DE19825984C1 - Verfahren zur Herstellung thermotroper Gießharzsysteme und seine Verwendung - Google Patents
Verfahren zur Herstellung thermotroper Gießharzsysteme und seine VerwendungInfo
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Abstract
Es wird ein Verfahren zur Herstellung thermotroper Gießharzsysteme vorgeschlagen, welche mindestens ein Matrixpolymer, das mindestens eine mit dem Matrixpolymer nicht mischbare thermotrope monomere Verbindung einschließt, wobei das Matrixpolymer und die thermotrope monomere Verbindung so ausgewählt sind, daß ihre Brechungsindices im Temperaturbereich unterhalb der für die Strukturänderung maßgeblichen Temperatur bis zur Temperatur der Strukturänderung der thermotropen monomeren Verbindung annähernd gleich sind und somit das Gießharzsystem in diesem Temperaturbereich transluzent oder transparent ist. DOLLAR A Nach dem Lösen der monomeren thermotropen Verbindung in einer photohärtende Oligomere, Reaktivverdünner sowie Photoinitiatoren enthaltenden Matrixlösung zu einem flüssigen, photohärtbaren System findet eine Photobestrahlung unter Sauerstoffabschluß zur Aushärtung statt.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur
Herstellung thermotroper Gießharzsysteme, enthaltend
mindestens ein Matrixpolymer, das mindestens eine mit
dem Matrixpolymer nicht mischbare, durch Temperatur
änderung in seiner Struktur beeinflußbare (thermotro
pe) monomere Verbindung einschließt, wobei das Ma
trixpolymer und die thermotrope monomere Verbindung
so ausgewählt sind, daß ihre Brechnungsindices im
Temperaturbereich unterhalb der für die Strukturände
rung maßgeblichen Temperatur bis zur Temperatur der
Strukturänderung der thermotropen monomeren Verbin
dung annähernd gleich sind, und somit das Gießharz
system in diesem Temperaturbereich transluzent oder
transparent ist, sowie die Verwendung solcher ther
motropen Gießharzsysteme.
Es sind, besonders im Zusammenhang mit der Schattie
rung von Glasflächen, bereits verschiedene thermoop
tische Systeme bekannt.
Aus der gattungsbildenden DE 44 33 090 A1 ist ein
thermooptischer Polymerwerkstoff bekannt, der aus
mindestens einem Matrixpolymer und einer monomeren
Verbindung besteht, wobei das Matrixpolymer und die
monomere Verbindung so ausgewählt sind, daß ihre Bre
chungsindices im Temperaturbereich unterhalb der für
die Strukturänderung maßgeblichen Temperatur bis zu
Temperatur der Strukturänderung der monomeren Verbin
dung annähernd gleich sind und somit der Polymerwerk
stoff in diesem Temperaturbereich transluzent und
transparent ist. Als Matrixpolymere werden dabei
Polyester vorgeschlagen und als monomere Verbindungen
vorzugsweise Alkane mit C10 bis C25.
Aus der deutschen Patentanmeldung DE 196 42 886.6 ist
es bekannt, daß auf der Basis vollständig entmischter
Polymere thermotrope Systeme formuliert werden kön
nen, die für die Herstellung von thermotropen Be
schichtungen Verwendung finden. Hierbei wird zunächst
eine Beschichtungslösung hergestellt (zum Beispiel
mit Xylol als Lösungsmittel). Die Applikation der
Beschichtungslösung erfolgt mit bekannten lacktechni
schen Beschichtungsverfahren, wie zum Beispiel Ra
keln, Spritzen oder Fluten. Nach dem Auftrag der Be
schichtungslösung wird das Lösungsmittel abgedampft
und anschließend die Vernetzung thermisch induziert.
Nach Abkühlung und Zwischenlagerung kommt es vorzugs
weise zur Applikation einer Deckschicht. Der Nachteil
dieses Verfahrens besteht darin, daß beim Abdampfen
des Lösungsmittels giftige Dämpfe entstehen können.
Dies kann zu Umweltbeeinträchtigungen führen sowie
erhöhte Investitionskosten für die Arbeitssicherheit
erfordern. Außerdem ist aufgrund des aufwendigen
Trocknungsprozesses das Herstellungsverfahren nur für
offene Flächen bzw. für Beschichtungen mit begrenzter
Dicke durchführbar, so daß die großindustrielle An
wendungsmöglichkeit eingeschränkt ist.
