DE19634385A1 - Silver halide photographic material (e.g paper) with improved storage stability at 20-50 deg.C - Google Patents
Silver halide photographic material (e.g paper) with improved storage stability at 20-50 deg.CInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit großer Empfindlichkeit und guter Lagerstabilität.The invention relates to a color photographic silver halide material having a large size Sensitivity and good storage stability.
Insbesondere betrifft die Erfindung ein farbfotografisches Papier, das bei Lagerung im Temperaturbereich von 20 bis 50°C keine sensitometrische Veränderung zeigt und daher im Zeitraum zwischen Herstellung und Verarbeitung nicht kühl gelagert werden braucht.In particular, the invention relates to a color photographic paper which, when stored in the temperature range from 20 to 50 ° C shows no sensitometric change and therefore not stored cool during the period between production and processing will need.
Farbfotografisches Papier wird in wenigen Produktionsstätten hergestellt, von dort in alle Welt versandt und schließlich durch Belichtung und Verarbeitung zu farb fotografischen Abzügen (Prints) verarbeitet. Zwischen Herstellung und Verarbei tung wird das Material unterschiedlich lange und bei den unterschiedlichsten Bedingungen gelagert. Vom Hersteller vorgeschriebene Kühllagerung und Kühl transporte verursachen nicht nur hohe Kosten, sondern werden auch häufig nicht eingehalten. Dies wirkt sich mindernd auf die Qualität der Farbabzüge aus und führt zu Reklamationen.Color photographic paper is produced in a few factories, from there shipped to all over the world and finally to color through exposure and processing processed photographic prints. Between production and processing The material is used for different lengths of time and in a wide range of different ways Conditions stored. Refrigerated storage and cooling prescribed by the manufacturer Transports not only cause high costs, but often do not respected. This has a negative effect on the quality of the color prints and leads to complaints.
Es besteht daher das Bedürfnis, farbfotografische Materialien, insbesondere farb fotografisches Papier herzustellen, das der Kühllagerung nicht bedarf und auch über einen längeren Zeitraum bei 20 bis 50°C gelagert keine sensitometrischen Veränderungen insbesondere in den rotempfindlichen Schichten zeigt.There is therefore a need to color photographic materials, in particular color produce photographic paper that does not require the cold storage and also stored for a long period at 20 to 50 ° C no sensitometric Changes especially in the red-sensitive layers shows.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß diese Aufgabe mit einer Kombination eines bestimmten Rotsensibilisators und wenigstens 2 bestimmten Stabilisatoren gelöst wird.It has now surprisingly been found that this task with a combination a particular red sensitizer and at least 2 specific stabilizers is solved.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens einer Silberhalogenidemulsionsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsion einen Sensibilisator der Formel (I), einen Stabilisator der Formel (II) und einen Stabilisator der Formel (III) enthält:The invention therefore relates to a color photographic silver halide material with a support and at least one silver halide emulsion layer there through characterized in that the silver halide emulsion is a sensitizer of the formula (I), a stabilizer of the formula (II) and a stabilizer of the formula (III) includes:
worin
R₁ bis R₈ H, CH₃, Cl, F oder OCH₃ oder
R₂ und R₃ bzw. R₃ und R₄ bzw. R₆ und R₇ bzw. R₇ und R₈ die restlichen Glieder
eines carbocyclisches Ringsystem,
X₁ und X₂ O, S, Se oder N-R₁₁,
R₉ und R₁₀ gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder R₉ zusammen mit L₁ bzw.
