DE19640026A1 - Verfahren zur Herstellung von Propen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von PropenInfo
- Publication number
- DE19640026A1 DE19640026A1 DE19640026A DE19640026A DE19640026A1 DE 19640026 A1 DE19640026 A1 DE 19640026A1 DE 19640026 A DE19640026 A DE 19640026A DE 19640026 A DE19640026 A DE 19640026A DE 19640026 A1 DE19640026 A1 DE 19640026A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- butene
- propene
- pentene
- ethene
- metathesis catalyst
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 107
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 94
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 15
- QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N pentene-2 Natural products CCC=CC QMMOXUPEWRXHJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 57
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 30
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000005649 metathesis reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 238000000066 reactive distillation Methods 0.000 claims description 9
- 229910019571 Re2O7 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 150000003304 ruthenium compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 2
- DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N oxorhenium Chemical compound [Re]=O DYIZHKNUQPHNJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910003449 rhenium oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 10
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 8
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 8
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical class CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 7
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 7
- -1 acyclic olefins Chemical class 0.000 description 6
- BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 2-methylbut-2-ene Chemical group CC=C(C)C BKOOMYPCSUNDGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 3-hexene Chemical compound CCC=CCC ZQDPJFUHLCOCRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 3
- 238000005686 cross metathesis reaction Methods 0.000 description 3
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005865 alkene metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L dichlororuthenium Chemical compound Cl[Ru]Cl DHCWLIOIJZJFJE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005872 self-metathesis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphine Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 WLPUWLXVBWGYMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical class CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 2-(diethylamino)ethyl 4-aminobenzoate;(2s,5r,6r)-3,3-dimethyl-7-oxo-6-[(2-phenylacetyl)amino]-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid;hydrate Chemical compound O.CCN(CC)CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1.N([C@H]1[C@H]2SC([C@@H](N2C1=O)C(O)=O)(C)C)C(=O)CC1=CC=CC=C1 KZDCMKVLEYCGQX-UDPGNSCCSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N cis-but-2-ene Chemical compound C\C=C/C IAQRGUVFOMOMEM-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007323 disproportionation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- PSIQSMXODVNUAM-UHFFFAOYSA-N ethene;2-methylprop-1-ene Chemical compound C=C.CC(C)=C PSIQSMXODVNUAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004817 pentamethylene group Chemical class [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 230000000754 repressing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003282 rhenium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N trans-but-2-ene Chemical compound C\C=C\C IAQRGUVFOMOMEM-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910003158 γ-Al2O3 Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/14—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column
- B01D3/141—Fractional distillation or use of a fractionation or rectification column where at least one distillation column contains at least one dividing wall
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
- C07C6/04—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2521/00—Catalysts comprising the elements, oxides or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium or hafnium
- C07C2521/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
- C07C2521/04—Alumina
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
- C07C2523/36—Rhenium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Propen durch Me
tathese von Olefinen.
Die Olefinmetathese (Disproportionierung) beschreibt in ihrer einfachsten
Form die reversible, metallkatalysierte Umalkylidenierung von Olefinen durch
Bruch und Neuformierung von C=C-Doppelbindungen. Dabei werden bei
spielsweise Olefine der Formeln R¹-CH=CH-R² und R³-CH=CH-R⁴ rever
sibel umgesetzt zu Olefinen der Formeln R¹-CH=CH-R³ und R²-CH=CH-R⁴.
Bei der Metathese acyclischer Olefine unterscheidet man zwischen
Selbstmetathese, bei der ein Olefin in ein Gemisch zweier Olefine unter
schiedlicher molarer Massen übergeht, und Kreuz- oder Co-Metathese, bei
der zwei unterschiedliche Olefine reagieren. Ein Beispiel für eine Selbst
metathese ist die Umsetzung von zwei Molekülen Propen zu Ethen und
2-Buten, wie sie beispielsweise nach dem Phillips-Triolefin-Verfahren ausge
führt wird, siehe Hydrocarbon Processing, Band 46, Nr. 11, November
1967, S. 232. Ein Beispiel für eine Kreuz-Metathese ist die Umsetzung von
Propen und 1-Buten zu Ethen und 2-Penten. Ist einer der Reaktionspartner
Ethen, so spricht man üblicherweise von einer Ethenolyse.
Die Metathesereaktionen erfolgen in Gegenwart von Katalysatoren. Hierzu
eignen sich prinzipiell homogene und heterogene Übergangsmetallverbindun
gen, insbesondere solche der VI bis VIII Nebengruppe des Periodensystems
der Elemente, wie auch homogene und heterogene Katalysatorsysteme, in de
nen diese Verbindungen enthalten sind.
Aus DE-A-19 40 433 ist die Metathese von 1-Buten mit 2-Buten zu Propen
und 2-Penten bekannt, wobei Re₂O₇/Al₂O₃ als Katalysator verwendet wird.
Das gebildete 2-Penten wird weiter umgesetzt mit Natriumhydrid auf Kali
umcarbonat und Ethen zu Heptenen.
Die Methathese von 1-Buten und 2-Buten zu Propen und 2-Penten wird in
K. L. Anderson, T. D. Brown, Hydrocarbon Processing, Band 55, Nr. 8, Au
gust 1978, S. 119-122 als Nebenreaktion bei der Synthese von Isoamylen auf
geführt.
