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DE19653627A1 - Verfahren zur Herstellung eines alkalisch kondensierten Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harzes unter Verwendung eines Extruders - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines alkalisch kondensierten Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harzes unter Verwendung eines Extruders

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DE19653627A1
DE19653627A1 DE19653627A DE19653627A DE19653627A1 DE 19653627 A1 DE19653627 A1 DE 19653627A1 DE 19653627 A DE19653627 A DE 19653627A DE 19653627 A DE19653627 A DE 19653627A DE 19653627 A1 DE19653627 A1 DE 19653627A1
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DE
Germany
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phenol
formaldehyde
urea
resin
stage
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE19653627A
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Hermann Schatz
Stephan Dr Reinhard
Manfred Ebner
Gunter Lehmann
Heinz Lehnert
Uwe Dr Rachwalsky
Wolfgang Dr Fath
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BASF SE
Original Assignee
BASF SE
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Publication date
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung eines alkalisch kondensierten Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harzes das dadurch gekennzeichnet ist, daß eine Stufe in einem Extruder durchgeführt wird, ein derartiges Harz an sich sowie dessen Verwendung als Bindemittel für lignocellulosische Materialien.
Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harze, im folgenden auch als Phenolharze bezeichnet, werden seit langem in der Holzwerkstoffindustrie als Bindemittel bei der Herstellung von z. B. Spanplatten eingesetzt.
Bindemittel auf Basis von wäßrigen Lösungen alkalisch kondensierter Phenol­ harze, die für die Verleimung von zerteiltem, gewachsenem Holz, wie Holzfasern, Holzspänen, Holzfurnieren oder Holzleisten zu den entsprechen­ den Holzwerkstoffen, wie Holzfaserplatten, Holzspanplatten, Sperrholz und Tischlerplatten geeignet sind, sind allgemein bekannt. Üblicherweise werden bei der Herstellung der Holzwerkstoffe die Bindemittel auf das zerteilte, gewachsene Holz aufgetragen und bei erhöhten Temperaturen zusammen­ gepreßt, bis das Bindemittel ausgehärtet ist.
Zur Erreichung einer hohen Wirtschaftlichkeit bei der Herstellung von beispielsweise Holzwerkstoffen werden Bindemittel gewünscht,
  • - die eine nicht zu hohe Viskosität aufweisen, da ansonsten beim Auf­ tragen des Bindemittels auf zerteiltes, gewachsenes Holz technische Schwierigkeiten auftreten und insbesondere im Fall von Holzspänen und Holzfasern das Bindemittel nicht gleichmäßig verteilt ist,
  • - die beim Verleimen des zerteilten, gewachsenen Holzes, z. B. beim Heißpressen, möglichst rasch aushärten, d. h. eine ausreichend hohe Reaktivität besitzen, und
  • - mit denen sich Holzwerkstoffe mit einem allgemein vorteilhaften Eigen­ schaftsprofil, d. h. ausreichender mechanischer Stabilität und zumindest bedingter Feuchtigkeitsbeständigkeit, herstellen lassen.
Besonders kurze Fertigungszeiten beim Heißpressen lassen sich mit solchen Phenolharzen erreichen, die einen relativ hohen Gehalt des die Härtung be­ schleunigenden Alkalihydroxides und bereits einen hohen Kondensationsgrad aufweisen. Die Möglichkeit, den Kondensationsgrad zu erhöhen, wird jedoch dadurch begrenzt, daß sich mit steigendem Kondensationsgrad die Viskosität des Bindemittels erhöht, was zu technischen Schwierigkeiten beim Auftragen des Bindemittels auf das zerteilte, gewachsene Holz führt.
Aus der DE-A 2 944 178 ist bekannt, daß die Viskosität der Bindemittel auf Basis eines Phenolharzes mit hohem Kondensationsgrad sich dadurch reduzieren läßt, daß man den Feststoffgehalt der Harze durch Verdünnung mit Wasser absenkt. Die Preßzeiten lassen sich jedoch durch diese Maßnah­ me kaum verkürzen, denn der Vorteil des hohen Kondensationsgrades wird hier durch den höheren Wassergehalt kompensiert.
In der EP-A 0 146 881 werden rasch aushärtende, wäßrige Bindemittel für Spanplatten auf Basis eines Phenol-Formaldehyd-Harzes mit einer Viskosität von mehr als 300 mPa.s (gemessen bei 20°C), einem Alkaligehalt von 2 bis 12 Gew.-%, einem hohen Kondensationsgrad sowie einem Formalde­ hydanteil von 20 bis 25 Gew.-% beschrieben. Die Bindemittel werden erhalten, indem man Phenol und Formaldehyd in waßrig alkalischem Medi­ um kondensiert und am Ende der Kondensationsreaktion 2 bis 30 Gew.-% Harnstoff, bezogen auf die wäßrige Lösung des Phenol-Formaldehyd-Kon­ densationsharzes zusetzt.
