DE19728900A1

DE19728900A1 - Novel hydrophilic glycosides useful as biodegradable emulsifiers

Info

Publication number: DE19728900A1
Application number: DE19728900A
Authority: DE
Inventors: Oliver Dr Rhode; Joerg Dr Kahre; Achim Dr Ansmann
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: BASF Personal Care and Nutrition GmbH
Priority date: 1997-07-07
Filing date: 1997-07-07
Publication date: 1999-01-14
Also published as: FR2765876B1; FR2765876A1

Abstract

Hydrophilic glycosides of formula R<1>OCH2CH(OR<2>)CH2O-Gp(I) are claimed, as is also their preparation by (i) condensation of glyceryl glycosides with fatty acids or fatty acid Me esters; (ii) subjecting glycerol glycosides and epoxyalkanes to a ring-opening reaction; (iii) condensing glycoses with glycidol and then reacting the resulting glycidylglycosides with fatty alcohols; or (iv) condensing glycoses with glycerol partial ethers or partial esters. R<1> = 6-22C alkyl, alkenyl or acyl, each optionally hydroxy-functionalised; R<2> = H or R<1>; G = 5 -12C sugar residue; and p = 1-10.

Description

Field of the Invention

Die Erfindung betrifft Glykoside mit hohem HLB-Wert, Verfahren zur ihrer Herstellung sowie die Verwendung der Stoffe als Emulgatoren zur Herstellung von oberflächenaktiven Mitteln.The invention relates to glycosides with a high HLB value, processes for their preparation and Use of the substances as emulsifiers for the production of surface-active agents.

State of the art

Alkyloligoglykoside werden großtechnisch durch direkte, säurekatalysierte Acetalisierung von Zuckern, vorzugsweise Glucose, mit Fettalkoholen hergestellt. Die anwendungstechnischen Eigenschaften der Produkte werden dabei maßgeblich durch das Verhältnis der hydrophilen Kohlenhydratgruppe zum lipophilen Fettrest bestimmt. Als numerisches Maß für das Verhältnis von hydrophilem zu lipophilem Molekülteil von Tensiden dient der HLB-Wert, die hydrophilic-lipophilic balance. Mit Hilfe eines Inkre mentsystems läßt sich der HLB-Wert berechnen, der somit einen ersten Anhaltspunkt dafür liefert, ob ein Tensid beispielsweise eher öl- oder wasserlöslich ist. Alkyloligoglykoside besitzen typischerweise HLB-Werte oberhalb von 10, sind damit eher wasserdispergierbar bzw. wasserlöslich und eignen sich daher beispielsweise als O/W-Emulgatoren. In der Vergangenheit wurde intensiv an der Variation der HLB-Werte von Alkyloligoglykosiden gearbeitet, um die anwendungstechnischen Eigenschaften dieser interessanten Klasse nichtionischer Tenside den unterschiedlichen Anforderungen besser anzupassen. Die Direktsynthese bietet hierzu zwei Möglichkeiten, nämlich die Variation der Alkylkettenlänge und die Variation des durchschnittlichen Polymerisationsgrades der Zuckerkomponente (DP). Ein kurzkettiges Glucosid mit hohem DP ist beispielsweise hydrophiler als ein langkettiges Homologes mit niedrigerem DP. Nachdem die Auswahl der Alkylketten jedoch auf C8 bis C22 begrenzt ist und sich höhere DP als 2 nur mit hohem Aufwand herstellen lassen, kann der Fachmann den HLB-Wert der Glykoside nur innerhalb enger Grenzen variieren. Insbesondere zur Herstellung hydrophiler Alkyloligoglykoside muß man daher andere Wege beschreiten.Large-scale alkyl oligoglycosides are produced by direct, acid-catalyzed acetalization of sugars, preferably glucose, made with fatty alcohols. The application properties of Products are determined by the ratio of the hydrophilic carbohydrate group to the lipophilic fat residue determined. As a numerical measure for the ratio of hydrophilic to lipophilic The molecular part of surfactants serves the HLB value, the hydrophilic-lipophilic balance. With the help of an Incre systems, the HLB value can be calculated, which thus provides a first indication of whether a surfactant, for example, is more soluble in oil or water. Typically, alkyl oligoglycosides have HLB values above 10 are therefore more water-dispersible or water-soluble and are suitable hence, for example, as O / W emulsifiers. In the past, there has been intense variation in the HLB values of alkyl oligoglycosides worked to determine the performance properties of these interesting class of nonionic surfactants to better adapt to different requirements. Direct synthesis offers two options for this, namely the variation of the alkyl chain length and the Variation of the average degree of polymerization of the sugar component (DP). A short chain For example, high DP glucoside is more hydrophilic than a long chain, lower homolog DP. However, after the selection of the alkyl chains is limited to C8 to C22 and DP higher than 2 can be produced only with great effort, the expert can only the HLB value of the glycosides vary within narrow limits. In particular for the production of hydrophilic alkyl oligoglycosides you therefore have to go other ways.

So werden beispielsweise in den Deutschen Patentanmeldungen DE-A1 43 17 472, DE-A1 43 35 947, DE-A1 43 35 956 und DE-A1 4 46 446 (Henkel) Verfahren zur Herstellung hydrophiler Glykoside be schrieben, bei der man die Hydrophilie der Glykoside durch Kondensation mit Oligoglycerinen erhöht. Obschon die Produkte über sehr gute anwendungstechnische Eigenschaften verfügen besitzen sie gegenüber den Ausgangsstoffen jedoch eine geringere biologische Abbaubarkeit.For example, in German patent applications DE-A1 43 17 472, DE-A1 43 35 947, DE-A1 43 35 956 and DE-A1 4 46 446 (Henkel) processes for the production of hydrophilic glycosides wrote, in which one increases the hydrophilicity of the glycosides by condensation with oligoglycerols. Although the products have very good application properties, they do compared to the starting materials, however, less biodegradability.

Demzufolge hat die Aufgabe der vorliegenden Erfindung darin bestanden, neue hydrophile Glykoside zur Verfügung zu stellen, die über hohe HLB-Werte verfügen und bei verbesserten anwendungs technischen Eigenschaften eine mindestens gleich gute biologische Abbaubarkeit aufweisen.Accordingly, the object of the present invention was to provide new hydrophilic glycosides to provide that have high HLB values and with improved application technical properties have at least equally good biodegradability.

Description of the invention

Gegenstand der Erfindung sind hydrophile Glykoside der Formel (I),
The invention relates to hydrophilic glycosides of the formula (I)

in der R¹ für einen gegebenenfalls hydroxyfunktionalisierten Alkyl-, Alkenyl- oder Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff oder R¹, G für einen Zuckerrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht.in which R ^{1 represents} an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ² for hydrogen or R ¹ , G for a sugar radical with 5 to 12 carbon atoms and p for numbers from 1 to 10.

Überraschenderweise wurde gefunden, daß die neuen hydrophilen Glykoside nicht nur über ausge zeichnete Emulgiereigenschaften verfügen, sondern auch besonders hautverträglich und leicht biolo gisch abbaubar sind. Zusammen mit Fettalkoholen bilden sie beispielsweise selbstemulgierende Cremegrundlagen.Surprisingly, it was found that the new hydrophilic glycosides were not only over distinguished emulsifying properties, but also particularly skin-friendly and slightly organic are biodegradable. Together with fatty alcohols, for example, they form self-emulsifying Cream basics.

Glycosides

Die Glykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise der Glucose oder der Lactose ableiten; die bevorzugten Glykoside sind jedoch Glucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (I) gibt den Oligomerisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Glykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die mei stens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise weisen die Glykoside einen mittleren Oligo merisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 auf. Aus anwendungstechnischer Sicht sind zudem solche Glykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. The glycosides can preferably be aldoses or ketoses with 5 to 12 carbon atoms derive the glucose or lactose; however, the preferred glycosides are glucosides. The Index number p in the general formula (I) indicates the degree of oligomerization (DP), i.e. H. the distribution of Mono- and oligoglycosides and stands for a number between 1 and 10. While p in one given connection must always be an integer and above all assume the values p = 1 to 6 can, the value p for a certain glycoside is an analytically determined arithmetic parameter, the mei is a fractional number. The glycosides preferably have a medium oligo Degree of merization p from 1.1 to 3.0. From an application technology perspective, there are also such Glycosides preferred, the degree of oligomerization is less than 1.7 and in particular between 1.2 and 1.4.

