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DE19743592A1 - Easily produced mineral supplement for use in animal feed - Google Patents

Easily produced mineral supplement for use in animal feed

Info

Publication number
DE19743592A1
DE19743592A1 DE19743592A DE19743592A DE19743592A1 DE 19743592 A1 DE19743592 A1 DE 19743592A1 DE 19743592 A DE19743592 A DE 19743592A DE 19743592 A DE19743592 A DE 19743592A DE 19743592 A1 DE19743592 A1 DE 19743592A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
calcium
carbonate
mineral
feed
production
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
DE19743592A
Other languages
German (de)
Inventor
Axel Bruckert
Burkhardt Jochemzyk
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to DE19743592A priority Critical patent/DE19743592A1/en
Publication of DE19743592A1 publication Critical patent/DE19743592A1/en
Ceased legal-status Critical Current

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
    • A23K20/00Accessory food factors for animal feeding-stuffs
    • A23K20/20Inorganic substances, e.g. oligoelements
    • A23K20/26Compounds containing phosphorus
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A23FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
    • A23KFODDER
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    • A23K20/20Inorganic substances, e.g. oligoelements
    • A23K20/24Compounds of alkaline earth metals, e.g. magnesium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Animal Husbandry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Fodder In General (AREA)

Abstract

Mineral single feed containing >= 67% soluble calcium, phosphorus, sodium and magnesium, for use as animal feed component, is obtained by reacting orthophosphoric acid with Ca orthophosphate and/or Ca hydrogen phosphate from bones and/or Ca carbonate from egg shells and disodium carbonate and Mg carbonate and/or Mg oxide. Also claimed is the production of the feed in this way.

Description

Die Erfindung betrifft ein in seinen Eigenschaften verbessertes Mineraleinzelfuttermittel sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung wobei die Hauptrohstoffe desselben sowohl Calciumträger und/oder Calciumphosphatträger organischer Herkunft sind.The invention relates to a mineral feed material with improved properties and a process for its production, the main raw materials of which are both Calcium carriers and / or calcium phosphate carriers are of organic origin.

Landwirtschaftliche Nutztiere benötigen an Mengenelementen Calcium (Ca), Natrium (Na), Kalium (K), Magnesium (Mg), Phosphor (P), Chlor (Cl) und Schwefel(S). Als Mengenelemente werden die Elemente bezeichnet, die mit mehr als 50 mg/kg im Futter enthalten sein sollen, solche mit geringeren Anteilen als Spurenelemente. Für eine ausgeglichene Versorgung landwirtschaftlicher Nutztiere reichen die in den natürlichen Futtermitteln enthaltenen Mengenelemente bei weitem nicht aus. Ursache dafür kann eine quantitative Unterversorgung wie Mangellage, eine qualitativer Mangel wie unzureichende Verwertung oder eine Fehl­ ernährung wie physiologisch falsche Mengenverhältnisse der mineralischen Elemente zueinander sein. Häufig treten alle drei Ursachen gleichzeitig auf. Eine ausgewogene Futter­ ration erfordert zwingend den Zusatz zusätzlicher mineralischer und/oder organischer Mittel Bei den Mengenelementen stammen in den Alleinfuttern für Schweine und Geflügel mind. 75% des Ca-, 25-20% des P- und über 80% des % des Na-Gehaltes aus mineralischen Zusätzen. Bei Rindern ist deren Anteil, je nach Grundfuttertyp, unterschiedlich. Er bewegt sich summarisch für die vier wichtigsten Mengenelemente wie Ca, P, Mg und Na um 20% der Gesamtversorgung.Agricultural livestock require calcium (Ca), sodium (Na), Potassium (K), magnesium (Mg), phosphorus (P), chlorine (Cl) and sulfur (S). As set elements are the elements that should be contained in the feed with more than 50 mg / kg, those with lower proportions than trace elements. For a balanced supply farm animals range from those contained in natural feed Quantity elements are far from sufficient. This can be caused by a quantitative undersupply such as a shortage, a qualitative defect such as inadequate recovery or a defect nutrition as well as physiologically incorrect proportions of the mineral elements to each other. All three causes often occur simultaneously. A balanced feed ration requires the addition of additional mineral and / or organic agents At least 75% of the quantity elements in the complete feed for pigs and poultry come from des Ca, 25-20% of the P and over 80% of the Na content from mineral additives. The proportion of cattle varies depending on the type of basic feed. He moves summarily for the four most important quantity elements such as Ca, P, Mg and Na by 20% of the total supply.

