von den für die Wasch- bzw. Reinigungsprozesse verwendeten Waschmitteln abhängig. Da in Wäschereibetrieben überwiegend Universalwaschmittel verwendet werden, bestimmt sich die Abwasserzusammensetzung neben den zu rei nigenden Textilien und deren spezifischer Verschmutzung im wesentlichen durch die Zusammensetzung solcher Universalwaschmittel.Waste water from laundries in particular is quantitative and qualitative composition of course strongly different from that for the Washing or cleaning processes depending on the detergents used. There Mostly universal detergents are used in laundries the wastewater composition is determined in addition to that to be treated mainly textiles and their specific soiling through the composition of such universal detergents.

Derartige Universalwaschmittel bestehen in der Regel aus einer Fülle von chemisch unterschiedlichen Substanzen, insbesondere anionischen und nichtionischen Tensiden, Buildern, Co-Buildern, Bleichmitteln, Bleichaktivatoren, Vergrauungsinhibitoren, Korrosionsinhibitoren, Stabilisatoren, Schauminhibitoren, Enzymen, optischen Aufhellern sowie Füllstoffen und Hilfsstoffen. Such universal detergents usually consist of an abundance of chemically different substances, especially anionic and nonionic surfactants, builders, co-builders, bleaches, Bleach activators, graying inhibitors, corrosion inhibitors, Stabilizers, foam inhibitors, enzymes, optical brighteners as well Fillers and auxiliaries.

Als anionische und nichtionische Tenside kommen beispielsweise Alkylbenzolsulfonat, Alkoholsulfat sowie Alkoholethoxylat in Betracht.Examples of suitable anionic and nonionic surfactants are Alkylbenzenesulfonate, alcohol sulfate and alcohol ethoxylate into consideration.

Als Builder werden häufig Zeolith A, Natriumtriphosphat und Natriumcarbonat verwendet. Allerdings geht der moderne Trend da hin, aus ökologischen Gründen auf Phosphate weitgehend zu verzichten und diese beispielsweise durch Zeolithe und/oder andere Silicate zu ersetzen.Zeolite A, sodium triphosphate and Sodium carbonate used. However, the modern trend goes there ecological reasons to largely do without phosphates and these to be replaced, for example, by zeolites and / or other silicates.

Derartige Builder sind erforderlich, um die Reinigungswirkung der Tenside um ein Vielfaches zu steigern. Insbesondere wird das Entfettungsvermögen der Wasch- bzw. Reinigungsmittel stark durch die verwendeten Builder verstärkt.Such builders are required to clean the surfactants to increase many times over. In particular, the degreasing ability the detergents and cleaning agents are strong due to the builders used reinforced.

Als Co-Builder wird im wesentlichen Polycarboxylat verwendet.Polycarboxylate is essentially used as the co-builder.

Als Bleichmittel werden Perborate, insbesondere Natriumperborat sowie Tetraacetylethylendiamin als Bleichaktivator verwendet.Perborates, in particular sodium perborate, are also used as bleaching agents Tetraacetylethylenediamine used as a bleach activator.

Als Vergrauungsinhibitoren verwendet man im wesentlichen Carboxymethylcellulose bzw. Celluloseether.The graying inhibitors used are essentially Carboxymethyl cellulose or cellulose ether.

Als Korrosionsinhibitoren werden im wesentlichen Alkalisilicate eingesetzt.Alkali silicates are essentially used as corrosion inhibitors.

Phosphonate dienen als Stabilisatoren und Seifen, Siliconöle und/oder Paraffine dienen als Schauminhibitoren.Phosphonates serve as stabilizers and soaps, silicone oils and / or Paraffins serve as foam inhibitors.

An Enzymen finden im wesentlichen Proteasen und Amylasen, manchmal jedoch auch Lipasen, Verwendung.Enzymes are mainly found in proteases and amylases, sometimes however also lipases, use.

Darüber hinaus werden häufig optische Aufheller vom Stilben- oder Biphenyldistyryltyp eingesetzt.In addition, optical brighteners from stilbene or Biphenyldistyryltype used.

Neben Farbstoffen, Duftstoffen als Hilfsstoffen dient häufig Natriumsulfat als Füllstoff bzw. als Produktionshilfsstoff.In addition to colorants and fragrances, sodium sulfate is often used as an auxiliary as a filler or as a production aid.

Die Verwendung von pulverförmigen Universalwaschmitteln in Wäschereibetrieben geht hin zum verstärkten Verzicht auf Phosphate als Builder und ersetzt diese Phosphate im wesentlichen durch Zeolithe, Seifen, Citrate und Amine, insbesondere Tri- und Monoethanolamin.The use of powdered universal detergents in Laundry companies are moving towards an increased waiver of phosphates Builder and essentially replaces these phosphates with zeolites, soaps, Citrates and amines, especially tri- and monoethanolamine.

Insbesondere werden derzeit in den USA und Japan sowie in den Niederlanden, der Bundesrepublik Deutschland, der Schweiz, Österreich und Italien praktisch nur noch phosphatfreie Waschmittel eingesetzt und somit in den Abwässern von Wäschereibetrieben angetroffen.In particular, currently in the USA and Japan as well as in the Netherlands, the Federal Republic of Germany, Switzerland, Austria and Italy practically only use phosphate-free detergents and thus found in the wastewater of laundry companies.

Aufgrund der eingangs beschriebenen komplexen Zusammensetzung von tensidhaltigen Wasch- und Reinigungslösungen ist auch die Chemie der entsprechenden Abwässer äußerst komplex. Aufgrund gesetzlicher Auflagen und ökologischer Gebote sind tensidhaltige Reinigungslösungen vor dem Ablaß in die Kanalisation oder einen Vorfluter im allgemeinen einer Abwasserbehandlung zu unterziehen. Die Art, der Behandlungstyp und der notwendige Aufwand richten sich nach dem jeweiligen Reinigungsmitteltyp, den eingebrachten Verunreinigungen und den örtlichen Bestimmungen bzw. dem Abwasserbescheid. Saure oder alkalische Reiniger sind zu neutrali sieren. Bei emulgierten Ölen ist eine Emulsionsspaltung vorzunehmen. Meist wird durch eine Emulsionsspaltanlage der Ölgehalt noch nicht auf die vorgeschriebenen Grenzwerte reduziert, so daß sich eine Flockung mit Aluminium- oder Eisensalzen, häufig unter Zusatz von Flockungshilfsmitteln, anschließen muß. Bei silicathaltigen Reinigungslösungen bewirkt die bei der Neutralisation ausfallende Kieselsäure eine Adsorption von Ölen und anderen organischen Substan zen.Due to the complex composition of Washing and cleaning solutions containing surfactants is also the chemistry of corresponding wastewater extremely complex. Due to legal Conditions and ecological requirements are cleaning solutions containing surfactants before draining into the sewage system or a receiving water generally one Undergo wastewater treatment. The type, the type of treatment and the the necessary effort depends on the respective detergent type, the introduced impurities and the local regulations or the waste water notice. Acidic or alkaline cleaners are too neutral sieren. In the case of emulsified oils, an emulsion must be split. In most cases, the oil content is not reduced to that by an emulsion splitting system prescribed limit values, so that flocculation with Aluminum or iron salts, often with the addition of Flocculants, must connect. For silicate-containing Cleaning solutions cause the one that fails during neutralization Silica is an adsorption of oils and other organic substances Zen.

Bei einer Abwasseraufbereitung werden die in den Anwendungslösungen enthaltenen Tenside, soweit sie öllöslich sind, bei der Abtrennung der Öle und Fette ebenfalls weitgehend entfernt.With wastewater treatment, they are used in the application solutions contained surfactants, insofar as they are oil-soluble, when separating the oils and fats are also largely removed.

Bei der Fällung bzw. Flockung von Aluminium- oder Eisenphosphaten bzw. deren Hydroxiden kann der chemische Sauerstoffbedarf (CSB-Wert) des Abwassers, der den wichtigsten Faktor bei der Festlegung der Abwasserabgabe darstellt, stark reduziert werden, soweit er durch Tenside oder auch andere adsorbierbare organische Substanzen hervorgerufen wird. In the precipitation or flocculation of aluminum or iron phosphates or their hydroxides can be the chemical oxygen demand (COD value) of Wastewater, which is the most important factor in determining the Wastewater tax represents, be greatly reduced, as far as it through tensides or other adsorbable organic substances.

Eine weitere Aufbereitungsmöglichkeit für tensidhaltige Reinigungslösungen ist die teure und aufwendige Ultrafiltration.Another preparation option for surfactant-containing cleaning solutions is the expensive and complex ultrafiltration.

Bei der Ultrafiltration entsteht neben Aufwand und Kosten für die Ultrafiltrationsmembranen das Problem, daß zwar öllösliche nichtionische Tenside und Antischaummittel fast vollständig zurückgehalten werden, wasserlösliche nichtionische Tenside jedoch die Membran nahezu vollständig passieren. Bei anionischen Tensiden dagegen stellt sich ein Gleichgewicht ein zwischen membrangängigen und zurückgehaltenen Tensiden (Kosswig/Stache, "Die Tenside" Carl Hansa Verlag München Wien (1993)).In addition to the effort and costs for ultrafiltration Ultrafiltration membranes have the problem that oil-soluble nonionic Surfactants and anti-foaming agents are almost completely retained, water-soluble nonionic surfactants, however, the membrane almost happen completely. In contrast, anionic surfactants occur Balance a between membrane-bound and retained Tensides (Kosswig / Stache, "Die Tenside" Carl Hansa Verlag Munich Vienna (1993)).