Eine weitere Entwicklung basiert auf einem thermotro
pen Gel, das hauptsächlich aus kolloidalen Teilchen
eines Polyether-Wasser-Gemisches besteht, welches von
einer Gelschicht aus einer Vinyl-Carboxyl-Wassermi
schung umschlossen wird. Dabei dient als Lösungsver
mittler eine Tensidoberfläche. Beim Überschreiten
einer kritischen Temperatur wird zum einen das an die
Makromoleküle gebundene Wasser ins äußere Lösungsmit
tel abgespalten. Gleichzeitig läuft eine temperatur
abhängige Verfilzung der Makromoleküle ab. Neben die
sem Teilchenwachstum wird zusätzlich die relative
Brechzahl der Partikel durch die Wasserabspaltung
erhöht (siehe auch Europäische Patentschrift 86 904
133). Diese thermotropen Gele können zum Beispiel zur
Herstellung thermooptischer Verglasungen in einen
Scheibenzwischenraum verfüllt werden. Der Nachteil
der Entwicklung besteht jedoch darin, daß die im all
gemeinen hochviskosen Systeme nur mit großem Aufwand
verfüllt werden können und die Randabdichtungen so
wohl wasserdampfdiffusionsdicht als auch chemikalien
beständig ausgeführt werden müssen, um eine Austrock
nung zu verhindern. Neben hohen Produktionskosten ist
die Langzeitstabilität der entsprechenden Verglasung
im allgemeinen stark eingeschränkt.
In der US 5,015,689 ist ein ungesättigtes Polyester
harz beschrieben, das thermotrope Polymere enthält.
Ausgehend von der DE 44 33 090 A1 liegt der vorlie
genden Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren
zur Herstellung thermotroper Gießharzsysteme zu
schaffen, das es ermöglicht, auf eine schnelle und
umweltschonende Weise langzeitbeständige thermotrope
Gießharzsyteme beliebiger Form und Größe kostengün
stig herzustellen.
Diese Aufgabe wird durch ein Herstellungsverfahren
nach Patentanspruch 1 und in Bezug auf die Verwendung
durch die Merkmale des Patentanspruchs 13 gelöst.
Dadurch, daß die thermotropen Gießharzsysteme
(T-OPAL) durch Lösen der monomeren Verbindung in ei
ner photohärtende Oligomere, Reaktivverdünner sowie
Photoinitiatoren enthaltenden Matrixlösung zu einem
flüssigen, photohärtbaren System und anschließende
Photobestrahlung unter Sauerstoffabschluß zur Aushär
tung erhalten werden, kann auf ein auszudampfendes
Lösungsmittel vollkommen verzichtet werden. Somit
entstehen keine (oft toxischen) Lösungsmittel-Emis
sionen, folglich ist ohne den aufwendigen Einsatz
zusätzlicher Schutzmaßnahmen die Arbeitsplatzbela
stung gering. Durch den Entfall des Abtrocknungspro
zesses, der bei lösungsmittelhaltigen Beschichtungs
lösungen sehr zeitaufwendig ist bzw. nur Beschichtun
gen geringer Dicke ermöglicht, können die Prozeßzei
ten entscheidend verringert werden. Durch entspre
chende Variation der Parameter (zum Beispiel ver
stärkte Zugabe von Photoinitiatoren) können sehr kur
ze Härtungszeiten erreicht werden. Das Verfahren
zeichnet sich außerdem durch die sehr einfache Pro
zeßführung sowie einen geringen apparativen Aufwand
aus, außerdem weist das ausgehärtete Gießharzsystem
besonders im Gegensatz zu thermotropen Gelen nach dem
Stande der Technik eine deutlich verbesserte Lang
zeitbeständigkeit auf.
Während des unter Photobestrahlung ablaufenden Här
tungsvorgangs geht der Reaktivverdünner bei dem vor
liegenden Herstellungsverfahren in die Härtungsreak
tion mit ein (je nach Intensität der Bestrahlung,
Beigabe von entsprechenden Photoinitiatoren sowie
Füllform des Gießharzsystems ist eine Dauer der Pho
tobestrahlung von 1 bis 20 Minuten erforderlich).