R₁₀ zusammen mit L₅ die restlichen Glieder eines 5- bis 7-gliedrigen gesät
tigten oder ungesättigten Ringes,
L₁ bis L₅ gegebenenfalls substituierte Methingruppen oder L₂, L₃ und L₄ zusam
men die Glieder eines 5- bis 7-gliedrigen Ringes,
R₁₁ C₁-C₄-Alkyl und
X⊖ ein für den Ladungsausgleich notwendiges Anion bedeuten;wherein
R₁ to R₈ H, CH₃, Cl, F or OCH₃ or
R₂ and R₃ or R₃ and R₄ or R₆ and R₇ or R₇ and R₈ the remaining members of a carbocyclic ring system,
X₁ and X₂ are O, S, Se or N-R₁₁,
R₉ and R₁₀ are optionally substituted alkyl or R₉ together with L₁ or R₁₀ together with L₅ the remaining members of a 5- to 7-membered saturated or saturated unsaturated ring,
L₁ to L₅ optionally substituted methine groups or L₂, L₃ and L₄ together men the members of a 5- to 7-membered ring,
R₁₁ C₁-C₄ alkyl and
X⊖ represents an anion necessary for charge equalization;
worin
R₁₂ einen Substituenten und
n eine Zahl 1, 2 oder 3 bedeuten;wherein
R₁₂ is a substituent and
n is a number 1, 2 or 3;
worin
R₁₃ H, CH₃ oder OCH₃,
R₁₄ H, OH, CH₃, OCH₃,NHCO-R₁₅, COOR₁₅, SO₂NH₂ oder NHCONH₂ und
R₁₅ C₁-C₄-Alkyl bedeuten.wherein
R₁₃ is H, CH₃ or OCH₃,
R₁₄ is H, OH, CH₃, OCH₃, NHCO-R₁₅, COOR₁₅, SO₂NH₂ or NHCONH₂ and
R₁₅ C₁-C₄-alkyl.
Geeignete Verbindungen der Formel (I) sind:Suitable compounds of the formula (I) are:
Als Stabilisatoren der Formel (II) sind insbesondere solche geeignet, in denen R₁₂ die BedeutungSuitable stabilizers of the formula (II) are in particular those in which R₁₂ the meaning
hat und
R₁₆ und R₁₇ unabhängig voneinander H, Cl, C₁-C₄-Alkyl, Phenyl oder
Chlorphenyl bedeuten.has and
R₁₆ and R₁₇ independently of one another are H, Cl, C₁-C₄-alkyl, phenyl or chlorophenyl.
Besonders bevorzugt ist die Verbindung der FormelParticularly preferred is the compound of the formula
Geeignete Verbindungen der Formel (III) sind die folgenden:Suitable compounds of the formula (III) are the following:
Die Verbindungen der Formeln (I), (II) und (III) werden pro kg AgNO₃ der betref fenden Emulsion in folgenden Mengen vorzugsweise angewandt:The compounds of formulas (I), (II) and (III) are concerned per kg of AgNO₃ preferably used in the following amounts:
(I): 50 bis 500 mg; insbesondere 100 bis 250 mg
(II): 1000 bis 5 000 mg; insbesondere 1000 bis 3 000 mg
(III): 50 bis 2 000 mg; insbesondere 50 bis 1 000 mg.(I): 50 to 500 mg; in particular 100 to 250 mg
(II): 1000 to 5,000 mg; in particular 1000 to 3000 mg
(III): 50 to 2,000 mg; especially 50 to 1,000 mg.
Die Verbindungen der Formeln (I) bis (III) werden insbesondere nach der chemi schen Reifung zugegeben, Verbindung (III) gegebenenfalls auch während der chemischen Reifung.The compounds of the formulas (I) to (III) are in particular according to the chemi ripening added, compound (III) optionally also during the chemical ripening.