Die EP-A 0 282 903 beschreibt niedrigviskose wäßrige Bindemittel für Spanplatten auf Basis eines Phenol-Formaldehyd-Kondensationsharzes und Harnstoff mit einem Trockengehalt von 38 bis 65 Gew.-% und einem Gehalt an Dimethylol- und/oder Trimethylolharnstoff von 0 bis 5 Gew.-%, die bei ihrer Verarbeitung zu Spanplatten besonders schnell aushärten. Nach den dortigen Herstellvorschriften wird der wäßrigen Lösung des Phenol- Formaldehyd-Kondensationsharzes unmittelbar nach seiner Herstellung Harn­ stoff zugesetzt und das Gemisch anschließend mit Dimethylolharnstoff abge­ mischt.
In der EP-A 0 282 910 wird offenbart, daß ein Zusatz von 0,2 bis 3 Gew.-% an Sulfit und/oder Hydroxymethansulfinat zu den in der EP-A 0 282 903 beschriebenen Bindemitteln den Anstieg der Viskosität während der Lagerung des Harzes verlangsamt.
In der DE 44 09 512 wird ein Verfahren zur Herstellung von hochreaktiven wäßrigen Bindemitteln für Holzwerkstoffe aus zerteiltem, gewachsenen Holz beschrieben, in dem A) eine wäßrige Lösung eines Phenol-Formaldehyd-Kon­ densationsharzes mit einem Feststoffgehalt von 40 bis 55 Gew.-%, einer Viskosität von 0,5 bis 5 Pa.s und einem Anteil von 0,8 bis 1,5 Mol­ äquivalente, bezogen auf das Phenol, eines Alkalihydroxids und B) Harnstoff in Form einer wäßrigen Lösung oder als Feststoff miteinander vermischt werden, wobei gemäß des dort beanspruchten Verfahrens das Gemisch der Komponenten A) und B) höchstens 96 h vor dem Auftragen des Binde­ mittels auf das zerteilte, gewachsene Holz und dessen Verleimung zu Holz­ werkstoffen miteinander vermischt werden.
Die DE-C-43 00 035 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung hochreaktiver Harnstoff-modifizierter Phenolharze als Bindemittel für Mittellagenspäne bei der Herstellung von Spanplatten, das dadurch gekennzeichnet ist, daß Phenol und Formaldehyd unter alkalischen Bedingungen soweit kondensiert werden, daß nach Zusatz von 30 bis 50 Gew.-% Harnstoff, bezogen auf das Phenol- Formaldehyd-Kondensationsharz, modifizierte Phenolharze resultieren, die einen Feststoffgehalt von 50 bis 70 Gew.-%, Alkaligehalte von 2 bis 8 Gew.-% (berechnet als NaOH) und Viskositäten von maximal 5000 mPa.s/20°C haben und daß diesen hochreaktiven Harnstoff-modifizierten, relativ alkaliarmen Phenolharzen vor ihrer Verarbeitung zur Gewährung einer ausrei­ chend schnellen Vernetzung des Phenolharzes auf dem Span soviel Alkalilau­ ge zugesetzt wird, daß ein Gesamtalkaligehalt der Harzlösung von 7 bis 13 Gew.-% (berechnet als NaOH) resultiert.
Im Lichte des oben beschriebenen Standes der Technik liegt der vorliegen­ den Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein weiter verbessertes Verfahren zur Herstellung eines alkalisch kondensierten Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harzes zur Verfügung zu stellen, das zum einen gegenüber den bislang zur Ver­ fügung stehenden Verfahren schneller, einfacher und damit ökonomisch vorteilhaft durchführbar ist und darüber hinaus zu vergleichsweise lagerungs­ beständigen, alkaliarmen und reaktiven Produkten führt.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines alkalisch kondensierten Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harzes mit einem Molverhältnis Phenol : Formaldehyd : Harnstoff von 1 : (1,5 bis 3,5) : (0,3 bis 2,5), wobei das Verfahren die folgenden Stufen a) bis c) umfaßt:
  • a) Herstellen eines Phenol-Formaldehyd-Kondensationsharzes durch alkali­ sche Kondensation von Phenol und Formaldehyd bis zu einer Viskosität von 100 bis 5000 mPa.s,
  • b) Herstellen eines Phenol-Formaldehyd-Harzes durch Weiterkondensieren des in Stufe a) hergestellten Phenol-Formaldehyd-Kondensationsharzes bis zu einer Viskosität von mehr als 5000 mPa.s, und
  • c) Umsetzen des in Stufe b) erhaltenen Phenol-Formaldehyd-Harzes mit Harnstoff,
das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Kondensation gemäß Stufe b) in einem Extruder durchgeführt wird.