Die Mineraleinzelfuttermittel gewinnen in der Futtermittelindustrie wegen ihres hohen biolo­ gischen Wirkungsgrades und der damit verbundenen Knochenmineralisierung immer mehr an Bedeutung. Mineraleinzelfuttermittel sind für wachsende landwirtschaftliche Nutztiere insbeson­ dere für hochleistende Nutztiere, wie beispielsweise Milchkühe eine geeignete Futtermittel­ komponente, da sowohl Calcium als auch Phosphor. Natrium und Magnesium von den Tieren in hohem Maßen als Nahrungsergänzung benötigt werden. The mineral feed materials gain in the feed industry because of their high biolo efficiency and the associated bone mineralization Meaning. Mineral feed materials are particularly useful for growing farm animals a suitable feed for high-performing livestock, such as dairy cows component because of both calcium and phosphorus. Sodium and magnesium from animals in highly needed as a dietary supplement.  

An Mineraleinzelfuttermittel als Futtermittelkomponente werden hohe Anforderungen gestellt. Der Phosphor, das Calcium, das Natrium und das Magnesium müssen in einer intestinalen Form vorliegen, damit diese Bestandteile von den Tieren leicht verdaut werden können. Infolge dessen müssen diese Komponenten im Mineraleinzelfuttermittel eine hohe Wasserlöslichkeit aufweisen Dazu ist es vorteilhaft, wenn das Mineraleinzelfuttermittel eine lange Haltbarkeit und eine hohe mechanische Belastbarkeit aufweist.High demands are placed on mineral feed as a feed component. The phosphorus, calcium, sodium and magnesium must be in an intestinal form are present so that these components can be easily digested by the animals. Consequently these components must have a high water solubility in mineral feed materials For this purpose, it is advantageous if the mineral feed material has a long shelf life and a high level has mechanical strength.

Zur Herstellung von Mineraleinzelfuttermitteln wurden bisher ausschließlich mineralische Rohstoffe, z. B. nur aufbereitete Calcium- und Magnesiumverbindungen eingesetzt. Ihre Verwendung zur Herstellung von Mineraleinzelfuttermitteln weist jedoch erhebliche Nachteile auf. So können diese Calciumträger nur bis zum Dicalciumphosphat als Grundbaustein umgewandelt werden. Damit ist der Phosphorgehalt, nach dem ein Mineraleinzelfuttermittel in erster Linie bewertet wird, auf maximal 17,6% begrenzt.To date, only mineral feed has been used to manufacture mineral feed materials Raw materials, e.g. B. only processed calcium and magnesium compounds. Your However, use for the production of mineral feed materials has considerable disadvantages. So these calcium carriers can only be converted to dicalcium phosphate as the basic building block become. So that is the phosphorus content, after which a mineral feed material primarily is limited to a maximum of 17.6%.

3 H3PO4 + MgO.CaO + 2 NaOH → Na2HPO4 + MgHPO4 + CaHPO4 + 4H2O.3 H 3 PO 4 + MgO.CaO + 2 NaOH → Na 2 HPO 4 + MgHPO 4 + CaHPO 4 + 4H 2 O.

Die bekannten Verfahren zur Herstellung von Mineraleinzelfuttermitteln sind apparativ und energetisch sehr aufwendig. In langgestreckten Reaktionszonen werden z. B. Dolomit, Phosphorsäure und Natronlauge unter ständigem Rühren ausschließlich zu Diphosphaten (Dinatruim-, Dimagnesium-, und Dicalciumhosphat) umgewandelt. Das Reaktionsprodukt wird anschließend getrocknet und granuliert. Ferner werden auch als weitere Rohstoffe Magnesium- und Calciumhydroxid sowie Natronlauge eingesetzt. Bei diesen Reaktionen der Komponenten entsteht ein bedeutender Anteil an zusätzlichem Wasser, da man hierbei vorzugsweise mit einer Phosphorsäure arbeiten muß deren Konzentration ca. 52% TS beträgt. Dieses und das bei der Reaktion freiwerdende Wasser muß anschließend mit großem Aufwand entfernt werden. Nach dem Trocknen kann das Produkt erst zu einem Granulat geformt werden.The known methods for producing mineral feed materials are apparatus and energetically very complex. In elongated reaction zones z. B. dolomite, Phosphoric acid and sodium hydroxide solution with constant stirring exclusively to diphosphates (Dinatruim, Dimagnesium, and Dicalcium phosphate) converted. The reaction product is then dried and granulated. Furthermore, magnesium and Calcium hydroxide and caustic soda are used. In these reactions of the components creates a significant proportion of additional water, since it is preferable to use a Phosphoric acid must work, the concentration is about 52% TS. This and that at Reaction liberated water must then be removed with great effort. After After drying, the product can first be shaped into granules.

Zur Herstellung von Mineraleinzelfuttermitteln wie Monocalciumphosphatmonohydraten geht man ausschließlich von mineralischen Calciumträgern aus. Ihre Verwendung zur Herstellung weist jedoch erhebliche Nachteile auf.One goes to the production of mineral feed materials such as monocalcium phosphate monohydrates exclusively from mineral calcium carriers. Their use in manufacturing indicates however significant drawbacks.

