DE19646430A1

DE19646430A1 - Mischungen von Monoazopyridonfarbstoffen

Info

Publication number: DE19646430A1
Application number: DE1996146430
Authority: DE
Inventors: Juergen Dr Schaetzer
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1995-11-22
Filing date: 1996-11-11
Publication date: 1997-05-28
Also published as: GB2307480A; GB9623773D0; JPH09176508A; GB2307480B; CH689832A5

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Mischungen von Monoazopyridonfarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung zum Färben oder Bedrucken von textilen Faserma terialien.

Monoazopyridonfarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben von synthetischen Faser materialien sind z. B. aus EP-A-0 440 072 bekannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß diese Farbstoffe den höchsten Ansprüchen, nicht immer vollauf genügen. Es besteht daher Be darf nach neuen Farbstoffen oder Farbstoffkombinationen, welche insbesondere bessere Auszug-, Aufbau- oder Waschechtheiteigenschaften zeigen.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß die erfindungsgemäßen Mischungen in hohem Maße auf die Faser aufziehen, sich durch einen sehr guten Aufbau auszeichnen und die resultierten Färbungen gute Licht-, Sublimier- und Waschechtheiten aufweisen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine Farbstoffmischung enthaltend min destens zwei strukturell verschiedene Farbstoffe, die jeweils der Formel

entsprechen, worin
R₁ C₁-C₄-Alkyl, R₂ den Rest (CH₂)_nO-R₅, R₅ unabhängig von R₁ C₁-C₄-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy oder Halogen substituiertes Phenyl und n ei ne Zahl 2 oder 3 bedeuten.

C₁-C₄-Alkyl in Formel (1) bedeutet Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Propyl, Isobutyl, n-Butyl, sec. Butyl oder tert. Butyl.

C₁-C₄-Alkoxy in Formel (1) bedeutet Methoxy, Ethoxy, Isopropoxy, Propoxy, n-Butoxy, Isobutoxy, sek. Butoxy oder tert. Butoxy.

Halogen in Formel (1) bedeutet z. B. Fluor, Brom oder vor allem Chlor.

Die strukturell verschiedenen Farbstoffe der Formel (1) in den erfindungsgemäßen Farb stoffmischungen können jeweils gleiche Substituenten R₁ und unterschiedliche Substi tuenten R₂, oder gleiche Substituenten R₂ und unterschiedliche Substituenten R₁ oder unterschiedliche Substituenten R₁ und R₂ enthalten.

Bevorzugt sind Farbstoffmischungen, welche zwei strukturell verschiedene Farbstoffe der Formel (1) enthalten.

Das Verhältnis der einzelnen Farbstoffe in den erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen kann in einem breiten Rahmen variieren z. B. von 1 : 1 bis zu 1 : 5. Bevorzugt werden Farb stoffmischungen, welche ein Verhältnis der beiden Farbstoffe von 1 : 1 bis 1 : 3 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Farbstoffmischungen, welche die Farbstoffe im Verhältnis von 1 : 1 enthalten.

Bevorzugt sind Farbstoffmischungen enthaltend Farbstoffe der Formel (1), worin R₁ Methyl ist.

Besonders bevorzugt sind folgende in der Tabelle 1 aufgeführten Farbstoffmischungen der strukturell verschiedenen Farbstoffe (A) und (B) der Formel (1):