Eine Besonderheit des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu sehen, daß durch die Verwendung eines Extruders in Stufe b) auch hochviskose Lösun­ gen eines Phenol-Formaldehyd-Kondensationsharzes ohne Probleme bezüglich eines "Festfahrens" des Reaktors verarbeitet werden können, wobei im vorliegenden Fall der Begriff "hochviskos" für Lösungen eines Phenol- Formaldehyd-Kondensationsharzes mit einer Viskosität von ungefähr 5000 bis ungefähr 300 000 mPa.s, vorzugsweise ungefähr 10 000 bis ungefahr 100 000 mPa.s und insbesondere ungefähr 20 000 bis ungefähr 50 000 mPa.s steht.
Dabei ist zu beachten, daß bei einer herkömmlichen Kondensation im Rührkessel Lösungen eines Phenol-Formaldehyd-Kondensationsharzes mit einer Viskosität von mehr als ungefähr 50 000 mPa.s nur noch bei genauer Reaktionsführung und aufwendiger Überwachung der Kondensation, z. B. bezüglich der Wärmeabfuhr, verarbeitet werden können.
Die Temperatur, bei der die Kondensation im Extruder gemäß Stufe b) durchgeführt wird, liegt vorzugsweise bei ungefähr 90 bis ungefähr 150°C, vorzugsweise bei ungefahr 100 bis ungefähr 140°C und insbesondere bei ungefahr 110 bis ungefähr 130°C.
Wie bereits oben beschrieben, wird die Kondensation gemäß Stufe b) im Extruder stets kontinuierlich durchgeführt. Die Stufen a) und c) können entweder diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Das bedeutet, daß die Stufen a) bis c) gemäß des erfindungsgemäßen Verfahrens wie folgt durchgeführt werden können:
  • 1. Stufe a): diskontinuierlich - Stufe b): kontinuierlich - Stufe c): diskon­ tinuierlich;
  • 2. Stufe a): kontinuierlich - Stufe b): kontinuierlich - Stufe c): diskon­ tinuierlich;
  • 3. Stufe a): diskontinuierlich - Stufe b): kontinuierlich - Stufe c): kon­ tinuierlich; und
  • 4. Stufen a) bis c): jeweils kontinuierlich,
wobei die Variante, dergemäß die Stufen a) bis c) jeweils kontinuierlich durchgeführt werden, bevorzugt ist.
Die kontinuierlichen und/oder diskontinuierlichen Verfahrensschritte werden im allgemeinen in an sich bekannter Weise was z. B. Verweilzeiten und zu verwendende Reaktoren betrifft durchgeführt (vgl. Ullmanns Encyklopädie der Technischen Chemie, 5. Auflage, Verlag Urban & Schwarzenberg, Mün­ chen/Berlin 1979, Band 18, S. 245-257, insbesondere S. 249-252). Die kontinuierliche Herstellung der Phenol-Formaldehyd-Harze wird besonders günstig in einer aus mehreren Einzelreaktoren bestehenden, kontinuierlich durchflossenen Reaktionsanlage vorgenommen, die in der DE-A 1 720 306 beschrieben ist.
Bezüglich der im Rahmen des vorliegenden Verfahrens verwendbaren Ex­ truder existieren keinerlei Beschränkungen. Im allgemeinen können Extruder, wie sie beispielsweise in Ullmann's Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Aufl., Verlag Urban und Schwarzenberg, München/Berlin 1972, Band 2, S. 295ff. beschrieben werden, eingesetzt werden. Insbesondere zu nennen sind kontinuierliche Einwellenmischer, wie z. B. Einschnecken-Extruder, FRENKEL-Mischer, Plastifikatoren, Extructoren, Votatoren und Co-Kneter; kon­ tinuierliche Zweiwellen-Mischer (Doppelschneckenextruder), wie z. B. gleich­ läufige Doppelschnecken aufweisende Extruder, COLOMBO-Schnecken auf­ weisende Extruder, ZSK-Schnecken aufweisende Extruder, Holo-Flite-Doppel­ schnecken aufweisende Extruder, gegenläufige Doppelschnecken aufweisende Extruder, LEISTRITZ-Knetpumpen, PASQUETTI-Doppelschnecken aufweisende Extruder, Cotruder-Schnecken aufweisende Extruder, MAPRÉ-Doppelschnecken aufweisende Extruder, eine GETECHA-Knetstrangpresse, eine WELDING-ENGINEERS-Ma­ schine, ANGER-Tandem-Extruder und ZIMMERMANN-JANSEN-Extruder; Zweiwellen-Durchlaufkneter, wie z. B. DSM-Zweiwellenmischer, ECK-Misch­ truder, FCM-Kneter und LIST-Allphasen-Geräte; und kontinuierliche Mehr­ wellenkneter, wie z. B. Vierschnecken-Extruder und Planetwalzen-Extruder.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren wie vorstehendend beschrieben, wobei zunächst in Stufen a) und b) ein Phenol-Formaldehyd-Harz durch Umsetzen von Phenol mit einer Ausgangsmenge von 60 bis 90% der Gesamtmenge des eingesetz­ ten Formaldehyds hergestellt wird und anschließend in Stufe c) das gemäß Stufen a) und b) hergestellte Phenol-Formaldehyd-Harz mit einer Restmenge von 10 bis 40% der Gesamtmenge des eingesetzten Formaldehyds und mit Harnstoff umgesetzt wird.