So ist beispielsweise der Aufschluß des Apatits kosten- und zeitaufwendig, da der Apatit verschiedene Verunreinigungen, wie beispielsweise Fluoride, Eisen, Aluminium enthält, die aus dem erhaltenen Monocalciumphosphat mittels verschiedener Reinigungsverfahren entfernt werden müssen. Erst nach Durchführung dieser erforderlichen Reinigungsverfahren kann ein für die Futtermittelindustrie geeignetes Monocalciumphosphatmonohydrat aus dem Rohapatit erhalten werden.For example, digestion of apatite is costly and time-consuming, since apatite contains various impurities, such as fluoride, iron, aluminum the monocalcium phosphate obtained is removed by various purification methods  Need to become. Only after these necessary cleaning procedures have been carried out can a for the feed industry suitable monocalcium phosphate monohydrate from raw apatite be preserved.

Ein weiterer wesentlicher Nachteil des mit den herkömmlicher Verfahren aus Apatit gewonnenen Monocalciumphosphatmonohydrate besteht darin, das Monocalciumphosphatmonohydrat mit Dicalciumphosphat, das ebenfalls im Aufschlußverfahren gebildet wird, verunreinigt ist. Das im Monocalciumphosphatmonohydrat enthaltene Dicalciumphosphat vermindert die Wasser­ löslichkeit des Monocalciumphosphatmonohydrats erheblich.Another major disadvantage of that obtained from apatite using conventional methods Monocalcium phosphate monohydrate consists of the monocalcium phosphate monohydrate Dicalcium phosphate, which is also formed in the digestion process, is contaminated. That in Dicalcium phosphate contained in monocalcium phosphate monohydrate reduces the water Solubility of the monocalcium phosphate monohydrate considerably.

Problem der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Verfügung zu stellen, das die aus dem Stand der Technik bekannten Nachteile überwindet und mit dem daher ein in seinen Eigenschaften ver­ bessertes Mineraleinzelfuttermittel und ein Verfahren zu dessen Herstellung zu schaffen.The problem of the invention is to provide a method that the from the prior art Technology overcomes known disadvantages and therefore with a ver in its properties to provide improved mineral feed and a process for its manufacture.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe, wie mit den Ansprüchen angegeben, gelöst. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren kann ein in seinen Eigenschaften entscheidend verbessertes Mineraleinzelfuttermittel hergestellt werden, das für den Einsatz in der Futtermittelindustrie geeignet ist. Das erfindungsgemäße Mineraleinzelfuttermittel weist gegenüber dem Stand der Technik eine verbesserte P-, Ca-, Ma- und Na-Löslichkeit und eine damit verbundene höhere Wirksamkeit auf. Darüber hinaus liegt das, mittels des erfindungsgemäßen Verfahrens hergestellte Mineraleinzelfuttermittel als Monophosphat auch in hochreiner Form vor.According to the invention the object is achieved as stated in the claims. With the method according to the invention one can be decisive in its properties Improved mineral feed that is manufactured for use in the Feed industry is suitable. The mineral feed material according to the invention has compared to the prior art an improved P, Ca, Ma and Na solubility and a associated higher effectiveness. In addition, this is due to the Mineral feed materials produced according to the method as monophosphate also in highly pure form.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durchgeführt, indem ein Calciumträger und/oder ein Calciumphosphatträger, beide organischer Herkunft, mit Phosphorsäure unter Hinzufügung von Natrium- und Magnesiumverbindungen umgesetzt werden. Vorteilhafterweise wird als Calciumträger CaCO2 organischer Herkunft verwendet. Hierfür eignen sich Eischalen, Muscheln Kalkstein, Korallen, etc. Besonders bevorzugt ist die Verwendung von Hühnereischalen. Als Calciumphosphatträger wird vorteilhafterweise Calciumhydrogen- und/oder Calciumortho­ phosphat aus der Knochenverarbeitung verwendet. Als Natrium- und Magnesiumträger werden die jeweiligen technisch reinen Carbonate bevorzugt.The process according to the invention is carried out by reacting a calcium carrier and / or a calcium phosphate carrier, both of organic origin, with phosphoric acid with the addition of sodium and magnesium compounds. CaCO 2 of organic origin is advantageously used as calcium carrier. Egg shells, mussels, limestone, corals, etc. are suitable for this. The use of egg shells is particularly preferred. Calcium hydrogen and / or calcium orthophosphate from bone processing is advantageously used as the calcium phosphate carrier. The respective technically pure carbonates are preferred as sodium and magnesium carriers.