Tabelle 1

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist weiter ein Verfahren zur Herstellung der Farbstoffmischungen der Formel (1). Die erfindungsgemäßen Mischungen können z. B. so hergestellt werden, daß man mindestens zwei an sich bekannte strukturell verschiedene Einzelfarbstoffe der allgemeinen Formel (1) im gewünschten Verhältnis miteinander ver mischt, oder daß man eine Diazokomponente der Formel

worin R₁ die unter der Formel (1) angegebene Bedeutung hat, diazotiert und auf eine Mischung von mindestens zwei Kupplungskomponenten der Formel

die sich im Substituenten R₂ voneinander unterscheiden und worin R₂ die unter der Formel (1) angegebene Bedeutung hat, kuppelt.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen der Formel (1) können zum Färben und Bedrucken von halbsynthetischen und insbesondere synthetischen hydrophoben Faser materialien, vor allem Textilmaterialien, verwendet werden. Textilmaterialien aus Misch geweben, die derartige halbsynthetische bzw. synthetische hydrophobe Textilmaterialien enthalten, können ebenfalls mit Hilfe der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen ge färbt oder bedruckt werden.

Als halbsynthetische Textilmaterialien kommen vor allem Cellulose 2¹1₂-Acetat und Cellu losetrlacetat in Frage.

Synthetische hydrophobe Textilmaterialien bestehen vor allem aus linearen, aromatischen Polyestem, beispielsweise solchen aus Terephthalsäure und Glykolen, besonders Ethylen glykol oder Kondensationsprodukten aus Terephthalsäure und 1,4-Bis-(hydroxymethyl) cyclohexan; aus Polycarbonaten, z. B. solchen aus α,α-Dimethyl-4,4′-dihydroxy-diphenyl methan und Phosgen, aus Fasern auf Polyvinylchlorid- sowie Polyamid-Basis.

Die Applikation der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen auf die Textilmaterialien erfolgt nach bekannten Färbeverfahren. Beispielsweise färbt man Polyesterfasermaterialien im Ausziehverfahren aus wäßriger Dispersion in Gegenwart von üblichen anionischen oder nichtionischen Dispergiermitteln und gegebenenfalls üblichen Quellmitteln (Carrier) bei Temperaturen zwischen 80 und 140°C. Cellulose-2½-acetat färbt man vorzugsweise zwischen ungefähr 65 bis 85°C und Cellulosetriacetat bei Temperaturen bis zu 115°C.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen färben im Färbebad gleichzeitig anwesende Wolle und Baumwolle nicht oder nur wenig an (sehr gute Reserve), so daß sie auch gut zum Färben von Polyester/Wolle- und Polyester/Cellulosefaser-Mischgeweben verwendet werden können.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen eignen sich zum Färben nach dem Thermo sol-Verfahren, im Ausziehverfahren und für Druckverfahren. Das Ausziehverfahren ist be vorzugt. Das Flottenverhältnis ist von den apparativen Gegebenheiten, vom Substrat und der Aufmachungsform abhängig. Es kann jedoch innerhalb eines weiten Bereiches gewählt werden, z. B. 1 : 4 bis 1 : 100, liegt aber vorzugsweise zwischen 1 : 6 bis 1 : 25.

Das genannte Textilmaterial kann dabei in den verschiedenen Verarbeitungsformen vorlie gen, wie z. B. als Faser, Faden oder Vlies, als Gewebe oder Gewirke.

Es ist vorteilhaft, die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen vor ihrer Verwendung in ein Farbstoffpräparat zu überführen. Hierzu wird die Farbstoffmischung vermahlen, so daß seine Teilchengröße im Mittel zwischen 0,1 und 10 Mikron beträgt. Das Vermahlen kann in Gegenwart von Dispergiermitteln erfolgen. Beispielsweise wird die getrocknete Farbstoff mischung mit einem Dispergiermittel gemahlen oder in Pastenform mit einem Dispergier mittel geknetet und hierauf im Vakuum oder durch Zerstäuben getrocknet. Mit den so er haltenen Präparaten kann man nach Zugabe von Wasser Druckpasten und Färbebäder herstellen.