Die Behandlung von Wäschereiabwässern durch Ultrafiltration wurde beispielsweise in der DE-A 35 13 940, insbesondere zur Rückgewinnung von Wasser und unverbrauchten waschaktiven Substanzen propagiert. Derartige Ultrafiltrationsanlagen führen jedoch zu hohen Investitions- und Wartungskosten. Darüber hinaus führen Tenside häufig, insbesondere bei Langzeitgebrauch, zur Zerstörung der Ultrafiltrationsmembran.Treatment of laundry wastewater by ultrafiltration has been for example in DE-A 35 13 940, especially for recovery propagated by water and unused detergent substances. However, such ultrafiltration systems lead to high investment and Maintenance costs. In addition, surfactants often contribute, in particular Long-term use, to destroy the ultrafiltration membrane.

Neben diesem Investitions- und Wartungsaufwand für Ultrafil trationsanlagen führt noch der oben beschriebene Effekt einer nur unvollständigen Zurückhaltung der Tenside zu hoch tensidhaltigen Abwässern, welche nicht in die Kanalisation gelangen sollten.In addition to this investment and maintenance effort for Ultrafil trationsanlagen still leads the effect described above only one incomplete retention of surfactants to high tenside Sewage that should not get into the sewage system.

Ein ebenfalls recht aufwendiges Verfahren zum Aufbereiten und Wiederverwenden von Wasch- und Spülwässern offenbart die DE-A 41 24 915. Diese Offenlegungsschrift lehrt es, einen Teil des tensidhaltigen Abwassers zu filtrieren und einen Teil der Abwässer zur Gewinnung von Spülwasser durch Flotation aufzubereiten.Another very complex process for processing and DE-A 41 24 915 discloses reusing washing and rinsing water. This disclosure teaches part of the surfactant Filter waste water and part of the waste water to extract Treat rinse water by flotation.

Dieses Verfahren soll zwar einerseits die Aufsalzung des Wassers vermeiden. Andererseits wird hierzu jedoch demineralisiertes - also kostenaufwendig durch Ionenaustauscher entsalztes Frischwasser dem aus dem Abwasser gewonnenen Spülwasser wieder zugesetzt, so daß eine mittelmäßige Salzkonzentration resultiert. On the one hand, this process is intended to salt the water avoid. On the other hand, however, this is demineralized fresh water desalinated by ion exchangers the rinse water obtained again added, so that a mediocre salt concentration results.

Vorzugsweise verwendet dieses Verfahren des Standes der Technik Metallsalze als Flotationshilfsmittel.Preferably uses this prior art method Metal salts as flotation aids.

Somit hat dieses Verfahren des Standes der Technik den Nachteil den bei der Flotation entstehenden Flotatschlamm wieder entsorgen zu müssen.Thus, this prior art method has the disadvantage of the flotation sludge arising from the flotation.

Darüber hinaus wird das Abwasser durch Druckentspannungsflotation aufbereitet, was wiederum zum einen technisch aufwendig und zum anderen mit relativ hohen Investitions- und Wartungskosten verbunden ist.In addition, the wastewater is released by flotation processed, which in turn is technically complex and others involve relatively high investment and maintenance costs.

Eine weitere Möglichkeit, die Flotation nach der Lehre der DE-A 41 24 915 durchzuführen, liegt darin, eine sogenannte Elektroflotation anstelle der Metallsalzbehandlung durchzuführen. Dies wiederum weist jedoch den Nachteil auf, daß Elektroflotationsanlagen relativ teuer sind und löst zudem nicht das Problem, den anfallenden tensidhaltigen Flotatschlamm zu entsorgen.Another possibility of flotation according to the teaching of DE-A 41 24 915 is to use a so-called electroflotation instead of the Perform metal salt treatment. However, this in turn shows the Disadvantage that electric flotation plants are relatively expensive and also solve not the problem of flotate sludge to dispose.

Ein weiterer Lösungsansatz zur Aufbereitung von Abwässern, wie sie nach der Wäsche von Kleidungsstücken in Großwäschereien anfällt, wird in der DE-A 40 35 433 offenbart. Nach dem dort offenbarten Verfahren werden die in Großwäschereien anfallenden Öl-in-Wasser-Emulsionen mit dem organischen Lösungsmittel Perchlorethylen versetzt, um dann das Abwas ser in eine erste, im wesentlichen Wasser und in geringem Maße Öl enthaltende Flüssigkeit, die durch Ultrafiltration in Wasser und deponierbares Öl entmischt wird, und in eine zweite das Lösungsmittel, die Schmutzstoffe und Öl enthaltende Flüssigkeitsphase aufzuspalten, die durch Destillation in ein deponierbares Öl-Schmutzstoff-Gemisch und das Lösungsmittel entmischt werden kann.Another approach to treating wastewater, like the one after The washing of clothes in large laundries is carried out in the DE-A 40 35 433 discloses. According to the procedure disclosed there the oil-in-water emulsions produced in large laundries with the organic solvent perchlorethylene added, then the waste water water in a first, essentially water and a little oil containing liquid by ultrafiltration in water and landfillable oil is segregated, and in a second the solvent that Splitting liquid phase containing contaminants and oil, the by distillation in a landfillable oil-contaminant mixture and that Solvent can be separated.

Dieses Verfahren des Standes der Technik weist jedoch den bedeutenden Nachteil auf, daß es zum einen ein ökotoxikologisch bedenkliches organisches Lösungsmittel, welches mit Sicherheit wenigstens in Spuren in die Umwelt gelangt, verwendet. Zum anderen ist hier ebenfalls ein Ultrafiltrationsschritt erforderlich, welcher die bereits eingangs beschrie benen Nachteile aufweist. However, this prior art method has the most important Disadvantage on the one hand that it is an ecotoxicologically questionable organic solvent, which certainly in traces at least the environment gets used. On the other hand, there is also one Ultrafiltration step required, which described the above ben has disadvantages.

Darüber hinaus beschreibt die DE-A 33 05 238 ein Verfahren zur biologischen Reinigung von Wasser nach vorhergehender Klärung durch einen Vorfilter, wobei das zu reinigende Wasser in einem eigenen Filterkreis zirkuliert. Ferner erfolgt durch den Filterkreislauf auch die Belüftung bzw. der Sauerstoffeintrag mittels einer luftgetriebenen Mammutpumpe. Die Aufgabe der DE-A 33 05 238 besteht darin einen leistungsfähigen Filter zu schaffen, der unter Normalbeanspruchung nicht mehr gereinigt zu werden braucht bzw. bei dem ein automatisches Abscheiden von anfallendem Schlamm, Schmutz oder dergleichen möglich ist. Aufgrund des Aufbaues des in diesem Dokument beschriebenen Filters sowie aufgrund der Sauerstoffanreicherung des Wassers in dem Filter ist ein solcher Filter typischerweise als Aquarienfilter ausgelegt.In addition, DE-A 33 05 238 describes a method for biological water purification after prior clarification a pre-filter, the water to be cleaned in a separate filter circuit circulates. Furthermore, the ventilation circuit also provides ventilation or the oxygen input by means of an air-driven mammoth pump. The The task of DE-A 33 05 238 is to provide a powerful filter create that can no longer be cleaned under normal use needs or where an automatic separation of accruing Mud, dirt or the like is possible. Because of the structure of the filter described in this document and due to the Oxygenation of the water in the filter is one such filter typically designed as an aquarium filter.

Allenfalls kann ein derartiger Filter noch für die Intensiv-Fischzucht verwendet werden. Dies liegt darin begründet, daß der Filter eine Kombination aus biologischem Filter und Grobschmutzfilter darstellt, da als Filtermasse Lavakies verwendet wird.At most, such a filter can still be used for intensive fish farming be used. This is because the filter is a Combination of biological filter and coarse dirt filter, because as Filter mass lava gravel is used.

Diesem Aquarienfilter gemäß dem Stand der Technik der DE-A 33 05 238 kann zur Adsorption nicht abbaubarer Stoffe ein Aktivkohlefilter nachgeschaltet werden, der dann nach Erschöpfung seiner Adsorptionskapazität entsorgt werden muß.This aquarium filter according to the prior art of DE-A 33 05 238 can use an activated carbon filter to adsorb non-degradable substances be followed, which then after exhaustion of his Adsorption capacity must be disposed of.

Obwohl gemäß der DE-A 33 05 238 der dort beschriebene Aquarienfilter auch zur Aufbereitung von Abwässern von Wäschereien und anderen Naßbetrieben sowie zur Aufbereitung von Industrieabwässern verwendet werden können soll, werden jedoch keinerlei Angaben in Bezug auf die Art der Abwässer, insbesondere das Verhältnis von tensidhaltigen Abwässern in Bezug auf Mischbiozönosen eingegangen.Although according to DE-A 33 05 238 the aquarium filter described there also for treating wastewater from laundries and others Wet operation and used for the treatment of industrial waste water However, no information regarding Art of waste water, especially the ratio of surfactant-containing waste water in relation to mixed biocenoses.