Aus EP-A-0 304 515 ist ein Metatheseverfahren zur Umsetzung von 1-Buten
mit 2-Buten zu Propen und Pentenen bekannt, das in einer Reaktivdestilla
tionsvorrichtung mit Re₂O₇/Al₂O₃ als Katalysator ausgeführt wird.
Aus US 3 526 676 ist die Metathese von 1-Buten mit 2-Buten zu Propen
und Penten bekannt. Sie wird an MoO₃ und CoO auf Al₂O₃ durchgeführt.
Aus US 3 785 957 ist ein Verfahren zur Herstellung von Treibstoff mit ho
her Octanzahl bekannt. Dabei wird ein olefinischer Treibstoff mit Ethylen
disproportioniert, der Austrag aufgetrennt in einen Propylenstrom, einen Bu
tenstrom, einen C₅- oder C5-6-Olefinstrom und einen C6+- oder C7+-Treib
stoffstrom. Der C₅- oder C5-6-Olefinstrom wird mit Ethen an einem
WO₃/SiO₂-Festbettkatalysator disproportioniert, um Propylen und Butene zu
erhalten. Das erhaltene Propylen wird disproportioniert zu Ethylen und Bute
nen und die Butene werden mit Isobutan alkyliert.
Aus US 3 767 565 ist ein Verfahren zur Erhöhung der Octanzahl von
Treibstoff bekannt, wobei ein C₅-Schnitt eines olefinischen Treibstoff mit
Ethylen in Gegenwart eines Katalysators aus WO₃/SiO₂ und MgO umgesetzt
wird zu Ethylen, Propylen, n-Butenen und Isobutenen. Das erhaltene Propy
len wird disproportioniert und die erhaltenen n-Butene werden mit Isobutan
alkyliert.
Aus EP-A1-0 691 318 ist ein Olefinmetatheseverfahren bekannt, bei dem C₅-
Olefine und Ethylen in Gegenwart eines Katalysators zu gemischten C₄-Olefi
nen und Propen umgesetzt werden. So wird 2-Methyl-2-buten mit Ethen zu
Isobuten und Propen umgesetzt. Ein Gemisch aus 2-Pentenen und 2-Methyl-
2-buten wird zu einem Gemisch aus 1-Buten, Isobuten und Propen umge
setzt.
Ein Verfahren zur Herstellung von Propen in hoher Ausbeute durch Umset
zung von 1-Buten und 2-Buten ist nicht bekannt.
Ein Verfahren zur Herstellung von Propen in hoher Ausbeute aus 2-Buten
ohne Verwendung eines großen Überschusses an Ethen ist nicht bekannt.
Eine Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung eines Verfahrens zur Her
stellung von Propen in hoher Ausbeute aus 1-Buten und 2-Buten.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines
Verfahrens zur Herstellung von Propen aus 2-Buten, bei dem nicht mit ei
nem großen Ethen-Überschuß gearbeitet werden muß.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines
Verfahrens zur Gewinnung von Propen aus 1-Buten-armen C₄-Strömen mit
möglichst geringem Ethenbedarf.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung eines
Verfahrens zur Herstellung von Propen und 1-Buten aus 2-Penten.
Die Aufgaben werden erfindungsgemäß gelöst durch ein Verfahren zur Her
stellung von Propen und 1-Buten durch Umsetzung von 2-Penten mit Ethen
in Gegenwart eines Metathesekatalysators, der mindestens eine Verbindung
eines Metalls der VIb, VIIb oder VIII Nebengruppe des Periodensystems der
Elemente enthält.
Vorzugsweise wird dabei das 2-Penten erhalten durch Umsetzung von 1-Bu
ten und 2-Buten zu Propen und 2-Penten in Gegenwart des vorstehenden
Metathesekatalysators und Abtrennen des 2-Pentens.
Das erfindungsgemäße Verfahren beinhaltet 2 Metatheseschritte. Im ersten
Schritt werden 1-Buten und 2-Buten zu Propen und 2-Penten umgesetzt. In
einem zweiten Schritt wird dann 2-Penten mit Ethen zu 1-Buten und Propen
umgesetzt. Das 1-Buten wird gemäß einer Ausführungsform der Erfindung
dabei in den ersten Reaktionsschritt zurückgeführt.
Als Nettoreaktion ergibt sich somit die Umsetzung von 2-Buten mit Ethen
zu 2 Molekülen Propen. Bei der Umsetzung von 2-Penten mit Ethen werden
formal nur equimolare Mengen an Einsatzstoffen benötigt gemäß einer Aus
führungsform der Erfindung, um mit hoher Ausbeute zu den Produkten zu
gelangen. Somit kann im Gegensatz zum umgekehrten Trioolefin-Verfahren
die eingesetzte Ethenmenge geringgehalten werden.
Beide Metatheseschritten können als Reaktivdestillation ausgeführt werden,
wie sie nachstehend beschrieben ist.