Dabei fällt die thermotrope Verbindung bzw. Komponen
te feinst verteilt aus und wird so im kristallinen
Zustand in die sich ausbildende Matrix eingebaut. Um
die gewünschte Fällung zu ermöglichen, muß die Ma
trixlösung eine entsprechende Löslichkeit für die
thermotrope Komponente vorweisen. Das Lösungsvermögen
der Matrix in Kombination mit der Vernetzungsge
schwindigkeit bestimmt die Korngrößenverteilung sowie
die Anzahl der Entmischungszonen, die wiederum einen
maßgeblichen Einfluß auf die strahlungstechnischen
Eigenschaften der Schichten ausüben. So können durch
diese Parameter sowohl die temperaturabhängige Reduk
tion des Strahlungstransmissinsgrades als auch die
Wellenlängenabhängigkeit der Transmission gezielt
variiert werden.
In jedem Falle ist jedoch darauf zu achten, daß die
optische Dichte der entstehenden Matrix auf die ther
motrope Komponente abgestimmt ist, das heißt, daß der
Brechungsindex der Matrix dem der thermotropen Kom
ponente unterhalb der für die Strukturänderung der
thermotropen Komponente maßgeblichen Temperatur ent
spricht (zum Beispiel ist der Brechungsindex der Ma
trix bei Verwendung von Paraffinen vorzugsweise
1,5 < n 20|D < 1,58). Hierbei ist es vorteilhaft bzw.
erforderlich, daß der Brechungsindex der Matrix über
einen weiten Temperaturbereich konstant ist (zum Bei
spiel zwischen 10 und 40°C).
Da zur Aushärtung der Matrixlösung keine thermische
Behandlung notwendig ist, kann der gesamte Herstel
lungsprozeß, das heißt das Lösen der thermotropen
monomeren Verbindung in der Matrixlösung sowie die
anschließende Photobestrahlung bei Raumtemperatur
erfolgen. Aus verarbeitungstechnischen Gründen ist
ein Umgebungstemperaturbereich von 10 bis 30°C ein
zuhalten, vorzugsweise 20°C.
Die Photobestrahlung kann hierbei mit Licht unter
schiedlicher Wellenlänge vorgenommen werden, beson
ders vorteilhaft ist jedoch die Bestrahlung mit UV-
Licht in den Wellenlängen von 200 bis 500 nm.
Die Matrixlösung kann auf viele verschiedene Weisen
zusammengesetzt sein. Für die photohärtenden Harze
sind acrylmodifizierte, gesättigte, aliphatische Sy
steme wie z. B. Polyester, Urethan oder Polyether zu
verwenden, wobei vorteilhafterweise in der Formu
lierung 20 bis 80 Teile eingesetzt werden. Als Reak
tivverdünner werden beispielsweise Acrylsäure, Ethyl
acrylat, s-Buthylacrylat, 2-Hydroxyethylacrylat,
Ethoxy-ethoxy-ethaylacrylat, Tetrahydrofurfuryl
acrylat oder Methylmethacrylat angewandt. Vor
zugsweise werden der Formulierung 80 bis 20 Teile
Reaktivverdünner zugegeben. Außerdem sind handels
übliche Photoinitiatoren zu verwenden, wie z. B.
Phosphinoxide und Ketone. Vorteilhafterweise wird ein
Initiatorgehalt von 0,5 bis 1 Teil gewählt.
Als thermotrope Komponente kommen bei dem erfindungs
gemäßen Herstellungsverfahren handelsübliche thermo
trope monomere Verbindungen in Betracht. Diese sind
vorzugsweise aliphatische Verbindungen, besonders
Alkane der allgemeinen Formel CnH2n+2 mit n = 10 bis
n = 25. Je nach Wahl der thermotropen monomeren Verbin
dung kann die für die Strukturänderung und somit für
die veränderten optischen Eigenschaften maßgebliche
Temperatur sich im Bereich von 10 bis 50°C bewegen,
vorzugsweise im Bereich von 20 bis 40°C.
Das Verfüllen des gemischten, die thermotrope Kompo
nente bereits enthaltenden, flüssigen Gießharzsystems
kann auf verschiedene Weisen erfolgen. Neben dem Ver
füllen in beliebige transparente Füllkörper ist es
zum Beispiel möglich, das flüssige System vor der
Photobestrahlung in einen zwischen zwei transparenten
Glas- oder Kunststoffscheiben befindlichen, am Rande
umlaufend abgedichteten Zwischenraum zu füllen. Hier
mit wird auf eine besonders einfache Weise der Sauer
stoffabfluß während der Aushärtung des Gießharzsy
stems gewährleistet. Bei der Verwendung organischer
Stegplatten, deren Hohlkammern befüllt werden, kann
auf eine gesonderte Randabdichtung verzichtet werden.