Gemäß Kosswig und Stache, "Die Tenside", Carl Hansa Verlag München Wien, 1993, stellen die Tenside unter den synthetischen Verbindungen für die umsetzenden Organismen - in der Regel Bakterien - einen Sonderfall dar. Tenside sind nämlich grenzflächenaktive Substanzen. Im Gegensatz zu anderen in Wasser gelösten organischen Verbindungen ziehen sie auf Oberflächen auf. Das gilt auch für Zelloberflächen. Diese Tatsache erleichtert rein physikalisch zwar den Substrat-Organismen (Enzym)- Kontakt. Sie intensiviert jedoch gleichzeitig die in anderem Zusammenhang erwünschte Wirkung dieser Verbindungen, nämlich Lipide zu dispergieren. Die cytoplasmatische Membran der Bakterien und anderer Mikroorganismen besteht aus Phospholipiden, die an Proteine komplex gebunden sind. Die Lipidschicht stellt einen asymmetrischen bimolekularen Film aus Triglyceriden und Phospholipiden dar, deren hydrophobe Enden nach innen weisen, und deren hydrophile Enden nach außen, den Proteinschichten zu gekehrt sind. Aus der biochemischen Forschung ist es allgemein bekannt, daß Tenside auf die Membranlipide solubilisierend wirken, wenn sie auf der Zelloberfläche eine hierfür erforderliche Mindestkonzentration erreicht haben. Auf diese Weise entstehen in der Membran Öffnungen, die den Austritt von Cytoplasma ermöglichen. Dieses Phänomens bedient man sich zum Beispiel bei der Isolierung von DNA aus prokaryotischen und eukaryo tischen Zellen.According to Kosswig and Stache, "Die Tenside", Carl Hansa Verlag Munich Vienna, 1993, put the surfactants among the synthetic compounds for the implementing organisms - usually bacteria - a special case surfactants are namely surface-active substances. In contrast to they absorb other organic compounds dissolved in water Surfaces on. This also applies to cell surfaces. this fact physically facilitates the substrate organisms (enzyme) - Contact. However, at the same time it intensifies that in another context desired effect of these compounds, namely to disperse lipids. The cytoplasmic membrane of bacteria and other microorganisms consists of phospholipids that are complexly bound to proteins. The Lipid layer exhibits an asymmetric bimolecular film Triglycerides and phospholipids whose hydrophobic ends face inwards point, and their hydrophilic ends to the outside, to the protein layers are swept. It is generally known from biochemical research that surfactants have a solubilizing effect on the membrane lipids when they are on the Cell surface reaches a minimum concentration required for this to have. In this way, openings are created in the membrane, which the Allow cytoplasm to escape. One uses this phenomenon for example in the isolation of DNA from prokaryotic and eukaryo table cells.

Die Problematik von biologischen Reinigungsverfahren tensidhaltiger Abwässer kann man auch daran erkennen, daß die von der Europäischen Gemeinschaft vorgeschriebenen Methoden zur Ermittlung des Primärabbaugrades von Tensiden, der sogenannte OECD-Screening-Test bzw. der OECD-Confirmatory-Test von einer Testdauer von 19 Tagen beim Screening-Test und von einer Testdauer von 21 Tagen beim Confirmatory- Test ausgeht.The problem of biological cleaning processes containing surfactants Sewage can also be recognized by the fact that the European Community prescribed methods for determining the Primary degree of degradation of surfactants, the so-called OECD screening test or the OECD Confirmatory Test with a test duration of 19 days at Screening test and a test duration of 21 days at the confirmatory Test runs out.

Nach dem OECD-Screening-Test werden Tenside, die nach 19 Tagen zu mindestens 80% abgebaut sind, als biologisch abbaubar bezeichnet.According to the OECD screening test, surfactants are used after 19 days are at least 80% degraded, referred to as biodegradable.

Einen beachtlichen Fortschritt und Durchbruch auf dem Gebiet biologischen Abbaus von tensidhaltigen Abwässern brachte erstmals die Deutsche Patentschrift DE 44 07 734 C1 der vorliegenden Anmelderin:
Nach der Lehre dieses Patentes war es erstmals möglich, tensidhaltige Abwässer, insbesondere solchen aus Wäschereien, mittels einer wäschereiabwasserspezifischen Mischbiozönose biologisch derart aufzubereiten, daß bis 80% der organischen Inhaltsstoffe der eingespeisten Abwässer allein durch die biologische Reinigungsstufe zu entfernen und dieses aufbereitete Wasser wieder als Speisewasser für Wäschereien zu verwenden. German patent DE 44 07 734 C1 of the present applicant brought remarkable progress and breakthrough in the field of biological degradation of surfactant-containing wastewater:
According to the teaching of this patent, it was possible for the first time to biologically treat wastewater containing wastewater, especially those from laundries, using a laundry wastewater-specific mixed biocenosis in such a way that up to 80% of the organic constituents of the wastewater fed in can be removed solely by the biological purification stage and this treated water again as feed water to use for laundries.

Hierzu wurde im Stand der Technik der DE 44 07 734 C1 das den Waschprozeß verlassende Wasser nach Abtrennung von Sink- und Schwebestoffen einem Sammelbehälter zugeführt und dieses physikalisch vorgereinigte Wasser einem unter aeroben Bedingungen arbeitenden Bioreaktor zugeführt. Der Bioreaktor wies - wie oben erwähnt - eine wäschereiabwasserspezifische Mischbiozönose zur biologischen Aufberei tung des Abwassers auf.For this purpose, the was in the prior art of DE 44 07 734 C1 Washing process leaving water after separation of sink and Suspended substances are fed to a collection container and this physically pre-cleaned water a working under aerobic conditions Bioreactor fed. As mentioned above, the bioreactor had one laundry wastewater-specific mixed biocenosis for biological treatment treatment of the waste water.

Das den Bioreaktor verlassende Wasser wurde einem nachgeschalteten Ad sorber, in der Regel mit Aktivkohlefüllung, zugeführt und das den Adsorber verlassende biologisch und physikalisch gereinigte Wasser wurde dem Waschprozeß wieder als Speisewasser zugeführt.The water leaving the bioreactor was sent to a downstream ad sorber, usually with activated carbon filling, and the adsorber leaving biologically and physically purified water Washing process fed back as feed water.

Mit diesem Verfahren des Standes der Technik war es möglich, aus den tensidhaltigen Abwässern wieder ein Wasser mit im wesentlichen hoher Qualität herzustellen.With this method of the prior art it was possible to use the wastewater containing surfactants is again a water with a substantially high level To manufacture quality.

Trotz seiner überragenden Eigenschaften in Bezug auf die erhaltene Reinwasserqualität, wies dieses Verfahren jedoch den Nachteil auf, daß die zu reinigenden Abwässer ein relativ großes Volumen aufwiesen, welches durch den Bioreaktor geschleust werden mußte. Dies wirkte der Forderung nach extrem kompakten, platzsparenden Einheiten, die als Nachrüstsysteme für bereits bestehende Betriebe, in welchen tensidhaltige Abwässer anfallen, entgegen.Despite its outstanding properties in terms of the preserved Pure water quality, this method had the disadvantage that the waste water to be treated had a relatively large volume, which had to be passed through the bioreactor. This worked the demand for extremely compact, space-saving units, which as Retrofit systems for existing companies in which surfactants Wastewater accumulate.

Ausgehend vom Stand der Technik der DE 44 07 734 C1 ist es daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein biologisches Verfahren zur Reinigung und Wiederverwendung von tensidhaltigen Abwässern zur Verfügung zu stellen, welches signifikant weniger Volumen durch den Bioreaktor schleusen muß, als dies bislang erforderlich war.Based on the prior art of DE 44 07 734 C1, it is therefore Object of the present invention, a biological method for Cleaning and reuse of wastewater containing surfactants To provide which significantly less volume through the Bioreactor must lock than was previously required.

Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt verfahrenstechnisch durch die kennzeichnenden Merkmale des Patentanspruchs 1.This task is solved procedurally by characterizing features of claim 1.

Vorrichtungstechnisch wird die Aufgabe durch die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 25 gelöst. In terms of device technology, the task is characterized by Features of claim 25 solved.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Reinigung und Wiederverwendung von tensidhaltigen Abwässern ist bestens geeignet, insbesondere Abwässer von Wäschereien bzw. Großwäschereien zu reinigen und das gereinigte und aufbereitete Wasser wieder als Speisewasser für die Wäscherei zu verwenden.The inventive method for cleaning and reuse of wastewater containing surfactants is particularly suitable, in particular To clean waste water from laundries or large laundries and that purified and treated water again as feed water for the Use laundry.

In vorteilhafter Weise ist es mit dem erfindungsgemäßen Verfahren somit möglich mittels eines physikalischen Adsorptionsschrittes die im Abwasser enthaltenen Verunreinigungen in einem ersten Schritt an das Adsorbens zu binden und gereinigtes Wasser einer Wiederverwendung zuzuführen.It is therefore advantageous with the method according to the invention possible by means of a physical adsorption step in the wastewater contained impurities in a first step to the adsorbent bind and recycle purified water.

Durch die Adsorption der tensidhaltigen Verunreinigungen an das Adsorbens-Material findet eine Anreicherung, also eine Aufkonzentrierung der Verunreinigungen statt. Der Anreicherungsfaktor liegt etwa bei 10 bis 100 im Vergleich zum zu reinigenden Abwasser.By adsorbing the surfactant-containing impurities on the Adsorbent material is enriched, i.e. concentrated of impurities instead. The enrichment factor is around 10 to 100 compared to the wastewater to be treated.

In einem zweiten Schritt wird das mit den Verunreinigungen beladene Adsorbens-Material als wäßrige Adsorbens-Suspension einer biologischen Reinigungsstufe in einem Bioreaktor, der unter aeroben Bedingungen arbeitet, zugeführt.In a second step, the contaminants are loaded Adsorbent material as an aqueous adsorbent suspension of a biological Cleaning stage in a bioreactor operating under aerobic conditions works, fed.