Process I: esterification / transesterification of fatty acids / methyl esters with glycerol glycosides

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft ein erstes Verfahren zur Herstellung hydrophiler Glyko side der Formel (I),
The invention further relates to a first process for the preparation of hydrophilic glycosides of the formula (I),

in der R¹ für einen gegebenenfalls hydroxyfunktionalisierten Alkyl-, Alkenyl- oder Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R² für Wasserstoff oder R¹, G für einen Zuckerrest mit 5 bis 12 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht, bei dem man Glyceringlykoside mit Fettsäuren oder Fettsäure methylestern kondensiert. Im einfachsten Fall geht man also von Glyceringlykosiden, vorzugsweise Glycerinmono- bzw. -oligoglucosiden aus, die mit Fettsäuren verestert bzw. mit Fettsäuremethylestern umgeestert werden. Die Fettsäuren und Fettsäuremethylester folgen der Formel (II),
in which R ^{1 represents} an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical with 6 to 22 carbon atoms, R ² for hydrogen or R ¹ , G for a sugar radical with 5 to 12 carbon atoms and p for numbers from 1 to 10, in which to condense glycerol glycosides with fatty acids or fatty acid methyl esters. In the simplest case, the starting point is glycerol glycosides, preferably glycerol mono- or oligoglucosides, which are esterified with fatty acids or transesterified with fatty acid methyl esters. The fatty acids and fatty acid methyl esters follow the formula (II)

R³COOR⁴ (II)
R ³ COOR ⁴ (II)

in der R³CO für einen gegebenenfalls hydroxyfunktionalisierten, linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R⁴ für Wasserstoff oder Methyl steht. Die beiden Formel (I) und (II) korrespondieren miteinander über die Beziehung R³CO R¹. Typische Beispiele für geeignete Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2- Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmolein säure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Elaeostearinsäure, Ara chinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Reduktion von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Bevorzugt sind technische Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palm kern- oder Talgfettsäure. Anstelle der genannten Säuren können wie erwähnt auch deren Methylester eingesetzt werden. Die Veresterung bzw. Umesterung gelingt in an sich bekannter Weise, d. h. es wird vorzugsweise in Gegenwart alkalischer Ver- bzw. Umesterungskatalysatoren wie beispielsweise Na triumhydroxid, Kaliumhydroxid, Natriummethylat oder Kalium-tert.butylat gearbeitet, die üblicherweise in Mengen von 1 bis 10 und insbesondere 4 bis 6 Mol-% - bezogen auf die Einsatzstoffe - verwendet werden. Die molare Menge Fettsäure bzw. Fettsäuremethylester richtet sich nach dem gewünschten Substitutionsgrad und liegt in der Regel bei 0,5 bis 1,2 Mol pro Mol zur Ver- bzw. Umesterung zur Verfügung stehender Hydroxylgruppen. Die Reaktion wird in der Regel bei Temperaturen im Bereich von 120 bis 200 und vorzugsweise 150 bis 180°C durchgeführt. Zur Verlagerung des Gleichgewichtes empfiehlt es sich, das bei der Reaktion freiwerdende Wasser bzw. den Alkohol kontinuierlich, gege benenfalls unter vermindertem Druck abzudestillieren. in which R ³ CO represents an optionally hydroxy-functionalized, linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 and preferably 12 to 18 carbon atoms and R ^{4 represents} hydrogen or methyl. The two formulas (I) and (II) correspond to one another via the relationship R ³ CO R ¹ . Typical examples of suitable fatty acids are caprylic acid 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic, palmitic acid, palm olein, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic, Petroselin acid, eleostearic, Ara chinsäure, Gadoleinsäure, behenic acid and erucic acid and technical Mixtures, e.g. B. in the pressure splitting of natural fats and oils, in the reduction of aldehydes from Roelen's oxosynthesis or the dimerization of unsaturated fatty acids. Technical fatty acids with 12 to 18 carbon atoms such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid are preferred. Instead of the acids mentioned, their methyl esters can also be used, as mentioned. The esterification or transesterification is carried out in a manner known per se, ie it is preferably carried out in the presence of alkaline esterification or transesterification catalysts such as, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium methylate or potassium tert-butoxide, which are usually in amounts of 1 to 10 and in particular 4 to 6 mol% - based on the starting materials - are used. The molar amount of fatty acid or fatty acid methyl ester depends on the desired degree of substitution and is generally 0.5 to 1.2 mol per mol of hydroxyl groups available for transesterification or transesterification. The reaction is usually carried out at temperatures in the range from 120 to 200 and preferably 150 to 180 ° C. To shift the equilibrium, it is advisable to distill off the water or alcohol released during the reaction continuously, if appropriate under reduced pressure.

Method II: Ring opening of epoxyalkanes with glycerol glycosides

Ein zweites erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung der neuen hydrophilen Glykoside der Formel (I) besteht darin, die schon eingangs beschriebenen Glyceringlykoside einer Ringöffnungsreaktion mit Epoxyalkanen, insbesondere 1,2-Epoxyalkanen zu unterwerfen, die vorzugsweise der Formel (III) folgen,
A second method according to the invention for the preparation of the new hydrophilic glycosides of the formula (I) consists in subjecting the glycerol glycosides already described at the outset to a ring-opening reaction with epoxyalkanes, in particular 1,2-epoxyalkanes, which preferably follow the formula (III),

in der R⁵ für einen Alkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen und R⁶ für Wasserstoff oder ebenfalls einen Alkylrest mit 4 bis 20 Kohlenstoffatomen steht, mit der Maßgabe, daß die Summe der Kohlenstoffatome im Bereich von 6 bis 22 liegt. Bei dieser Reaktion greifen die freien Hydroxylgruppen des Glycerinrestes den Oxiranring an. Die beiden Formeln (I) und (III) korrespondieren miteinander über die Beziehung R¹ =R⁵CH-CH(OH)-R⁶. Typische Beispiele für geeignete Epoxyalkane sind 1,2-Epoxyhexan, 1,2-Epoxy heptan, 1,2-Epoxyoctan, 1,2-Epoxydecan, 1,2-Epoxydodecan, 1,2-Epoxytetradecan, 1,2-Epoxyhexa decan, 1,2-Epoxyoctadecan sowie die entsprechenden innenständigen homologen Epoxide. Die ge nannten Epoxyalkane sind großtechnisch verfügbar und werden üblicherweise durch Epoxidation der entsprechenden endständigen bzw. innenständigen Olefine nach dem bekannten in-situ Perameisen säureverfahren hergestellt. Die Ringöffnung findet in an sich bekannter Weise, d. h. üblicherweise in Gegenwart alkalischer Katalysatoren statt. Für diesen Zweck eignen sich die schon oben genannten Veresterungskatalysatoren in den angegebenen Mengen. Die Ringöffnungsreaktion findet vorzugs weise bei Temperaturen im Bereich von 120 bis 200 und insbesondere von 150 bis 180°C statt, wobei man üblicherweise pro Mol zur verethernder Hydroxylgruppe im Glykosid 0,5 bis 1,2 Mol Epoxid einsetzt.in which R ^{5 represents} an alkyl radical having 4 to 20 carbon atoms and R ^{6 represents} hydrogen or likewise an alkyl radical having 4 to 20 carbon atoms, with the proviso that the sum of the carbon atoms is in the range from 6 to 22. In this reaction, the free hydroxyl groups of the glycerol residue attack the oxirane ring. The two formulas (I) and (III) correspond to one another via the relationship R ¹ = R ⁵ CH-CH (OH) -R ⁶ . Typical examples of suitable epoxyalkanes are 1,2-epoxyhexane, 1,2-epoxy heptane, 1,2-epoxyoctane, 1,2-epoxydecane, 1,2-epoxydodecane, 1,2-epoxytetradecane, 1,2-epoxyhexa decane, 1,2-epoxyoctadecane and the corresponding internal homologous epoxides. The ge called epoxyalkanes are available on an industrial scale and are usually prepared by epoxidation of the corresponding terminal or internal olefins by the known in-situ perform acid method. The ring opening takes place in a manner known per se, ie usually in the presence of alkaline catalysts. The esterification catalysts mentioned above are suitable for this purpose in the stated amounts. The ring-opening reaction takes place preferentially at temperatures in the range from 120 to 200 and in particular from 150 to 180 ° C., with 0.5 to 1.2 mol of epoxide usually being used per mole for the etherifying hydroxyl group in the glycoside.