1-Buten und 2-Buten können in der Umsetzung als reine Stoffe eingesetzt
werden gemäß einer Ausführungsform der Erfindung. Gemäß einer anderen
Ausführungsform der Erfindung werden die Butene in Form eine C₄-Stroms
eingesetzt, der beispielsweise aus einem Cracker, insbesondere Steamcracker,
oder einer Raffination stammt. Der C₄-Strom kann dabei neben den Butenen
C₄-Alkane enthalten. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird ein
C₄-Strom verwendet, der aus Raffinat II besteht. Raffinat II ist dabei eine
Fraktion aus 1-Buten, cis/trans-2-Buten, Isobuten sowie n-Butan und Iso-bu
tan. Beispielsweise kann Raffinat II 80-85 Gew.-% Olefine und 15-20
Gew.-% Butane enthalten, mit beispielsweise 25-50 Gew.-% 1-Buten, 30
bis 55 Gew.-% 2-Buten, maximal 1-2 Gew.-% Isobuten. Gemäß einer
Ausführungsform der Erfindung besitzt der eingesetzte C₄-Strom einen Anteil
an Butenen von 20 bis 90, vorzugsweise 50 bis 90, insbesondere 70 bis 90
Gew.-%. Das Verhältnis von 1-Buten zu 2-Buten beträgt dabei 1 : 1 bis 1 : 10,
vorzugsweise 1 : 1 bis 1 : 3, insbesondere etwa 1 : 2. Gemäß einer Ausführungs
form der Erfindung kann der C₄-Strom geringe Mengen anderer Kohlenwas
serstoffe enthalten.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung kann als Ausgangsstoff jeder
Strom verwendet werden, der 1-Buten und 2-Buten enthält. Gemäß einer
Ausführungsform der Erfindung kann dabei das 1-Buten aus der erfindungs
gemäßen Synthese selbst stammen, und mit zugeführtem 2-Buten gemischt
werden.
Neben der Umsetzung von 1-Buten und 2-Buten zu Propen und 2-Penten
kann ein geringer Anteil an 3-Hexen und Ethen als Nebenprodukt erhalten
werden. Zudem können auch geringe Mengen höhersiedender Verbindungen
vorliegen.
Die geringen Mengen an Nebenprodukten, die gemäß einer Ausführungsform
der Erfindung 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 5 Gew.-%, bezogen
auf die Mengen an gebildetem 2-Penten ausmachen, stören bei der nachfol
genden Umsetzung nicht, so daß gemäß einer Ausführungsform der Erfin
dung keine Reinigung des 2-Pentens von diesen Nebenprodukten vor der
weiteren Umsetzung erforderlich ist. Gemäß einer Ausführungsform der Er
findung wird das 2-Penten in reiner Form in der zweiten Umsetzung einge
setzt.
Somit werden unter dem Ausdruck "2-Penten" auch solche Gemische ver
standen, die neben 2-Penten geringe Mengen an Hexenen, insbesondere
3-Hexen, und anderen höhersiedenden Verbindungen enthalten.
Entsprechend wird unter dem Ausdruck "Butene", wie "1-Buten" und "2-Bu
ten" auch ein Gemisch verstanden, das neben dem Buten oder den Butenen
C₄-Alkane, insbesondere Butane enthält.
Nachstehend wird eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens
beschrieben, umfassend
- a) Umsetzung von 1-Buten und 2-Buten zu Propen und 2-Penten in Gegen wart eines Metathesekatalysators, der mindestens eine Verbindung eines Metalls VIb, VIIb oder VIII Nebengruppe des Periodensystems der Ele mente enthält,
- b) anschließendes Trennen des gebildeten Propens und 2-Pentens,
- c) anschließende Umsetzung des 2-Pentens mit Ethen zu Propen und 1-Bu ten in Gegenwart eines Metathesekatalysators, der mindestens eine Ver bindung eines Metalls der VIb, VIIb oder VIII Nebengruppe des Perio densystems der Elemente enthält,
- d) anschließendes Trennen des gebildeten Propens und 1-Butens,
- e) anschließendes Rückführen des gebildeten 1-Butens in Schritt a).
In einem ersten Reaktor R1 werden in Gegenwart des erfindungsgemäßen
Metathesekatalysators 1-Buten und 2-Buten zu Propen und 2-Penten umge
setzt. Dazu wird ein Raffinat II-Strom in den Reaktor geführt. An den
Reaktor schließt sich eine Destillationskolonne D1 an, an deren Kopf Propen
und als Nebenprodukt gebildetes Ethen entfernt werden. Nicht umgesetztes
Raffinat H wird im Mittelabzug entfernt und gemäß einer Ausführungsform
der Erfindung in den Reaktor R1 zurückgeführt. Aus dem Sumpf von D1
werden 2-Penten und als Nebenprodukt gebildetes 3-Hexen sowie Hochsieder
entnommen. Der Sumpf wird sodann zusammen mit eingespeistem Ethen ei
nem Reaktor R2 zugeführt, der wiederum einen erfindungsgemäßen Metathe
sekatalysator enthält. In diesem Reaktor R2 findet die Umsetzung von 2-Pen
ten mit Ethen zu 1-Buten und Propen statt. Der Austrag aus Reaktor R2
wird einer Destillationskolonne D2 zugeführt, an deren Kopf Propen und
nicht umgesetztes Ethen abgeführt werden. Im Mittelabzug wird gebildetes
1-Buten ausgetragen, und vorzugsweise zum Reaktor R1 zurückgeführt. Im
Sumpf von D2 fallen nicht umgesetztes 2-Penten, sowie als Nebenprodukte
3-Hexen und Hochsieder an. Diese werden vorzugsweise in den Reaktor R2
zurückgeführt. Die aus D1 und D2 am Kopf abgeführten Gemische aus Pro
pen und Nebenprodukt Ethen werden in einer weiteren Destillationskolonne
D3 aufgetrennt. Am Kopf von D3 wird Ethen gewonnen, das vorzugsweise
in den Reaktor R2 (zurück)geführt wird. Das im Sumpf von D3 erhaltene
Propen ist das gewünschte Umsetzungsprodukt des erfindungsgemäßen Ver
fahrens. D1 und D2 sind so ausgelegt, daß am Kopf der Kolonne eine
leichtsiedende Phase, insbesondere eine C2/3-Phase, die Ethen und Propen
enthält, abgeführt wird. Als Mittelsiederphase werden C₄-Ströme abgeführt,
insbesondere Butene und Butane. In der Sumpfphase werden
C ₅-Kohlenwasserstoffe ausgetragen.