Der Bioreaktor weist in seinem Inneren eine tensidspezifische, insbesondere wäschereispezifische, Mischbiozönose auf, die fähig ist, die adsorbierten Verunreinigungen und hierin insbesondere die Tenside, abzubauen.The inside of the bioreactor has a surfactant-specific one, in particular laundry-specific, mixed biocenosis capable of adsorbing Contaminants and especially the surfactants.

Der enorme Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß im Vergleich zum Verfahren nach der Lehre des Standes der Technik der DE 44 07 734 C1 nur noch ca. 1/10 des Abwasservolumens durch die biologische Reinigungsstufe geschleust werden muß. Daher kann der Bioreaktor deutlich kleiner dimensioniert werden. Hierdurch sinken einerseits die Herstellungskosten und andererseits die Investitionskosten für Betriebe, die beispielsweise die Abwässer ihrer Wäschereien oder Autowaschanlagen mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wiederaufbereiten möchten, beachtlich. The enormous advantage of the method according to the invention is that in Comparison to the method according to the teaching of the prior art DE 44 07 734 C1 only approx. 1/10 of the wastewater volume through the biological cleaning stage must be sluiced. Therefore, the Bioreactor can be dimensioned significantly smaller. This will decrease on the one hand the manufacturing costs and, on the other hand, the investment costs for companies that for example, the wastewater from their laundries or car washes want to reprocess the inventive method, remarkable.

Das Verfahren kann kontinuierlich betrieben werden und bis zu 70% des Abwassers können wieder zu beispielsweise in der Wäscherei verwendbarem Speisewasser aufbereitet werden.The process can be operated continuously and up to 70% of the Waste water can be returned to the laundry, for example usable feed water.

Besonders überraschend ist hierbei die Tatsache, daß tensidbeladene Adsorbens-Materialien in der Regel in wenigen Stunden bis zu einem Tag derart biologisch aufbereitet werden können, daß eine Reduzierung der organischen Inhaltsstoffe um bis 80-95% erfolgt. Dies ist einerseits umso überraschender, als der OECD-Screening-Test und der OECD-Confirmatory- Test von einer biologischen Abbaubarkeit der Tenside ausgehen, wenn sie innerhalb von 19 bzw. 21 Tagen zu 80% abgebaut sind, was gleichbedeu tend ist mit einem für abwassertechnische Zwecke nur langsamen Abbau der Tenside.The fact that surfactants are loaded is particularly surprising Adsorbent materials usually take a few hours to a day can be prepared biologically so that a reduction in organic ingredients by up to 80-95%. On the one hand, this is all the more more surprising than the OECD screening test and the OECD confirmatory Test of a biodegradability of the surfactants, if they are 80% degraded within 19 or 21 days, which means the same is with a slow degradation for wastewater purposes of surfactants.

Andererseits ist es überraschend, daß der biologische Abbau der auf der inneren Oberfläche des Adsorbens-Materials adsorbierten Tenside in der kurzen Zeit funktioniert.On the other hand, it is surprising that the biodegradation of the inner surface of the adsorbent material adsorbed surfactants in the short time works.

Darüber hinaus müssen die Organismen der Mischbiozönose mit ca. 10fach höheren Konzentrationen der Tensidverunreinigungen fertig werden.In addition, the organisms of the mixed biocenosis must have approx. 10 times higher concentrations of surfactant contaminants.

Die durch die Mischbiozönose von den Verunreinigungen befreite Adsorbens-Suspension, d. h. das desorbierte Adsorbens-Material wird erfindungsgemäß wieder als regeneriertes Adsorbens für den Adsorptionsschritt eingesetzt.The one freed from the impurities by the mixed biocenosis Adsorbent suspension, d. H. the desorbed adsorbent material according to the invention again as a regenerated adsorbent for the Adsorption step used.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren beträgt die Standzeit, wenn Aktivkohle als Adsorbens-Material verwendet wird, bis zu einem Jahr.Due to the method according to the invention, the service life is when Activated carbon is used as an adsorbent material for up to a year.

Als besonders bevorzugtes Adsorbens-Material dient Aktivkohle. Jedoch können auch sämtliche anderen Adsorbentien wie beispielsweise Kieselgur, Silicagel oder andere Materialien mit großer innerer Oberfläche als Adsorbens eingesetzt werden. Hier können - neben Aktivkohle - zum Beispiel folgende Adsorbentien in Betracht:
Aktivkohle, Braunkohle, Sinterkeramikstücke, Styropor, Blähton, Zellulosefibrillen, Asbest, Kieselgur, Polymerfasern aus Polyamiden, Polyacrylnitril, Polyäthylen, Polyoximethylen und diverse Harze.Activated carbon serves as a particularly preferred adsorbent material. However, all other adsorbents such as diatomaceous earth, silica gel or other materials with a large inner surface can also be used as the adsorbent. In addition to activated carbon, the following adsorbents can be considered here:
Activated carbon, lignite, sintered ceramic pieces, polystyrene, expanded clay, cellulose fibrils, asbestos, diatomaceous earth, polymer fibers made of polyamides, polyacrylonitrile, polyethylene, polyoxymethylene and various resins.

Aufgrund des erfindungsgemäßen Verfahrens braucht lediglich mit einem Zusatz von etwa 5 bis 30% Frischwasser gerechnet werden, so daß sich enorme Wassermengen einsparen lassen.Because of the method according to the invention, only one Addition of about 5 to 30% fresh water can be expected, so that save enormous amounts of water.

Ein wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens unter Verwendung eines Bioreaktors liegt in der realisierbaren Kreislaufführung des Waschwassers und des Adsorbens-Materials begründet. Hierdurch sind wirkungsvolle Einsparungen von Trink- und Abwasser erzielbar, die sich bei den tendenziell stark steigenden Preisen der Trinkwasserversorgung bzw. der Abwasserentsorgung äußerst positiv auf die Betriebskostenentwicklung sowie auf den Return-of-Investment auswirken.A major advantage of the method according to the invention The use of a bioreactor lies in the viable circulation management of the wash water and the adsorbent material. This is effective savings of drinking water and wastewater that can be achieved the prices of drinking water supply or sewage disposal extremely positive on the development of operating costs as well as impact on the return of investment.

Ein weiterer wesentlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt in seiner hohen ökologischen Verträglichkeit, da nur geringe Mengen an Adsorbens-Material und gegebenenfalls Bioschlämme entsorgt werden müssen.Another important advantage of the method according to the invention is in its high ecological compatibility, since only small amounts of Adsorbent material and possibly organic sludge are disposed of have to.

Zudem besitzt das biologisch gereinigte Wasser gemäß dem er findungsgemäßen Verfahren eine geringe Härte, was bei der vorgesehenen Prozeßwasserkreislaufführung wiederum Verkalkungen im Rohrleitungssystem verhindert und darüber hinaus noch einen deutlich verminderten Waschmitteleinsatz ermöglicht.In addition, the biologically purified water has according to the inventive method a low hardness, which is the intended Process water circulation again calcifications in the Pipe system prevented and beyond that clearly reduced use of detergent.

Somit trägt das erfindungsgemäße Verfahren wesentlich zur Verringerung der Umweltbelastung bei.The method according to the invention thus contributes significantly to the reduction the environmental impact.

Ein besonderer Vorteil des Bioreaktors besteht darin, daß keine großen Mengen Biomasse ausgetragen werden, keine kontinuierlichen Auskreisungen von Überschußbiomasse erfolgen und Biomassenrückführungen nur in begrenztem Umfang erforderlich sind. A particular advantage of the bioreactor is that there are no large ones Amounts of biomass are discharged, not continuous ones Excess biomass is removed and Biomass returns are only required to a limited extent.

Gemäß Anspruch 25 weist eine erfindungsgemäße Vorrichtung zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens folgende Baugruppen auf:
wenigstens eine Abwasserzuführeinrichtung;
wenigstens einen mit wenigstens einem Adsorbens-Material gefüllten Filter und wenigstens einen Bioreaktor, wobei der Filter dem Bioreaktor vorgeschaltet ist und der Filter eine Zuführeinrichtung aufweist, die dem Bioreaktor mit Verunreinigungen beladenes Adsorbens-Material zuführt, wobei das mit Verunreinigungen beladene Adsorbens-Material biologisch und/oder mechanisch innerhalb des Bioreaktors gereinigt wird.According to claim 25, a device according to the invention for performing the method according to the invention has the following assemblies:
at least one waste water supply device;
at least one filter filled with at least one adsorbent material and at least one bioreactor, the filter being connected upstream of the bioreactor and the filter having a feed device which feeds the adsorbent material loaded with impurities to the bioreactor, the adsorbent material loaded with impurities being biological and / or mechanically cleaned inside the bioreactor.

Der Filter weist ferner einen Ausgang für das adsorptiv gereinigte Wasser auf.The filter also has an outlet for the adsorptively purified water on.

Der Bioreaktor weist einen Auslaß für das gereinigte Adsorbens-Material auf und es ist eine Fördereinrichtung vorgesehen, um das gereinigte Ad sorbens-Material wieder in den Filter zu befördern.The bioreactor has an outlet for the cleaned adsorbent material on and a conveyor is provided to the cleaned Ad convey sorbent material back into the filter.

Eine säulenförmige Anordnung des Adsorbens hat den Vorteil, daß hiermit praktisch beliebig anpaßbare Filterschichtdicken zur Verfügung stehen.A columnar arrangement of the adsorbent has the advantage that this filter layer thicknesses that can be adjusted practically as required.