Method III: Ring opening of glycidyl glycosides with alcohols

Ein drittes erfindungsgemäßes Verfahren zur Herstellung der neuen hydrophilen Glykoside der Formel (I) besteht darin, die eingangs beschriebenen Glykosen in an sich bekannter Weise mit Glycidol zu Gly cidylglykosiden umzusetzen und diese dann einer Ringöffnungsreaktion mit Fettalkoholen zu unterwer fen. Die Kondensation der Glykoside mit Glycidol erfolgt üblicherweise ihrerseits in mehreren Stufen: zunächst wird Glycidol in das Tosylat überführt. Die Verknüpfung mit der Glykose unter Öffnung des Epoxidring kann beispielsweise bei 0 bis 20°C in Methylenchlorid als Lösemittel in Gegenwart von 5 Mol-% BF₃-Etherat erfolgen. Der erneute Ringschluß zum Glycidylglykosid unter Abspaltung der Tosylatgruppe läßt sich dann beispielsweise im alkalischen Bereich bei 20°C mit Kaliumcarbonat erzwingen. Die nachfolgende zweite Ringöffnungsreaktion kann in der Weise durchgeführt werden, wie dies schon im Zusammenhang mit Verfahren II beschrieben wurde. Die für die Ringöffnung in Frage kommenden Fettalkohole folgen vorzugsweise der Formel (IV),
A third method according to the invention for the preparation of the new hydrophilic glycosides of the formula (I) consists in reacting the glycoses described at the outset with glycidol to give glycidylglycosides and then subjecting them to a ring-opening reaction with fatty alcohols. The condensation of the glycosides with glycidol usually takes place in several stages: first, glycidol is converted into the tosylate. The linkage with the glycose while opening the epoxy ring can take place, for example, at 0 to 20 ° C. in methylene chloride as solvent in the presence of 5 mol% of BF ₃ etherate. The renewed ring closure to the glycidyl glycoside with elimination of the tosylate group can then be forced, for example in the alkaline range at 20 ° C. with potassium carbonate. The subsequent second ring opening reaction can be carried out in the manner already described in connection with process II. The fatty alcohols which are suitable for the ring opening preferably follow the formula (IV)

R⁷OH (IV)
R ⁷ OH (IV)

in der R⁷ für einen gegebenenfalls hydroxysubstituierten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22 und vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht. Die beiden Formeln (I) und (IV) korrespondieren miteinander über die Beziehung R¹ = R⁷. Als Fettalkohole kommen für die Ringöffnung in Betracht: Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, My ristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidyl alkohol, Petroselinylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruck hydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roe len'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoho len anfallen. Bevorzugt sind technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie beispiels weise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol.in which R ^{7 represents} an optionally hydroxy-substituted alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 and preferably 12 to 18 carbon atoms. The two formulas (I) and (IV) correspond to one another via the relationship R ¹ = R ⁷ . Fatty alcohols for the ring opening are: hexanol, octanol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl, My ristylalkohol, cetyl alcohol, palmoleyl, stearyl, isostearyl, oleyl, elaidyl alcohol, petroselinyl, elaeostearyl, arachyl, gadoleyl, behenyl, erucyl and brassidyl alcohol and their technical mixtures, the z. B. in the high pressure hydrogenation of technical methyl esters based on fats and oils or aldehydes from Roe len's oxosynthesis and as a monomer fraction in the dimerization of unsaturated fatty alcohols. Technical fatty alcohols with 12 to 18 carbon atoms such as, for example, coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol are preferred.

Process IV / V: etherification / esterification with glycerol partial ethers / esters

Zwei weitere erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung der neuen hydrophilen Glykoside der Formel (I) bestehen darin, die eingangs beschriebenen Glykosen mit Glycerinpartialethern zu verethern oder mit Glycerinpartialestern zu verestern. Die Veretherung bzw. Veresterung kann in an sich bekannter Weise durchgeführt werden, d. h. in Gegenwart alkalischer Katalysatoren bei Temperaturen in Bereich von 100 bis 180°C. Die Glycerinpartialether bzw. -ester folgen vorzugsweise der Formel (V),
Two further methods according to the invention for the preparation of the new hydrophilic glycosides of the formula (I) consist in etherifying the glycoses described at the beginning with glycerol partial ethers or esterifying them with glycerol partial esters. The etherification or esterification can be carried out in a manner known per se, ie in the presence of alkaline catalysts at temperatures in the range from 100 to 180 ° C. The glycerol partial ethers or esters preferably follow the formula (V)

in der R⁸ für einen Alkyl-, Alkenyl oder Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und R⁹ für Wasserstoff oder R⁸ steht. Die beiden Formeln (I) und (V) korrespondieren miteinander über die Beziehung R¹ = R⁸. Typische Beispiele für geeignete Glycerinverbindungen sind Glycerin-n-octyl ether, Glycerin-2-ethylhexylether, Glycerindecylether, Glycerindodecylether, Glycerintetradecylether, Glycerin-n-octadecylether, Glycerin-i-octadeylether, Glycerinoctadecenylether, jeweils in Form der Mo no- oder Diether bzw. deren technische Gemische. Als Glycerinether kommen daneben auch die Ringöffnungsprodukte von Glycerin mit Epoxyalkanen in Betracht. Die Epoxyalkane folgen dabei ihrerseits der Definition gemäß Formel (III). Weiterhin kommen als Glycerinverbindungen die Mono- und Diglyceride der Laurinsäure, Kokosfettsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Behensäure und/oder Erucasäure in Frage. Die Glykosen und Glycerinverbindungen können im mola ren Verhältnis 1 : 0,5 bis 1 : 1,2 - bezogen auf die Molmenge der Hydroxylgruppen in den Glykosen - eingesetzt werden. Die Einsatzmenge an Glycerinverbindung richtet sich dabei vor allem nach dem gewünschten Substitutionsgrad.in which R ^{8 is} an alkyl, alkenyl or acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and R ^{9 is} hydrogen or R ⁸ . The two formulas (I) and (V) correspond to one another via the relationship R ¹ = R ⁸ . Typical examples of suitable glycerol compounds are glycerol-n-octyl ether, glycerol-2-ethylhexyl ether, glycerol decyl ether, glycerol dodecyl ether, glycerol tetradecyl ether, glycerol n-octadecyl ether, glycerol i-octadeyl ether, glycerol octadecenyl ether, in each case in the form of the mono or diether their technical mixtures. The ring-opening products of glycerol with epoxyalkanes can also be used as glycerol ethers. The epoxyalkanes in turn follow the definition according to formula (III). Also suitable as glycerol compounds are the mono- and diglycerides of lauric acid, coconut fatty acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, behenic acid and / or erucic acid. The glycoses and glycerol compounds can be used in a molar ratio of 1: 0.5 to 1: 1.2 - based on the molar amount of the hydroxyl groups in the glycoses. The amount of glycerol compound used depends primarily on the desired degree of substitution.

Manufacturing process - overview

Zur Verdeutlichung sind die verschiedenen Herstellverfahren in der folgenden Abbildung schematisch zusammengestellt worden:
The various manufacturing processes are shown schematically in the following figure for clarification:

In der Abbildung sind aus Gründen der Vereinfachung nur Reaktionen an primären Hydroxylgruppen dargestellt. Tatsächlich kann die Reaktion natürlich auch unter Beteiligung der sekundären Gruppen erfolgen. For the sake of simplicity, the figure only shows reactions on primary hydroxyl groups shown. In fact, the reaction can of course also involve the secondary groups respectively.

Industrial applicability

Die neuen hydrophilen Glykoside besitzen ausgezeichnete Emulgiereigenschaften und fördern die Vermischung ansonsten nicht miteinander mischbarer Phasen. Ein weiterer Gegenstand der Erfindung betrifft daher ihre Verwendung als Emulgatoren, speziell O/W-Emulgatoren zur Herstellung von ober flächenaktiven Mitteln, vorzugsweise zur Herstellung von kosmetischen und/oder pharmazeutischen Zubereitungen.The new hydrophilic glycosides have excellent emulsifying properties and promote that Mixing of otherwise immiscible phases. Another object of the invention therefore relates to their use as emulsifiers, especially O / W emulsifiers for the production of upper surface-active agents, preferably for the production of cosmetic and / or pharmaceutical Preparations.