Die Reaktoren R1 und R2 können beliebige geeignete Reaktoren sein. Sie
können zur kontinuierlichen oder diskontinuierlichen Reaktionsführung dienen.
Somit können sie gemäß einer Ausführungsform Druckgefäße, wie Druckglasgefäße,
gemäß einer weiteren Ausführungsform Rohrreaktoren sein.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung beträgt der Gesamtumsatz in
R1 20 bis 90, vorzugsweise 50 bis 80%.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung beträgt der Gesamtumsatz in
R2 20 bis 100, vorzugsweise 60 bis 90%.
Vorzugsweise findet die Umsetzung in R1 in flüssiger Phase statt. Dabei
werden Druck und Temperatur so gewählt, daß die Reaktionspartner in der
flüssigen Phase verbleiben.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung beträgt die Temperatur in R1
0 bis 150°C, vorzugsweise 20 bis 80°C. Der Druck beträgt gemäß einer
Ausführungsform der Erfindung 2 bis 200 bar, vorzugsweise 5 bis 20 bar.
Die Umsetzung in R2 (Ethenolyse) wird gemäß einer Ausführungsform der
Erfindung bei Temperaturen von 0 bis 150°C, vorzugsweise 20 bis 80°C
unter einem Ethendruck von 5 bis 200 bar, vorzugsweise 30 bis 80 bar
durchgeführt. Ethen kann dabei kontinuierlich nachgepreßt werden, so daß
ein konstanter Druck eingehalten wird.
Die Umsetzungen in R1 und R2 können für eine Zeit von einer Sekunde
bis eine Stunde, vorzugsweise 5 bis 30 Minuten erfolgen.
Bei den Destillationskolonnen D1 und D2 handelt es sich gemäß einer Aus
führungsform der Erfindung um solche Kolonnen, die eine Auftrennung eines
Kohlenwasserstoffstroms in C2/3-Ströme, C₄-Ströme und C ₅-Ströme erlaubt.
D3 ist gemäß einer Ausführungsform der Erfindung eine Kolonne, die die
Trennung von Ethen und Propen erlaubt. Gemäß einer Ausführungsform der
Erfindung ist der Reaktor R1 mit der Destillationskolonne D1 kombiniert zu
einer Reaktivdestillationseinrichtung. Dabei erfolgt die Umsetzung direkt in
der Destillationskolonne. Der Katalysator liegt in der Reaktionskolonne vor,
so daß gleichzeitig mit der Umsetzung oder unmittelbar darauffolgend die
Destillation ausgeführt wird. Ein entsprechendes Verfahren ist unter der Be
zeichnung "Reaktivdestillation" bekannt.
Gemäß einer Ausführungsform sind Reaktor R2 und Destillationskolonne D2
zusammengefaßt zu einer Reaktivdestillationsvorrichtung, bei der Umsetzung
und Destillation kombiniert sind entsprechend der vorstehend beschriebenen
Reaktivdestillation.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung finden beide Umsetzungsreak
tionen in Reaktivdestillationsvorrichtungen statt. Bei beiden Umsetzungen han
delt es sich um Gleichgewichtsreaktionen, so daß gemäß einer Ausführungs
form der Erfindung die Verfahrensprodukte zur Erzielung eines möglichst
hohen Umsatzes möglichst schnell aus dem Gleichgewicht entfernt werden.
Dies ist insbesondere bei Verwendung von Reaktivdestillationsvorrichtungen
möglich.
In den erfindungsgemäßen Verfahren können alle geeigneten Metathesekataly
satoren eingesetzt werden.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung ist der Katalysator ein hetero
gener Katalysator, insbesondere ein Trägerkatalysator. Gemäß einer Ausfüh
rungsform der Erfindung enthält der Katalysator mindestens eine Verbindung
eines Metalls der VIb, VIIb oder VIII Nebengruppe des Periodensystems der
Elemente. Vorzugsweise enthält der Katalysator eine Rutheniumverbindung
und/oder Rheniumverbindung.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung handelt es sich bei der Metall
verbindung um ein Metalloxid, Teiloxid mit zusätzlich vorliegenden orga
nischen Resten oder um eine Carbonylverbindung.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird ein homogener Katalysator
eingesetzt. Der Katalysator ist dabei mindestens eine Verbindung eines Me
talls der VIb, VIIb oder VIII Nebengruppe des Periodensystems der Elemen
te. Vorzugsweise wird Rhenium oder Ruthenium eingesetzt in den Metallver
bindungen.