Mit den Maßnahmen des Anspruchs 3 wird einerseits eine innige Durchmischung des Abwassers mit dem Adsorbens-Material erreicht. Andererseits wird dadurch, daß die Strömungsrichtung des zu reinigenden Wassers der Richtung des einströmenden frisch regenerierten Adsorbens- Materials entgegengesetzt ist, eine hohe Adsorptionseffizienz erreicht, da das noch hoch belastete Abwasser mit noch völlig desorbiertem Adsorbens in Kontakt tritt.With the measures of claim 3, on the one hand, an intimate Mixing of the waste water with the adsorbent material achieved. On the other hand, the fact that the flow direction of the to be cleaned Water in the direction of the inflowing freshly regenerated adsorbent Material is opposite, a high adsorption efficiency is achieved because that still highly contaminated wastewater with adsorbent still completely desorbed in Contact occurs.

Aktivkohle als Adsorbens-Material gemäß Anspruch 4 zu verwenden, hat zum einen den Vorteil, daß hiermit ein hochaktives Adsorbens-Material mit großer Adsorptionskapazität zur Verfügung steht, welches zudem noch kostengünstig ist und zum anderen mit dem vorliegenden Verfahren Standzeiten von bis zu einem Jahr (???) bei vielfachen biologischen Regenationszyklen der Aktivkohle erreicht werden. Außerdem können nicht mehr zu regenerierende Reste, die ohnehin in nur geringen Mengen anfallen, bei Bedarf leicht entsorgt werden.To use activated carbon as the adsorbent material according to claim 4 on the one hand the advantage that a highly active adsorbent material with large adsorption capacity is available, which also is inexpensive and on the other hand with the present method Service life of up to one year (???) with multiple biological Activated carbon regeneration cycles can be achieved. Besides, you can't residues to be regenerated, which in any case only in small quantities incurred, can be disposed of easily if necessary.

Gemäß Anspruch 5 werden zur Verhinderung einer Verschlammung des Adsorbens-Materiales die Sink- und Schwebstoffe, beispielsweise mittels eines Flusensiebes oder einfach durch Gravitationswirkung oder vorzugsweise beides, entfernt, bevor das Abwasser in den Filter gelangt.According to claim 5 to prevent silting of the Adsorbent material the sediments and suspended matter, for example by means of a lint filter or simply by gravitational action or preferably both, removed before the wastewater enters the filter.

Die Abwässer gemäß Anspruch 6 zu sammeln, bevor sie aufgearbeitet werden, hat einerseits den Vorteil, daß z. B. eine Abwasseransammlung von mehreren Stunden bis Tagen später der Reinigung unterzogen werden können. Außerdem besteht die Möglichkeit durch diese einfache Maßnahme - bei Bedarf - die Abwässer hierdurch zu kühlen oder gezielt einer Wärmerückführung zuzuführen.Collect the waste water according to claim 6 before processing it on the one hand has the advantage that z. B. a wastewater accumulation of be cleaned several hours to days later can. There is also the possibility through this simple Measure - if necessary - to cool the wastewater in a targeted manner to lead to a heat recovery.

Gemäß Anspruch 7 siedelt sich eine wäschereiabwasserspezifische Mischbiozönose, dem Abbaugrad der Abwasserinhaltsstoffe entsprechend, an, bzw. muß im Bedarfsfall vorkultiviert und/oder angeimpft werden. Die für das Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendete wäschereiabwasserspezifische Mischbiozönose enthält im wesentlichen adaptierte aerobe heterotrophe Bakterien sowie aerobe heterotrophe tierische Einzeller und mehrzellige tierische Organismen, insbesondere Mikroorganismen.According to claim 7, a laundry wastewater-specific Mixed biocenosis, according to the degree of degradation of the wastewater constituents, if necessary, must be pre-cultivated and / or vaccinated. The used for the method of the present invention laundry wastewater-specific mixed biocenosis essentially contains adapted aerobic heterotrophic bacteria as well as aerobic heterotrophic animal unicellular and multicellular animal organisms, in particular Microorganisms.

Dort, wo im Bioreaktor die Luft zugeführt wird - in der Regel am unteren Ende - finden sich schwankende Sauerstoff- und/oder Nährstoffkonzentrationen.Where the air is supplied in the bioreactor - usually at the bottom End - there are fluctuating oxygen and / or Nutrient concentrations.

Dort sind im wesentlichen Bakterien angesiedelt, welche derartige Sauerstoffschwankungen und/oder Nährstoffschwankungen ohne weiteres verkraften.Bacteria, which are such, are essentially located there Oxygen fluctuations and / or nutrient fluctuations easily cope.

Darüber hinaus befindet sich in diesem Teil der wäscherei abwasserspezifischen Mischbiozönose noch eine Ansammlung von fädigen Schwefelbakterien. Dabei obliegt den heterotrophen Bakterien zunächst der Hauptanteil am Abbau der organischen Substanzen der Abwässer. In addition, this part of the laundry is located wastewater-specific mixed biocenosis still a collection of filamentous Sulfur bacteria. The heterotrophic bacteria are initially responsible for Main part in the decomposition of organic substances in the waste water.

Begibt man sich relativ zum Lufteinstrom zu weiter oben liegenden Kompartimenten, so findet man Protozoen, insbesondere Flagellaten, welche eine besonders hohe pH-Toleranz von 4,7 bis 9,6 und auch darüber aufweisen.If you go to higher up relative to the air inflow Compartments, such as protozoa, especially flagellates, which has a particularly high pH tolerance of 4.7 to 9.6 and above exhibit.

Als nächste Stufe der Mischbiozönose findet man Ciliaten vor, hier insbesondere Uronema marinum sowie in den weitgehend gereinigten Abschnitten Vorticellen und Oxytrichia fallox.The next stage of mixed biocenosis is ciliates, here especially Uronema marinum as well as in the largely cleaned Vorticellen and Oxytrichia fallox sections.

Hierbei ist es besonders erwähnenswert, daß die Flagellaten und Ciliaten, z. B. Coliforme und andere Bakterien auffressen, wodurch deren un gehemmte Vermehrung gehindert wird.It is particularly worth noting that the flagellates and ciliates, e.g. B. eat coliforms and other bacteria, causing their un inhibited propagation is prevented.

Darüber hinaus findet man in den wäschereiabwasserspezifischen Mischbiozönosen auch Nematoden und Rotatorien (Rädertierchen), also mikroskopisch kleine tierische Vielzeller, welche abgestorbene Biomasse, feinste Partikel, Bakterien und Ciliaten, fressen und verdauen.In addition, one finds in the laundry wastewater specific Mixed biocenoses also nematodes and rotators (rotifers), so microscopic animal multicellular organisms, which dead biomass, finest particles, bacteria and ciliates, eat and digest.

Diese oben beschriebenen Mikroorganismen bilden eine für die vorliegende Erfindung charakteristische Mischbiozönose, wobei diese in der Lage ist, tensidhaltige Abwässer abzubauen, da sie aus ungeklärten tensidhaltigen Industrieabwässern entnommen wurde, und auf den inneren Oberflächen des Bioreaktors der vorliegenden Erfindung angesiedelt wurde.These microorganisms described above constitute one for the present one Invention characteristic mixed biocenosis, which is able Degrading surfactant-containing wastewater, since it consists of uncleaned surfactant-containing Industrial wastewater was removed and on the inner surfaces of the bioreactor of the present invention.

Die Maßnahmen der Ansprüche 8 und 9 haben den Vorteil, daß hierdurch der Wirkungsgrad des Tensidabbaus gesteigert wird.The measures of claims 8 and 9 have the advantage that the Efficiency of surfactant degradation is increased.

Gemäß Anspruch 10 werden die Bioschlämme, insbesondere Überschußschlämme, aufbereitet, um wieder dem Bioreaktor zugeführt zu werden. Ein besonderer Vorteil liegt hierbei darin, daß durch diese Maßnahmen aufgrund des Selektionsdruckes besonders gut an die tensidhaltige Umgebung angepaßte Organismen wieder in den Kreislauf eingeschleust werden und hierdurch die Effektivität des Tensidabbaus noch zunimmt.According to claim 10, the bio-sludges, in particular Excess sludge, processed to be returned to the bioreactor become. A particular advantage here is that Measures due to the selection pressure particularly well suited to the Organisms adapted to the surfactant environment return to the cycle are introduced and thereby the effectiveness of the surfactant breakdown increases.

Den Bioreaktor gemäß Anspruch 11 im Gleichstrom mit der zu reinigenden Adsorbenssuspension mit Luft und/oder Sauerstoff zu beschicken, hat den Vorteil, daß hierdurch optimale aerobe Bedingungen für die Mischbiozönose im Inneren des Reaktors geschaffen werden.The bioreactor according to claim 11 in cocurrent with that to be cleaned Feeding the adsorbent suspension with air and / or oxygen has the Advantage that this creates optimal aerobic conditions for the mixed biocenosis be created inside the reactor.

Es gibt jedoch manchmal Bedingungen, unter denen es vorteilhaft ist, wenn der Bioreaktor im Gegenstrom mit dem von der Mischbiozönose umzusetzenden Materialstrom betrieben wird. Dies kann beispielsweise der Fall sein, wenn eine innigere Durchmischung des Materialstromes aufgrund einer Behinderung der Diffusionsvorgänge erforderlich ist.However, there are sometimes conditions under which it is beneficial if the bioreactor in counterflow with that of the mixed biocenosis material stream to be implemented is operated. For example, the Be the case when there is a more thorough mixing of the material flow an obstruction of the diffusion processes is required.

Gemäß Anspruch 12 können Abwässer gereinigt werden, welche Tenside nahezu aller Art enthalten, insbesondere jedoch solche, die von Wasch- und Reinigungsmitteln stammen.According to claim 12 waste water can be cleaned, which surfactants contain almost all kinds, but especially those of Detergents and cleaning agents come from.