In jedem Falle kann auf Techniken, die in der Vergla
sungsindustrie bereits etabliert sind, zurückgegrif
fen werden, da zum Beispiel die Füllung von Scheiben
zwischenräumen zu Schallschutzzwecken bereits zum
Stand der Technik gehört.
Nach dem durch Photobestrahlung induzierten Aushärte
vorgang können die die Füllung umgebenden Scheiben
verbleiben oder auch entfernt werden. Im Falle des
Verbleibens der umgebenden Scheiben kann die Haftung
zwischen Füllung und den Scheiben vorzugsweise durch
handelsübliche Haftvermittler, etwa Silane, weiter
verbessert werden, dies erhöht gleichzeitig die Fe
stigkeit der Gesamtanordnung. Dies kann zum Beispiel
durch den Auftrag geeigneter Haftvermittler auf die
entsprechenden Innenflächen der umgebenden Scheiben
erfolgen. Das Verbleiben der umgebenden Scheiben hat
den Vorteil, daß die thermotrope Schicht vor einem
mechanisch-, chemisch- und strahlungsbedingten An
griff geschützt wird, des weiteren wird eine gleich
bleibend hohe Oberflächengüte gewährleistet.
Es ist jedoch selbstverständlich auch möglich, nach
Entfernen der umgebenden Scheiben das ausgehärtete
Gießharzsystem als eigenständige Scheibe zu verwen
den.
Eine weitere Möglichkeit besteht darin, das flüssige
System vor der Photobestrahlung offen auf ein Sub
strat zu applizieren. Dies kann durch in der Lackin
dustrie übliche Verfahren wie Spritzen, Fluten oder
Rakeln geschehen. In jedem Falle ist jedoch darauf zu
achten, daß die Photobestrahlung in einem Raum unter
Sauerstoffabschluß erfolgt bzw. daß außerhalb eines
solchen Raumes während de Photobestrahlung eine gas
dichte Folie auf die applizierte Schicht gelegt wird.
Unabhängig davon, ob das flüssige System vor der Pho
tobestrahlung in eine geschlossene Form gegossen oder
auf eine freie Oberfläche appliziert wird, sind
Schichtstärken in einem sehr weiten Größenbereich
realisierbar. So ist es ohne weiteres möglich,
Schichtstärken im Bereich von 0,1 mm bis 10 mm zu
realisieren. Entsprechende Füllungen bzw. Beschich
tungen können in sämtlichen Bereichen der Technik,
besonders bei sonnenexponierten Bauwerken und Kraft
fahrzeugen, zur Anwendung kommen. Durch die erfin
dungsgemäße Beschichtung bzw. Füllung transparenter
Bauteile, zum Beispiel aus Glas oder Kunststoff, kann
so ein Sichtschutz bzw. eine Schattierung geschaffen
werden, welcher bei hohen Temperaturen lichtundurch
lässiger wird und somit den Einsatz energieintensiver
Klimaanlagen unnötig macht bzw. eine kleinere Dimen
sionierung ermöglicht. Aufgrund geringer Rohstoffko
sten sind dabei die Kosten der erfindungsgemäßen Fül
lungen bzw. Beschichtungen vergleichsweise gering.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand zweier Ausfüh
rungsbeispiele näher erläutert:
80,9 Teile eines acrylmodifizierten gesättigten Po
lyesters (Viaktin, Fa. Vianova Resins) werden 16,2
Teile Methacrylsäuremethylester (Fa. Merck) zugegeben
und in diesem Gemisch 1,9 Teile n-Octadecan (Fa.
Merck) gelöst. Der so entstandenen Lösung werden 1,0
Teile UV-Initiator IRGACURE (Fa. Ciba Specialitäten
chemie) zugesetzt. Der Rand zweier Floatglasscheiben
wird mit Hilfe eines doppelseitigen Klebebands, das
gleichzeitig als Abstandhalter dient, bis auf eine
kleine Einfüllöffnung abgedichtet. In den entstande
nen Scheibenzwischenraum wird die oben beschriebene
dünnflüssige Lösung eingefüllt. Anschließend wird
diese Verbundscheibe mit UV-Strahlung (Vitalux, Fa.
Osram) bei einer Temperatur von ca. 20°C ca. 5 Minu
ten lang belichtet.
80,9 Teile eines acrylmodifizierten gesättigten Po
lyesters (Viaktin, Fa. Vianova Resins) werden 16,2
Teile Divinylbenzol (Fa. Merck) zugegeben und in die
sem Gemisch 1,9 Teile n-Eicosan (Fa. Merck) gelöst.