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung werden Rutheniumverbindungen
eingesetzt, wie sie in WO 93/20111 und WO 96/04289 beschrieben sind.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird
RuX₂(CHR)(PR′₃)₂ eingesetzt, wobei die Reste R und R′ C1-12-Alkylreste,
vorzugsweise C1-6-Alkylreste oder C6-12-Arylreste sind, R¹ besonders bevor
zugt ein C3-8-Cycloalkylrest, insbesondere C₅- oder C₆-Cycloalkylrest ist und
X ein Halogenid ist, wie Chlorid, Bromid oder Iodid.
Insbesondere wird erfindungsgemäß RuCl₂(=CHPh)(PCy₃)₂ eingesetzt, gemäß
einer Ausführungsform der Erfindung als Lösung, beispielsweise in Methy
lenchiorid.
Vorzugsweise ist die Metallverbindung ein Oxid von Rhenium, insbesondere
Re₂O₇.
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren enthalten gemäß einer Ausführungsform
der Erfindung einen Träger. Als Träger kommen dabei insbesondere anorga
nische Träger zur Anwendung, wie Al₂O₃, insbesondere γ-Al₂O₃, SiO₂,
Fe₂O₃, oder deren Gemische, wie SiO₂/Al₂O₃, B₂O₃/SiO₂/Al₂O₃oder
Fe₂O₃/Al₂O₃.
Der Metalloxidgehalt auf dem Träger beträgt dabei gemäß einer Ausfüh
rungsform der Erfindung 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 15 Gew.-%,
insbesondere 8 bis 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Träger
katalysators.
Bevorzugt wird als Katalysator Re₂O₇ auf Al₂O₃, SiO₂/Al₂O₃,
SiO₂/Al₂O₃/Fe₂O₃ oder B₂O₃/Al₂O₃ verwendet. Dabei beträgt der Anteil an
Metalloxid vorzugsweise 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 10
Gew.-%. Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird MeReO₃ anstel
le von Re₂O₇ oder im Gemisch damit verwendet.
Besonders bevorzugt wird erfindungsgemäß Re₂O₇ auf Al₂O₃ verwendet.
Die Katalysatoren werden gemäß einer Ausführungsform der Erfindung frisch
calciniert eingesetzt, wobei sie keiner weiteren Aktivierung, beispielsweise
durch Alkylierungsmittel bedürfen. Desaktivierte Katalysatoren können erfin
dungsgemäß durch Abbrennen von Coke-Rückständen beispielsweise bei
550°C im Luftstrom und Abkühlung unter Argon regeneriert werden.
Die erfindungsgemäßen Umsetzungen können dabei in Gegenwart eines Lö
sungsmittels, beispielsweise eines Kohlenwasserstofflösungsmittels durchgeführt
werden. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung werden
die Umsetzungen ohne weiteres zugesetztes Lösungsmittel durchgeführt.
Nachstehend wird die Erfindung anhand von Beispielen erläutert.
In einem 100 ml fassenden Druckbehälter wurden 50 ml Raffinat II (mit ei
nem Verhältnis von 1-Buten zu 2-Buten von 1 : 2) mit 10 g eines frisch cal
cinierten Heterogenkatalysators bei 60 °C und 7 bar gerührt. Die einge
setzten Katalysatoren sind in der nachstehenden Tabelle 1 aufgeführt. In
Zeitintervallen von 5 Minuten wurden Proben entnommen und gaschromato
graphisch untersucht. Nachstehend sind die in der Gemischzusammensetzung
nach 15 Minuten vorliegenden und darauf bezogenen 1-Butenumsätze und
Propen-Selektivitäten aufgeführt.
Für alle Katalysatoren ergeben sich Selektivitäten in bezug auf Propen von
mindestens 88%. Insbesondere der Katalysator aus 3% Re₂O₇ auf Al₂O₃
zeigte eine Selektivität von 93%. Der Umsatz an 1-Buten lag im Bereich
von 38 bis 85%.
In einem 100 ml fassenden Druckbehälter wurden 50 ml Raffinat II (mit ei
nem 1-Buten-zu-2-Buten-Verhältnis von 1 : 2) bei Raumtemperatur mit einer
Lösung von 31 mg (0,04 mmol) RuCl₂(=CHPh)(PCy₃)₂ in 5 ml Methylen
chlorid versetzt. In Zeitintervallen von 2 min wurden Proben entnommen
und gaschromatographisch untersucht. Der 1-Buten-Umsatz nach 10 Minuten
betrug 81%, die Propen-Selektivität 90%.