Die Besonderheit dieser Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens ist darin zu sehen, daß das Phenol zunächst lediglich mit einem Teil der Gesamtmenge des Formaldehyds umgesetzt wird, der im allgemeinen bei ungefähr 60 bis ungefähr 90% und vorzugsweise bei ungefähr 70 bis unge­ fähr 85% der Gesamtmenge des eingesetzten Formaldehyds liegt [(Stufen a) und b)], und anschließend in Stufe c) das in gemäß Stufen a) und b) erhaltene Phenol-Formaldehyd-Harz mit einer Restmenge von im allgemeinen ungefähr 10 bis ungefähr 40% und vorzugsweise ungefähr 15 bis ungefähr 30% der Gesamtmenge des eingesetzten Formaldehyds und mit Harnstoff, vorzugsweise bei ungefähr 30 bis ungefahr 70°C, umgesetzt wird.
Dabei kann die Restmenge an Formaldehyd zusammen mit oder unmittelbar vor dem Harnstoff zugegeben und anschließend umgesetzt werden, oder aber auch in Form eines Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensats eingesetzt und umgesetzt werden.
Der Feststoffgehalt, der nach der Methode zur Messung des Feststoffgehalts, nach der 1 g der Substanz in einem Wägeglas nach DIN 12 605 mit einem Durchmesser von 35 mm bei einer Temperatur von 120°C 2 h lang getrocknet werden, bestimmt wird, des erfindungsgemäß hergestellten Phenol- Harnstoff-Formaldehyd-Harzes beträgt vorzugsweise ungefähr 40 bis ungefähr 70 Gew.-%, weiter bevorzugt ungefähr 45 bis ungefähr 65 Gew.-% und insbesondere ungefähr 50 bis ungefähr 60 Gew.-%.
Die Viskosität der so hergestellten Harze wird nach DIN 53 019 bestimmt. Dabei wird die Viskosität an einer auf einen Feststoffgehalt von 48 Gew.-% eingestellten Lösung des Phenolharzes in einem Rotationsviskosimeter bei 20°C und einem Schergefälle von 41 s⁻1 gemessen, wobei die Probe zuvor 20 s lang bei einem Schergefälle von 41 s⁻1 geschert wurde. Die so gemesse­ nen Viskositäten der Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harze betragen vorzugs­ weise etwa 500 bis ungefähr 5 000 mPa.s, weiter bevorzugt ungefähr 500 bis ungefähr 1500 mPa.s und insbesondere ungefähr 500 bis ungefähr 1000 mPa.s.
Das Molverhältnis von Phenol zu Formaldehyd im erfindungsgemäßen Harz beträgt im allgemeinen 1 : (ungefähr 1,5 bis ungefähr 3,5), vorzugsweise 1 : (ungefähr 2 bis ungefähr 3,0) und insbesondere 1 : (ungefähr 2,2 bis ungefähr 2,8).
Ferner können neben dem o.g. Phenol noch bis zu 2 mol-% Phenolderivate mitverwendet werden, wobei dabei insbesondere solche in Betracht kommen, durch deren Mitverwendung das Eigenschaftsbild der Harze im Vergleich zu solchen, die ausschließlich aus Phenol aufgebaut sind, nicht wesentlich verändert wird. Als geeignete Phenolderivate sind beispielsweise Homologe des Phenols, wie C1- bis C6-Alkylphenole, beispielsweise m-, o- und p-Kresol, die Xylenole sowie das Resorcin zu nennen.
Weiterhin enthalten die Lösungen der Phenol-Formaldehyd-Harze ein Alkali­ hydroxid, vor allem Natrium- oder Kaliumhydroxid. Der Alkaligehalt des erhaltenen Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harzes beträgt dabei vorzugsweise ungefähr 0,4 bis ungefähr 1,2, weiter bevorzugt ungefähr 0,7 bis ungefähr 0,9 Moläquivalente, bezogen auf das Phenol.