Die Umsetzung eines Gemisches aus Calciumhydrogen- und Calciumorthophosphat mit Orthophosphatsäure unter Hinzufügung von technisch reinem Natrium- und Magnesiumcarbonat erfolgt stöchiometrisch nach folgendem Reaktionsschema:
The reaction of a mixture of calcium hydrogen and calcium orthophosphate with orthophosphate acid with the addition of technically pure sodium and magnesium carbonate is carried out stoichiometrically according to the following reaction scheme:

CaHPO4.2H2O + Ca3(PO4)2 + Na2CO3 + NaOH + MgCO3 + 8H3PO4 → Na2HPO4 + NaH2PO4+ MgHPO4 + 4Ca(H2PO4)2.H2O + H2O + 2CO2 CaHPO 4 .2H 2 O + Ca 3 (PO 4 ) 2 + Na 2 CO 3 + NaOH + MgCO 3 + 8H 3 PO 4 → Na 2 HPO 4 + NaH 2 PO 4 + MgHPO 4 + 4Ca (H 2 PO 4 ) 2 .H 2 O + H 2 O + 2CO 2

Schritt IStep I

Na2 Na 2

CO3 CO 3

+ NaOH + 2H3 + NaOH + 2H 3

PO4 PO 4

→ Na2 → Na 2

HPO4 HPO 4

+ NaH2 + NaH 2

PO4 PO 4

+ 2H2 + 2H 2

CO3 CO 3

⇄ H⁺ + HCO3 ⇄ H⁺ + HCO 3


MgCO3

MgCO 3

+ H3 + H 3

PO4 PO 4

→ MgHPO4 → MgHPO 4

+ H2 + H 2

CO3 CO 3

⇄ H⁺ + HCO3 ⇄ H⁺ + HCO 3

Schritt IIStep II

Ca3 Ca 3

(PO4 (PO 4

)2 ) 2

+ 5H2 + 5H 2

CO3 CO 3

+ H2 + H 2

O → Ca(H2 O → Ca (H 2

PO4 PO 4

)2 ) 2

.H2 .H 2

O + Ca(HCO3 O + Ca (HCO 3rd

)2
) 2

Ca(HCO3 Ca (HCO 3

)2 ) 2

+ 2H3 + 2H 3

PO4 PO 4

) → Ca(H2 ) → Ca (H 2

PO4 PO 4

)2 ) 2

.H2 .H 2

O + H2 O + H 2

CO3 CO 3

⇄ H⁺ + HCO3 ⇄ H⁺ + HCO 3


Ca3

Ca 3

(PO4 (PO 4

)2 ) 2

+ 4H3 + 4H 3

PO4 PO 4

+ 3H2 + 3H 2

O → 3 Ca(H2 O → 3 Ca (H 2

PO4 PO 4

)2 ) 2

.H2 .H 2

O
Ca(HCO3
O
Ca (HCO 3

)2 ) 2

+ H3 + H 3

PO4 PO 4

+ 2H2 + 2H 2

O → CaHPO4 O → CaHPO 4

.2 H2 .2 H 2

O + 2H2 O + 2H 2

CO3 CO 3

⇄ 2(H⁺ + HCO3 ⇄ 2 (H⁺ + HCO 3

⁻)
→Ca(H2
⁻)
→ Ca (H 2

PO4 PO 4

)2 ) 2

.H2 .H 2

O + Ca(HCO3 O + Ca (HCO 3rd

)2 ) 2

+ H2 + H 2

CO3 CO 3

⇄H⁺ + HCO3 ⇄H⁺ + HCO 3

Schritt IIIStep III

CaHPO4 CaHPO 4

.2H2 .2H 2

O + H3 O + H 3

PO4 PO 4

→ Ca(H2 → Ca (H 2

PO4 PO 4

)2 ) 2

.H2 .H 2

O + H2 O + H 2

OO

Schritt IVStep IV

(Summe I-III) → Na2 (Sum I-III) → Na 2

HPO4 HPO 4

+ NaH2 + NaH 2

PO4 PO 4

+ MgHPO4 + MgHPO 4

+ 4Ca(H2 + 4Ca (H 2

PO4 PO 4

)2 ) 2

.H2 .H 2

O + 2CO2 O + 2CO 2

..

Im erfindungsgemäßen Verfahren wird über diese stufenweise Reaktion ein Mineraleinzelfutter­ mittel hergestellt, dessen Grundbaustein Monocalciumphosphatmonohydrat und Mononatrium­ phosphat ist. Dinatrium- und Dimagnesiumphosphat sind zusätzlich angelagert. Dabei wird das innerhalb der Reaktion der einzelnen Teilkomponenten frei werdende Wasser als Kristallwasser im Monocalciumphosphat angelagert, und es entsteht der Grundbaustein für das Mineraleinzelfut­ termittel, das Monocalciumphosphatmonohydrat. Dieses weist überraschenderweise mit mehr als 90% eine wesentlich höhere Löslichkeit auf als die aus dem Stand der Technik bekannten Produkte.In the process according to the invention, a mineral individual feed is obtained via this step-wise reaction medium manufactured, the basic building block monocalcium phosphate monohydrate and monosodium is phosphate. Disodium and dimagnesium phosphate are additionally attached. It will Water released as water of crystallization within the reaction of the individual sub-components accumulated in the monocalcium phosphate, and the basic building block for the mineral single source is created term medium, the monocalcium phosphate monohydrate. This surprisingly points out with more than 90% a much higher solubility than that known from the prior art Products.