Die gemäß Beispiel 1 bis 7 anfallenden Reaktionsgemische wurden destillativ
aufgetrennt, wobei als Hochsiederaustrag im Sumpf 2-Penten mit 3-Hexen als
Nebenprodukt erhalten wurde. In einem 100 ml fassenden Druckbehälter
wurden 50 ml dieses Hochsiederaustrages in Gegenwart von 10 g des 10%
Re₂O₇/Al₂O₃-Katalysators aus Beispiel 2 mit 50 bar Ethen behandelt. Dabei
wurde der Druck durch kontinuierliches Nachpressen von Ethen bei einer
Temperatur von 60°C aufrechterhalten. In Zeitintervallen von 2 Minuten
wurden Proben entnommen und gaschromatographisch untersucht. Nach 20
Minuten hatte sich eine Gemisch-Zusammensetzung eingestellt mit
Umsatz (2-Penten und 3-Hexen) = 64%
Selektivität (1-Buten und Propen) = 96%.
Umsatz (2-Penten und 3-Hexen) = 64%
Selektivität (1-Buten und Propen) = 96%.
Aus den vorstehenden Ergebnisse geht hervor, daß das erfindungsgemäße
Verfahren sehr gut geeignet ist zur Herstellung von Propen aus Raffinat H-
Strömen (2-Buten und 1-Buten).
Claims (10)
1. Verfahren zur Herstellung von Propen und 1-Buten durch Umsetzung
von 2-Penten mit Ethen in Gegenwart eines Metathesekatalysators, der
mindestens eine Verbindung eines Metalls der VIb, VIIb oder VIII Ne
bengruppe des Periodensystems der Elemente enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, wobei das 2-Penten erhalten wird durch
Umsetzung von 1-Buten und 2-Buten zu Propen und 2-Penten in Gegen
wart des in Anspruch 1 definierten Metathesekatalysators und anschlie
ßendes Abtrennen des 2-Pentens.
3. Verfahren zur Herstellung von Propen durch
- a) Umsetzung von 1-Buten und 2-Buten zu Propen und 2-Penten in Gegenwart eines Metathesekatalysators, der mindestens eine Ver bindung eines Metalls VIb, VIIb oder VIII Nebengruppe des Peri odensystems der Elemente enthält,
- b) anschließendes Trennen des gebildeten Propens und 2-Pentens,
- c) anschließende Umsetzung des 2-Pentens mit Ethen zu Propen und 1-Buten in Gegenwart eines Metathesekatalysators, der mindestens eine Verbindung eines Metalls der VIb, VIIb oder VIII Nebengrup pe des Periodensystems der Elemente enthält,
- d) anschließendes Trennen des gebildeten Propens und 1-Butens,
- e) anschließendes Rückführen des gebildeten 1-Butens in Schritt a).
4. Verfahren nach Anspruch 3, wobei Schritt b) eine Destillation ist, in
der eine Propen enthaltende Leichtsiederphase, gegebenenfalls eine Bute
ne enthaltende Mittelsiederphase und eine 2-Penten enthaltende Sumpf
phase erhalten werden,
und/oder
wobei Schritt d) eine Destillation ist, in der eine Propen enthaltende Leichtsiederphase, eine 1-Buten enthaltende Mittelsiederphase und gege benenfalls eine 2-Penten enthaltende Sumpfphase erhalten werden.
und/oder
wobei Schritt d) eine Destillation ist, in der eine Propen enthaltende Leichtsiederphase, eine 1-Buten enthaltende Mittelsiederphase und gege benenfalls eine 2-Penten enthaltende Sumpfphase erhalten werden.
5. Verfahren nach Anspruch 3, wobei die Umsetzung in Schritten a)
und/oder c) nicht vollständig erfolgt und in Schritt b) und/oder d) eine
C2/3 enthaltende Leichtsiederphase, eine C₄-Mittelsiederphase und eine
C ₅ enthaltende Sumpfphase erhalten werden,
wobei die gegebenenfalls zusammengefaßten Leichtsiederphasen durch Destillation in C₂- und C₃-Phasen getrennt werden und die C₂-Phase in Schritt c) zurückgeführt wird,
die gegebenenfalls zusammengefaßten Mittelsiederphasen in Schritt a) zu rückgeführt werden und die gegebenenfalls zusammengefaßten Sumpf phasen in Schritt c) zurückgeführt werden.
wobei die gegebenenfalls zusammengefaßten Leichtsiederphasen durch Destillation in C₂- und C₃-Phasen getrennt werden und die C₂-Phase in Schritt c) zurückgeführt wird,
die gegebenenfalls zusammengefaßten Mittelsiederphasen in Schritt a) zu rückgeführt werden und die gegebenenfalls zusammengefaßten Sumpf phasen in Schritt c) zurückgeführt werden.
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 2 bis 5, wobei 1-Buten und 2-Bu
ten als Gemisch eines C₄-Stroms, vorzugsweise aus einem Cracker oder
einer Raffinerie, insbesondere als Raffinat II eingesetzt werden.
7. Verfahren nach Anspruch 6, wobei das Verhältnis von Molanteil 1-Bu
ten zu Molanteil 2-Buten, 1 : 1 bis 1 : 10, insbesondere etwa 1 : 2 beträgt.
8. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei ein homoge
ner oder heterogener Metathesakatalysator eingesetzt wird, der eine Rhe
nium- oder Rutheniumverbindung enthält, vorzugsweise ein Rheniumoxid
auf einem anorganischen Träger.
