DE19735769A1

DE19735769A1 - Tinte für das Inkjet-Verfahren

Info

Publication number: DE19735769A1
Application number: DE19735769A
Authority: DE
Inventors: Peter Dr Bergthaller; Peter Dr Wild; Stefan Dr Herrmann
Original assignee: Agfa Gevaert AG
Current assignee: Agfa Gevaert AG
Priority date: 1997-08-18
Filing date: 1997-08-18
Publication date: 1999-02-25

Description

Die Erfindung betrifft purpurfarbige Tinten für die Anwendung im Inkjet-Druckver fahren.

Im Inkjetdruck werden Tinten verwendet, die hohen Echtheitsansprüchen gerecht werden müssen. Die bisher vielfach verwendeten purpurfarbigen Tinten auf Rhoda minbasis, die sehr klare Farbtöne ergeben, werden daher durch Azofarbstoffe mit erheblich höherer Lichtechtheit ersetzt. Dieser Ersatz stößt aber dort auf Schwierig keiten, wo auf die Kompatibilität des Inkjet-Druckes mit der fotografischen Kopie auf der Basis eines chromogenen Materials geachtet werden muß. Dies trifft vor allem für großformatigen Ausdruck mit Posterqualität zu.

In beschränktem Maß können die Nebendichten von Purpurfarbstoffen auf der Basis saurer Azochromophore bei Mischtönen durch rechnergestützte Bearbeitung der Bilddaten kompensiert werden. Es fällt jedoch auf, daß mit den heute eingeführten Purpurtinten einerseits zu trübe Purpur- und Rottöne, andererseits zwar klarere, aber deutlich nach rot verschobene Purpurtöne erhalten werden.

Am stärksten fällt die mangelnde Sättigung und die Farbtonverschiebung dort auf wo Blautöne durch Mischung von Purpur- und Blaugrünfarbstoff erzeugt werden und dementsprechend zu rötlich und zu trübe erscheinen.

Es besteht auf dem Markt ein erheblicher Bedarf nach Purpurtinten, die bei guter Lichtechtheit Blautöne mit verbesserter Sättigung ergeben. Es besteht auch ein starker Bedarf nach lichtstabilen Tinten, die im Ausdruck einen klaren Purpurfarbton auf weisen, der dem Farbton von purpurnen Azomethinfarbstoffen entspricht und foto grafischen Ansprüchen genügt.

Es wurde nun gefunden, daß eine erhebliche Verbesserung gelingt, wenn als Farb stoffe die sauren Kupplungsprodukte von diazotierten, wasserlöslich machende Gruppen enthaltenden Anilinen auf Kuppler vom Typ der 4-Hydroxy-6-amino naphthalinsulfonsäure-1, der sogenannten Isogammasäure, eingesetzt werden.

Die bevorzugte Kupplungskomponente Isogammasäure ist aus GB 1130 880 be kannt.

Die Farbstoffe entsprechen insbesondere der Formel I

worin
R₁ H, CH₃, C₂H₅ oder CH₂CH₂OH,
R₂ H, SO₃H, COOR₃, CF₃ oder CONHR₃,
R₃ H oder Akyl,
X ein Brückenglied oder einen einwertigen Acylrest und
n 1 oder 2 bedeuten.

R₁ ist insbesondere H und R₂ insbesondere SO₃H.

Geeignete Acylreste X entsprechen der Formel

worin
R₄ H oder CH₃ und
R₅ gegebenenfalls substituiertes Aryl oder gegebenenfalls substituiertes Arylamino bedeuten.

Geeignete Brückenglieder X sind insbesondere zweiwertige Acylreste oder zwei wertige Cyanuratreste.

Die Farbstoffe können auch durch Kupplung einfacher, vorzugsweise saurer Diazo komponenten auf Isogammasäure erhalten und nachträglich mit geeigneten sauren Resten modifiziert werden, z. B. über die sogenannte Parazolierung und Molekülverdoppelung durch Bildung von Harnstoffen mit Phosgen. Der Diazoteil kann auch von Anfang an bifunktionell ausgelegt sein, z. B. in Form einer 4,4'-Diaminostilben-2,2'- disulfosäure. Der Diazoteil kann z. B. auch zusätzliche Carbonsäuregruppen tragen, die der Verbesserung der Wasserlöslichkeit dienen, er kann außerdem sogenannte Fixierreste tragen, die den Farbstoff nach dem Eindringen in die bildempfangende Schicht mit dem Papierfilz oder dem Bindemittel durch echte chemische Bindungen verknüpfen.

Die Kupplungskomponente kann an der Aminogruppe monosubstituiert sein, z. B. mit einer Methyl-, Carboxymethyl-, Ethyl-, 2-Hydroxyethyl- oder 2-Sulfoethylgruppe, sie kann eine zusätzliche Sulfogruppe enthalten, die z. B. ortho zur OH- oder zur NH₂-Gruppe steht.

