DE19807022A1

DE19807022A1 - Kohlenstoffreste aufweisende Organosiliciumverbindungen

Info

Publication number: DE19807022A1
Application number: DE1998107022
Authority: DE
Inventors: Jochen Dauth; Hans Lautenschlager; Guenter Mahr
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 1998-02-19
Filing date: 1998-02-19
Publication date: 1999-08-26

Description

Die Erfindung betrifft Kohlenstoffreste aufweisende Organosili ciumverbindungen sowie Verfahren zu deren Herstellung.

Eine Michael-Addition-ähnliche Reaktion von aminfunktionellen Polyorganosiloxanen mit monoacrylierten Polyoxyalkylenen ist in EP 475 363 A2 (Dow Corning Toray Silicone, 10.09.91) in An spruch genommen. Eine Umsetzung mit langkettigen Alkylacrylaten wird nicht beschrieben.

Die Umsetzung von Fluor(meth)acrylesterverbindungen mit amino resthaltigen Polysiloxanen im Zuge einer Michael-Addition-ähn lichen Reaktion wird in der japanischen Offenlegungsschrift JP 8-109580 beschrieben. Die Zusammensetzungen verleihen ver schiedenen Textilwaren Wasser- und Ölabweisung, Elastizität so wie Glätte.

Die Chemie von Alkylpolysiloxanen mit langen aliphatischen Re sten ist seit langer Zeit wohlbekannt. Die Darstellung erfolgt im Zuge einer Hydrosilylierungsreaktion von ungesättigten Al kylverbindungen mit wasserstoffhaltigen Polysiloxanen unter Platinkatalyse.

Beispiele hierzu werden in den Patenten GB 1,083,476 (GE, 13.09.67), GB 1,041,870 (DC, 07.09.66), US 3,479,290 (GE, 18.11.69) und US 3,518,047 (DC, 30.06.70) beschrieben.

Die Verwendung von Organopolysiloxanen in Reinigungszusammen setzungen, wie z. B. Lösungen zum Waschen von Fensterscheiben, Autopolituren, Glaskeramikpflegemitteln, Metall- und Textilrei nigern, ist gut bekannt. In den Veröffentlichungen GB-PS 11 72 479, US-PS 3,681,122 und US-PS 4,124,523 werden im wesentlichen Reinigungsmittel beschrieben, die aus einem Orga nopolysiloxan, einem Alkalisalz der 3. bis 5. Hauptgruppe, ei nem Scheuermittel und Wasser sowie gegebenenfalls einem Verdickungs mittel und einem nichtionischem Tensid bestehen. Diese Formulierungen sind zwar grundsätzlich zur Reinigung von Ober flächen geeignet, jedoch ist die pflegende und hydrophobierende Wirkung völlig unzureichend.

In EP 0548789 A1 werden Pflegemittel für harte Oberflächen be schrieben, die im wesentlichen kein organisches Lösungsmittel enthalten und unter Verwendung von bei Raumtemperatur festen Organopolysiloxanen hergestellt werden.

Obwohl bei den jetzt beanspruchten Pflege- und Hydrophobie rungsmitteln für Oberflächen ebenfalls bei Raumtemperatur feste Organopolysiloxane verwendet werden, konnten durch den partiel len Einbau von Aminogruppen enthaltenden Substituenten sowohl die bisherigen guten pflegenden und hydrophobierenden Eigen schaften erhalten werden als auch eine deutlich verbesserte Farbsättigung erzielt werden.

In der DE-OS 33 21 289 ist eine Wasser-in-Öl-Emulsion zur Rei nigung von Glaskeramikoberflächen beschrieben, die aus einem flüssigen aminofunktionellen Organopolysiloxan, einem cy clischen Dimethylpolysiloxan, einem Polysiloxanpolyoxyalkylen blockcopolymer, einem Scheuerpulver, einem Tensid und Wasser besteht. Die reinigende Wirkung dieser Formulierung ist zwar ebenfalls vorhanden, jedoch ist die Schutzwirkung des enthalte nen flüssigen aminofunktionellen Organopolysiloxans als Schutz filmbildner, insbesondere gegenüber angebrannten, stark zucker haltigen Speiseresten nicht zufriedenstellend. In der DE-PS 29 52 756 werden Zusammensetzungen beschrieben, die ein metalloxid- und/oder aminogruppenhaltiges Polysiloxan, ein Putz- und Reinigungsmittel und zusätzliche Tenside beinhalten. Die betreffenden Pflegemittel besitzen zwar eine reinigende und konditionierende Wirkung, zeigen jedoch eine geringe Lagersta bilität infolge eines kontinuierlichen Viskositätsanstiegs, ei ne schlechte Auspolierbarkeit und eine ungenügende Schutzwir kung gegenüber anbrennenden, stark zuckerhaltigen Speisen. In der DE-OS 33 27 926 wird eine Emulsionsformulierung dargelegt, die sich aus einem flüssigen aminofunktionellen Polydimethylsi loxan, Emulgatoren, sauren Bestandteilen, einem Lösungsmittel, einem Scheuermittel, Schutzfilmverbesserern und Wasser zusam mensetzt. Die betreffenden Pflegemittel leisten zwar eine rei nigende und konditionierende Wirkung, weisen jedoch dieselben Nachteile auf, wie sie für DE-PS 29 52 756 beschrieben sind.

Bei den jetzt beanspruchten Pflege- und Hydrophobierungsmitteln für Oberflächen konnte die Schutzwirkung durch den partiellen Einbau von Cyclohexylaminogruppen in die bei Raumtemperatur fe sten Organopolysiloxane, insbesondere gegenüber angebrannten, stark zuckerhaltigen Speiseresten deutlich verbessert werden.

Unter der Bezeichnung Organopolysiloxane sollen im Folgenden dimere, oligomere und polymere Siloxane verstanden werden.