Beim Bedrucken wird man die üblichen Verdickungsmittel verwenden, z. B. modifizierte oder nichtmodifizierte natürliche Produkte, beispielsweise Alginate, British-Gummi, Gummi ara bicum, Kristallgummi, Johannisbrotkemmehl, Tragant, Carboxymethylcellulose, Hydroxy ethylcellulose, Stärke oder synthetische Produkte, beispielsweise Polyacrylamide, Poly acrylsäure oder deren Copolymere, oder Polyvinylalkohole.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen verleihen den genannten Materialien, vor allem dem Polyestermaterial, egale gelbe oder goldgelbe Farbtöne von sehr guten Gebrauchs-Echtheiten, wie vor allem guter Lichtechtheit und guter Sublimierechtheit. Her vorzuheben ist die sehr gute Waschechtheit. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe zeichnen sich ferner durch einen guten Auszug und Aufbau aus.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen können auch gut verwendet werden zur Herstellung von Mischnuancen zusammen mit anderen Farbstoffen oder zusammen mit einem geeigneten roten und blauen Farbstoff für das Trichromie-Färben.

Die vorstehend genannten Verwendungen der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen stellt ebenso einen Gegenstand der vorliegenden Erfindung dar wie ein Verfahren zum Färben oder Bedrucken von halbsynthetischem oder synthetischem hydrophobem Faser material, insbesondere Textilmaterial, das darin besteht die erfindungsgemäße Farbstoff mischung auf das genannte Material aufzubringen oder es in dieses einzuarbeiten. Das genannte hydrophobe Fasermaterial ist vorzugsweise textiles Polyestermaterial. Weitere Substrate, die durch das erfindungsgemäße Verfahren behandelt werden können sowie bevorzugte Verfahrensbedingungen sind vorstehend bei der näheren Erläuterung der Ver wendung der erfindungsgemäßen Farbstoffmischungen zu finden.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist das durch das genannte Verfahren gefärbte bzw. bedruckte hydrophobe Fasermaterial, vorzugsweise Polyester-Textilmaterial.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Veranschaulichung der Erfindung. Darin sind, sofern nicht anders angegeben, die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichts prozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Beziehung zwischen Gewichtsteilen und Volumenteilen ist dieselbe wie zwischen Gramm und Kubikzentimeter.

Beispiel 1

Eine Suspension von 33,6 Teilen 2-Nitro-4-methoxyanilin in 220 Teilen Wasser wird auf ca. 10-15°C abgekühlt und mit 60 Teilen 32%-iger Salzsäure tropfenweise versetzt. Anschließend werden innert 15 Minuten unter gutem Rühren 55 Teile einer 4N-Natrium nitritlösung zugegeben, wobei die Temperatur der Reaktionsmischung bei ca. 150°C ge halten wird. Nach beendeter Zugabe wird noch 1 Stunde nachgerührt und der Nitritüberschuß mit wenig Amidosulfonsäure zerstört. Das resultierte Diazotierungsgemisch läßt man langsam in eine auf ca. 5-10°C gekühlte Lösung von 23,5 Teilen N-Methoxypropyl-3- cyan-4-methyl-5-hydroxypyridon, 26,5 Teilen N-Isopropoxypropyl-3-cyan-4-methyl-5- hydroxypyridon und 19 Teilen einer 30%-igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung in 200 Teilen Wasser einfließen. Während der Zugabe des Diazotierungsgemisches wird der pH- Wert mit einer 30%-igen wäßrigen Natriumhydroxidlösung konstant zwischen 5 und 6 gehalten. Die orangerote Suspension wird noch ca. 1 Stunde bei 15-20°C nachgerührt. Der Niederschlag wird abgesaugt, mit Wasser nachgewaschen und bei 70°C im Vakuum getrocknet. Man erhält 75,5 Teile der Farbstoffmischung Nr. 2.

Die Farbstoffmischung färbt Polyester in brillanten goldgelben Tönen mit guten Echtheiten, insbesondere mit sehr guten Waschechtheiten.