Erfindungsgemäß können die neuen Inkjet-Farbstoffe mit Blaugrünfarbstoffen aus der Klasse der Phthalocyanine kombiniert werden. Sie ergeben aufgrund ihrer hohen Blaudurchlässigkeit auch im Blau-Violett-Bereich des Farbraumes besonders klare Farbtöne ohne Verschiebung des Farbtones oder Sättigungsverlust, die ein vergleichs weise niedriges und gleichmäßiges Ausbleichen bei langen Belichtungszeiten am Tageslicht aufweisen.

Geeignete Farbstoffe entsprechen den Formeln (II) und (III)

Beispiel 1

Es werden unter Verwendung erfindungsgemäßer Farbstoffe und Farbstoffen des Standes der Technik Purpur-Tinten hergestellt, die für den Ausdruck fotografischer Vorlagen bestimmt sind.

Zur Herstellung der Tinte werden je 6 g Farbstoff mit einem Lösungsmittel aus 84 g Wasser, 8 g Pentandiol und 8 g Pyrrolidon gelöst. Die Tinten werden durch Druck filtration über ein Millipore-Filter (0,5 µm) von Partikeln befreit. Die Tinten werden in Patronen eines handelsüblichen Druckers gefüllt.

Tinte
Farbstoff
1	Vergleichsfarbstoff 1
2	Vergleichsfarbstoff 2
3	Vergleichsfarbstoff 3
4	Farbstoff II-2
5	Farbstoff III-2
6	Farbstoff II-7

Bei der Prüfung im Druck werden die Tinten auf Erfüllung folgender Kriterien ge prüft:

1) Physikalische Eigenschaften wie Viskosität, Leitfähigkeit und Oberflächen spannung entsprechen den Anforderungen.
2) Die Löslichkeit der Tinte ist gut, der Farbstoff zeigt kein Ausflocken und im Dauerbetrieb über eine Stunde keine Verstopfung der Düsen.
Die spektralen Daten für Tinte 2 (Vergleich) und Tinte (4) (Erfindung) sind wie folgt (verdünnte wäßrige Lösung):
Man erkennt, daß die einen erfindungsgemäßen Farbstoff enthaltende Tinte optimal an den Farbton einer fotografischen Kopie angepaßt ist, bei der das Absorptionsmaximum auf 540 bis 545 nm gelegt ist.
3) Die erzielbaren Dichten für den reinen Farbton Purpur auf ungestrichenem Papier entsprechen hinter Blaufilter (Bf), Grünfilter (Gf) und Rotfilter (Rf) folgenden Werten:
4) Der Druck auf ungestrichenem und gestrichenem Papier ergibt vergleichbare Farbnuancen wie der Druck auf ein gelatinebeschichtetes polyethylenkaschier tes Papier.
5) Die Lichtechtheiten werden vom Ausdruck auf einem gestrichenen Papier im Xenotestgerät gegen die internationale Woliskala geprüft.
Ausdruck mit Tinte 2: Lichtechtheit 3
Ausdruck mit Tinte 4: Lichtechtheit 4
Das Ergebnis zeigt, daß der erfindungsgemäße Farbstoff 4 auch in Bezug auf die Lichtechtheit dem Farbstoff des Standes der Technik überlegen ist.

Beispiel 2 (Vergleich mit farbfotografischen Kopien)

Es wird geprüft, wie weit der Ausdruck der Farben purpur, blau und rot auf einem gelatinebeschichteten, PE-kaschierten Fotopapier den Farbnuancen einer farbfotografischen Kopie entsprechen.

Die Ausdrucke mit den Vergleichstinten ergeben für:

Vergleichsfarbstoff 1

Vergleichsfarbstoff 2

Vergleichsfarbstoff 3

Claims

1. Tinte für das Inkjet-Druckverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Farbstoff das saure Kupplungsprodukt eines diazotierten, wasserlöslich machende Gruppen enthaltenden Anilins auf einen Kuppler der 4-Hydroxy-6- aminonaphthalinsulfonsäure-1 enthält.

2. Tinte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Farbstoff das saure Kupplungsprodukt von zwei miteinander verknüpften diazotierten, wasserlöslich machende Gruppen aufweisenden Anilinen auf einen Kuppler der 4-Hydroxy-6-aminonaphthalinsulfonsäure-1 enthält.

3. Tinte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die 4-Hydroxy-6- aminonaphthalinsulfonsäure-1 an der Aminogruppe durch CH₃, CH₂CH₂OH, oder C₂H₅ monosubstituiert ist.

4. Tinte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie in einem Inkjetsystem zusammen mit einer Blaugrüntinte auf der Basis eines Phthalocyaninfarbstoffs verwendet wird.

5. Tinte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff der For mel I entspricht
worin
R₁ H, CH₃, C₂H₅ oder CH₂CH₂OH,
R₂ H, SO₃H, COOR₃, CF₃ oder CONHR_3,
R₃ H oder Akyl,
X ein Brückenglied oder einen einwertigen Acylrest und
n 1 oder 2 bedeuten.

6. Tinte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Farbstoff einer der folgenden allgemeinen Formeln II oder III entspricht
worin
R₁ H, CH₃, C₂H₅ oder CH₂CH₂OH,
R₇ ein Brückenglied,
R₈ Aryl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl
bedeuten.