Diese erhöhten Löslichkeiten sind neben dem Alter und der Reinheit der Calciumphosphatträger auch auf die Komplexreaktion als Einzelreaktion und des Gemisches der Natrium und Magnesiumverbindungen und der Calciumphosphatträger organischer Herkunft mit der Orthophosphorsäure zurückzuführen. These increased solubilities are in addition to the age and purity of the calcium phosphate carrier also on the complex reaction as a single reaction and the mixture of sodium and Magnesium compounds and the calcium phosphate carrier of organic origin with the Attributed to orthophosphoric acid.  

Carbonatverbindungen bilden in der CO2-Wasserdampfphase das wasserlösliche Calciumhydrogencarbonat, das wiederum mit der Orthophosphorsäure unter Freisetzung von CO2 und Wasser zum Monocalciumphosphatmonohydrat und Mononatriumphosphat, mit angelagertem Dimagnesium- und Dinatriumphosphat reagiert. CO2 und Wasser liegen in der reversiblen Reaktion als H⁺ und HCO3⁻ vor. Diese "Kohlensäure" wirkt somit als zusätzliche Säure und als Reaktionskatalysator im erfindungsgemäßen Verfahren. Sie bewirkt, daß die Ausgangsstoffe vollständig, dem stöchiometrischen Verhältnis entsprechend, zum Endprodukt umgesetzt werden. Darüber hinaus wird auch die Bildung unerwünschter Nebenprodukte, wie beispielsweise die Bildung von Dicalciumphosphat, weitestgehend unterdrückt.In the CO 2 water vapor phase, carbonate compounds form the water-soluble calcium hydrogen carbonate, which in turn reacts with the orthophosphoric acid with the liberation of CO 2 and water to form monocalcium phosphate monohydrate and monosodium phosphate, with attached dimagnesium and disodium phosphate. CO 2 and water are present in the reversible reaction as H⁺ and HCO 3 ⁻. This "carbonic acid" thus acts as an additional acid and as a reaction catalyst in the process according to the invention. It has the effect that the starting materials are completely converted into the end product in accordance with the stoichiometric ratio. In addition, the formation of undesirable by-products, such as the formation of dicalcium phosphate, is largely suppressed.

Bei der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind weiterhin keine zusätzlichen Reinigungsstufen, beispielsweise eine Defluorierung oder die Abtrennung von Gips, Calciumfluorid, etc., erforderlich. Die eingesetzten Rohstoffe liegen in reiner Form vor, so daß die sehr gute Wasserlöslichkeit der einzelnen Komponenten des erhaltenen Produktes nicht durch Verunreinigungen der Ausgangsprodukte beeinträchtigt wird.When using the method according to the invention, there are still no additional ones Purification stages, for example defluorination or the separation of gypsum, Calcium fluoride, etc. required. The raw materials used are in pure form, so that the very good water solubility of the individual components of the product obtained Contamination of the starting products is impaired.

Das Verfahren wird durchgeführt, indem technisch reine Orthophosphorsäure, die 1-74%, vorzugsweise 50-56% P2O5 enthält, mit Calciumcarbonat aus Eischalen und/oder Calciumdi- und/oder -orthophosphate aus der Knochenverarbeitung als Einzelkomponenten oder als Gemisch und mit technisch reinem Natrium- und Magnesiumcarbonat oder -oxid, im Verhältnis neutralisiert wird.The method is carried out by using technically pure orthophosphoric acid, which contains 1-74%, preferably 50-56% P 2 O 5 , with calcium carbonate from eggshells and / or calcium di- and / or orthophosphates from bone processing as individual components or as a mixture and with technically pure sodium and magnesium carbonate or oxide, is neutralized in the ratio.