Surfactants

Die Zubereitungen können die hydrophilen Glykoside zusammen mit weiteren nichtionischen, anio nischen, kationischen und/oder amphoteren bzw. amphoteren Tenside enthalten. Typische Beispiele für anionische Tenside sind Seifen, Alkylbenzolsulfonate, Alkansulfonate, Olefinsulfonate, Alkylether sulfonate, Glycerinethersulfonate, α-Methylestersulfonate, Sulfofettsäuren, Alkylsulfate, Fettalkohol ethersulfate, Glycerinethersulfate, Hydroxymischethersulfate, Monoglycerid(ether)sulfate, Fettsäure amid(ether)sulfate, Mono- und Dialkyl-sulfosuccinate, Mono- und Dialkylsulfosuccinamate, Sulfotriglyce ride, Amidseifen, Ethercarbonsäuren und deren Salze, Fettsäureisethionate, Fettsäuresarcosinate, Fettsäuretauride, N-Acylaminosäuren wie beispielsweise Acyllactylate, Acyltartrate, Acylglutamate und Acylaspartate, Alkyloligoglucosidsulfate, Proteinfettsäurekondensate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis) und Alkyl(ether)phosphate. Sofern die anionischen Tenside Polyglycol etherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homo logenverteilung aufweisen. Typische Beispiele für nichtionische Tenside sind Fettalkoholpoly glycolether, Alkylphenolpolyglycolether, Fettsäurepolyglycolester, Fettsäureamidpolyglycolether, Fett aminpolyglycolether, alkoxylierte Triglyceride, Mischether bzw. Mischformale, gegebenenfalls partiell oxidierte Alk(en)yloligoglykoside bzw. Glucoronsäurederivate, Fettsäure-N-alkylglucamide, Protein hydrolysate (insbesondere pflanzliche Produkte auf Weizenbasis), Polyolfettsäureester, Zuckerester, Sorbitanester, Polysorbate und Aminoxide. Sofern die nichtionischen Tenside Polyglycoletherketten enthalten, können diese eine konventionelle, vorzugsweise jedoch eine eingeengte Homologenvertei lung aufweisen. Typische Beispiele für kationische Tenside sind quartäre Ammoniumverbindungen und Esterquats, insbesondere quaternierte Fettsäuretrialkanolaminestersalze. Typische Beispiele für amphotere bzw. zwitterionische Tenside sind Alkylbetaine, Alkylamidobetaine, Aminopropionate, Aminoglycinate, Imidazoliniumbetaine und Sulfobetaine. Bei den genannten Tensiden handelt es sich ausschließlich um bekannte Verbindungen. Hinsichtlich Struktur und Herstellung dieser Stoffe sei auf einschlägige Übersichtsarbeiten beispielsweise J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, S. 54-124 oder J.Falbe (ed.), "Katalysatoren, Tenside und Mineral öladditive", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, S. 123-217 verwiesen. The preparations can the hydrophilic glycosides together with other nonionic, anio African, cationic and / or amphoteric or amphoteric surfactants. Typical examples for anionic surfactants are soaps, alkylbenzenesulfonates, alkanesulfonates, olefinsulfonates, alkyl ethers sulfonates, glycerol ether sulfonates, α-methyl ester sulfonates, sulfo fatty acids, alkyl sulfates, fatty alcohol ether sulfates, glycerol ether sulfates, hydroxy mixed ether sulfates, monoglyceride (ether) sulfates, fatty acid amide (ether) sulfates, mono- and dialkyl sulfosuccinates, mono- and dialkyl sulfosuccinamates, sulfotriglyce ride, amide soaps, ether carboxylic acids and their salts, fatty acid isethionates, fatty acid sarcosinates, Fatty acid taurides, N-acylamino acids such as acyl lactylates, acyl tartrates, acyl glutamates and Acyl aspartates, alkyl oligoglucoside sulfates, protein fatty acid condensates (especially vegetable Wheat-based products) and alkyl (ether) phosphates. If the anionic surfactants polyglycol contain ether chains, these can be a conventional, but preferably a narrowed homo have lye distribution. Typical examples of nonionic surfactants are fatty alcohol poly glycol ether, alkylphenol polyglycol ether, fatty acid polyglycol ester, fatty acid amide polyglycol ether, fat amine polyglycol ethers, alkoxylated triglycerides, mixed ethers or mixed formals, if appropriate partially oxidized alk (en) yl oligoglycosides or glucoronic acid derivatives, fatty acid N-alkylglucamides, protein hydrolysates (especially vegetable products based on wheat), polyol fatty acid esters, sugar esters, Sorbitan esters, polysorbates and amine oxides. If the nonionic surfactants are polyglycol ether chains contain, these can be a conventional, but preferably a narrow, homolog distribution have lung. Typical examples of cationic surfactants are quaternary ammonium compounds and ester quats, especially quaternized fatty acid trialkanolamine ester salts. Typical examples of Amphoteric or zwitterionic surfactants are alkyl betaines, alkyl amido betaines, aminopropionates, Aminoglycinates, imidazolinium betaines and sulfobetaines. The surfactants mentioned are exclusively for known connections. Regarding the structure and manufacture of these substances, relevant reviews, for example J.Falbe (ed.), "Surfactants in Consumer Products", Springer Verlag, Berlin, 1987, pp. 54-124 or J.Falbe (ed.), "Catalysts, surfactants and minerals oil additives ", Thieme Verlag, Stuttgart, 1978, pp. 123-217.

Cosmetic and / or pharmaceutical preparations

Die unter Verwendung der hydrophilen Glykoside erhältlichen Zubereitungen, wie beispielsweise Haar shampoos, Haarlotionen, Schaumbäder, Cremes, Lotionen oder Salben, können ferner als weitere Hilfs- und Zusatzstoffe Ölkörper, Co-Emulgatoren, Überfettungsmittel, Perlglanzwachse, Stabilisatoren, Konsistenzgeber, Verdickungsmittel, Kationpolymere, Siliconverbindungen, biogene Wirkstoffe, Anti schuppenmittel, Filmbildner, Konservierungsmittel, Hydrotrope, Solubilisatoren, UV-Lichtschutzfilter, Insektenrepellentien, Selbstbräuner, Parfümöle, Farbstoffe und dergleichen enthalten.The preparations obtainable using the hydrophilic glycosides, such as hair Shampoos, hair lotions, bubble baths, creams, lotions or ointments can also be used as others Auxiliaries and additives Oil bodies, co-emulsifiers, superfatting agents, pearlescent waxes, stabilizers, Consistency enhancers, thickeners, cation polymers, silicone compounds, biogenic agents, anti dandruff, film formers, preservatives, hydrotropes, solubilizers, UV light protection filters, Insect repellents, self-tanners, perfume oils, dyes and the like.

Als Ölkörper kommen beispielsweise Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 18, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen, Ester von linearen C₆-C₂₂-Fettsäuren mit linearen C₆-C₂₂- Fettalkoholen, Ester von verzweigten C₆-C₁₃-Carbonsäuren mit linearen C₆-C₂₂-Fettalkoholen, Ester von linearen C₆-C₂₂-Fettsäuren mit verzweigten Alkoholen, insbesondere 2-Ethylhexanol, Ester von linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit mehrwertigen Alkoholen (wie z. B. Propylenglycol, Dimer diol oder Trimertriol) und/oder Guerbetalkoholen, Triglyceride auf Basis C₆-C₁₀-Fettsäuren, flüssige Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C₆-C₁₀-Fettsäuren, Ester von C₆-C₂₂-Fettalkoholen und/oder Guerbetalkoholen mit aromatischen Carbonsäuren, insbesondere Benzoesäure, pflanzliche Öle, verzweigte primäre Alkohole, substituierte Cyclohexane, lineare C₆-C₂₂-Fettalkoholcarbonate, Guerbetcarbonate, Ester der Benzoesäure mit linearen und/oder verzweigten C₆-C₂₂-Alkoholen (z. B. Finsolv® TN), Dialkylether, Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen, Sili conöle und/oder aliphatische bzw. naphthenische Kohlenwasserstoffe in Betracht.Guerbet alcohols based on fatty alcohols having 6 to 18, preferably 8 to 10 carbon atoms, esters of linear C ₆ -C ₂₂ fatty acids with linear C ₆ -C ₂₂ fatty alcohols, esters of branched C ₆ -C ₁₃ carboxylic acids are, for example, oil bodies with linear C ₆ -C ₂₂ fatty alcohols, esters of linear C ₆ -C ₂₂ fatty acids with branched alcohols, in particular 2-ethylhexanol, esters of linear and / or branched fatty acids with polyhydric alcohols (such as propylene glycol, dimer diol or trimer triol) and / or Guerbet alcohols, triglycerides based on C ₆ -C ₁₀ fatty acids, liquid mono- / di- / triglyceride mixtures based on C ₆ -C ₁₀ fatty acids, esters of C ₆ -C ₂₂ fatty alcohols and / or Guerbet alcohols with aromatic carboxylic acids, especially benzoic acid, vegetable oils, branched primary alcohols, substituted cyclohexanes, linear C ₆ -C ₂₂ fatty alcohol carbonates, Guerbet carbonates, esters of benzoic acid with linear and / or branched n C ₆ -C ₂₂ alcohols (e.g. B. Finsolv® TN), dialkyl ethers, ring opening products of epoxidized fatty acid esters with polyols, silicone oils and / or aliphatic or naphthenic hydrocarbons.

Als Co-Emulgatoren kommen beispielsweise nichtionogene Tenside aus mindestens einer der folgenden Gruppen in Frage:
Examples of suitable co-emulsifiers are nonionic surfactants from at least one of the following groups:

(1) Addition products of 2 to 30 moles of ethylene oxide and / or 0 to 5 moles of propylene oxide with linear Fatty alcohols with 8 to 22 carbon atoms, on fatty acids with 12 to 22 carbon atoms and on alkylphenols with 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group;
(2) C 12/18 fatty acid monoesters and diesters of adducts of 1 to 30 moles of ethylene oxide with glycerol;
(3) glycerol monoesters and diesters and sorbitan monoesters and diesters of saturated and unsaturated Fatty acids with 6 to 22 carbon atoms and their ethylene oxide addition products;
(4) Alkyl mono- and oligoglycosides with 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxy analogs;
(5) adducts of 15 to 60 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
(6) polyol and especially polyglycerol esters such. B. polyglycerol polyricinoleate or polyglyce rinpoly-12-hydroxystearate. Mixtures of compounds of several are also suitable of these substance classes;
(7) adducts of 2 to 15 moles of ethylene oxide with castor oil and / or hardened castor oil;
(8) Partial esters based on linear, branched, unsaturated or saturated C 6/22 fatty acids, ricinoleic acid as well as 12-hydroxystearic acid and glycerol, polyglycerol, pentaerythritol, dipentaerythritol, sugar alcohols (e.g. sorbitol), alkyl glucosides (e.g. Methyl glucoside, butyl glucoside, lauryl glucoside) and polyglucosides (e.g. cellulose);
(9) trialkyl phosphates and mono-, di- and / or tri-PEG-alkyl phosphates;
(10) wool wax alcohols;
(11) polysiloxane-polyalkyl-polyether copolymers or corresponding derivatives;
(12) Mixed esters of pentaerythritol, fatty acids, citric acid and fatty alcohol according to DE-PS 11 65 574 and / or mixed esters of fatty acids with 6 to 22 carbon atoms, methyl glucose and Polyols, preferably glycerin as well
(13) Polyalkylene glycols.