Gegenstand der Erfindung sind Kohlenstoffgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen enthaltend Einheiten der Formel

A_aR_bSiX_cO_(4-a-b-c)/2 (I),

wobei
R gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, substituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet,
X gleich oder verschieden ist und ein Chloratom oder einen Rest der Formel -OR¹ mit R¹ gleich Wasserstoffatom oder Alkyl rest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatom(en), der durch Ethersauer stoffatome substituiert sein kann, oder einen Rest der Formel

-R²{[CH(CH₃) CH₂O]_e [CH₂CH₂O]_f [(CH₂)₄O]_gR³}_y-1 (II)

bedeutet, wobei R² einen zweiwertigen, dreiwertigen oder vier wertigen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, der durch Sauerstoffatome unterbrochen sein kann und der durch eine oder mehrere Gruppen der Formeln

substituiert ist, y entsprechend der Wertigkeit von Rest R² 2, 3 oder 4 ist,
R³ ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls mit einer Gruppe -C(O)- substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en) darstellt und e, f und g jeweils unabhängig voneinander 0 oder eine ganze Zahl von 1-200 ist, mit der Maß gabe, daß die Summe e+f+g≧1 ist,
A ein Rest der Formel

-R⁴[C₂H_2n+1]_y-1 (III)

ist, wobei R⁴ eine für R² angegebene Bedeutung hat, y entspre chend der Wertigkeit von Rest R⁴ 2, 3 oder 4 ist und n eine Zahl von 1 bis 40 darstellt,

a 0, 1 oder 2 ist,
b 0, 1, 2 oder 3 ist und
c 0, 1, 2 oder 3 ist,

mit der Maßgabe, daß die Summe a+b+c≦4 ist und die Organosili ciumverbindung pro Molekül mindestens einen Rest A aufweist.

Bei den erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen kann es sich sowohl um Silane handeln, d. h. Verbindungen der Formel (I) mit a+b+c=4, als auch um Siloxane, d. h. Verbindungen enthaltend Einheiten der Formel (I) mit a+b+c≦3. Vorzugsweise handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen um Organopolysiloxane, insbesondere um solche, die aus Einheiten der Formel (I) bestehen.

Falls es sich bei den erfindungsgemäßen Organosiliciumverbin dungen um Organopolysiloxane handelt, liegt der durchschnittli che Wert für a bevorzugt von 0,001 bis 1,0, besonders bevor zugt von 0,01 bis 0,5, der durchschnittliche Wert für b be vorzugt von 0 bis 3,0, besonders bevorzugt von 0,2 bis 2,5, und der durchschnittliche Wert für c bevorzugt von 0 bis 3,0, be sonders bevorzugt von 0 bis 2 ist.

Die erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen besitzen vor zugsweise ein durchschnittliches Molekulargewicht von 400 bis 1 000 000 g/mol, besonders bevorzugt 5000 bis 150 000 g/mol, und vorzugsweise eine Viskosität von 10 bis 1 000 000 mm²/s, besonders bevorzugt 20 bis 100 000 mm²/s, jeweils bei 25°C.

Die erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen können auch wachsartig oder fest sein.

Beispiele für Reste R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso- Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Cycloalkylreste, wie der Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cyclohep tylrest und Methylcyclohexylreste; Alkenylreste, wie der Vinyl-, Allyl-, 3-Butenyl-, 5-Hexenyl-, 1-Propenyl- und 1-Pentenylrest; Alkinylreste, wie der Ethinyl-, Propargyl- und 1-Propinylrest, Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste; Xylylreste und Ethylphenylreste; und Aralkylreste, wie der Ben zylrest, der Phenylethylrest und der Phenylnonylrest.

Beispiele für substituierte Kohlenwasserstoffreste R sind Halo genalkylreste, wie der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2'2'-Hexafluorisopropylrest, der Heptafluorisopropyl rest und Halogenarylreste, wie der o-, m- und p-Chlorphenylrest.

Bevorzugt handelt es sich bei dem Rest R um gegebenenfalls mit Halogen-, Amin-, Mercapto- oder Ammoniumgruppen substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 18 Kohlenstoffatom(en), wobei der Methyl-, der n-Octyl-, der n-Dodecyl- und der n-Octadecyl rest besonders bevorzugt sind.

Beispiele für Alkylreste R¹ sind die für Rest R angegebenen Beispiele für Alkylreste mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sowie der Methoxyethyl- und Ethoxyethylrest.

Bevorzugt ist der Rest R¹ ein Wasserstoffatom, eine Methyl-, Ethyl-, Butyl- oder Propylgruppe, insbesondere Methyl- und Ethylgruppe.

Beispiele für Reste R² sind -(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₂-CO-O-,
-(CH₂)₃-N-(CH₂-CH₂-CO-O-)₂,
-(CH₂)₃-N-cyclo-(C₆H₁₁)-CH₂-CH₂-CO-O-,
-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-CH₂-CH₂-CO-O-,
-(CH₂)₃-N-(CH₂)₂-NH-CH₂-CH₂-CO-O-,

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R² um
-(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₂-CO-O-,
-(CH₂)₃-N-(CH₂-CH₂-CO-O-)₂,
-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-CH₂-CH₂-CO-O-,
-(CH₂)₃-N-(CH₂)₂-NH-CH₂-CH₂-CO-O-,

Beispiele für Reste R³ sind die für Rest R angegebenen Beispie le für Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en) sowie -CO-CH₃, -CO-CH₂-CH₃ und -CO-CH₂CH₂CH₂CH₃.

Bevorzugt ist der Rest R³ ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Butylgruppe.

Beispiele für X gleich Reste der Formel (II) sind

Bevorzugt handelt es sich bei den Resten der Formel (II) um

Bevorzugt liegt der Wert für die Summe e+f+g zwischen 2 und 30, besonders bevorzugt zwischen 4 und 20.