Die Zugabe der Rohstoffe erfolgt über eine Mengendosiervorrichtung. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, die Feststoffteilchen, wie Calcium-, Calciumphosphat-, Natrium- und der Magnesiumträger, in einer Teilchengröße von kleiner 0,2 mm dem Reaktionssystem zuzuführen. Bei der Reaktion wird Energie frei, die das System erwärmt. Die Reaktion wird bei einer Temperatur von 288 K bis 403 K, vorzugsweise von 323 K bis 378 K durchgeführt. Die Reaktionsdauer ist abhängig von der Temperatur und der Teilchengröße. Sie liegt in einem Bereich von 1 Sekunde bis 10 Minuten. Es entsteht ein Mineraleinzelfuttermittel mit einer Ca-, P-, Na- und Mg-Löslichkeit von mehr als 90%. Es wurde weiterhin festgestellt, daß ein hoch reines Produkt entsteht, wenn die Umsetzung in einem geschlossenen Reaktionssystem durchgeführt wird.The raw materials are added via a quantity metering device. It has proven to be beneficial proved the solid particles, such as calcium, calcium phosphate, sodium and the Magnesium carrier, in a particle size of less than 0.2 mm to feed the reaction system. The reaction releases energy that heats the system. The reaction is one Temperature from 288 K to 403 K, preferably from 323 K to 378 K. The The reaction time depends on the temperature and the particle size. It is in one Range from 1 second to 10 minutes. A mineral feed material with a Ca, P, Na and Mg solubility of more than 90%. It has also been found that a highly pure Product arises when the reaction is carried out in a closed reaction system becomes.

Eine zusätzliche Zerkleinerungs- bzw. Granulierstufe ist im erfindungsgemäßen Verfahren ebenfalls nicht notwendig, da in Abhängigkeit von der Geschwindigkeit und Geometrie der Rührvorrichtung im Reaktionsmischer und unter Zugabe einer definierten Menge an Ortho­ phosphorsäure ein Granulat entsteht. Das erhitzte Gemisch wird weiter bewegt, so daß genügend Wasser und Kohlendioxid spontan verdampfen kann, um so ein granuliertes Produkt zu erhalten. Die Größe des Granulates wird durch eine vorgegebene Verweilzeit des Reaktionsgemisches im Reaktionsmischer eingestellt. Gleichzeitig wird das Produkt in diesem Reaktionsmischer so belüftet, daß die Oberfläche sofort trocknet, und ein Aneinanderkleben und Verklumpen des Reaktionsproduktes vermieden wird. Die Nachtrocknung des Produktes erfolgt in einem kontinuierlich arbeitenden Trockner. Die vorgewärmte Trockenluft wird mit dem bei der Reaktion entstandenen Kohlendioxid und der Belüftungsluft gemischt.An additional comminution or granulation step is in the process according to the invention also not necessary, because depending on the speed and geometry of the  Stirring device in the reaction mixer and adding a defined amount of Ortho phosphoric acid granules are formed. The heated mixture is moved further so that enough water and carbon dioxide can evaporate spontaneously to make a granulated product to obtain. The size of the granules is determined by a predetermined dwell time Reaction mixture set in the reaction mixer. At the same time, the product in this Reaction mixer ventilated so that the surface dries immediately, and sticking together and Clumping of the reaction product is avoided. The product is dried in a continuously working dryer. The preheated dry air is mixed with that of the Reaction created carbon dioxide and the ventilation air mixed.

Das erfindungsgemäße Verfahren weist gegenüber dem aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren erhebliche Vorteile auf, da in einem einzigen Verfahrensschritt aus Rohstoffen organischen Ursprunges das erfindungsgemäße Mineraleinzelfuttermittel hergestellt wird. Es wird ein Mineraleinzelfuttermittel, dessen Grundbausteine 57 Gew.-% Monophosphate mit 43 Gew.-% angelagerten Diphosphate der Mengenelemente sind, mit hervorragender Ca-, P-, Na- und Mg- Wasserlöslichkeit durch die direkte Umsetzung von hochkonzentrierter Phosphorsäure mit dem Calcium- und/oder Calciumphosphatträger organischen Ursprungs unter Einbindung in die Reaktion von technisch reinen Natrium- und Magnesiumverbindungen hergestellt. Bei diesem erfindungsgemäßen Verfahren wird das innerhalb der Reaktion freiwerdende Wasser als Kristallwasser gebunden und muß nicht aufwendig entfernt werden.The method according to the invention has an advantage over that known from the prior art Process significant advantages, because in a single process step from raw materials of organic origin, the mineral feed material according to the invention is produced. It will a mineral feed material, the basic building blocks of 57 wt .-% monophosphates with 43 wt .-% attached diphosphates of the bulk elements are, with excellent Ca, P, Na and Mg Water solubility through the direct reaction of highly concentrated phosphoric acid with the Calcium and / or calcium phosphate carrier of organic origin with inclusion in the Reaction made from technically pure sodium and magnesium compounds. With this The inventive method is the water released within the reaction as Crystal water bound and does not have to be removed laboriously.