Die Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid und/oder von Propylenoxid an Fettalkohole, Fettsäuren, Alkylphenole, Glycerinmono- und -diester sowie Sorbitanmono- und -diester von Fettsäuren oder an Ricinusöl stellen bekannte, im Handel erhältliche Produkte dar. Es handelt sich dabei um Homologen gemische, deren mittlerer Alkoxylierungsgrad dem Verhältnis der Stoffmengen von Ethylenoxid und/oder Propylenoxid und Substrat, mit denen die Anlagerungsreaktion durchgeführt wird, entspricht. C_12/18-Fettsäunemono- und -diester von Anlagerungsprodukten von Ethylenoxid an Glycerin sind aus DE-PS 20 24 051 als Rückfettungsmittel für kosmetische Zubereitungen bekannt.The adducts of ethylene oxide and / or of propylene oxide with fatty alcohols, fatty acids, alkylphenols, glycerol mono- and diesters as well as sorbitan mono- and diesters of fatty acids or with castor oil are known, commercially available products. These are homologous mixtures of which average degree of alkoxylation corresponds to the ratio of the amounts of ethylene oxide and / or propylene oxide and substrate with which the addition reaction is carried out. C _12/18 fatty acid _monoesters and diesters of adducts of ethylene oxide with glycerol are known from DE-PS 20 24 051 as refatting agents for cosmetic preparations.

C_8/18-Alkylmono- und -oligoglycoside, ihre Herstellung und ihre Verwendung als oberflächenaktive Stof fe sind beispielsweise aus US 3,839,318, US 3,707,535, US 3,547,828, DE-OS 19 43 689, DE-OS 20 36 472 und DE-A1 30 01 064 sowie EP-A 0 077 167 bekannt. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 C-Atomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, daß sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest gly cosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisa tionsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt.C _8/18 alkyl mono- and oligoglycosides, their preparation and their use as surface-active substances are, for example, from US 3,839,318, US 3,707,535, US 3,547,828, DE-OS 19 43 689, DE-OS 20 36 472 and DE-A1 30 01 064 and EP-A 0 077 167 are known. They are produced in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols with 8 to 18 carbon atoms. Regarding the glycoside residue, both monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically bonded to the fatty alcohol and oligomeric glycosides with a degree of oligomerization of up to about 8 are suitable. The degree of oligomerization is a statistical mean value which is based on a homolog distribution customary for such technical products.

Weiterhin können als Emulgatoren zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine Carboxylat- und eine Sulfonatgruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyldimethylammoniumglycinat, N-Acylamino propyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminoprnpyldimethylammonium glycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethylimidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Besonders bevorzugt ist das unter der CTFA-Bezeichnung Cocamidopropyl Belaine bekannte Fettsäureamid- Derivat. Ebenfalls geeignete Emulgatoren sind ampholytische Tenside. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C_8/18-Alkyl- oder -Acyl gruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO₃H- Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampho lytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodi propionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkyl aminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl gruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C_12/18-Acylsarcosin. Neben den ampholytischen kommen auch quartäre Emulgatoren in Betracht, wobei solche vom Typ der Esterquats, vorzugsweise methyl quaternierte Difettsäuretriethanolaminester-Salze, besonders bevorzugt sind.Zwitterionic surfactants can also be used as emulsifiers. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds that contain at least one quaternary ammonium group and at least one carboxylate and one sulfonate group in the molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyldimethylammonium glycinate, N-acylamino propyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminoprnpyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxyl -hydroxyethylimidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate. The fatty acid amide derivative known under the CTFA name Cocamidopropyl Belaine is particularly preferred. Suitable emulsifiers are ampholytic surfactants. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C _8/18 alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO ₃ H group in the molecule and are capable of forming internal salts . Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyltaurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkyl aminopropionic acid and alkyl amino acetic acid each with about 8 up to 18 carbon atoms in the alkyl group. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethylaminopropionate and C _12/18 acylsarcosine. In addition to the ampholytic emulsifiers, quaternary emulsifiers are also suitable, those of the esterquat type, preferably methyl-quaternized difatty acid triethanolamine ester salts, being particularly preferred.

Als Überfettungsmittel können Substanzen wie beispielsweise Lanolin und Lecithin sowie polyethoxylierte oder acylierte Lanolin- und Lecithinderivate, Polyolfettsäureester, Monoglyceride und Fettsäurealkanolamide verwendet werden, wobei die letzteren gleichzeitig als Schaumstabilisatoren dienen.Substances such as lanolin and lecithin as well as polyethoxylated or acylated lanolin and lecithin derivatives, polyol fatty acid esters, monoglycerides and Fatty acid alkanolamides are used, the latter at the same time as foam stabilizers to serve.

Als Perlglanzwachse kommen beispielsweise in Frage: Alkylenglycolester, speziell Ethylenglycol distearat; Fettsäurealkanolamide, speziell Kokosfettsäurediethanolamid; Partialglyceride, speziell Stea rinsäuremonoglycerid; Ester von mehrwertigen, gegebenenfalls hydroxysubstituierte Carbonsäuren mit Fettalkoholen mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, speziell langkettige Ester der Weinsäure; Fettstoffe, wie beispielsweise Fettalkohole, Fettketone, Fettaldehyde, Fettether und Fettcarbonate, die in Summe min destens 24 Kohlenstoffatome aufweisen, speziell Lauron und Distearylether; Fettsäuren wie Stea rinsäure, Hydroxystearinsäure oder Behensäure, Ringöffnungsprodukte von Olefinepoxiden mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen mit Fettalkoholen mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und/oder Polyolen mit 2 bis 15 Kohlenstoffatomen und 2 bis 10 Hydroxylgruppen; sowie deren Mischungen.Pearlescent waxes, for example, are: alkylene glycol esters, especially ethylene glycol distearate; Fatty acid alkanolamides, especially coconut fatty acid diethanolamide; Partial glycerides, especially stea rinic acid monoglyceride; Esters of polyvalent, optionally hydroxy-substituted carboxylic acids Fatty alcohols with 6 to 22 carbon atoms, especially long-chain esters of tartaric acid; Fatty substances like for example fatty alcohols, fatty ketones, fatty aldehydes, fatty ethers and fatty carbonates, which in total min have at least 24 carbon atoms, especially lauron and distearyl ether; Fatty acids such as stea rinsic acid, hydroxystearic acid or behenic acid, ring opening products of olefin epoxides with 12 to 22 carbon atoms with fatty alcohols with 12 to 22 carbon atoms and / or polyols with 2 to 15 carbon atoms and 2 to 10 hydroxyl groups; as well as their mixtures.

Als Konsistenzgeber kommen in erster Linie Fettalkohole mit 12 bis 22 und vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und daneben Partialglyceride in Betracht. Bevorzugt ist eine Kombination dieser Stoffe mit Alkyloligoglucosiden und/oder Fettsäure-N-methylglucamiden gleicher Kettenlänge und/oder Polyglycerinpoly-12-hydroxystearaten. Geeignete Verdickungsmittel sind beispielsweise Polysaccha ride, insbesondere Xanthan-Gum, Guar-Guar, Agar-Agar, Alginate und Tylosen, Carboxymethyl cellulose und Hydroxyethylcellulose, ferner höhermolekulare Polyethylenglycolmono- und -di-ester von Fettsäuren, Polyacrylate,(z. B. Carbopole® von Goodrich oder Synthalene® von Sigma), Polyacryl amide, Polyvinylalkohol und Polyvinylpyrrolidon, Tenside wie beispielsweise ethoxylierte Fettsäure glyceride, Ester von Fettsäuren mit Polyolen wie beispielsweise Pentaerythrit oder Trimethylolpropan, Fettalkoholethoxylate mit eingeengter Homologenverteilung oder Alkyloligoglucoside sowie Elektrolyte wie Kochsalz und Ammoniumchlorid.The main consistency agents are fatty alcohols with 12 to 22 and preferably 16 to 18 Carbon atoms and also partial glycerides into consideration. A combination of these is preferred Substances with alkyl oligoglucosides and / or fatty acid N-methylglucamides of the same chain length and / or Polyglycerol poly-12-hydroxystearates. Suitable thickeners are, for example, polysaccha ride, especially xanthan gum, guar guar, agar agar, alginates and tyloses, carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, as well as higher molecular weight polyethylene glycol mono- and di-esters from Fatty acids, polyacrylates (e.g. Carbopole® from Goodrich or Synthalene® from Sigma), polyacrylic amides, polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone, surfactants such as ethoxylated fatty acid glycerides, esters of fatty acids with polyols such as pentaerythritol or trimethylolpropane, Fatty alcohol ethoxylates with a narrow homolog distribution or alkyl oligoglucosides as well as electrolytes like table salt and ammonium chloride.