Bevorzugt handelt es sich bei X um den Rest -OR¹ mit R¹ gleich der obengenannten Bedeutung, wobei -OCH₃ und -OC₂H₅ besonders bevorzugt sind.

Beispiele für Rest R⁴ sind die für Rest R² angegebenen Beispiele.

Bevorzugt ist n gleich 2, 4, 6, 8, 9, 10, 12, 18 und 20, beson ders bevorzugt 8, 10, 12 und 18.

Bevorzugt handelt es sich bei dem Rest A um
-(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₂H₂₅,
-(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₈H₃₇,
-(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₀H₂₁,
-(CH₂)₃-N-(CH₂-CH₂-CO-O-C₁₂H₂₅)₂,
-(CH₂)₃-N-(CH₂-CH₂-CO-O-C₁₈H₃₇)₂,
-(CH₂)₃-N-(CH₂-CH₂-CO-O-C₁₀H₂₁)₂,
-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₂H₂₅,
-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₈H₃₇,
-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₀H₂₁,
-(CH₂)₃N(C₆H₁₁)CH₂CH₂ - COO-C₁₂H₂₅,
-(CH₂)₃N(C₆H₁₁)CH₂CH₂ - COO-C₁₈H₃₇,

wobei
-(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₂H₂₅,
-(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₈H₃₇,
-(CH₂)₃-N-(CH₂-CH₂-CO-O-C₁₂H₂₅)₂,
-(CH₂)₃-N-(CH₂-CH₂-CO-O-C₁₈H₃₇)₂,
-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₂H₂₅,
-(CH₂)₃-NH-(CH₂)₂-NH-CH₂-CH₂-CO-O-C₁₈H₃₇,
-(CH₂)₃N(C₆H₁₁)CH₂CH₂ - COO-C₁₂H₂₅,

besonders bevorzugt sind.

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäßen Kohlen stoffgruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen um solche der Formel

A_hR_3-hSiO(SiR₂O)_o(SiRAO)_mSiR_3-hA_h (IV),

wobei A und R die oben dafür angegebene Bedeutung haben, h 0, 1 oder 2 ist, m und o jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 1000 ist, mit der Maßgabe, daß mindestens ein Rest A je Molekül enthalten ist und die o-Einheiten (SiR₂O) und die m- Einheiten (SiRAO) beliebig im Molekül verteilt sein können.

Bevorzugt weisen die erfindungsgemäßen Kohlenstoffgruppen auf weisenden Organosiliciumverbindungen einen Kohlenwasserstoffge halt von 0,5 bis 50 Gewichtsprozent, besonders bevorzugt 2 bis 45 Gewichtsprozent, auf.

Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Her stellung von Kohlenstoffgruppen aufweisenden Organosiliciumver bindungen, dadurch gekennzeichnet, daß Organosiliciumverbindun gen enthaltend Einheiten der Formel

E_aR_bSiX_cO_(4-a-b-c)/2 (V),

wobei R, X, a, b und c die oben dafür angegebene Bedeutung ha ben und E ein Rest -R⁵-(NR⁶-CH₂-CH₂)_d-NR⁶ ₂ (VI) oder -R⁷-SH (VII) bedeutet, worin R⁵ und R⁷ jeweils unabhängig voneinander zweiwertige, unsubstituierte oder substituierte Kohlenwasserstoffreste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeuten, R⁶ eine für R¹ oben dafür angegebene Bedeutung hat, d 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 8 ist und in Formel (VI) mindestens ein Rest R⁶ die Bedeutung von Wasserstoffatom hat, mit der Maß gabe, daß pro Molekül mindestens eine Einheit der Formel E ent halten ist,
mit Kohlenstoffen der Formel

umgesetzt werden, wobei
R⁸ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, Z ein Rest -O- oder -NR³- mit R³ gleich der oben genannten Bedeutung darstellt,
n die oben dafür angegebene Bedeutung hat.

Die erfindungsgemäße Umsetzung kann dabei in Substanz, Lösung oder Emulsion durchgeführt werden.

Beispiele für Reste R⁵ und R⁷ sind lineare oder verzweigte Alkylenreste, wie etwa der 1,2-Ethylen-, 1,3-Propylen-, 1,2-Propylen-, 1,3-(2-Methylpropylen)- und Dimethyl methylenrest.

Bevorzugt handelt es sich bei R⁵ und R⁷ um den 1,3-Propylenrest.

Bevorzugt handelt es sich bei den Resten E der Formel (VI) um
-(CH₂)₃-NH₂,
-(CH₂)₃-NH-cyclo-C₆H₁₁, -(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₂-NH₂ und
-(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₂-NH(C₂H₅)₂, wobei -(CH₂)₃-NH₂ und
-(CH₂)₃-NH-CH₂-CH₂-NH₂ besonders bevorzugt sind.

Bevorzugt handelt es sich bei den Resten E der Formel (VII) um -(CH₂)₃-SH.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest E um solche der Formel (VI).

Bevorzugt handelt es sich bei Rest Z um den Rest -O-.

Vorzugsweise sind die bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ein gesetzten Organosiliciumverbindungen solche der Formel

E_hR_3-hSiO(SiR₂O)_o (SiREO)_mSiR_3-hE_h (IX),

wobei R, E, h, o und m die oben dafür angegebene Bedeutung haben.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen um Organopolysiloxanöle mit seiten- und/oder endständigen 3-Amino-n-propyl-, 3-Amino-cyclohexyl-n-propyl- oder N-(2-Aminoethyl)-3-amino-n-propylgruppen mit Aminzahlen von 0,1 bis 5.