Die abhängigen Ansprüche 13, 14 und 15 stellen vorteilhafte Weiterbildungen des erfindungsgemäßen Verfahrens insoweit dar, als die dort aufgeführten Substanzen heutzutage in größeren Mengen in Universalwasch- und Reinigungsmitteln vorkommen.The dependent claims 13, 14 and 15 are advantageous Developments of the method according to the invention to the extent that Substances listed there today in larger quantities Universal washing and cleaning agents occur.

Nach Anspruch 16 ist es bevorzugt, das erfindungsgemäße Verfahren auf Abwässer anzuwenden, welche einen alkalischen pH, insbesondere einen pH von ca. 8 bis 10 aufweisen.According to claim 16, it is preferred to the method according to the invention To use waste water that has an alkaline pH, especially one Have pH of about 8 to 10.

Gemäß Anspruch 17 werden vorzugsweise Abwässer gereinigt, welche einen Mangan- und/oder Eisengehalt kleiner 1% aufweisen. Jedoch ist es selbstverständlich auch möglich, mit höheren Mangan- und/oder Eisengehalten oder Schwermetallgehalten das erfindungsgemäße Verfahren durchzuführen. Sollten die Schwermetallgehalte jedoch zu groß werden, so sind gegebenenfalls geeignete Maßnahmen wie Präzipitation, Flockung oder zusätzliche Adsorption durchzuführen.According to claim 17, waste water is preferably cleaned have a manganese and / or iron content of less than 1%. However it is of course also possible with higher manganese and / or The process according to the invention contains iron contents or heavy metal contents perform. However, should the heavy metal contents become too high, then are appropriate measures such as precipitation, flocculation or perform additional adsorption.

Gemäß Anspruch 18 können Abwässer verwendet werden, welche einen chemischen Sauerstoffbedarf (CSB) von ca. 150 bis 3000 mg/l O₂ aufweisen.According to claim 18 waste water can be used, which have a chemical oxygen demand (COD) of about 150 to 3000 mg / l O ₂ .

Dies hat den Vorteil, daß somit die meisten industriell anfallenden Tensidabwässer mit dem vorliegenden Verfahren gereinigt werden können. Selbstverständlich ist die vorliegende Erfindung nicht auf Wäschereiabwässer beschränkt, sondern es können prinzipiell sämtliche tensidhaltigen Abwässer aufbereitet werden.This has the advantage that most of them are industrial Surfactant waste water can be cleaned with the present method. Of course, the present invention is not based on Laundry waste water limited, but in principle all waste water containing surfactants.

So ist es beispielsweise durchaus möglich, das vorliegende Verfahren auch mit den Abwässern einer Großküchenspülanlage durchzuführen, um diese Abwässer dann als Brauchwässer weiterzuverwenden.For example, it is quite possible that the present method is also possible with the wastewater of a canteen kitchen system to perform this Waste water can then be used as process water.

Von besonderer Bedeutung ist das vorliegende Verfahren jedoch für die Aufbereitung von Textilwäschereiabwässern.However, the present method is of particular importance for the Treatment of textile laundry waste water.

Das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gereinigte Wasser weist vorteilhaft gemäß dem Patentanspruch 19 einen pH-Wert von ca. 6 bis 10, insbesondere ca. 8 bis 9 auf, womit es in der Nähe des Neutralpunktes liegt, so daß es ohne weitere pH-Einstellung wieder in einen Waschkreislauf eingeschleust werden kann.The water purified by the process according to the invention has advantageously according to claim 19, a pH of about 6 to 10, especially around 8 to 9, which puts it near the neutral point lies, so that it is back in a washing cycle without further pH adjustment can be introduced.

Sollte es jedoch erforderlich sein, ein neutrales oder leicht saures Wasser zu erhalten, so kann ohne weiteres - beispielsweise etwa durch CO₂-Gaben - der pH-Wert auf 7 oder darunter eingestellt werden.However, if it is necessary to obtain neutral or slightly acidic water, the pH can easily be adjusted to 7 or below, for example by adding CO ₂ .

Die Maßnahmen des Anspruchs 20, daß ca. 70% der eingesetzten Ab wässer für eine erneute Einspeisung in einen Wäschereiprozeß als gereinigtes Wasser wiedergewonnen werden, führen zu einem enorm wirtschaftlichen Verfahren sowie zu einem sehr schnellen Return-of- Investment.The measures of claim 20 that about 70% of the Ab water for re-feeding into a laundry process as purified water can lead to an enormous economic process and a very quick return of Investment.

Vorteilhaft werden gemäß Anspruch 21 prozeßbedingte Wasserverluste durch Frischwasserzugabe und nicht vorrangig durch Zugabe von demineralisiertem oder entionisiertem Wasser ersetzt.Process-related water losses are advantageous according to claim 21 by adding fresh water and not primarily by adding demineralized or deionized water.

Gemäß Anspruch 22 weist somit das den Bioreaktor verlassende Wasser lediglich noch ca. 5 bis 20% der organischen Inhaltsstoffe der eingespeisten Abwässer auf, welche dann vorteilhaft bei Bedarf leicht über einen zusätzlichen nachgeschalteten Adsorber entfernt werden können.According to claim 22, the water leaving the bioreactor thus has only about 5 to 20% of the organic ingredients fed wastewater, which is then advantageous if necessary slightly an additional downstream adsorber can be removed.

Vorteilhaft können gemäß Anspruch 23 die zu reinigenden Abwässer bei Bedarf zusätzlich mit spezifischen Nährstoffen für die mischbiozönotischen Mikroorganismen versetzt werden, - falls den Mikroorganismen ein spezieller Nährstoff aus den eingespeisten Abwässern nicht zugänglich ist.According to claim 23, the wastewater to be cleaned can be advantageous Additional needs with specific nutrients for the mixed biocenotic Microorganisms are added - if the microorganisms special nutrient from the fed wastewater is not accessible.

Gemäß Anspruch 24 können mit dem erfindungsgemäßen Verfahren die dort angegebenen Hilfsstoffe ebenfalls aus dem Wasser entfernt werden, was deshalb besonders vorteilhaft ist, da die in Anspruch 24 angegebenen Hilfsstoffe praktisch in jedem Universalwasch- und/oder Reinigungsmittel auftreten.According to claim 24, with the method according to the invention auxiliary substances specified there are also removed from the water, which is therefore particularly advantageous since the specified in claim 24 Auxiliaries in practically every universal washing and / or cleaning agent occur.

Einen in das Adsorbens-Material eintauchenden Verteilerkopf für zu reinigendes tensidhaltiges Abwasser gemäß Anspruch 26 vorzusehen, hat den Vorteil, daß einerseits eine innige Durchmischung des Abwassers mit dem Adsorbens-Material erreicht wird. Andererseits wird hierdurch, insbesondere, wenn die Strömungsrichtung des zu reinigenden Wassers der Richtung des einströmenden frisch regenerierten Adsorbens-Materials entgegengesetzt ist, eine hohe Adsorptionseffizienz erreicht, da das noch hoch belastete Abwasser mit noch völlig desorbiertem Adsorbens in Kontakt tritt.A distributor head for dipping into the adsorbent material to provide cleaning surfactant-containing waste water according to claim 26 the advantage that on the one hand an intimate mixing of the waste water with the adsorbent material is reached. On the other hand, especially when the flow direction of the water to be cleaned Direction of incoming freshly regenerated adsorbent material opposite, a high adsorption efficiency is achieved, since that is still high contaminated wastewater comes into contact with completely desorbed adsorbent.

Eine Filtereinrichtung gemäß Anspruch 27 am Reinwasser-Ausgang des Filters vorzusehen, der aufgewirbeltes Adsorbens-Material zurückhält, hat den Vorteil, daß ein Austrag von Adsorbens-Material in den Reinwasserstrom hierdurch vermieden wird.A filter device according to claim 27 at the pure water outlet of the To provide filters that retain whirled up adsorbent material the advantage that a discharge of adsorbent material in the Pure water flow is thereby avoided.

Gemäß Anspruch 28 weist der Bioreaktor bewegliche Böden auf. Hierdurch wird erreicht, daß die von der Mischbiozönose umzusetzenden tensidhaltigen Verunreinigungen verstärkt aus dem Adsorbens-Material heraus diffundieren: Dies liegt darin begründet, daß ständig Verunreinigungen durch diese Rührbewegung aus dem Gleichgewicht zwischen adsorbierten Verunreinigungen und nicht adsorbierten Verunreinigungen durch die Mischbiozönose entfernt werden und somit das Gleichgewicht in Richtung der nicht adsorbierten Tenside und anderer nicht adsorbierter Verunreinigungen durch das Zusammenwirken von Mischbiozönose und Rühreffekt verschoben wird. Hierdurch findet eine schnellere und wirksamere Desorption statt.According to claim 28, the bioreactor has movable floors. Hereby it is achieved that those to be implemented by the mixed biocenosis Contaminants containing surfactants intensified from the adsorbent material diffuse out: This is because that constantly Impurities from this stirring movement out of balance between adsorbed impurities and non-adsorbed Impurities are removed by the mixed biocenosis and thus that Balance towards the non-adsorbed surfactants and others not adsorbed impurities through the interaction of Mixed biocenosis and stirring effect is postponed. This will find one faster and more effective desorption instead.