Geeignete kationische Polymere sind beispielsweise kationische Cellulosederivate, wie z. B. ein quaternierte Hydroxyethylcellulose, die unter der Bezeichnung Polymer JR 400® von Amerchol erhält lich ist, kationische Stärke, Copolymere von Diallylammoniumsalzen und Acrylamiden, quaternierte Vinylpyrrolidon/Vinyl-imidazol-Polymere wie z. B. Luviquat® (BASF), Kondensationsprodukte von Poly glycolen und Aminen, quaternierte Kollagenpolypeptide wie beispielsweise Lauryldimonium hydroxy propyl hydrolyzed collagen (Lameguat®L/Grünau), quaternierte Weizenpolypeptide, Polyethylenimin, kationische Siliconpolymere wie z. B. Amidomethicone, Copolymere der Adipinsäure und Dimethyl aminohydroxypropyldiethylentriamin (Cartaretine®/Sandoz), Copolymere der Acrylsäure mit Dime thyldiallylammoniumchlorid (Merquat® 550/Chemviron), Polyaminopolyamide wie z. B. beschrieben in der FR-A 2252840 sowie deren vernetzte wasserlöslichen Polymere, kationische Chitinderivate wie beispielsweise quaterniertes Chitosan, gegebenenfalls mikrokristallin verteilt, Kondensationsprodukte aus Dihalogenalkylen wie z. B. Dibrombutan mit Bisdialkylaminen wie z. B. Bis-Dimethylamino-1,3- propan, kationischer Guar-Gum wie z. B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 der Celanese, quaternierte Ammoniumsalz-Polymere wie z. B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Miranol.Suitable cationic polymers are, for example, cationic cellulose derivatives, such as. B. a quaternized hydroxyethyl cellulose obtained from Amerchol under the name Polymer JR 400® Lich, cationic starch, copolymers of diallylammonium salts and acrylamides, quaternized Vinyl pyrrolidone / vinyl imidazole polymers such. B. Luviquat® (BASF), condensation products from Poly glycols and amines, quaternized collagen polypeptides such as lauryldimonium hydroxy propyl hydrolyzed collagen (Lameguat®L / Grünau), quaternized wheat polypeptides, polyethyleneimine, cationic silicone polymers such. B. amidomethicones, copolymers of adipic acid and dimethyl aminohydroxypropyldiethylenetriamine (Cartaretine® / Sandoz), copolymers of acrylic acid with Dime thyldiallyl ammonium chloride (Merquat® 550 / Chemviron), polyaminopolyamides such as B. described in FR-A 2252840 and its crosslinked water-soluble polymers, cationic chitin derivatives such as for example quaternized chitosan, optionally microcrystalline, condensation products from dihaloalkylene such. B. dibromobutane with bisdialkylamines such. B. bis-dimethylamino-1,3- propane, cationic guar gum such as B. Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 from Celanese, quaternized ammonium salt polymers such as B. Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 der Miranol.

Geeignete Siliconverbindungen sind beispielsweise Dimethylpolysiloxane, Methyl-phenylpolysiloxane, cyclische Silicone sowie amino-, fettsäure-, alkohol-, polyether-, epoxy-, fluor- und/oder alkylmodifizierte Siliconverbindungen, die bei Raumtemperatur sowohl flüssig als auch harzförmig vorliegen können. Typische Beispiele für Fette sind Glyceride, als Wachse kommen u. a. Bienenwachs, Carnaubawachs, Candelillawachs, Montanwachs, Paraffinwachs oder Mikrowachse gegebenenfalls in Kombination mit hydrophilen Wachsen, z. B. Cetylstearylalkohol oder Partialglyceriden in Frage. Als Stabilisatoren können Metallsalze von Fettsauren wie z. B. Magnesium-, Aluminium- und/oder Zinkstearat eingesetzt werden. Unter biogenen Wirkstoffen sind beispielsweise Tocopherol, Tocopherolacetat, Toco pherolpalmitat, Ascorbinsäure, Retinol, Bisabolol, Allantoin, Phytantriol, Panthenol, AHA-Säuren, Aminosäuren, Ceramide, Pseudoceramide, essentielle Öle, Pflanzenextrakte und Vitaminkomplexe zu verstehen. Als Antischuppenmittel können Climbazol, Octopirox und Zinkpyrethion eingesetzt werden. Gebräuchliche Filmbildner sind beispielsweise Chitosan, mikrokristallines Chitosan, quaterniertes Chitosan, Polyvinylpyrrolidon, Vinyl-pyrrolidon-Vinylacetat-Copolymerisate, Polymere der Acrylsäure reihe, quaternäre Cellulose-Derivate, Kollagen, Hyaluronsäure bzw. deren Salze und ähnliche Verbin dungen. Als Quellmittel für wäßrige Phasen können Montmorillonite, Clay Mineralstoffe, Pemulen sowie alkylmodifizierte Carbopoltypen (Goodrich) dienen.Suitable silicone compounds are, for example, dimethylpolysiloxanes, methylphenylpolysiloxanes, Cyclic silicones as well as amino, fatty acid, alcohol, polyether, epoxy, fluorine and / or alkyl modified Silicone compounds that can be both liquid and resinous at room temperature. Typical examples of fats are glycerides. a. Beeswax, carnauba wax, Candelilla wax, montan wax, paraffin wax or micro waxes if necessary in combination with hydrophilic waxes, e.g. B. cetylstearyl alcohol or partial glycerides in question. As stabilizers can metal salts of fatty acids such. B. magnesium, aluminum and / or zinc stearate used become. Examples of biogenic active ingredients are tocopherol, tocopherol acetate and toco pherol palmitate, ascorbic acid, retinol, bisabolol, allantoin, phytantriol, panthenol, AHA acids, Amino acids, ceramides, pseudoceramides, essential oils, plant extracts and vitamin complexes understand. Climbazole, octopirox and zinc pyrethione can be used as antidandruff agents. Common film formers are, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized Chitosan, polyvinylpyrrolidone, vinyl-pyrrolidone-vinyl acetate copolymers, polymers of acrylic acid series, quaternary cellulose derivatives, collagen, hyaluronic acid or its salts and similar compounds fertilize. Montmorillonites, clay minerals, pemules can be used as swelling agents for aqueous phases as well as alkyl-modified carbopol types (Goodrich).

Unter UV-Lichtschutzfiltern sind organische Substanzen zu verstehen, die in der Lage sind, ultra violette Strahlen zu absorbieren und die aufgenommene Energie in Form längerwelliger Strahlung, z. B. Wärme wieder abzugeben. Typische Beispiele sind 4-Aminobenzoesäure sowie ihre Ester und Derivate (z. B. 2-Ethylhexyl-p-dimethylaminobenzoat oder p-Dimethylaminobenzoesäureoctylester), Methoxy zimtsäure und ihre Derivate (z. B. 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester), Benzophenone (z. B. Oxyben zon, 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenon), Dibenzoylmethane, Salicylatester, 2-Phenylbenzimidazol-5- sulfonsäure, 1-(4-tert.Butylphenyl)-3-(4'-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, 3-(4'-Methyl)benzylidenbor nan-2-on, Methylbenzylidencampher und dergleichen. Weiterhin kommen für diesen Zweck auch feindisperse Metalloxide bzw. Salze in Frage, wie beispielsweise Titandioxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Aluminiumoxid, Ceroxid, Zirkoniumoxid, Silicate (Talk) und Bariumsulfat. Die Partikel sollten dabei ei nen mittleren Durchmesser von weniger als 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und ins besondere zwischen 15 und 30 nm aufweisen. Sie können eine sphärische Form aufweisen, es können jedoch auch solche Partikel zum Einsatz kommen, die eine ellipsoide oder in sonstiger Weise von der sphärischen Gestalt abweichende Form besitzen. Neben den beiden vorgenannten Gruppen primärer Lichtschutzstoffe können auch sekundäre Lichtschutzmittel vom Typ der Antioxidantien eingesetzt wer den, die die photochemische Reaktionskette unterbrechen, welche ausgelöst wird, wenn UV-Strahlung in die Haut eindringt. Typische Beispiele hierfür sind Superoxid-Dismutase, Tocopherole (Vitamin E) und Ascorbinsäure (Vitamin C).UV light protection filters are organic substances that are able to ultra absorb violet rays and absorb the energy in the form of longer-wave radiation, e.g. B. To give off heat again. Typical examples are 4-aminobenzoic acid and its esters and derivatives (e.g. 2-ethylhexyl p-dimethylaminobenzoate or p-dimethylaminobenzoic acid octyl ester), methoxy cinnamic acid and its derivatives (e.g. 2-ethylhexyl 4-methoxycinnamate), benzophenones (e.g. oxybene zon, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone), dibenzoylmethane, salicylate ester, 2-phenylbenzimidazole-5- sulfonic acid, 1- (4-tert-butylphenyl) -3- (4'-methoxyphenyl) propane-1,3-dione, 3- (4'-methyl) benzylidene boron nan-2-one, methylbenzylidene camphor and the like. Continue to come for this purpose too finely dispersed metal oxides or salts, such as titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide, Aluminum oxide, cerium oxide, zirconium oxide, silicates (talc) and barium sulfate. The particles should be egg NEN average diameter of less than 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and ins have particular between 15 and 30 nm. You can have a spherical shape, it can however, such particles are also used that are ellipsoidal or in some other way from the spherical shape have different shape. In addition to the two aforementioned groups, primary Light stabilizers can also be used as secondary light stabilizers of the antioxidant type those that interrupt the photochemical reaction chain that is triggered when UV radiation penetrates the skin. Typical examples are superoxide dismutase, tocopherols (vitamin E) and ascorbic acid (vitamin C).