Die Gesamtmenge des Alkalihydroxids kann bereits dem Gemisch der Ausgangsprodukte, bevorzugt in Form einer 40 bis 60 gew.-%igen wäßrigen Lösung, zugesetzt werden. Es empfiehlt sich jedoch, dem Gemisch der Ausgangsprodukte lediglich einen Teil der Gesamtmenge an Alkalihydroxid, im allgemeinen ungefähr 35 bis ungefähr 45 Gew.-%, vor der Kondensation in Stufe a) zuzusetzen und den restlichen Anteil während der (Weiter-)Kon­ densationsreaktion in Stufe a) und/oder b) zuzugeben.
Das Molverhältnis Phenol : Harnstoff im Harz beträgt im allgemeinen 1 : (ungefähr 0,3 bis ungefähr 2,5), vorzugsweise 1 : (ungefähr 0,7 bis unge­ fähr 2,0) und insbesondere 1 : (ungefähr 1,2 bis ungefähr 1,8).
Im allgemeinen wird das erfindungsgemäße Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz wie folgt hergestellt:
Gemäß Stufe a) wird zunächst das Phenol und ggf. die Phenolderivate zusammen mit einem Teil des Alkalihydroxids vorgelegt und entweder die Gesamtmenge des Formaldehyds oder eine Ausgangsmenge des Formalde­ hyds, wie oben definiert, zudosiert und bei Temperaturen im Bereich von ungefähr 70 bis ungefähr 120°C, wobei bei Temperaturen oberhalb von 100°C bei erhöhtem Druck gearbeitet wird, vorzugsweise bei einer Tempe­ ratur von ungefähr 80 bis ungefähr 100°C, bis zu einer Viskosität von ungefähr 500 bis ungefähr 5000 mPa.s kontinuierlich oder diskontinuier­ lich kondensiert. Anschließend wird das in Stufe a) erhaltene Phenol-Formal­ dehyd-Kondensationsharz gemäß Stufe b) in einem Extruder, vorzugsweise unter weiterer Zugabe von Alkalihydroxid, bei Temperaturen von ungefähr 90 bis ungefähr 150°C, vorzugsweise ungefähr 100 bis ungefähr 130°C, bis zu einer Viskosität von ungefahr 5000 mPa.s oder darüber kon­ densiert, wobei die Obergrenze für die Viskosität des in Stufe b) erhaltenen Phenol-Formaldehyd-Harzes bei ungefähr 300 000 mPa.s, vorzugsweise bei ungefahr 100 000 mPa.s und insbesondere bei ungefähr 50 000 mPa.s, liegt.
In Stufe c) wird schließlich entweder Harnstoff und Formaldehyd oder, gemäß einer weiteren Ausführungsform, der Formaldehyd als Harnstoff-Form­ aldehyd-Vorkondensat (z. B. 4,95 mol Formaldehyd; 1,24 mol Harnstoff) und die Restmenge an Harnstoff als Harnstoff zugegeben und mit dem in Stufe b) erhaltenen Phenol-Formaldehyd-Harz üblicherweise bei Temperaturen von ungefähr 30 bis ungefähr 70°C bis zu einer Viskosität von vorzugs­ weise ungefähr 100 bis ungefähr 5000 mPa.s, weiter bevorzugt ungefähr 500 bis ungefahr 1500 und insbesondere ungefähr 500 bis ungefähr 1000 mPa.s, umgesetzt.
Das so erhaltene Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz kann dann in Form seiner erfindungsgemäß erhaltenen wäßrigen Lösung bei Raumtemperatur gelagert werden.
Vor der Verarbeitung wird dieser Harzlösung eine geeignete Menge an Alkalilauge zugegeben, wobei vorzugsweise so viel Alkalihydroxid zugegeben wird, daß das Verhältnis Phenol : Alkalihydroxid 1 : 0,9 bis ungefähr 1,5, vorzugsweise 1 : 1,2 bis ungefähr 1,5 liegt.
Ferner betrifft die vorliegende Erfindung ein alkalisch kondensiertes Phenol- Harnstoff-Formaldehyd-Harz mit einem Molverhältnis Phenol : Formaldehyd : Harn­ stoff von 1 : (ungefähr 1,5 bis ungefähr 3,5) : (ungefähr 0,3 bis ungefähr 2,5), herstellbar mittels eines Verfahrens, das die folgenden Stufen a) bis c) umfaßt:
  • a) Herstellen eines Phenol-Formaldehyd-Kondensationsharzes durch alkali­ sche Kondensation von Phenol und Formaldehyd bis zu einer Viskosität von 100 bis 5000 mPa.s,
  • b) Herstellen eines Phenol-Formaldehyd-Harzes durch Weiterkondensieren des in Stufe a) hergestellten Phenol-Formaldehyd-Kondensationsharzes bis zu einer Viskosität von mehr als 5000 mPa.s, und
  • c) Umsetzen des in Stufe b) erhaltenen Phenol-Formaldehyd-Harzes mit Harnstoff,
dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation gemäß Stufe b) in einem Extruder durchgeführt wird,
sowie die Verwendung des erfindungsgemäßen oder des erfindungsgemäß her­ gestellten Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harzes als Bindemittel für ligno­ cellulosische Materialien, wie z. B. Holzspäne aus gewachsenem und/oder recyceltem Holz, Hanf, Flachs, Stroh, z. B. zur Herstellung von Spanplatten oder Dämmplatten für beispielsweise Pkw-Innenräume.