In der nachfolgenden Tabelle 1 wird gezeigt, daß das erfindungsgemäße Mineraleinzelfuttermittel gegenüber einem herkömmlichen Produkt erheblich verbessert ist, da neben der besseren Wasserlöslichkeit der Elemente auch die scheinbare Verdaulichkeit günstigere Werte aufweist. Darüber hinaus ist der Grundbaustein des Mineraleinzelfuttermittels kein Dicalciumphosphat, sondern ein viel besser lösliches und somit auch verdauliches Monocalciumphosphatmonohydrat. Weiterhin liegt es auch in einer reinen Form vor, da es fast frei von Dicalciumphosphat ist und als geringfügige Verunreinigungen nur das wasserlösliche Calciumhydrogencarbonat enthält. Table 1 below shows that the mineral feed material according to the invention compared to a conventional product is significantly improved, because in addition to the better Water solubility of the elements also the apparent digestibility has more favorable values. In addition, the basic building block of mineral feed is not dicalcium phosphate, but a much more soluble and therefore digestible monocalcium phosphate monohydrate. Furthermore, it is also in a pure form, since it is almost free of dicalcium phosphate and as minor impurities only contain the water-soluble calcium hydrogen carbonate.  

Tabelle 1 Table 1

Die Erfindung wird anhand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert.The invention is explained in more detail using the following exemplary embodiments.

Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

Mineraleinzelfuttermittel wurde hergestellt, indem ein Gemisch aus 20,7 g Calciumorthophosphat (Knochenmehl), 133,9 g Calciumhydrogenphosphatdihydrat, 206 g Dinatriumcarbonat (Soda), 40 g Magnesiumoxid und 489,9 g Orthophosphorsäure (75% TS, 53,5% P2O5) kontinuierlich umgesetzt wird. Die Reaktion, die in einer sich bildenden CO2-Wasserdampfphase erfolgte, dauerte 15 Sekunden. Die Reaktionstemperatur betrug 355,5 K und diese wurde nach Beendigung der Reaktion zur Produktgranulation und -trocknung ausgenutzt. Das getrocknete Granulat wurde abgekühlt. Die Ausbeute betrug 73,7%.Mineral feed materials were prepared by mixing 20.7 g calcium orthophosphate (bone meal), 133.9 g calcium hydrogen phosphate dihydrate, 206 g disodium carbonate (soda), 40 g magnesium oxide and 489.9 g orthophosphoric acid (75% TS, 53.5% P 2 O 5 ) is implemented continuously. The reaction, which took place in a CO 2 water vapor phase, lasted 15 seconds. The reaction temperature was 355.5 K and this was used for product granulation and drying after the end of the reaction. The dried granules were cooled. The yield was 73.7%.

Dieses Mineraleinzelfuttermittel hat folgende Zusammensetzung:
Gehalt an: P - 22,8%; Ca - 6,9%; Na - 14,7%; Mg - 3,7%.
This mineral feed material has the following composition:
Content of: P - 22.8%; Ca - 6.9%; Na - 14.7%; Mg - 3.7%.

Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2

Mineraleinzelfuttermittel wurde hergestellt, indem ein Gemisch aus 5,14 Gew.-% Calciumorthophosphat (Knochenmehl), 5,14 Gew.-% Calciumcarbonat (Eischalen), 22,94 Gew.-% Natriumcarbonat (Soda), 3,94 Gew.-% Magnesiumoxid (Magnesia) und 63,83 Gew.-% Orthophosphorsäure (54% P2O5, 75%ige Konzentration) umgesetzt wird. Die Reaktion wurde bei einer Temperatur von 361,7 K innerhalb von 15 Sekunden durchgeführt. Die Reaktionstemperatur wurde zur Trocknung und gleichzeitigen Granulierung ausgenutzt. Das Granulat wurde abgekühlt. Die Ausbeute betrug 75%.Mineral feed materials were produced by mixing a mixture of 5.14% by weight calcium orthophosphate (bone meal), 5.14% by weight calcium carbonate (eggshells), 22.94% by weight sodium carbonate (soda), 3.94% by weight. % Magnesium oxide (magnesia) and 63.83% by weight orthophosphoric acid (54% P 2 O 5 , 75% concentration) is reacted. The reaction was carried out at a temperature of 361.7 K within 15 seconds. The reaction temperature was used for drying and simultaneous granulation. The granules were cooled. The yield was 75%.

Dieses Mineraleinzelfuttermittel hat folgende Zusammensetzung:
Gehalt an: P - 22,7%; Ca - 6,85%; Na - 14,0%, Mg - 3,7%.
This mineral feed material has the following composition:
Content of: P - 22.7%; Ca - 6.85%; Na - 14.0%, Mg - 3.7%.