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Kohlenstoffen der Formel (VIII) um
CH₂=CH-CO-O-C₁₂H₂₅, CH₂=CH-CO-O-C₁₈H₃₇,
CH₂=CH-CO-O-C₈H₁₇,
CH₂=CH-CO-O-C₁₀H₂₁ und
CH₂=CH-CO-O-C₉H₁₉.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Kohlenstoffen der Formel (VIII) um
CH₂=CH-CO-O-C₁₂H₂₅ und
CH₂=CH-CO-O-C₁₈H₃₇.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Organosiliciumverbindungen enthaltend Einheiten der Formel (V) sowie die Kohlenstoffe der Formel (VIII) sind handelsübliche Produkte bzw. nach in der Chemie bekannten Methoden herstellbar.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können alle bekannten Ver bindungen, die Michaelreaktion-ähnliche Reaktionen katalysie ren, wie beispielsweise Eisessig, Zinn(IV)chlorid, Natriumme thylat und Alkaliamide, eingesetzt werden.

Des weiteren können bei dem erfindungsgemäßen Verfahren Radi kalinitiatoren, wie Azoverbindungen und/oder Peroxoverbindun gen, als Katalysatoren zugesetzt werden. Falls derartige Kata lysatoren eingesetzt werden, handelt es sich um Mengen von vor zugsweise 0,1-5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtgewicht der reaktiven Komponenten.

Vorzugsweise werden bei dem erfindungsgemäßen Verfahren pro Mol des Restes E der eingesetzten Organosiliciumverbindung enthal tend Einheiten der Formel (V) 0,001-10 Mol Kohlenstoffverbin dung der Formel (VIII), besonders bevorzugt 0,01-3 Mol, insbe sondere 0,1-2 Mol, verwendet.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können organische Lösungs mittel, Wasser oder deren Mischungen mitverwendet werden, wobei der Zusatz von organischem Lösungsmittel bevorzugt ist. Bei spiele für gegebenenfalls eingesetzte organische Lösungsmittel sind Toluol, Xylol, Tetrahydrofuran, n-Butylacetat, Isopropanol und Dimethoxyethan. Falls Lösungsmittel eingesetzt werden, han delt es sich bevorzugt um Isopropanol und Toluol. Falls Lö sungsmittel eingesetzt werden, handelt es sich um Mengen von vorzugsweise 5-50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gesamtge wicht der reaktiven Komponenten.

Falls Lösungsmittel mitverwendet werden, so werden diese nach der erfindungsgemäßen Umsetzung vorzugsweise entfernt.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also zwischen 900 und 1100 hPa durchge führt. Es kann aber auch bei höheren oder niedrigeren Drücken durchgeführt werden.

Ferner wird das erfindungsgemäße Verfahren vorzugsweise bei ei ner Temperatur von 25 bis 150°C, besonders bevorzugt 25 bis 120°C, insbesondere 25 bis 100°C, durchgeführt.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren können nicht umgesetzte Re ste E der Organosiliciumverbindungen (V) weiter mit Säuren zu z. B. Ammoniumgruppen oder alkoxylierten (Meth)acrylaten zur Hy drophilierung der erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen umgesetzt werden.

Ferner ist es auch möglich, die erfindungsgemäßen Kohlenstoff gruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen dadurch herzu stellen, daß die polymeranaloge Michael-Addition-ähnliche Reaktion mit (meth)acrylatfunktionalisierten Organosiliciumver bindungen und monoaminierten Kohlenstoffen durchgeführt wird.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen Kohlen stoffgruppen aufweisenden Organopolysiloxane können mit Organo polysiloxanen (1), bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe beste hend aus linearen, endständigen Triorganosiloxygruppen aufwei senden Organopolysiloxanen, linearen, endständige Hydroxylgrup pen aufweisenden Organopolysiloxanen, cyclischen Organopolysi loxanen und Mischpolymerisation aus Diorganosiloxan- und Mo noorganosiloxaneinheiten equilibriert werden, wodurch bei spielsweise die Einstellung des gewünschten Molekulargewichts sowie die gezielte Verteilung der Kohlenstoffgruppen im Molekül ermöglicht wird.

Vorzugsweise werden als lineare, endständige Triorganosiloxy gruppen aufweisende Organopolysiloxane solche der Formel

R⁹ ₃SiO(SiR⁹ ₂O)_rSiR⁹ ₃,

als lineare, endständige Hydroxylgruppen aufweisende Organopo lysiloxane solche der Formel

HO(SiR⁹ ₂O)_sH,

als cyclische Organopolysiloxane solche der Formel

(R⁹ ₂SiO)_t

und als Mischpolymerisate solche aus Einheiten der Formel

R⁹ ₂SiO und R⁹SiO_3/2

eingesetzt, wobei R⁹ jeweils gleich oder verschieden sein kann und eine für R angegebene Bedeutung hat,
r 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 1500 ist,
s 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 1500 ist und
t eine ganze Zahl im Wert von 3 bis 12 ist.

Die Mengenverhältnisse der bei der gegebenenfalls durchgeführ ten Equilibrierung eingesetzten Organopolysiloxane (1) und er findungsgemäß hergestellten Kohlenstoffgruppen aufweisenden Or ganopolysiloxane werden lediglich durch den gewünschten Anteil der Kohlenstoffgruppen in den bei der gegebenenfalls durchge führten Equilibrierung erzeugten Organopolysiloxanen und durch die gewünschte mittlere Kettenlänge bestimmt.

Bei der gegebenenfalls durchgeführten Equilibrierung werden saure oder basische Katalysatoren, welche die Equilibrierung fördern, eingesetzt, wobei basische Katalysatoren bevorzugt sind.