Weitere Vorteile und Merkmale der vorliegenden Erfindung ergeben sich aufgrund der Beschreibung eines Ausführungsbeispiels sowie anhand der Zeichnung.Further advantages and features of the present invention result based on the description of an embodiment and based on the Drawing.

Es zeigt:It shows:

Fig. 1 das erfindungsgemäße Verfahren in schematischer DarstellungBeispiel Fig. 1 shows the inventive method in a schematic representation example

Die Abwässer einer in Fig. 1 nicht gezeigten Wäscherei werden in einem Stapelbehälter gesammelt, Flusen und Textilabrieb werden weitestgehend über Filtersiebe abgetrennt. Das Volumen des Behälters wird so dimensioniert, daß im Beispielsfalle eine Eintagesabwassermenge bevorratet werden kann.The wastewater from a laundry, not shown in FIG. 1, is collected in a stacking container, and fluff and textile debris are largely separated off via filter screens. The volume of the tank is dimensioned so that in the example a daily wastewater quantity can be stored.

Die gesammelten Abwässer weisen folgende Werte auf:
The collected wastewater has the following values:

CSB: 510 mg/l O₂
BSB₅: 200 mg/l O₂
pH : 9,0
Härte: 5,6° dH
Leitfähigkeit: 1670 µS/cm
Gesamtmenge organische Bestandteile: TOC = 82 mg/l.COD: 510 mg / l O ₂
BOD ₅ : 200 mg / l O ₂
pH: 9.0
Hardness: 5.6 ° dH
Conductivity: 1670 µS / cm
Total amount of organic components: TOC = 82 mg / l.

Ein derartiges Abwasser wird mittels einer erfindungsgemäßen Vorrichtung 1 über einen Abwasserzufluß 2 einem mit Aktivkohle als Adsorbens- Material 3 gefüllten säulenförmig angeordnetem Filter 4 über einen Verteilerkopf 5 zugeführt. Der Verteilerkopf 5 weist im Beispielsfalle zwei Arme 6 auf, an denen mehrere Öffnungen 7 vorgesehen sind, aus welchen das zu reinigende Abwasser in Richtung der in Fig. 1 gezeigten Pfeile strömt.Such waste water is fed by means of a device 1 according to the invention via a waste water inflow 2 to a column-shaped filter 4 filled with activated carbon as the adsorbent material 3 via a distributor head 5 . In the example, the distributor head 5 has two arms 6 , at which a plurality of openings 7 are provided, from which the waste water to be cleaned flows in the direction of the arrows shown in FIG. 1.

Am in Fig. 1 oberen Ende 8 des Filters 4 ist ein Reinwasserausgang 9 vorgesehen, welcher mit einem feinmaschigen Sieb 10 versehen ist, dessen Maschenweite so bemessen ist, daß keine eventuell aufgewirbelte Aktivkohle abgezogen wird. At the upper end 8 of the filter 4 in FIG. 1, a pure water outlet 9 is provided, which is provided with a fine-meshed sieve 10 , the mesh size of which is dimensioned such that no activated carbon which may be whirled up is drawn off.

Am unteren Ende 11 des vorzugsweise konisch zulaufenden Filterbodens 12 des Filters 4 ist eine Zuführeinrichtung 13 für den nachgeschalteten Bioreaktor 14 vorgesehen.At the lower end 11 of the preferably tapered filter base 12 of the filter 4 , a feed device 13 is provided for the downstream bioreactor 14 .

Bei kontinuierlichem Betrieb der Vorrichtung 1 wird tensidhaltiges Abwasser über die Öffnungen 7 der Arme 6 des Verteilerkopfes 5 in die Aktivkohle 3 als Adsorbens-Material gepumpt.During continuous operation of the device 1 , wastewater containing surfactants is pumped through the openings 7 of the arms 6 of the distributor head 5 into the activated carbon 3 as the adsorbent material.

Die in dem Abwasser enthaltenen Tenside werden von der Aktivkohle 3 auf ihrer inneren Oberfläche adsorbiert. Das gereinigte Wasser wird praktisch in hoher Qualität am Ausgang 9 abgeleitet und wieder in den Waschprozeß eingespeist.The surfactants contained in the waste water are adsorbed by the activated carbon 3 on their inner surface. The purified water is discharged practically in high quality at exit 9 and fed back into the washing process.

Die nun tensidhaltige Aktivkohle 3 wird über Zuführeinrichtung 13, welche im Beispiel als Zellenradschleuse ausgebildet ist, dem unter aeroben Bedingungen arbeitenden Bioreaktor 14 zugeführt.The activated carbon 3 , which now contains surfactant, is fed to the bioreactor 14 , which operates under aerobic conditions, via a feed device 13 , which is designed as a cellular wheel sluice in the example.

Der Bioreaktor 14 weist bewegliche Böden 15 auf, die die Aktivkohlesuspension 16 enthalten. Diese Aktivkohlesuspension wird von einer Suspension aus Organismen 17 der Mischbiozönose umspült und durch die Bewegung der Böden 15 weiter nach unten passagiert.The bioreactor 14 has movable floors 15 which contain the activated carbon suspension 16 . This activated carbon suspension is washed around by a suspension of organisms 17 of the mixed biocenosis and is further passed downward by the movement of the bottoms 15 .

Die Organismensuspension 17 ist im Beispielsfalle eine Mischbiozönose, die für Wäschereiabwässer spezifisch ist. Sie baut kontinuierlich Verunreinigungen ab, die von der Oberfläche der Aktivkohle 5 desorbieren.The organism suspension 17 is a mixed biocenosis in the example, which is specific for laundry waste water. It continuously breaks down impurities that desorb from the surface of the activated carbon 5 .

Nach mehrstündiger Umsetzung erhält man eine regenerierte Aktivkohle 5, die mittels einer in Fig. 1 nicht gezeigten Fördereinrichtung über Leitung 18 wieder im Gegenstrom zum zu reinigenden Abwasser in den Filter 4 geleitet wird.After several hours of reaction, a regenerated activated carbon 5 is obtained which is conveyed back into the filter 4 by means of a conveying device (not shown in FIG. 1) via line 18 in countercurrent to the waste water to be cleaned.

Der Bioreaktor 14 weist an seinem unteren Ende 19 einen Lufteinlaß 20 auf, über den bei Bedarf auch Hilfsstoffe in den Bioreaktor 14 eingeschleust werden können. The bioreactor 14 has at its lower end 19 an air inlet 20 through which auxiliary materials can also be introduced into the bioreactor 14 if necessary.

Ebenfalls am unteren Ende 19 des Bioreaktors 14 befindet sich ein Ausgang 21, an dem mikroorganismenhaltiger Überschußschlamm abgezogen werden kann und in einer Vorrichtung 22 können die Mikroorganismen bei Bedarf wiederaufbereitet werden und die aufbereiteten Organismen in den Bioreaktor über Leitung 23 zurückgeführt werden.Also at the lower end 19 of the bioreactor 14 is an outlet 21 , from which excess sludge containing microorganisms can be drawn off, and in a device 22 the microorganisms can be reprocessed if necessary and the processed organisms can be returned to the bioreactor via line 23 .

Das mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens aufbereitete Wasser weist die folgenden Werte auf:
The water treated by means of the method according to the invention has the following values:

CSB: 44,0 mg/l O₂
BSB₅: 15 mg/l O₂
pH: 8,2
Härte: 5,6° dH
Leitfähigkeit: 1670 µS/cm
Gesamtmenge organische Bestandteile: TOC = 17 mg/l.COD: 44.0 mg / l O ₂
BOD ₅ : 15 mg / l O ₂
pH: 8.2
Hardness: 5.6 ° dH
Conductivity: 1670 µS / cm
Total amount of organic components: TOC = 17 mg / l.

Zirka alle 6 Wochen erfolgt ein Rückspülen des Bioreaktors 14, wobei dessen im wesentlichen aus Biomasse und Aktivkohle bestehender Rückstand dann verwertet bzw. entsorgt wird.The bioreactor 14 is backwashed approximately every 6 weeks, and its residue, which essentially consists of biomass and activated carbon, is then recycled or disposed of.

Die aufzubereitende Adsorbens-Suspension verweilt 10 Stunden im Bio reaktor 14.The adsorbent suspension to be processed remains in the bio reactor 14 for 10 hours.

Wie jedes biotechnologische System, muß auch der in dem er findungsgemäßen Verfahren verwendete Bioreaktor "eingefahren" werden (6 Wochen).Like any biotechnological system, the one in which it bioreactor used according to the invention can be "run in" (6 weeks).

Dies geschieht vorteilhaft und in einfacher Weise dadurch, daß man aus Abwässern von industriellen Wäschereien, im Beispielsfalle Textilwäschereien, welche sich schon längere Zeit im Betrieb befinden, mehrere Proben von sich dort befindlichen Biofilmen, welche die wäschereispezifischen Mischbiozönosen bilden, auf den inneren Oberflächen des Bioreaktors, ansiedelt. Dies geschieht dadurch, daß man das Biofilmmaterial aus den entsprechenden Industrieabwässern in Wasser suspendiert, gegebenenfalls mit zusätzlichen Nährstoffen, wie Phosphaten und/oder Nitraten und/oder Aminosäuren, versorgt und dieses mehr oder weniger synthetische Abwasser für mehrere Tage in dem einzufahrenden Bioreaktor aeroben Bedingungen aussetzt. Hierdurch siedelt sich eine wäschereispezifische Mischbiozönose auf den inneren Oberflächen des Bio reaktors an, welche dann in der Lage ist, tensidhaltige Abwässer der beschriebenen Art mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens abzubauen.This is done advantageously and in a simple manner by Waste water from industrial laundries, in the example case Textile laundries that have been in operation for a long time several samples of biofilms located there, which the form laundry-specific mixed biocenoses on the inner Surfaces of the bioreactor, located. This happens because one the biofilm material from the corresponding industrial waste water in water suspended, optionally with additional nutrients such as phosphates and / or nitrates and / or amino acids, and this more or less synthetic wastewater for several days in the inlet Exposes bioreactor to aerobic conditions. This settles one Laundry-specific mixed biocenosis on the inner surfaces of the bio reactor, which is then able to contain the wastewater containing surfactants described type using the method according to the invention.