Im folgenden wird die erfindungsgemäße Verwendung anhand der Anwen­ dung bei der Verleimung von Holz als lignocellulosisches Material beispiel­ haft beschrieben.
Die Anwendung des erfindungsgemäßen Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harzes erfolgt im allgemeinen dadurch, daß man eine wäßrige Lösung davon auf zerteiltes, beispielsweise zerspantes oder gefasertes, gewachsenes und/oder recyceltes Holz aufträgt und es verleimt. Die Verleimung erfolgt günstiger­ weise, indem man das mit der Lösung versehene zerteilte, gewachsene Holz bei Temperaturen von ungefahr 100 bis ungefahr 250°C, vorzugsweise bei ungefähr 105 bis ungefähr 225°C zusammenpreßt. Unter diesen Bedingungen härtet das Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz rasch aus und man erhält Holzwerkstoffe mit einem günstigen Eigenschaftsprofil.
Der Lösung können zur Beschleunigung der Härtungsreaktion zusätzlich Kaliumcarbonat in Mengen von ungefähr 2 bis ungefähr 8, vorzugsweise ungefähr 4 bis ungefähr 6 Gew.-%, bezogen auf die Lösung, zugefügt werden.
Daneben kann die Lösung Insektizide und/oder Mikrobizide wie z. B. han­ delsübliche Fungizide, enthalten, wobei diese vorzugsweise unmittelbar vor der Anwendung zugemischt werden.
Die Wasserfestigkeit von Holzwerkstoffen wie Spanplatten oder Faserplatten kann erhöht werden, indem der Lösung eine handelsübliche, wäßrige Paraf­ findispersion zugesetzt wird.
Das erfindungsgemäß hergestellte Harz eignet sich besonders zur Herstellung von Holzwerkstoffen wie Sperrholz oder Tischlerplatten und vor allem von Holzfaserplatten und Holzspanplatten, die durch Verleimung von zerteiltem, gewachsenem Holz wie Holzfasern, Holzspänen, Holzfürnieren oder Holzlei­ sten mit dem Harz erhalten werden.
Die Herstellung derartiger Holzwerkstoffe ist an sich bekannt und wird u. a. in H.-J. Deppe, K. Ernst, Taschenbuch der Spanplattentechnik, 2. Auflage, Verlag Leinfelden 1982, in Ullmanns Encyklopädie der Technischen Chemie, 4. Auflage, Band 12, S. 709 bis 727, sowie in der DE 44 09 512, deren Inhalt bezüglich der Herstellung von Holzwerkstoffen unter Verwendung von Phenolharzen voll umfänglich in die vorliegende Anmeldung einbezogen wird, ausführlich beschrieben.
Die Erfindung soll nunmehr anhand von einigen Ausführungsbeispielen näher erläutert werden.
Beispiele Beispiel 1 (kontinuierliche/diskontinuierliche/kontinuierliche Fahrweise)
In eine Rührkesselkaskade wurden 9,8 kg Wasser, 27,7 kg Phenol (0,295 kmol), 46,1 kg 40%iges Formaldehyd (0,615 kmol) und 6,75 kg 50%ige Natronlauge (0,084 kmol) pro Stunde über eine Mischstrecke in einen Rühr­ kessel eingebracht und bei einer Temperatur von 100 bis 101°C bei einer Verweilzeit von 20 min bis zu einer Viskosität von 70 mPa.s konden­ siert.
Anschließend wurde das Produkt über einen Rohrbündelwärmetauscher geleitet, wobei es auf 80°C abgekühlt wurde und eine Viskosität von 100 mPa.s aufwies. Die Verweilzeit im Rohrbündelwärmetauscher betrug 40 min.
Anschließend gelangte das Phenol-Formaldehyd-Kondensationsharz in einen zweiten Rührkessel und wurde dort nochmals mit 8,1 kg 50%iger Natron­ lauge (0,101 kmol) pro Stunde versetzt und bei 80°C innerhalb von 90 min bis zu einer Viskosität von 300 mPa.s kondensiert.
In einem weiteren (dritten) Rührkessel wurde das Produkt innerhalb von 45 min bei 75°C bis zu einer Viskosität von 700 mPa.s kondensiert.