Beispiele für saure Katalysatoren sind vorzugsweise Schwefel säure, Phosphorsäure, Trifluormethansulfonsäure, Phosphorni tridchloride und unter den Reaktionsbedingungen feste, saure Katalysatoren, wie säureaktivierte Bleicherde, saure Zeolithe, sulfonierte Kohle und sulfoniertes Styrol-Divinylbenzol-Misch polymerisat, wobei als saure Katalysatoren Phosphornitridchlo ride bevorzugt sind. Saure Katalysatoren werden vorzugsweise in Mengen von 5 bis 1000 Gewichts-ppm (= Teile je Million), insbe sondere 50 bis 200 Gewichts-ppm, jeweils bezogen auf das Ge samtgewicht der eingesetzten Organosiliciumverbindungen, verwendet.

Beispiele für basische Katalysatoren sind vorzugsweise Benzyl trimethylammoniumhydroxid, Tetramethylammoniumhydroxid, Alka lihydroxide, Erdalkalihydroxide in methanolischer Lösung, Phos phoniumhydroxide und Silanolate, wobei als basische Katalysato ren Alkalihydroxide bevorzugt sind. Basische Katalysatoren wer den bevorzugt in Mengen von 50 bis 10 000 Gewichts-ppm (Teile je Million), insbesondere 500 bis 2000 Gewichts-ppm, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Organosilicium verbindungen, verwendet.

Die gegebenenfalls durchgeführte Equilibrierung wird vorzugs weise bei 80 bis 150°C und beim Druck der umgebenden Atmosphä re, also etwa zwischen 900 und 1100 hPa, durchgeführt. Falls erwünscht, können aber auch höhere oder niedrigere Drücke ange wendet werden.

Das Equilibrieren wird vorzugsweise in 5 bis 20 Gewichtspro zent, bezogen auf das Gesamtgewicht der jeweils eingesetzten Organosiliciumverbindungen, in mit Wasser nicht mischbarem Lö sungsmittel, wie Toluol, durchgeführt.

Vor dem Aufarbeiten des bei dem Equilibrieren erhaltenen Gemi sches kann der Katalysator unwirksam gemacht werden.

Die erfindungsgemäßen Verfahren können absatzweise, halbkonti nuierlich oder vollkontinuierlich durchgeführt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den Vorteil, daß es sehr einfach in der Durchführung ist und ein sehr hoher Umsatz er zielt wird.

Des weiteren hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß durch Modifikation der Polymerstrukturen und -kettenlängen bzw. der Silanstrukturen die Hydrophobie der erfindungsgemäßen Organosiliciumverbindungen auf einfache Art und ganz gezielt eingestellt werden kann.

Ferner hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß kei ne Übergangs- oder Schwermetalle verwendet werden müssen und die Temperaturbelastung gering ist.

Die erfindungsgemäßen Kohlenstoffgruppen aufweisenden Organosi liciumverbindungen haben den Vorteil, daß sie hydrophobe Eigen schaften haben und sich durch eine hohe Detergenzienbeständig keit auszeichnen.

Des weiteren haben die erfindungsgemäßen Kohlenstoffgruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen den Vorteil, daß sie, falls erforderlich, gezielt hydrophil eingestellt werden können.

Ferner haben die erfindungsgemäßen Kohlenstoffgruppen aufwei senden Organosiliciumverbindungen den Vorteil, daß sie durch die verbleibenden Amingruppen einen guten Weichgriff und eine geringe Vergilbungsneigung in der Textil-, Teppich- und Faser präparation zeigen.

Die erfindungsgemäßen bzw. erfindungsgemäß hergestellten Koh lenstoffgruppen aufweisenden Organosiliciumverbindungen können für alle Zwecke eingesetzt werden, für die auch bisher kohlen wasserstoffhaltige Organosiliciumverbindungen eingesetzt wur den, wie beispielsweise zur Behandlung von textilen Flächenge bilden, wie z. B. Geweben, Maschenwaren oder Vliesen, Textilfa serpräparation und Lederbehandlung sowie in der Kosmetik-, Pflegemittel-, Polish-, Lack- und Bauindustrie.

In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit es nicht anders angegeben ist, auf das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die nachfolgenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmo sphäre, also etwa bei 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also bei etwa 20°C bzw. bei einer Temperatur, die sich beim Zusam mengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung einstellt, durchgeführt. Alle in den Bei spielen angeführten Viskositätsangaben sollen sich auf eine Temperatur von 25°C beziehen, sofern nichts anderes angegeben ist.

Beispiel 1

15 g (8,9 mmol Amin) eines Polysiloxans mit Trimethylsiloxy-, Dimethylsiloxy- und N-Cyclohexyl-3-amino-n-propylmethylsiloxyeinheiten mit einer Viskosität von 728 mm²/s, 2,1 g (8,9 mmol Acrylat) Acrylsäure dodecylester und 20 g Isopropanol werden im Reaktionsgefäß ge meinsam vorgelegt und unter Rühren auf 80°C temperiert. Nach einer Reaktionszeit von 4 Stunden wird die Reaktionslösung filtriert und bei 80°C im Hochvakuum (1 hPa) bis zur Gewichts konstanz eingeengt. Es werden 16,2 g (95% d.Th. (= der Theorie)) eines klaren, farblosen Öles der Viskosität 914 mm²/s erhalten.

Beispiel 2

10 g (5 mmol Amin) eines Polysiloxans mit Trimethylsiloxy-, Di methylsiloxy- und 3-Amino-n-propylmethylsiloxyeinheiten mit ei ner Viskosität von 1810 mm²/s, 0,92 g (5 mmol Acrylat) Acryl säureisooctylester und 15 g Isopropanol werden im Reaktionsge fäß gemeinsam vorgelegt, und des weiteren wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Es werden 10,4 g (95,2% d.Th.) eines klaren, farblosen Öles der Viskosität 1980 mm²/s erhalten.