Diese Beimpfung des Bioreaktors kann reproduzierbar durchgeführt werden, immer mit dem Ergebnis, daß tensidhaltige Aktivkohlesuspension bis zu ca. 95% in ihrem organischen Gehalt an Verunreinigungen vermindert werden.This inoculation of the bioreactor can be carried out reproducibly, always with the result that surfactant-containing activated carbon suspension up to approx. 95% can be reduced in their organic content of impurities.

Somit steht mit der vorliegenden Erfindung ein verbessertes biologisches Abbauverfahren für tensidhaltige Abwässer, insbesondere Wäschereiabwässer, zur Verfügung. Selbstverständlich ist das Verfahren nicht auf derartige Wäschereiabwässer beschränkt, sondern es kann bei vielen Arten von wasser-, wasch- und reinigungsmittelintensiven Prozessen eingesetzt werden, wobei dann die Mischbiozönose eine entsprechend an dere biologische Zusammensetzung aufweisen wird.Thus, the present invention provides an improved biological Degradation process for wastewater containing surfactants, in particular Laundry sewage, available. The procedure is self-evident not limited to such laundry wastewater, but it can many types of water, detergent and cleaning agent-intensive processes are used, in which case the mixed biocenosis accordingly whose biological composition will have.

Claims

1. A process for the continuous biological purification and reuse of wastewater containing surfactants, wherein the wastewater is brought into contact with an adsorbent ( 3 ), the contaminants contained in the wastewater accumulate on the adsorbent ( 3 ) and are thus removed from the wastewater, and separates the waste water purified in this way from the adsorbent ( 3 ) and recycles it; characterized in that
an adsorbent suspension ( 16 ) loaded with the contaminants is fed to a bioreactor operating under aerobic and / or anaerobic conditions, which has a mixed biocenosis ( 17 ) which is able to degrade surfactants and other contaminants, the ones on the surface the adsorbent particles adsorbed impurities are broken down by the mixed biocenosis ( 17 ); and
the adsorbent ( 3 ), which is at least largely freed from the impurities, is reused for the new purification of waste water.

2. The method according to claim 1, characterized in that the adsorbent ( 3 ) is arranged columnar.

3. The method according to any one of claims 1 or 2, characterized in that one introduces the waste water in countercurrent to the recycled desorbed adsorbent in the adsorbent material ( 3 ).

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the adsorbent ( 3 ) activated carbon, lignite, sintered ceramic pieces, styrofoam, expanded clay, cellulose fibrils, asbestos, diatomaceous earth, polymer fibers made of polyamides, polyacrylonitrile, polyethylene, polyoxymethylene, various resins and the like.

5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that from the waste water, the sinking and floating materials, in particular by means of a sieve device and / or by gravitational action, removed before being in contact with the adsorbent ( 3 ) brings.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the waste water is collected before it is brought into contact with the adsorbent ( 3 ).

7. The method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that laundry waste water is used as waste water, wherein a laundry waste water-specific mixed biocenosis ( 17 ) is used, which is pre-cultivated if necessary and / or adapted to the specific waste water and on the inner surfaces of the bioreactor ( 14 ) is located.

8. The method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the adsorbent suspension ( 16 ) is recycled several times in the bioreactor ( 14 ) if necessary.

9. The method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the floors, in particular filter beds, of the preferably columnar bioreactor ( 14 ) are moved.

10. The method according to any one of claims 1 to 9, characterized in that from the bioreactor ( 14 ) originating biosludges, in particular excess sludges containing organisms of the mixed biocenosis ( 17 ), from existing degradation products and / or suspended particles, and the organisms prepared in this way are fed back to the bioreactor ( 14 ) and the residual sludge is disposed of.

11. The method according to any one of claims 1 to 10, characterized in that the bioreactor ( 14 ) air and / or auxiliaries in countercurrent or in cocurrent with the adsorbent suspension to be cleaned ( 16 ).

12. The method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that waste water is used which contain surfactants which are selected from the group consisting of:
anionic surfactants, especially carboxylates, soaps, fatty alkyl ether carboxylates, alkyl sulfates, especially sodium dodecyl sulfate (SDS), alkyl phosphates, alkyl ether phosphates, alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, and sulfosuccinic acid esters;
nonionic surfactants, especially oxyethylates, fatty acid realkanolamides, polyhydroxy compounds, alkyl oligoglycosides and alkyl polyglycosides; and
cationic surfactants, especially tetraalkylammonium salts, imidazolinium salts; such as
their mixtures.

13. The method according to any one of claims 1 to 12, characterized in that waste water is used which additionally contain anions, which are selected from the group consisting of:
inorganic anions, in particular nitrates, nitrites, sulfates, sulfites, sulfides, hydrogen sulfites, phosphonates, phosphates, oligo- and polyphosphates, hydrogen phosphates, hydroxides, halides, especially chlorides, silicates; and
organic anions, especially carboxylic acid anions, preferably acetates; substituted carboxylic acid anions, in particular hydroxycarboxylic acids such as citrates, tartrates;
as well as their mixtures.

14. The method according to any one of claims 1 to 13, characterized in that waste water is used which additionally contain cations, which are selected from the group consisting of:
Alkaline cations, especially sodium, potassium cations; Alkaline earths, especially calcium and magnesium cations; Iron cations, manganese cations and other heavy metal cations; as well as their mixtures.

15. The method according to any one of claims 1 to 14, characterized ge indicates that waste water is used, which to additionally contain chelating agents and / or chelating complexes, especially chelating agents for divalent cations, esp special calcium and / or magnesium, preferably EDTA and / or EGTA, or their metal complexes.

16. The method according to any one of claims 1 to 15, characterized ge indicates that waste water is used, which a alkaline pH, in particular a pH of about 8 to 11 point.

17. The method according to any one of claims 1 to 16, characterized ge indicates that such waste water is preferably used which have a manganese and / or iron content <1% exhibit.

18. The method according to any one of claims 1 to 17, characterized in that waste water is used which have a chemical oxygen demand (COD) of about 150 to 3000 mg / l O ₂ , preferably about 500 to 800 mg / l O ₂ , exhibit.

19. The method according to any one of claims 1 to 18, characterized ge indicates that the purified water has a pH of approx. 6 to 10, in particular approximately 8 to 9, has.

20. The method according to any one of claims 1 to 19, characterized ge indicates that about 70% of the waste water used for a reintroduction into a laundry process as cleaned Water can be recovered.

21. The method according to any one of claims 1 to 20, characterized ge indicates that process-related water losses through Fresh water addition can be replaced.

22. The method according to any one of claims 1 to 21, characterized in that the water leaving the bioreactor ( 14 ) contains only about 5 to 20% of the organic ingredients of the fed waste water.

23. The method according to any one of claims 1 to 22, characterized in that the wastewater to be cleaned and / or the mixed biocenosis ( 17 ), if necessary, additional nutrients, in particular nitrogen sources, for the mixed biocenotic organisms, in particular microorganisms, who added.

24. The method according to any one of claims 1 to 23, characterized in that the waste water contains auxiliaries which are selected from the group consisting of:
Builders, especially ortho- and condensed phosphates, borates, silicates, alkalis, zeolites, complexing agents;
Co-builders, especially polycarboxylate;
Bleaching agents, in particular perborates; as well as bleach activators;
Graying inhibitors, in particular carboxymethyl cellulose, cellulose ethers;
Stabilizers; Foam inhibitors;
Enzymes, especially lipases, proteases and amylases;
optical brighteners, in particular stilbene and biphenyl distyl derivatives; and
Fillers, especially sodium sulfate; Dyes; Fragrances;
as well as their mixtures.

25. Device for carrying out the method according to one of claims 1 to 24 with:
at least one wastewater supply device;
at least one filter ( 4 ) filled with at least one adsorbent material ( 3 ) and at least one bioreactor ( 14 ), characterized in that
the filter ( 4 ) is connected upstream of the bioreactor ( 14 ) and the filter ( 4 ) has a feed device ( 13 ) which feeds the adsorbent material ( 16 ) loaded with impurities to the bioreactor ( 14 ), the adsorbent material loaded with impurities ( 16 ) is cleaned biologically and / or mechanically within the bioreactor ( 14 );
the filter ( 4 ) further has an outlet ( 9 ) for the adsorptively purified water;
the bioreactor ( 14 ) has an outlet for the cleaned adsorbent material ( 16 ); and
a conveyor is provided to convey the cleaned adsorbent material ( 16 ) back into the filter ( 4 ).

26. The apparatus according to claim 25, characterized in that the filter ( 4 ) has a distributor head ( 5 ) immersed in the adsorbent material ( 3 ) for wastewater containing surfactant to be cleaned.

27. The apparatus of claim 25 or 26, characterized in that the pure water outlet ( 9 ) of the filter ( 4 ) has a filter device ( 10 ) whose pore size is dimensioned such that whirled up adsorbent material ( 3 ) is retained.

28. Device according to one of claims 25 to 27, characterized in that the bioreactor ( 14 ) has movable floors ( 15 ).