Beim Ausgang aus der Rührkessel-Kaskade wies eine auf 20°C abgekühlte Probe der Primärlösung folgende Kenndaten auf:
Viskosität: 820 mPa.s
Feststoffgehalt: 47%
Alkaligehalt: 7 Gew.-%
Gelierungszeit (100°C ohne Härter): 32 min
Der Alkaligehalt des Harzes wurde in diesem und dem weiteren Beispiel durch Titration des erhaltenen Produkts mit 0,25-molarer Schwefelsäure bis zum Äquivalenzpunkt bestimmt.
Der Gelierungszeitpunkt wurde in diesem und dem weiteren Beispiel wie folgt bestimmt:
Es wurden 20 g des erhaltenen Produkts in ein Reagenzglas eingewogen. Das Reagenzglas mit dem Produkt wurde in ein Wasserbad (Rundkolben), das auf eine Temperatur von 100°C temperiert war, gestellt. Mit einem angewärmten Glasstab, der sich im Rundkolben befand, wurde das Produkt bis zur Erstarrung gerührt. Die Gelierungszeit, die der Zeit entspricht, die bis zur Gelierung des Produkts seit Beginn des Rührens verstrichen war, wurde mittels einer Stoppuhr gemessen und ist hier in Minuten angegeben.
Die Primärlösung wurde über eine Zahnradpumpe in einen Extruder ge­ pumpt. Bei einem Harzdurchsatz von ungefähr 100 kg/h ergab sich eine Verweilzeit von 5,2 min im Extruder. Die Reaktionstemperatur wurde auf 120°C gehalten. Die Kenndaten des erhaltenen Phenol-Formaldehyd-Kon­ densationsprodukts waren:
Viskosität bei 20°C: 30 000 mPa.s
Gelierungszeit: 11 min.
Das auf 50°C abgekühlte Produkt wurde mit 27,3 kg Harnstoff fest und 8,6 kg Formaldehyd-Harnstoff-Vorkondensat (4,95 mol Formaldehyd: 1,24 mol Harnstoff) versetzt, wobei der Harnstoff über eine spezielle Zuführschnecke und das Formaldehyd-Harnstoff-Vorkondensat über eine Rohrleitung kon­ tinuierlich zudosiert wurden.
Nach dem Abkühlen des Produkts auf 20°C wies dieses die folgenden Kenndaten auf:
Viskosität: 720 mPa.s
Feststoffgehalt: 55 Gew.-%
Alkaligehalt: 5 Gew.-%
Gelierungszeit (100°C ohne Härter): 15 min.
Beispiel 2 (diskontinuierliche/kontinuierliche/kontinuierliche Fahrweise)
In einem 1 m3-Rührkessel wurden 98 kg Wasser, 277 kg Phenol (2,95 kmol), 461 kg 40%iger Formaldehyd (6,15 kmol) vorgelegt. Die Mischung wurde auf 40°C erwärmt und mit 148,5 kg 50%iger Natronlauge (3,71 kmol) in drei Stufen bei 40°C, 55°C und 85°C innerhalb von 30 min unter gleichzeitiger Abführung der Reaktionswärme versetzt. Danach wurde auf 100°C erhitzt und weitere 50 min unter Rückfluß bei dieser Tempera­ tur kondensiert. Nun wurde auf 85°C abgekühlt und auf eine Endviskosität von 500 bis 700 mPa.s kondensiert. Nach Erreichen dieser Viskosität wurde auf 40°C abgekühlt.
Eine Probe des auf 20°C abgekühlten Phenol-Formaldehyd-Kondensations­ produktes hatte folgende Kenndaten:
Viskosität: 750 mPa.s
Feststoffgehalt: 46,5 Gew.-%
Alkaligehalt: 7 Gew.-%
Gelierungszeit: 28 min.
In einer weiteren Stufe wurde die in einem Zwischenbehälter gelagerte Primärlösung über eine Zahnradpumpe in einen Extruder gepumpt. Bei einem Harzdurchsatz von 100 kg/h ergab sich eine Verweilzeit von 5,2 min im Extruder. Die Reaktionstemperatur wurde auf 120°C gehalten. Die Kenndaten des erhaltenen Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukts waren:
Viskosität bei 20°C: 32 000 mPa.s
Gelierungszeit: 10 min.
Das auf 50°C abgekühlte Produkt wurde mit 295 kg Harnstoff fest und 107 kg 40%igem Formaldehyd versetzt, wobei der Harnstoff über eine spezielle Zuführschnecke und der 40%ige Formaldehyd über eine Rohrleitung kontinuierlich zudosiert wurden.
Nach dem Abkühlen des Produkts auf 20°C wies dieses folgende Kenn­ daten auf:
Viskosität: 580 mPa.s
Feststoffgehalt: 54 Gew.-%
Alkaligehalt: 5 Gew.-%
Gelierungszeit (100°C ohne Härter): 14 min.