Beispiel 3

10 g (24 mmol Amin) eines Polysiloxans mit 3-Amino-n-propyldimethylsiloxy- und Dimethylsiloxyeinheiten mit einer Viskosität von 12 mm²/s, 7,8 g (24 mmol Acrylat) Acryl säureoctadecylester und 20 g Isopropanol werden im Reaktionsge fäß gemeinsam vorgelegt, und des weiteren wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Es werden 16,4 g (92% d.Th.) eines klaren, farblosen Öles der Viskosität 668 mm²/s bei 25°C erhalten.

Beispiel 4

10 g (14,6 mmol Amin) eines Polysiloxans mit Trimethylsiloxy-, Dimethylsiloxy- und N-(2-Aminoethyl)-3-amino-n-propylmethylsiloxyeinheiten mit ei ner Viskosität von 747 mm²/s, 3,1 g (14,6 mmol Acrylat) Acryl säureisodecylester und 15 g Isopropanol werden im Reaktionsge fäß gemeinsam vorgelegt, und des weiteren wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Es werden 11,8 g (90,1% d.Th.) eines klaren, farblosen Öles der Viskosität 1346 mm²/s erhalten.

Beispiel 5

10 g (2,49 mmol Amin) eines Polysiloxans mit Trimethylsiloxy-, Dimethylsiloxy- und N-(2-Aminoethyl)-3-amino-n-propylmethylsiloxyeinheiten mit ei ner Viskosität von 207 mm²/s, 0,49 g (2,49 mmol Acrylat) Acrylsäure-(3,5,5-trimethylhexylester) und 10 g Isopropanol werden im Reaktionsgefäß gemeinsam vorgelegt, und des weiteren wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Es werden 10,3 g (98% d.Th.) eines klaren, farblosen Öles der Viskosität 287 mm²/s bei 25°C erhalten.

Beispiel 6

30 g (7,5 mmol Amin) des in Beispiel 5 beschriebenen Polysilo xans, 2,43 g (7,5 mmol Acrylat) Acrylsäureoctadecylester und 20 g Isopropanol werden im Reaktionsgefäß gemeinsam vorgelegt, und des weiteren wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Es werden 31,4 g (96,8% d.Th.) eines klaren, leicht gelben Öles der Viskosität 840 mm²/s erhalten.

Beispiel 7

10 g (11 mmol Mercapto) eines Polysiloxans mit Trimethylsi loxy-, Dimethylsiloxy- und 3-Mercapto-n-propylmethylsiloxyeinheiten mit einer Viskosität von 28 mm²/s, 2,64 g (11 mmol Acrylat) Acrylsäuredodecylester, 0,3 g (1,83 mmol) Azoisobutyronitril und 15 g Isopropanol wer den im Reaktionsgefäß gemeinsam vorgelegt, und des weiteren wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Es werden 11,8 g (93,4% d.Th.) eines gelblichen, klaren Öles der Viskosität 114 mm²/s erhalten.

Beispiel 8

20 g (4,98 mmol Amin) des in Beispiel 5 beschriebenen Polysi loxans, 0,49 g (2,49 mmol Acrylat) Acrylsäure-(3,5,5-trimethylhexylester), 1,2 g (2,49 mmol Acry lat) der Verbindung H₂C=CH-C(O)O-(CH₂CH₂O)₉CH₃ und 20 g Isopro panol werden im Reaktionsgefäß gemeinsam vorgelegt und des wei teren wird wie in Beispiel 1 beschrieben verfahren. Es werden 21,2 g (97,7% d.Th.) eines klaren, farblosen Öles der Viskosi tät 380 mm²/s erhalten.

Beispiel 9

Die in Beispiel 2 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von 0,92 g nur 0,46 g Acryl säureisooctylester verwendet werden. Nach 4 Stunden Reaktions zeit werden 0,15 g (2,5 mmol) Eisessig zugegeben und analog Beispiel 1 aufgearbeitet. Es werden 9,8 g (92,4% d.Th.) eines klaren, farblosen Öles der Viskosität 2540 mm²/s erhalten.

Beispiel 10

Die in Beispiel 3 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von 7,8 g 15,6 g Acrylsäu reoctadecylester verwendet werden. Es werden 23,8 g (93% d.Th.) eines klaren, farblosen Öles der Viskosität 8340 mm²/s erhalten.

Beispiel 11

Die in Beispiel 3 beschriebene Verfahrensweise wird wiederholt mit der Abänderung, daß anstelle von 7,8 g Acrylsäureoctadecyl ester 15,3 g (72 mmol Acrylat) Acrylsäure-isodecylester ver wendet werden. Es werden 23,8 g (94,1% d.Th.) eines gelblichen, klaren Öles der Viskosität 953 mm²/s bei 25°C erhalten.

Beispiel 12

160,3 g (8 mmol freie Amingruppen) einer Emulsion eines Sili conöles mit Aminoethylaminopropylgruppen und einem Feststoffge halt von 23,5 Prozent (Finish CT 95 E, käuflich erwerbbar bei der Wacker-Chemie GmbH) werden mit 1,92 g (8 mmol) Acrylat, Acrylsäuredodecylester versetzt und zwölf Stunden bei Raumtem peratur mit 500 UpM gerührt.

Nach der Filtration über ein feinmaschiges Metallnetz erhält man eine stabile opake Emulsion mit einem Festgehalt von 24,5 Prozent.

Beispiel 13

4 Teile des Emulgators Genapol X 060 (Fa. Hoechst AG) und 4 Teile Wasser werden homogen vermischt. 20 Teile des in Bei spiel 4 eingesetzten Polysiloxans werden nun langsam und por tionsweise eingearbeitet. Mit 74,5 Teilen Wasser wird die homo gene Mischung erst langsam, später zügig verdünnt. Die Emulsion wird über feines Perlongewebe filtriert. Die Emulsion wird an schließend mit 1,5 Teilen Essigsäure (konz.) versetzt.
Man erhält die Vergleichsemulsion E1.