9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei der Metathesekatalysator Re₂O₇ auf
einem Al₂O₃-Träger enthält oder daraus besteht, wobei der Rhemum
oxidgehalt 1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 10 Gew.-%, bezogen
auf das Gesamtgewicht des Katalysators, beträgt.
10. Verfahren nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei die Umset
zung von 1-Buten und 2-Buten und/oder die Umsetzung von 2-Penten
mit Ethen als Reaktivdestillation durchgeführt werden.
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19640026A DE19640026A1 (de) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Verfahren zur Herstellung von Propen |
| DE59700957T DE59700957D1 (de) | 1996-09-27 | 1997-09-25 | Verfahren zur Herstellung von Propen |
| EP97116716A EP0832867B1 (de) | 1996-09-27 | 1997-09-25 | Verfahren zur Herstellung von Propen |
| ES97116716T ES2142649T3 (es) | 1996-09-27 | 1997-09-25 | Procedimiento para la obtencion de propeno. |
| CA002215426A CA2215426A1 (en) | 1996-09-27 | 1997-09-26 | Preparation of propene |
| TW086114075A TW413671B (en) | 1996-09-27 | 1997-09-26 | Preparation of propene |
| MXPA/A/1997/007364A MXPA97007364A (en) | 1996-09-27 | 1997-09-26 | Prop preparation |
| CN97121426A CN1083411C (zh) | 1996-09-27 | 1997-09-26 | 丙烯的制备方法 |
| JP9263896A JPH10182506A (ja) | 1996-09-27 | 1997-09-29 | プロペンの製造方法および装置 |
| US09/283,201 US6271430B2 (en) | 1996-09-27 | 1999-04-01 | Preparation of propene |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19640026A DE19640026A1 (de) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Verfahren zur Herstellung von Propen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19640026A1 true DE19640026A1 (de) | 1998-04-02 |
Family
ID=7807241
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19640026A Withdrawn DE19640026A1 (de) | 1996-09-27 | 1996-09-27 | Verfahren zur Herstellung von Propen |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6271430B2 (de) |
| DE (1) | DE19640026A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0945415A1 (de) * | 1998-03-27 | 1999-09-29 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Olefinen |
| US6130181A (en) * | 1998-08-17 | 2000-10-10 | Basf Aktiengesellschaft | Metathesis catalyst, and its preparation and use |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10143160A1 (de) * | 2001-09-04 | 2003-03-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Propen durch Metathese von C4-bis C9-Olefinen |
| US6777582B2 (en) * | 2002-03-07 | 2004-08-17 | Abb Lummus Global Inc. | Process for producing propylene and hexene from C4 olefin streams |
| US20030224945A1 (en) * | 2002-05-29 | 2003-12-04 | Twu Fred Chun-Chien | Process for well fluids base oil via metathesis of alpha-olefins |
| US20030236175A1 (en) * | 2002-05-29 | 2003-12-25 | Twu Fred Chun-Chien | Process for well fluids base oil via metathesis of alpha-olefins |
| US7214841B2 (en) * | 2003-07-15 | 2007-05-08 | Abb Lummus Global Inc. | Processing C4 olefin streams for the maximum production of propylene |
| US7528290B2 (en) * | 2006-12-28 | 2009-05-05 | Uop Llc | Apparatuses and methods for separating butene-1 from a mixed C4 feed |
| US20090043140A1 (en) * | 2007-08-09 | 2009-02-12 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Narrow cut waxes and method of making |
| JP5298195B2 (ja) | 2008-08-12 | 2013-09-25 | ルマス テクノロジー インコーポレイテッド | 統合されたプロピレン生成 |
| AR078212A1 (es) | 2008-09-04 | 2011-10-26 | Basf Catalysts Llc | Catalizador para isomerizacion y metatesis de olefinas |
| MY156576A (en) | 2008-11-26 | 2016-03-15 | Elevance Renewable Sciences | Methods of producing jet fuel from natural oil feedstocks through metathesis reactions |
| US8889932B2 (en) * | 2008-11-26 | 2014-11-18 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of producing jet fuel from natural oil feedstocks through oxygen-cleaved reactions |
| US7982086B2 (en) * | 2009-02-03 | 2011-07-19 | Catalytic Distillation Technologies | Deisobutenizer |
| US9000246B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-04-07 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks |
| AP3604A (en) | 2009-10-12 | 2016-02-25 | Elevance Renewable Sciences | Methods of refining and producing fuel from natural oil feedstocks |
| US9175231B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-11-03 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils and methods of producing fuel compositions |
| US9051519B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-06-09 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Diene-selective hydrogenation of metathesis derived olefins and unsaturated esters |
| US9222056B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-12-29 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
| US9365487B2 (en) | 2009-10-12 | 2016-06-14 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing dibasic esters and acids from natural oil feedstocks |
| US9169447B2 (en) | 2009-10-12 | 2015-10-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining natural oils, and methods of producing fuel compositions |
| US8735640B2 (en) | 2009-10-12 | 2014-05-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing fuel and specialty chemicals from natural oil feedstocks |