Zur Verbesserung des Fließverhaltens können ferner Hydrotrope wie beispielsweise Ethanol, Isopropylalkohol, oder Polyole eingesetzt werden. Polyole, die hier in Betracht kommen, besitzen vor zugsweise 2 bis 15 Kohlenstoffatome und mindestens zwei Hydroxylgruppen. Typische Beispiele sind
Hydrotropes such as ethanol, isopropyl alcohol or polyols can also be used to improve the flow behavior. Polyols that come into consideration here preferably have 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxyl groups. Typical examples are

- glycerin;
Alkylene glycols such as, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, Hexylene glycol and polyethylene glycols with an average molecular weight of 100 to 1,000 daltons;
- Technical oligoglycerol mixtures with a degree of self-condensation of 1.5 to 10 such as technical diglycerol mixtures with a diglycerol content of 40 to 50% by weight;
Methyl compounds, such as in particular trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, Pentaerythritol and dipentaerythritol;
- Lower alkyl glucosides, especially those with 1 to 8 carbons in the alkyl radical such as wise methyl and butyl glucoside;
Sugar alcohols with 5 to 12 carbon atoms, such as sorbitol or mannitol,
- Sugar with 5 to 12 carbon atoms such as glucose or sucrose;
- aminosugars such as glucamine.

Als Konservierungsmittel eignen sich beispielsweise Phenoxyethanol, Formaldehydlösung, Para bene, Pentandiol oder Sorbinsäure. Als Insekten-Repellentien kommen N,N-Diethyl-m-touluamid, 1,2- Pentandiol oder Insect repellent 3535 in Frage, als Selbstbräuner eignet sich Dihydroxyaceton. Suitable preservatives are, for example, phenoxyethanol, formaldehyde solution, para benzene, pentanediol or sorbic acid. As insect repellents there are N, N-diethyl-m-touluamid, 1,2- Pentanediol or Insect repellent 3535 in question, dihydroxyacetone is suitable as a self-tanner.

Als Parfümöle seien genannt die Extrakte von Blüten (Lavendel, Rosen, Jasmin, Neroli), Stengeln und Blättern (Geranium, Patchouli, Petitgrain), Früchten (Anis, Koriander, Kümmel, Wacholder), Frucht schalen (Bergamotte, Zitrone, Orangen), Wurzeln (Macis, Angelica, Sellerie, Kardamon, Costus, Iris, Calmus), Hölzern (Sandel-, Guajak-, Zedern-, Rosenholz), Kräutern und Gräsern (Estragon, Lemon gras, Salbei, Thymian), Nadeln und Zweigen (Fichte, Tanne, Kiefer, Latschen), Harzen und Balsamen (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrhe, Olibanum, Opoponax). Weiterhin kommen tierische Rohstoffe in Frage, wie beispielsweise Moschus, Zibet und Castoreum. Als synthetische bzw. halbsynthetische Par fümöle kommen Ambroxan, Eugenol, Isoeugenol, Citronellal, Hydroxycitronellal, Geraniol, Citronellol, Geranylacetat, Citral, Ionon und Methylionon in Betracht.Perfume oils include extracts from flowers (lavender, roses, jasmine, neroli), stems and Leaves (geranium, patchouli, petitgrain), fruits (anise, coriander, caraway, juniper), fruit peel (bergamot, lemon, oranges), roots (mace, angelica, celery, cardamom, costus, iris, Calmus), woods (sandal, guaiac, cedar, rosewood), herbs and grasses (tarragon, lemon grass, sage, thyme), needles and twigs (spruce, fir, pine, mountain pine), resins and balsams (Galbanum, Elemi, Benzoe, Myrrh, Olibanum, Opoponax). Furthermore animal raw materials come in Question, such as musk, civet and castoreum. As a synthetic or semi-synthetic par Ambroxan, Eugenol, Isoeugenol, Citronellal, Hydroxycitronellal, Geraniol, Citronellol, Geranyl acetate, citral, ionone and methyl ionone.

Als Farbstoffe können die für kosmetische Zwecke geeigneten und zugelassenen Substanzen ver wendet werden, wie sie beispielsweise in der Publikation "kosmetische Färbemittel" der Farbstoff kommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, S. 81-106 zusammengestellt sind. Diese Farbstoffe werden üblicherweise in Konzentrationen von 0,001 bis 0,1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Mischung, eingesetzt.As dyes, the substances suitable and approved for cosmetic purposes can be used are used, such as the dye in the publication "cosmetic colorants" Commission of the German Research Foundation, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, pp. 81-106 are put together. These dyes are usually used in concentrations from 0.001 to 0.1% by weight, based on the mixture as a whole.

Der Gesamtanteil der Hilfs- und Zusatzstoffe kann 1 bis 50, vorzugsweise 5 bis 40 Gew.-% - bezogen auf die Mittel - betragen. Die Herstellung der Mittel kann durch übliche Kalt- oder Heißprozesse erfolgen; vorzugsweise arbeitet man nach der Phaseninversionstemperatur-Methode.The total proportion of auxiliaries and additives can be 1 to 50, preferably 5 to 40% by weight on the middle - amount. The agents can be produced by customary cold or hot processes respectively; the phase inversion temperature method is preferably used.

Examples example 1

254 g (1 mol) Glyceringlucosid wurden in einem 3-l-Dreihalskolben mit Rühren, Rückflußkühler und Tropftrichter vorgelegt und unter Stickstoffabdeckung bei 140°C aufgeschmolzen. Zu der Schmelze wurden unter Rühren langsam 5 Mol-% Natriummethylat (30 gew.-%ig in Wasser) gegeben und das Wasser vorsichtig im Vakuum entfernt. Anschließend wurden 1070 g (5 mol) Methyllaurat zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde die Temperatur auf 180°C erhöht und die Mischung 1 h unter Rückfluß gerührt. Nach dieser Zeit wurde das freigesetzte Methanol (4,3 mol) abdestilliert, wobei nach Abkühlen ein brauner, wachsartiger Rückstand zurückblieb. Das Glyceringlykosidlaurat wies nach GPC-Analyse einen Substitutionsgrad von 3,3 auf.254 g (1 mol) of glycerol glucoside were stirred in a 3 l three-necked flask, The reflux condenser and dropping funnel were introduced and melted at 140 ° C. under nitrogen blanket. 5 mol% of sodium methylate (30% by weight in water) were slowly added to the melt with stirring given and the water carefully removed in vacuo. Then 1070 g (5 mol) Methyl laurate added dropwise. After the addition had ended, the temperature was raised to 180 ° C. and the Mixture stirred under reflux for 1 h. After this time, the released methanol (4.3 mol) distilled off, leaving a brown, waxy residue after cooling. The Glycerol glycoside laurate had a degree of substitution of 3.3 according to GPC analysis.

Example 2

Beispiel 1 wurde unter Einsatz von 254 g Glyceringlucosid, 3 Mol-% Natriummethylat und 233 g (1,2 mol) 1,2-Epoxydodecan wiederholt, wobei die Mischung 6 h bei 160°C gerührt wurde. Nach Abkühlen wurde das Reaktionsgemisch als hellbrauner Feststoff erhalten, der mit Wasser angepastet und dann mit 1 Gew.-% Wasserstoffperoxid gebleicht wurde. Nach GC-Analyse setzte sich das Ringöffnungsprodukt aus 10 Gew.-% Glyceringlucosid, 19 Gew.-% Glyceringlucosid+1 Mol Epoxid, 31 Gew.-% Glyceringlucosid + 2 Mol Epoxid und 21 Gew.-% Glyceringlucosid + 3 Mol Epoxid zusammen.Example 1 was carried out using 254 g of glycerol glucoside, 3 mol% of sodium methylate and 233 g (1.2 mol) of 1,2-epoxydodecane were repeated, the mixture being stirred at 160 ° C. for 6 h. After Cooling, the reaction mixture was obtained as a light brown solid, which was pasted with water and then bleached with 1 wt% hydrogen peroxide. According to GC analysis, this continued Ring opening product of 10% by weight glycerol glucoside, 19% by weight glycerol glucoside + 1 mol epoxy, 31 % By weight glycerol glucoside + 2 mol epoxy and 21% by weight glycerol glucoside + 3 mol epoxide.