4 Teile des Emulgators Genapol X 060 (Fa. Hoechst AG) und 4 Teile Wasser werden homogen vermischt. 20 Teile des in Bei spiel 4 hergestellten erfindungsgemäßen Polysiloxans werden nun langsam und portionsweise eingearbeitet. Mit 74,5 Teilen Wasser wird die homogene Mischung erst langsam, später zügig verdünnt. Die Emulsion wird über feines Perlongewebe filtriert. Die Emul sion wird anschließend mit 1,5 Teilen Essigsäure (konz.) versetzt.
Man erhält die Vergleichsemulsion E2.

Je 50 g E1 und E2 werden mit 950 g vollentsalztem Wasser ver mischt. PES/Baumwoll-Gewebe (65/35) (Bw. bedeutet Baumwolle) wird darin gut eingetaucht und über Foulard abgequetscht (Be lastung 30 kg). Die Bw.-Gewebe G1 und G2 werden bei 150°C 5 Mi nuten getrocknet.

Je 50 g E1 und E2 werden mit 950 g vollentsalztem Wasser ver mischt. Weißes Bw.-Gewebe wird darin gut eingetaucht und über Foulard abgequetscht (Belastung 30 kg). Die Bw.-Gewebe G3 und G4 werden bei 150°C 5 Minuten getrocknet.

Griffbeurteilung

Die Griffbewertung erfolgte in einem Handtest nach einer rela tiven Skala von 0-10, wobei der Wert 10 den jeweils besten Weichgriff darstellt.

Hydrophilie

Die Hydrophilie des Gewebes ist durch die Zeit, gemessen in Se kunden, definiert, die ein Tropfen Wasser benötigt, um a) das Gewebe anzunetzen und um b) vollständig vom Gewebe aufgesaugt zu werden.

Vergilbung

Der Grad der Vergilbung wurde mit einem Farbmeßgerät (Minolta Chromameter CR 200) festgestellt. Der gemessene Gelbwert b+ wurde mit der unbehandelten Probe als Referenz verglichen und als b+ festgehalten:

Δb+=b+(Probe)-b+(Referenz).

Abnehmende Vergilbung bedeutet kleinere b+ Werte.

Das Ergebnis zeigt, daß das erfindungsgemäße Siliconöl aus Bei spiel 5 in der erfindungsgemäßen Emulsion E2 dem Gewebe G2 ge genüber dem Gewebe G1 mit dem nicht umgesetzten Siliconöl aus Beispiel 5 in der Emulsion E1 einen noch besseren Weichgriff verleiht.

Ebenso wird die Saugfähigkeit des mit der Emulsion E2 behandel ten Gewebes G2 wesentlich besser erhalten, als bei dem mit der Emulsion E1 behandelten Gewebe G1.

Die Vergilbung des mit der erfindungsgemäßen Emulsion E2 ausge rüsteten Baumwollgewebes G4 ist deutlich geringer als die Ver gilbung des Baumwollgewebes G3, das mit der Vergleichsemulsion E1 ausgerüstet wurde.

Beispiel 14

Das Beispiel beschreibt die Herstellung eines Reinigungs- und Pflegemittels für Glaskeramikoberflächen unter Verwendung des in Beispiel 1 hergestellten erfindungsgemäßen Organopolysiloxa nes in Form einer Öl-in-Wasser-Emulsion mit folgender Zusammensetzung:

Die beiden Organopolysiloxane wurden zusammen mit dem flüssigen aromatenfreien Kohlenwasserstoff und dem Emulgator zu einer Öl phase vermischt. Anschließend wurde unter ständigem Rühren das Wasser langsam zugegeben. Zum Schluß wurden die Zitronensäure und die Tonerde eindispergiert.

Erhalten wurde eine lagerstabile, dickflüssige Öl-in-Wasser-Emulsion.

Beispiel 15

Das Beispiel beschreibt die Herstellung eines Reinigungs- und Pflegemittels für Glaskeramikoberflächen mit der gleichen Zu sammensetzung wie unter Beispiel 14 beschrieben, mit dem Unter schied, daß statt dem erfindungsgemäßen Öl aus Beispiel 1 das in Beispiel 1 eingesetzte Öl verwendet wurde.

Beispiel 16

Das Beispiel beschreibt die vergleichende Testung der Reini gungs- und Pflegewirkung der in den Beispielen 14 und 15 herge stellten, erfindungsgemäßen Pflegemittelformulierungen.

Durchführung

Auf eine leicht verschmutzte Dekorglaskeramikplatte mit den Ab messungen von 25 cm × 25 cm wurden jeweils ca. 1 g der in den Beispielen 14 und 15 beschriebenen, erfindungsgemäßen Pflege mittel aufgetragen und gleichmäßig verteilt. Anschließend wurde die Platte mit einem feuchten Haushaltstuch so lange poliert, bis die Oberfläche streifenfrei erschien.

Beurteilt wurden an dieser Stelle die Reinigungswirkung und die Griffestigkeit des Schutzfilms.

Anschließend wurde zur Überprüfung der Schutzwirkung die Ober fläche mit einer ca. 3 mm hohen Schicht Zucker bestreut und bis zur völligen Karamelisierung bzw. Carbonisierung des Zuckers aufgeheizt. Nach dem Erkalten wurden die Haftung des karameli sierten Zuckers, die Leichtigkeit und Vollständigkeit des Ablö sens von der Oberfläche sowie die Oberflächenbeschaffenheit in Bezug auf Beschädigungen (Schollenbrüche) beurteilt.