Ausführungsbeispiel 3Embodiment 3

Mineraleinzelfuttermittel wurde hergestellt, indem 11,3 Gew.-% Calciumorthophosphat (Knochenmehl) mit 23,6 Gew.-% Natriumcarbonat (Soda), 4,5 Gew.-% Magnesiumoxid (Magnesia) und 60,5 Gew.-% Orthophosphorsäure (enthalten 54% Gew.-% P2O5, 75%ige Konzentration) umgesetzt werden. Die Reaktion wurde bei einer Temperatur von 359 K innerhalb von 12 Sekunden durchgeführt. Die Ausbeute betrug 77%.Mineral feed material was produced by mixing 11.3% by weight calcium orthophosphate (bone meal) with 23.6% by weight sodium carbonate (soda), 4.5% by weight magnesium oxide (magnesia) and 60.5% by weight orthophosphoric acid ( contain 54% wt .-% P 2 O 5 , 75% concentration) are implemented. The reaction was carried out at a temperature of 359 K within 12 seconds. The yield was 77%.

Dieses Mineraleinzelfuttermittel hat folgende Zusammensetzung:
Gehalt an: P - 22,6%; Ca - 6,8%; Na - 14,0%, Mg - 3,7
This mineral feed material has the following composition:
Content of: P - 22.6%; Ca - 6.8%; Na - 14.0%, Mg - 3.7

Claims (6)

1. Mineraleinzelfuttermittel mit einer Ca-, P-, Na- und Mg-Löslichkeit von mindestens 67% zur Verwendung als Futtermittelkompo­ nente, dadurch gekennzeichnet, daß durch Umsetzung von Orthophosphorsäure mit Calciumorthophosphat aus Knochen und/oder Calciumhydrogenphosphat aus Knochen und/oder Calciumcarbonat aus Eischalen und Dinatriumcarbonat und Magnesiumcarbonat und/oder Magnesiumoxid erhältlich ist.1. Mineral single feed with a Ca, P, Na and Mg solubility of at least 67% for use as a feed component, characterized in that by reacting orthophosphoric acid with calcium orthophosphate from bone and / or calcium hydrogen phosphate from bone and / or calcium carbonate Eggshells and disodium carbonate and magnesium carbonate and / or magnesium oxide is available. 2. Verfahren zur Herstellung von Mineraleinzelfuttermittel mit einer Ca-, P-, Na- und Mg-Löslichkeit von mindestens 67% zur Verwen­ dung als Futtermittelkomponente, dadurch gekennzeichnet, daß Orthophosphatsäure mit Calciumorthophosphat aus Knochen und/oder Calciumhydrogenphosphat aus Knochen und/oder Calciumcarbonat aus Eischalen und Dinatriumcarbonat und Magnesiumcarbonat und/oder Magnesiumoxid umgesetzt wird.2. Process for the production of mineral feed materials with a Ca, P, Na and Mg solubility of at least 67% for use dung as a feed component, characterized in that Orthophosphate acid with calcium orthophosphate from bones and / or calcium hydrogen phosphate from bones and / or Calcium carbonate from eggshells and disodium carbonate and Magnesium carbonate and / or magnesium oxide is implemented. 3. Verfahren zur Herstellung von Mineraleinzelfuttermittel nach An­ spruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der organische Calcium­ träger und/oder der organische Calciumphosphatträger und Natriumcarbonat und Magnesiumcarbonat und/oder Magne­ siumoxid mit Orthophosphorsäure, die 1% bis 74%, vorzugsweise 50 bis 60% P2O5 enthält, umgesetzt wird. 3. A process for the production of mineral feed material according to claim 2, characterized in that the organic calcium carrier and / or the organic calcium phosphate carrier and sodium carbonate and magnesium carbonate and / or magnesium oxide with orthophosphoric acid, the 1% to 74%, preferably 50 to 60% P 2 O 5 contains, is implemented. 4. Verfahren zur Herstellung von Mineraleinzelfuttermittel nach den Ansprüchen 2 und 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Aus­ gangskomponenten dem Reaktionsgemisch in einem geschlosse­ nen Reaktionssystem kontinuierlich zugeführt werden.4. Process for the production of mineral feed according to the Claims 2 and 3, characterized in that the off gang components the reaction mixture in a closed NEN reaction system are continuously supplied. 5. Verfahren zur Herstellung von Mineraleinzelfuttermittel nach den Ansprüchen 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung der Komponenten bei einer Temperatur von 288 K bis 403 K, vor­ zugsweise 323 K bis 378 K durchgeführt wird.5. Process for the production of mineral feed according to the Claims 2 to 4, characterized in that the implementation of the components at a temperature of 288 K to 403 K, before preferably 323 K to 378 K is carried out. 6. Verfahren zur Herstellung von Mineraleinzelfuttermittel nach den Ansprüchen 2 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das erhitzte Reaktionsgemisch weiter bewegt wird, so daß aus diesem genü­ gend Wasser verdampft wird, um ein granuliertes Produkt zu erhalten.6. Process for the production of mineral feed materials according to the Claims 2 to 5, characterized in that the heated Reaction mixture is moved further, so that enough of this enough water is evaporated to give a granulated product receive.
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