Example 3

Analog Beispiel 1 wurden 236 g (1 mol Glycidolglucosid) vorgelegt und mit einer Sus pension aus 5 Mol-% Kalium-tert.butylat in 932 g (5 mol) Dodecanol versetzt. Anschließend wurde die Mischung 4 h bei 80°C gerührt. Nach Abkühlen wurde ein hellbraunes, wachsartiges Reaktionsprodukt erhalten.Analogously to Example 1, 236 g (1 mol of glycidol glucoside) were placed in a suspension Pension from 5 mol% potassium tert-butoxide in 932 g (5 mol) dodecanol added. Then the Mixture stirred at 80 ° C for 4 h. After cooling, a light brown, waxy reaction product receive.

Example 4

180 g (1 mol) Glucose und 914 g (4,5 mol) 2-Ethylhexylglycerinether wurden in einem 3-l- Dreihalskolben vorgelegt und unter Rühren bei 50 mbar auf 110°C erhitzt. Zu dieser Suspension wurden 2,32 g (7 mmol) Dodecylbenzolsulfonsäure (97 gew.-%ig) innerhalb von 15 min zugetropft. Anschließend wurde 8 h gerührt, wobei das entstehende Reaktionswasser abdestilliert wurde. Nach Reaktionsende wurde mit Stickstoff belüftet und mit wäßriger 50 gew.-%iger Natriumhydroxidlösung neutralisiert. Nach Abkühlen blieb eine gelbe, leicht trübe, bei Raumtemperatur viskose Flüssigkeit zurück. Der überschüssige 2-Ethylhexylglycerinether wurde abdestilliert (bis 160°C/0,02 mbar). Der verbliebene Rückstand war fest, hellbraun und ergab nach GC-Analytik einen Substitutionsgrad von 1,3.180 g (1 mol) of glucose and 914 g (4.5 mol) of 2-ethylhexylglycerol ether were mixed in a 3 l Three-necked flask and heated to 110 ° C with stirring at 50 mbar. About this suspension 2.32 g (7 mmol) of dodecylbenzenesulfonic acid (97% by weight) were added dropwise within 15 min. The mixture was then stirred for 8 h, during which the water of reaction formed was distilled off. After The end of the reaction was aerated with nitrogen and with aqueous 50% by weight sodium hydroxide solution neutralized. After cooling, a yellow, slightly cloudy, viscous liquid remained at room temperature back. The excess 2-ethylhexylglycerol ether was distilled off (up to 160 ° C / 0.02 mbar). The the remaining residue was solid, light brown and, according to GC analysis, gave a degree of substitution of 1.3.

Example 5

180 g (1 mol) Glucose und 839 g (3 mol) eines Ringöffnungsproduktes von 1,2-Dodecen epoxid mit Glycerin wurden analog Beispiel 4 vorgelegt und erhitzt. Zu dieser Suspension wurden innerhalb von 15 min 2,32 g (7 mmol) Dodecylbenzolsulfonsäure (97 gew.-%ig) zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde 8 h bei 110°C/5 mbar gerührt und das entstandene Reaktionswasser abdestilliert. Nach Reaktionsende wurde mit Stickstoff belüftet und mit wäßriger 50 gew.-%iger Natriumhydroxidlösung neutralisiert. Nach dem Abkühlen blieb ein hellbrauner, wachsartiger Feststoff zurück. Eine Probe wurde im Kugelrohr vom überschüssigen Alkohol befreit und durch GC analyiert. Das Glycerinetherglucosid wies einen Substitutionsgrad von 1,4 auf.180 g (1 mol) of glucose and 839 g (3 mol) of a ring opening product of 1,2-dodecene epoxy with glycerol were introduced as in Example 4 and heated. To this suspension were 2.32 g (7 mmol) of dodecylbenzenesulfonic acid (97% by weight) were added dropwise within 15 min. After at the end of the addition, the mixture was stirred at 110 ° C./5 mbar for 8 h and the water of reaction formed distilled off. After the end of the reaction, the mixture was aerated with nitrogen and with aqueous 50% by weight Neutralized sodium hydroxide solution. After cooling, a light brown, waxy solid remained back. Excess alcohol was removed from a sample in the Kugelrohr and analyzed by GC. The glycerol ether glucoside had a degree of substitution of 1.4.

Example 6

180 g (1 mol) Glucose und 1240 g (4 mol) Glycerinmonolaurat wurden analog Beispiel 4 vorgelegt und erhitzt. Zu dieser Suspension wurden innerhalb von 15 min 2,32 g (7 mmol) Dodecylbenzolsulfonsäure (97 gew.-%ig) zugetropft. Nach beendeter Zugabe wurde 7 h bei 115°C/5 mbar gerührt und das entstehende Reaktionswasser abdestilliert. Nach dem Reaktionsende wurde mit Stickstoff belüftet und mit wäßriger 50 gew.-%iger Natriumhydroxidlösung neutralisiert. Nach dem Abkühlen blieb ein brauner, wachsartiger Feststoff zurück.180 g (1 mol) of glucose and 1240 g (4 mol) of glycerol monolaurate were analogous to Example 4 submitted and heated. 2.32 g (7 mmol) were added to this suspension within 15 min. Dodecylbenzenesulfonic acid (97% by weight) was added dropwise. After the addition had ended, the mixture was at 115 ° C./5 mbar for 7 h stirred and the water of reaction formed is distilled off. After the reaction was over with Nitrogen aerated and neutralized with an aqueous 50 wt .-% sodium hydroxide solution. After this Cooling left a brown, waxy solid.

Claims

1. hydrophilic glycosides of the formula (I),
in which R ^{1 represents} an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ^{2 represents} hydrogen or R ¹ , G represents a sugar radical having 5 to 12 carbon atoms and p represents numbers from 1 to 10.

2. Process for the preparation of hydrophilic glycosides of the formula (I),
in which R ^{1 is} an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ^{2 is} hydrogen or R ¹ , G is a sugar radical having 5 to 12 carbon atoms and p is a number from 1 to 10 which one condenses glycerol glycosides with fatty acids or fatty acid methyl esters.

3. The method according to claim 2, characterized in that fatty acids or fatty acid methyl esters of the formula (II) are used,
R ³ COOR ⁴ (II)
in which R ³ CO represents an optionally hydroxy-functionalized, linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 6 to 22 carbon atoms and R ^{4 represents} hydrogen or methyl.

4. Process for the preparation of hydrophilic glycosides of the formula (I),
in which R ^{1 is} an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ^{2 is} hydrogen or R ¹ , G is a sugar radical having 5 to 12 carbon atoms and p is a number from 1 to 10 which is subjected to a ring opening reaction with glycerol glycosides with epoxyalkanes.

5. The method according to claim 4, characterized in that epoxyalkanes of the formula (III) are used,
in which R ^{5 represents} an alkyl radical having 4 to 20 carbon atoms and R ^{6 represents} hydrogen or likewise an alkyl radical having 4 to 20 carbon atoms, with the proviso that the sum of the carbon atoms is in the range from 6 to 22.

6. Process for the preparation of hydrophilic glycosides of the formula (I),
in which R ^{1 is} an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ^{2 is} hydrogen or R ¹ , G is a sugar radical having 5 to 12 carbon atoms and p is a number from 1 to 10 which is first condensed glycose with glycidol and then the resulting glycidyl glycosides are reacted with fatty alcohols.

7. The method according to claim 6, characterized in that one uses fatty alcohols of the formula (IV),
R ⁷ OH (IV)
in which R ^{7 represents} an optionally hydroxy-substituted alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22 and preferably 12 to 18 carbon atoms.

8. Process for the preparation of hydrophilic glycosides of the formula (I),
in which R ^{1 is} an optionally hydroxy-functionalized alkyl, alkenyl or acyl radical having 6 to 22 carbon atoms, R ^{2 is} hydrogen or R ¹ , G is a sugar radical having 5 to 12 carbon atoms and p is a number from 1 to 10 which one condenses glycoses with glycerin partial ethers or glycerin partial esters.

9. The method according to claim 8, characterized in that glycerol partial ether or ester of the formula (V) is used,
in which R ^{8 is} an alkyl, alkenyl or acyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and R ^{9 is} hydrogen or R ⁸ .

10. Use of the hydrophilic glycosides according to claim as emulsifiers for the production of surfactants.