Die Ergebnisse sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt:

Tabelle 1

Die Ergebnisse zeigen, daß die erfindungsgemäßen Organosiloxane und die daraus hergestellten, erfindungsgemäßen Pflegemittel zur Reinigung und Pflege von Glaskeramikflächen hinsichtlich ihrer reinigenden und schützenden Wirkung herkömmlichen Organosiloxanen, die den Stand der Technik darstellen, deutlich überlegen sind.

Claims

1. Kohlenstoffgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, enthaltend Einheiten der Formel
A_aR_bSiX_cO_(4-a-b-c)/2 (I),
wobei
R gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, sub stituierten oder unsubstituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatom(en) bedeutet,
X gleich oder verschieden ist und ein Chloratom oder einen Rest der Formel -OR¹ mit R¹ gleich Wasserstoffatom oder Alkylrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatom(en), der durch Ethersauerstoffatome substituiert sein kann, oder einen Rest der Formel
-R²{[CH(CH₃)CH₂O]_e[CH₂CH₂O]_f[(CH₂)₄O]_gR³}_y-1 (II),
bedeutet, wobei R² einen zweiwertigen, dreiwertigen oder vier wertigen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet, der durch Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, und der durch eine oder mehrere Gruppen der Formeln
substituiert ist, y entsprechend der Wertigkeit von Rest R², 2, 3 oder 4 ist, R³ ein Wasserstoffatom oder einen gegebenenfalls mit einer Gruppe -C(O)-substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatom(en) darstellt und e, f und g jeweils unabhängig voneinander 0 oder eine ganze Zahl von 1-200 ist mit der Maßgabe, daß die Summe e+f+g≧1 ist,
-R⁴[C_nH_2n+1]_y-1
ist, wobei R⁴ eine für R² angegebene Bedeutung hat, y entspre chend der Wertigkeit von Rest R⁴, 2, 3 oder 4 ist und n eine Zahl von 1 bis 40 darstellt,
0, 1 oder 2 ist,
0, 1, 2 oder 3 ist und
0, 1, 2 oder 3 ist,
mit der Maßgabe, daß die Summe a+b+c≧4 ist und die Organosili ciumverbindung pro Molekül mindestens einen Rest A aufweist.

2. Kohlenstoffgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein durch schnittliche Molekulargewicht von 400 bis 1 000 000 g/mol aufweisen.

3. Kohlenstoffgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß n gleich 2, 4, 6, 8, 9, 10, 12, 18 oder 20 ist.

4. Kohlenstoffgruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch ge kennzeichnet, daß es sich um solche der Formel
A_hR_3-h SiO (SiR₂O)_o SiRAO)_m SiR_3-h A_h (IV)
handelt, wobei A und R die oben dafür angegebene Bedeutung ha ben, h 0, 1 oder 2 ist, m und o jeweils 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 1000 ist mit der Maßgabe, daß mindestens ein Rest A je Molekül enthalten ist und die o-Einheiten (SiR₂O) und die m- Einheiten (SiRAO) beliebig im Molekül verteilt sein können.

5. Verfahren zur Herstellung von Kohlenstoffgruppen aufweisen den Organosiliciumverbindungen, da-durch gekennzeichnet, daß Or ganosiliciumverbindungen, enthaltend Einheiten der Formel
E_aR_bSiX_cO_(4-a-b-c)/2 (V),
wobei R, X, a, b und c die oben dafür angegebene Bedeutung hab en und E ein Rest -R⁵-(NR⁶-CH₂-CH₂)_d-NR⁶ ₂ (VI) oder R⁷-SH (VII) bedeuten, worin R⁵ und R⁷ jeweils unabhängig voneinander zwei wertige, unsubstituierte oder substituierte Kohlenwasststoffre ste mit 1 bis 12 Kohlenstoffatom(en) bedeuten, R⁶ eine für R¹ oben dafür angegebene Bedeutung hat, d 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 8 ist und in Formel (VI) mindestens ein Rest R⁶ die Bedeutung von Wasserstoffatom hat,
mit der Maßgabe, daß pro Molekül mindestens eine Einheit der Formel E enthalten ist,
mit Kohlenstoffen der Formel
umgesetzt werden, wobei
R⁸ ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, Z ein Rest -O- oder NR³ mit R³ gleich der obengenannten Bedeutung darstellt, n die oben dafür angegebene Bedeutung hat.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den eingesetzten Organosiliciumverbindungen um solche der Formel
E_hR_3-h SiO (SiR₂O)_o (SiREO)_m SiR_3-h E_h (IX)
handelt, wobei R, E, h, o und m die oben dafür angegebene Be deutung haben.

7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den eingesetzten Kohlenstoffen der Formel (VIII) um
CH₂ = CH-CO-O-C₁₂H₂₅,
CH₂ = CH-CO-O-C₁₈H₃₇, CH₂ = CH-CO-O-C₈H₁₇,
CH₂ = CH-CO-O-C₁₀H₂₁ und
CH₂ = CH-CO-O-C₉H₁₃ handelt.

8. Verfahren nach einem oder mehreren der Ansprüche 5-7, da durch gekennzeichnet, daß pro Mol des Restes E der eingesetzten Organosiliciumverbindung, enthaltend Einheiten der Formel (V), 0,001-10 Mol Kohlenwasserstoffverbindung der Formel (VIII) verwendet werden.

9. Verfahren zur Behandlung von Textilausrüstung und Kochfeld (Ceramfeld), dadurch gekennzeichnet, daß Kohlenstoffreste auf weisende Organosiliciumverbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 oder hergestellt nach einem Verfahren ge mäß einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 8 verwendet werden.

10. Textil oder Kochfeld (Ceramfeld), dadurch gekennzeichnet, daß sie Kohlenstoffreste aufweisende Organosiliciumverbindungen nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4 oder hergestellt nach einem Verfahren gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 5 bis 8 aufweisen.