Beispiel 2

Analog zu dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren oder durch Mischen von zwei struk turell verschiedenen Farbstoffen der Formel (1) erhält man die vorrangig in der Tabelle 1 aufgeführten Farbstoffmischungen 1 und 3 bis 15, welche ebenfalls Polyester in brillanten goldgelben Tönen mit guten Echtheiten, insbesondere sehr guten Waschechtheiten färben.

Beispiel 3

100 g Polyestergewebe werden bei einem Flottenverhältnis von 1 : 20 in eine Flotte, enthaltend
1 g der Farbstoffmischung Nr. 2,
1 g/l Ammoniumsulfat und
0,5 g/l eines handelsüblichen Egalisiermittels,
welche mit 80%-iger Ameisensäure auf pH-Wert von 4,5-5 eingestellt ist, bei Raumtem peratur eingetaucht. Die Flotte wird dann zuerst mit einer Aufheizrate von 3°C/Min auf 60°C und anschließend mit einer Aufheizrate von 2°C auf 130°C aufgeheizt. Bei 130°C wird 60 Minuten gefärbt. Anschließend wird die Flotte auf 40°C abgekühlt, das gefärbte Polyestergewebe mit Wasser gewaschen und in einem Bad, enthaltend 5 ml/l 30%-iger Natriumhydroxidlösung, 2 g/l 85%-iger Natriumdithionitlösung und 1 g/l eines handelsüblichen Waschmittels während 20 Minuten bei 70-80°C reduktiv gereinigt. Anschließend wird die fertiggestellte Färbung mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält eine brillante goldgelbe Färbung mit ausgezeichneten Waschechtheiten.

Claims

1. Farbstoffmischung enthaltend mindestens zwei strukturell verschiedene Farbstoffe, die jeweils der Formel entsprechen, worin
R₁ C₁-C₄-Alkyl ,R₂ den Rest (CH₂)_nO-R₅, R₅ unabhängig von R₁ C₁-C₄-Alkyl, unsubstituiertes oder durch C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, Hydroxy oder Halogen substituiertes Phenyl und n ei ne Zahl 2 oder 3 bedeuten.

2. Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1 enthaltend mindestens zwei Farbstoffe der Formel (1), welche den gleichen Substituenten R₂ und unterschiedliche Substituenten R₁ enthalten.

3. Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1 enthaltend mindestens zwei Farbstoffe der Formel (1), welche den gleichen Substituenten R₁ und unterschiedliche Substituenten R₂ enthalten.

4. Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1 enthaltend mindestens zwei Farbstoffe der Formel (1), welche unterschiedliche Substituenten R₁ und R₂ enthalten.

5. Farbstoffmischung gemäß Anspruch 1 oder 3, worin R₁ Methyl ist.

6. Farbstoffmischung gemäß Anspruch 3 enthaltend zwei Farbstoffe der Formel (1), wobei beide Farbstoffe als R₁ Methyl, und als R₅voneinander unterschiedlich Methyl, Ethyl, Iso propyl oder Phenyl enthalten.

7. Verfahren zur Herstellung der Farbstoffmischungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazokomponente der Formel worin R₁ die unter der Formel (1) angegebene Bedeutung hat, diazotiert und auf eine Mischung von mindestens zwei Kupplungskomponenten der Formel die sich im Substituenten R₂ voneinander unterscheiden und worin R₂ die unter der Formel (1) angegebene Bedeutung hat, kuppelt.

8. Verwendung der Farbstoffmischung der Formel (1) gemäß Anspruch 1 zum Färben oder Bedrucken von halb-synthetischem oder synthetischem hydrophobem Fasermaterial, insbesondere Textilmaterial.

9. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von halbsynthetischem oder synthetischem hydrophobem Fasermaterial, insbesondere Textilmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß man die Farbstoffmischung der Formel (1) gemäß Anspruch 1 auf das genannte Material aufbringt oder es in dieses einarbeitet.

10. Das gemäß Anspruch 9 gefärbte bzw. bedruckte hydrophobe Fasermaterial, vorzugsweise Polyester-Textilmaterial.