Der so entstandenen Lösung werden 1,0 Teile UV-
Initiator IRGACURE (Fa. Ciba Specialitätenchemie) zu
gesetzt. Der Rand zweier Floatglasscheiben wird mit
Hilfe eines doppelseitigen Klebebands, das gleichzei
tig als Abstandshalter dient, bis auf eine kleine
Einfüllöffnung abgedichtet. In den entstandenen
Scheibenzwischenraum wird die oben beschriebene
dünnflüssige Lösung eingefüllt. Abschließend wird
diese Verbundscheibe mit UV-Strahlung (Vitalux, Fa.
Osram) bei einer Temperatur von ca. 30°C ca. 5 Minu
ten lang belichtet.
48,8 Teile eines aliphatischen Urethanacrylats (Rahn
Chemie) werden 4,8 Teile Acrylsäure (Fluka) 24,2
Teile Acrylsäuremethylester (Fluka) und 19,4 Teile
Acrylsäuretetrahydrofurfurylacrylat (Cray Valley)
zugegeben und in diesem Gemisch 2,4 Teile n-Octadecan
(Fluka) gelöst. Der so entstandenen Lösung werden 0,8
Teile UV-Initiator IRGACURE (Ciba Specialitäten
chemie) zugesetzt. Der Rand zweier Floatglasscheiben
wird mit Hilfe eines doppelseitigen Klebebands, das
gleichzeitig als Abstandshalter dient, bis auf eine
kleine Einfüllöffnung abgedichtet. In den entstande
nen Scheibenzwischenraum wird die oben beschriebene
dünnflüssige Lösung eingefüllt. Abschließend wird
diese Verbundscheibe mit UV-Strahlung (UVA Black,
Radium) bei einer Temperatur von ca. 25°C ca. 10
Minuten lang belichtet.
19,5 Teile eines Polyethylenglykoldiacrylat (Cray
Valley) werden zu 14,6 Teile Acrylsäure (Fluka), 14,6
Teile Dianoldiacrylat (Akcros) und 48,8 Teile Acryl
säuretetrahydrofurfurylacrylat (Cray Valley) zuge
geben und in diesem Gemisch 2 Teile n-Octadecan
(Fluka) gelöst. Der so entstandenen Lösung werden 0,5
Teile UV-Initiator IRGACURE (Ciba Specialitäten
chemie) zugesetzt. Der Rand zweier Floatglasscheiben
wird mit Hilfe eines doppelseitigen Klebebands, das
gleichzeitig als Abstandshalter dient, bis auf eine
kleine Einfüllöffnung abgedichtet. In den entstan
denen Scheibenzwischenraum wird die oben beschriebene
dünnflüssige Lösung eingefüllt. Abschließend wird
diese Verbundscheibe mit UV-Strahlung (UVA Black,
Radium) bei einer Temperatur von ca. 25°C ca. 10
Minuten lang belichtet.
Die Transmissionseigenschaften einer erfindungsgemä
ßen Gießharzscheibe werden nachfolgend anhand einer
Figur verdeutlicht. Diese zeigt:
Fig. 1 Transmissionsmessungen an einer thermotro
pen Gießharzscheibe nach Beispiel 2.
Die Fig. 1 zeigt die gerichtet-hemisphärische Trans
mission von Licht verschiedener Wellenlängen durch
eine 2 mm starke thermotrope Gießharzscheibe. Die
obere Kurve (gefüllte Quadrate) zeigt die Transmis
sion bei 20°C, die untere Kurve (leere Quadrate) die
Transmission bei 35°C. Es ist klar zu sehen, daß bei
diesem für technische Anwendungen maßgeblichen Tempe
raturbereich mit steigender Temperatur eine erhebli
che Transmissionsminderung für alle Wellenlängen
stattfindet. Zusätzlich ist die Transmission τ, wel
che den Strahlungfluß des austretenden Lichtstrahls
in Beziehung zum Strahlungsfluß des eintretenden
Lichtstrahls wiedergibt, angegeben. Diese beträgt bei
20°C 0,69, bei 40°C jedoch nur noch 0,24.