| US9382502B2 (en) | 2009-10-12 | 2016-07-05 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of refining and producing isomerized fatty acid esters and fatty acids from natural oil feedstocks |
| US8704029B2 (en) * | 2010-03-30 | 2014-04-22 | Uop Llc | Conversion of butylene to propylene under olefin metathesis conditions |
| US8704028B2 (en) * | 2010-03-30 | 2014-04-22 | Uop Llc | Conversion of acyclic symmetrical olefins to higher and lower carbon number olefin products |
| CN102826948B (zh) * | 2011-06-17 | 2015-12-16 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种乙烯/丁烯歧化反应制丙烯的方法 |
| US9139493B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-09-22 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
| US9133416B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-09-15 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
| US9169174B2 (en) | 2011-12-22 | 2015-10-27 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods for suppressing isomerization of olefin metathesis products |
| SG11201501890YA (en) * | 2012-09-14 | 2015-04-29 | Lummus Technology Inc | Propylene via metathesis with low or no ethylene |
| US9388098B2 (en) | 2012-10-09 | 2016-07-12 | Elevance Renewable Sciences, Inc. | Methods of making high-weight esters, acids, and derivatives thereof |
| WO2015077338A1 (en) * | 2013-11-20 | 2015-05-28 | Lummus Technology Inc. | Olefin conversion process |
| WO2016054788A1 (en) * | 2014-10-09 | 2016-04-14 | Basf Se | A process for the production of oligomerized olefins |
| CN107107041A (zh) * | 2014-10-28 | 2017-08-29 | Smh有限公司 | 混合的金属氧化物‑沸石载体上的复分解催化剂及其使用方法 |
| CN110088067A (zh) | 2016-12-21 | 2019-08-02 | 沙特基础全球技术有限公司 | 由催化裂化的烃料流生产烯烃的方法 |
| US20250002428A1 (en) * | 2021-08-20 | 2025-01-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Metathesis of C4/C5 to Propylene and 1-Hexene |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1216278A (en) * | 1968-08-14 | 1970-12-16 | British Petroleum Co | Production of c7 olefins |
| GB1357632A (en) * | 1971-02-22 | 1974-06-26 | Shell Int Research | Process for the manufacture of higher olefins |
| GB9413783D0 (en) * | 1994-07-08 | 1994-08-24 | Bp Chem Int Ltd | Olefin metathesis |
-
1996
- 1996-09-27 DE DE19640026A patent/DE19640026A1/de not_active Withdrawn
-
1999
- 1999-04-01 US US09/283,201 patent/US6271430B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0945415A1 (de) * | 1998-03-27 | 1999-09-29 | Basf Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Olefinen |
| US6166279A (en) * | 1998-03-27 | 2000-12-26 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of olefins |
| US6130181A (en) * | 1998-08-17 | 2000-10-10 | Basf Aktiengesellschaft | Metathesis catalyst, and its preparation and use |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20010003140A1 (en) | 2001-06-07 |
| US6271430B2 (en) | 2001-08-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE19640026A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propen | |
| EP0936206B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propen und gegebenenfalls 1-Buten | |
| EP0832867B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propen | |
| EP0915072B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propen | |
| DE69707808T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Isobuten und Propen aus Kohlenwasserstofffraktionen mit vier Kohlenstoffatomen | |
| JP4214474B2 (ja) | Ｃ４オレフィン流からプロピレン及びヘキセンを製造する方法 | |
| RU2262500C2 (ru) | Способ получения линейных альфа-олефинов и этилена | |
| DE60003143T2 (de) | Herstellung von sehr reinem Isobuten und von Propen aus Kohlenwasserstoffschnitten mit vier Kohlenstoffatomen | |
| DE69502137T2 (de) | Verfahren zur Methathesis von Olefinen | |
| DE68906570T2 (de) | Verfahren zur herstellung von normalerweise fluessigen kohlenwasserstoffen aus einer kohlenwasserstoffcharge, die geradkettige und verzweigte olefine enthaelt. | |
| EP0605822A1 (de) | Integriertes Verfahren zur Herstellung von Methyl-Tertiär-Butylether (MTBE) | |
| EP3782970B1 (de) | Verfahren zur oligomerisierung von olefinen mit optimierter destillation | |
| DE2210751A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von n Butenen aus Äthylen | |
| EP1159236B1 (de) | Verfahren zur oligomerisierung von c6-olefinen | |
| DE3872435T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2.3-dimethylbuten-1 aus propen. | |
| US20040054241A1 (en) | Modified method for producing higher alpha-olefin | |
| DE19740895A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Propen | |
| DE943645C (de) | Verfahren zur AEthylierung von acyclischen Olefinen | |
| EP3782971A1 (de) | Verfahren zur oligomerisierung von olefinen mit optimierter destillation | |
| US20140121429A1 (en) | Propylene production process with heavies recycle | |
| DE2921080C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diaryläthanderivaten | |
| DE1593292C3 (de) | Verfahren zur Umwandlung eines acyclischen Olefins mit innenständiger Doppelbindung in 1-Olefine | |
| DE69013489T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von normalerweise flüssigen Kohlenwasserstoffen. | |
| DE69512894T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 2-Ethyl-2-Methyl-Buttersäure aus 3-Methyl-2-Penten | |
| SU292933A1 (ru) | Способ получения дурола |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8130 | Withdrawal |