Claims (12)

1. Verfahren zur Herstellung eines alkalisch kondensierten Phenol-Harnstoff-Form­ aldehyd-Harzes mit einem Molverhältnis Phenol : Formaldehyd : Harn­ stoff von 1 : (1,5 bis 3,5) : (0,3 bis 2,5), wobei das Verfahren die folgenden Stufen a) bis c) umfaßt:
  • a) Herstellen eines Phenol-Formaldehyd-Kondensationsharzes durch alkalische Kondensation von Phenol und Formaldehyd bis zu einer Viskosität von 100 bis 5000 mPa.s,
  • b) Herstellen eines Phenol-Formaldehyd-Harzes durch Weiterkondensie­ ren des in Stufe a) hergestellten Phenol-Formaldehyd-Kondensations­ harzes bis zu einer Viskosität von mehr als 5000 mPa.s, und
  • c) Umsetzen des in Stufe b) erhaltenen Phenol-Formaldehyd-Harzes mit Harnstoff,
dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation gemäß Stufe b) in einem Extruder durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Kon­ densieren gemäß Stufe b) in einen Extruder bei einer Temperatur von 90 bis 150°C durchgeführt wird.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß in Stufe b) als Extruder ein kontinuierlicher Einwellenmischer, ein kon­ tinuierlicher Zweiwellenmischer, ein Zweiwellen-Durchlaufkneter oder ein kontinuierlicher Mehrwellenkneter verwendet wird.
4. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Stufen a) bis c) jeweils kontinuierlich durchgeführt werden.
5. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß zunächst in Stufen a) und b) ein Phenol-Formaldehyd-Harz durch Um­ setzen von Phenol mit einer Ausgangsmenge von 60 bis 90% der Gesamtmenge des eingesetzten Formaldehyds hergestellt wird und anschließend in Stufe c) das gemäß Stufen a) und b) erhaltene Phenol- Formaldehyd-Harz mit einer Restmenge von 10 bis 40% der Gesamt­ menge des eingesetzten Formaldehyds und mit Harnstoff umgesetzt wird.
6. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß in Stufe c) der Harnstoff und die Restmenge an Form­ aldehyd in Form eines Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensates eingesetzt werden.
7. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das alkalisch kondensierte Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz einen Feststoffgehalt von 40 bis 70 Gew.-% besitzt.
8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das alkalisch kondensierte Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz ein Molverhältnis Phenol : Alkalihydroxid von 1 : (0,4 bis 1,2) besitzt.
9. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß das in Stufe b) hergestellte Phenol-Formaldehyd-Harz eine Viskosität von mehr als 5000 bis 100 000 mPa.s besitzt.
10. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekenn­ zeichnet, daß dem alkalisch kondensierten Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz vor der Verarbeitung so viel Alkalihydroxid zugesetzt wird, daß das Verhältnis Phenol : Alkalihydroxid 1 : (0,9 bis 1,5) beträgt.
11. Alkalisch kondensiertes Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harz mit einem Molverhältnis Phenol : Formaldehyd : Harnstoff von 1 : (1,5 bis 3,5) : (0,3 bis 2,5), herstellbar mittels eines Verfahrens, das die folgenden Stufen a) bis c) umfaßt:
  • a) Herstellen eines Phenol-Formaldehyd-Kondensationsharzes durch alkalische Kondensation von Phenol und Formaldehyd bis zu einer Viskosität von 100 bis 5000 mPa.s,
  • b) Herstellen eines Phenol-Formaldehyd-Harzes durch Weiterkondensie­ ren des in Stufe a) hergestellten Phenol-Formaldehyd-Kondensations­ harzes bis zu einer Viskosität von mehr als 5000 mPa.s, und
  • c) Umsetzen des in Stufe b) erhaltenen Phenol-Formaldehyd-Harzes mit Harnstoff,
dadurch gekennzeichnet, daß die Kondensation gemäß Stufe b) in einem Extruder durchgeführt wird.
12. Verwendung des alkalisch kondensierten Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Har­ zes gemäß Anspruch 11, oder eines mittels eines Verfahrens gemäß einem der Ansprüche 1 bis 10 hergestellten alkalisch kondensierten Phenol-Harnstoff-Formaldehyd-Harzes als Bindemittel für lignocellulosi­ sche Materialien.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999008856A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Basf Aktiengesellschaft Kontinuierliches verfahren zur herstellung von amino- und/oder phenoplasten
WO2004076514A1 (de) * 2003-02-28 2004-09-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Phenol-harnstoff/melamin- formaldehyd-copolymere, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung derselben

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999008856A1 (de) * 1997-08-18 1999-02-25 Basf Aktiengesellschaft Kontinuierliches verfahren zur herstellung von amino- und/oder phenoplasten
WO2004076514A1 (de) * 2003-02-28 2004-09-10 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. Phenol-harnstoff/melamin- formaldehyd-copolymere, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung derselben

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