Claims (13)
1. Verfahren zur Herstellung thermotroper Gießharz
systeme, enthaltend mindestens ein Matrixpoly
mer, das mindestens eine mit dem Matrixpolymer
nicht mischbare, durch Temperaturänderung in
seiner Struktur beeinflußbare (thermotrope) mo
nomere Verbindung einschließt, wobei das Matrix
polymer und die thermotrope monomere Verbindung
so ausgewählt sind, daß ihre Brechungsindices im
Temperaturbereich unterhalb der für die Struk
turänderung maßgeblichen Temperatur bis zur Tem
peratur der Strukturänderung der thermotropen
monomeren Verbindung annähernd gleich sind und
somit das Gießharzsystem in diesem Temperaturbe
reich transluzent oder transparent ist,
gekennzeichnet durch
- a) Lösen der thermotropen monomeren Verbindung in einer photohärtende Oligomere, Reaktiv verdünner sowie Photoinitiatoren enthalten den Matrixlösung zu einem flüssigen, photo härtbaren System,
- b) Photobestrahlung des flüssigen Systems un ter Sauerstoffabschluß zur Aushärtung.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß die Photobestrahlung mit UV-Licht
der Wellenlänge 200 bis 500 nm erfolgt.
3. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
Zeitdauer der Photobestrahlung zur Aushärtung
des Gießharzsystems 1 bis 20 Minuten beträgt.
4. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
photohärtenden Harze acrylmodifizierte sind z. B.
Polyester oder Urethane.
5. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche, dadurch gekennzeichent, daß die
Reakivverdünner, ausgewählt sind aus Verdünnern,
die mindestens eine ungesättigte Gruppe enthal
ten z. B. Acrylsäure, Methacrylsäureester,
Divinylbenzol.
6. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
Photoinitiatoren Ketone oder Phosphinoxide sind.
7. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
thermotrope monomere Verbindung eine alipha
tische Verbindung ist.
8. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
thermotrope monomere Verbindung ausgewählt ist
aus Alkanen der allgemeinen Formel CnH2n+2 mit
n = 10 bis n = 25.
9. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
für die Strukturänderung der thermotropen mono
meren Verbindung maßgebliche Temperatur 10 bis
50°C beträgt.
10. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die
für die Strukturänderung der thermotropen mono
meren Verbindung maßgebliche Temperatur 20 bis
40°C beträgt.
11. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das
flüssige System vor Verfahrensschritt b) in
einen zwischen zwei transparenten Scheiben
befindlichen, am Rand umlaufend abgedichteten
Zwischenraum oder einen anderen transparenten
Füllkörper gefüllt wird.
12. Verfahren nach mindestens einem der vorhergehen
den Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das
flüssige System nach Verfahrensschritt a) auf
ein Substrat appliziert wird.
13. Verwendung thermotroper Gießharzsysteme, herge
stellt nach einem Verfahren nach mindestens
einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch geken
nzeichnet, daß sie als Sichtschutz oder Schat
tierung in Form einer Beschichtung auf transpa
renten Bauteilen oder in Form einer Füllung
zwischen transparenten Bauteilen, zum Beispiel
aus Glas oder Kunststoff, mit einer Schicht
stärke von 0,1 mm bis 10 mm eingesetzt werden.
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19825984A DE19825984C1 (de) | 1998-06-10 | 1998-06-10 | Verfahren zur Herstellung thermotroper Gießharzsysteme und seine Verwendung |
| US09/701,939 US6489377B1 (en) | 1998-06-10 | 1999-05-04 | Method for producing thermotropic casting resin systems and utilization thereof |
| PCT/EP1999/003043 WO1999064488A1 (de) | 1998-06-10 | 1999-05-04 | Verfahren zur herstellung thermotroper giessharzsysteme und seine anwendung |
| EP99924875A EP1095080A1 (de) | 1998-06-10 | 1999-05-04 | Verfahren zur herstellung thermotroper giessharzsysteme und seine anwendung |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19825984A DE19825984C1 (de) | 1998-06-10 | 1998-06-10 | Verfahren zur Herstellung thermotroper Gießharzsysteme und seine Verwendung |
Publications (1)
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015689A (en) * | 1987-01-22 | 1991-05-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Unsaturated polyester resins containing thermotropic polymers, a process for their preparation and their use for the production of moulded bodies |
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5015689A (en) * | 1987-01-22 | 1991-05-14 | Bayer Aktiengesellschaft | Unsaturated polyester resins containing thermotropic polymers, a process for their preparation and their use for the production of moulded bodies |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10124363A1 (de) * | 2001-05-18 | 2002-11-28 | Fraunhofer Ges Forschung | Thermotrope Folie und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE10124363B4 (de) * | 2001-05-18 | 2006-03-09 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Thermotrope Folie und Verfahren zu deren Herstellung |
| DE102004037812A1 (de) * | 2004-08-04 | 2006-02-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Hydrophobe, schmutzabweisende Beschichtung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
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