Die erfindungsgemäße Kombination von Sensibilisator und Stabilisatoren ist besonders bei Silberhalogenidemulsionen wirksam, die aus wenigstens 95 mol-% AgCl bestehen und insbesondere iodidfrei sind. Der Rest zu 100 mol-% ist vor zugsweise AgBr. Ihre Korngröße beträgt bevorzugt 0,2 bis 1,0 µm, insbesondere 0,3 bis 0,6 µm. Die Silberhalogenidkörner sind vorzugsweise kubisch; sie weisen insbesondere eine enge (monodisperse) Korngrößenverteilung auf.The combination of sensitizer and stabilizers according to the invention is particularly effective with silver halide emulsions consisting of at least 95 mol% AgCl and in particular are iodide-free. The remainder to 100 mol% is present preferably AgBr. Their grain size is preferably 0.2 to 1.0 .mu.m, in particular 0.3 to 0.6 μm. The silver halide grains are preferably cubic; they point in particular a narrow (monodisperse) particle size distribution.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehr filme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Sil berfarbbleich-Verfahren.Examples of color photographic materials are color negative films, color reversal films, color positive films, color photographic paper, color reversal photographic paper, color-sensitive materials for the color diffusion transfer method or the Sil berfarbbleich method.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Träger materialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.The photographic materials consist of a support on which at least one photosensitive silver halide emulsion layer is applied. As a carrier In particular, thin films and films are suitable. An overview of carriers materials and on their front and back applied auxiliary layers is in Research Disclosure 37254, Part 1 (1995), p. 285.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.The color photographic materials usually contain at least one red each sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsions layer and optionally intermediate layers and protective layers.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich
angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in
der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfind
liche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünemp
findliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blau
empfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten
gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Emp
findlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher
zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.Depending on the type of photographic material, these layers may be arranged differently. This is illustrated for the main products:
Color photographic films such as color negative films and color reversal films have 2 or 3 red-sensitive, cyan silver halide emulsion layers, 2 or 3 green-sensitive, magenta-coupling silver halide emulsion layers and 2 or 3 blue-sensitive yellow coupling silver halide emulsion layers on the support 2 in the order given below. The layers of the same spectral sensitivity differ in their photographic sensitivity, with the less sensitive sublayers generally being arranged closer to the carrier than the higher sensitive sublayers.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicher weise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter liegenden Schichten zu gelangen.Between the green-sensitive and blue-sensitive layers is more common a yellow filter layer attached, the blue light prevents it, in the to reach underlying layers.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183-193 beschrieben.The possibilities of different layer arrangements and their off effects on the photographic properties are described in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, pages 183-193.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalo genidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid emulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.Color photographic paper, which is generally much less sensitive to light as a color photographic film, has the order given below usually a blue-sensitive, yellow-coupling silver halo on the support genisemulsion layer, a green sensitive, purplish coupling silver halide emulsion layer and a red-sensitive, cyan silver halide emulsion layer on; the yellow filter layer can be omitted.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfind lichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).Deviations from the number and arrangement of the photosensitive layers can to achieve certain results. For example, you can all highly sensitive layers to a layer package and all low-sensitivity layers to another layer package in a photographic film summarized to increase the sensitivity (DE 25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörnchen und Farbkuppler.Essential constituents of the photographic emulsion layers are binders, Silver halide grains and color couplers.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286. Information on suitable binders can be found in Research Disclosure 37254, Part 2 (1995), p. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.Information on suitable silver halide emulsions, their preparation, ripening, Stabilization and spectral sensitization including appropriate spectral sensitizers can be found in Research Disclosure 37254, Part 3 (1995), p. 286 and in Research Disclosure 37038, Part XV (1995), p. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.Photographic materials with camera sensitivity usually include Sil Berbromidiodidemulsionen, which may also contain small amounts of silver chloride can contain. Photographic copying materials contain either silver chloride bromide emulsions containing up to 80 mol% AgBr or silver chloride bromide emulsions with over 95 mol% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidations produkt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.For color couplers see Research Disclosure 37254, part 4 (1995), p. 288 and Research Disclosure 37038, Part II (1995), p. 80. The maximum absorption from the couplers and the color developer oxidation product formed dyes is preferably in the following areas: Yellow coupler 430 to 460 nm, magenta coupler 540 to 560 nm, cyan coupler 630 up to 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab spalten.In color photographic films, to improve sensitivity, Graininess, sharpness and color separation are often used in the compounds Reaction with the developer oxidation product release compounds, the foto are graphically effective, z. B. DIR couplers which are a development inhibitor columns.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.Information on such compounds, in particular couplers, can be found in Research Disclosure 37254, Part 5 (1995), p. 290 and in Research Disclosure 37038, Part XIV (1995), p. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch messer) in den Schichten vor.Most hydrophobic color couplers, but also other hydrophobic components the layers are usually in high boiling organic solvents dissolved or dispersed. These solutions or dispersions are then in a aqueous binder solution (usually gelatin solution) emulsified and are after drying the layers as fine droplets (0.05 to 0.8 microns through knife) in the layers.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.Suitable high-boiling organic solvents, methods for incorporation into the layers of a photographic material and other methods, chemical To introduce compounds into photographic layers can be found in Research Disclosure 37254, Part 6 (1995), p. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.The usually between layers of different spectral sensitivity arranged non-photosensitive intermediate layers may contain agents, the unwanted diffusion of developer oxidation products from a photosensitive in another photosensitive layer with different prevent spectral sensitization.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.Suitable compounds (white couplers, scavengers or EOP scavengers) can be found in Research Disclosure 37254, Part 7 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Part III (1995), p. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin Uv-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.The photographic material may also contain UV light absorbing compounds, white toners, spacers, filter dyes, formalin scavengers, light stabilizers, antioxidants, D min dyes, additives for improving the dye, coupler and white stability and for reducing the color fog, plasticizers (lattices), Biocide and other included.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.Suitable compounds are found in Research Disclosure 37254, Part 8 (1995), P. 292 and Research Disclosure 37038, parts IV, V, VI, VII, X, XI and XIII (1995), p. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.The layers of color photographic materials are usually cured, i. H., the binder used, preferably gelatin, by suitable crosslinked chemical processes.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.Suitable hardener substances can be found in Research Disclosure 37254, part 9 (1995), p. 294 and Research Disclosure 37038, Part XII (1995), p. 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charak ter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht. After imagewise exposure, color photographic materials become their character ter accordingly processed according to different methods. Details of the Procedures and required chemicals are in Research Disclosure 37254, Part 10 (1995), p. 294 and Research Disclosure 37038, parts XVI to XXIII (1995), p. 95 et seq., Together with exemplary materials.
Es werden die folgenden Lösungen jeweils mit demineralisiertem Wasser ange setzt:The following solutions are each used with demineralized water puts:
Lösung 1:Solution 1:
4 000 g Wasser
500 g Gelatine4 000 g of water
500 g of gelatin
Lösung 2:Solution 2:
6 700 g Wasser
1 300 g NaCl
0,4 mg K₂IrCl₆
0,2 mg Na₃RhCl₆6 700 g of water
1 300 g of NaCl
0.4 mg K₂IrCl₆
0.2 mg Na₃RhCl₆
Lösung 3:Solution 3:
6 500 g Wasser
3 600 g AgNO₃.6 500 g of water
3 600 g of AgNO₃.
Lösung 2 und 3 werden bei 45°C im Lauf von 70 Minuten bei einem pAg von 7,7 gleichzeitig unter intensivem Rühren zur Lösung 1 gegeben. Es wird eine Silber chloridemulsion mit dem mittleren Teilchendurchmesser von 0,5 µm erhalten. Das Gelatine/AgNO₃-Gewichtsverhältnis beträgt 0,14. Die Emulsion wird in bekannter Weise ultrafiltriert, gewaschen und mit so viel Gelatine redispergiert, daß das Gelatine/AgNO₃-Gewichtsverhältnis 0,56 beträgt. Die Emulsion enthält pro kg 1,5 mol Silberhalogenid. Die Emulsion wird mengengleich in 4 Portionen geteilt (jede Portion enthält 900 g AgNO₃) und wie folgt chemisch gereift und sensi bilisiert:Solution 2 and 3 are run at 45 ° C over 70 minutes at a pAg of 7.7 at the same time added to solution 1 with vigorous stirring. It will be a silver chloride emulsion having the average particle diameter of 0.5 .mu.m. The Gelatin / AgNO₃ weight ratio is 0.14. The emulsion is in known Ultrafiltered, washed and redispersed with so much gelatin that the Gelatin / AgNO₃ weight ratio is 0.56. The emulsion contains per kg 1.5 moles of silver halide. The emulsion is divided equally into 4 portions (Each portion contains 900 g of AgNO₃) and chemically matured and sensi as follows stabilizes:
Die Emulsion wird bei einem pH von 5,3 mit 18 µmol Gold(III)chlorid/Mol Ag und 7 µmol Na₂S₂O₃/Mol Ag bei einer Temperatur von 70°C in 3 h gereift. Nach der chemischen Reifung wird die Emulsion bei 50°C mit 200 mg der Verbindung (I-7)/kg Ag spektral sensibilisiert und mit 2 g der Verbindung (II-1)/kg Ag stabilisiert. The emulsion is treated at pH 5.3 with 18 μmol gold (III) chloride / mole Ag and 7 .mu.mol Na₂S₂O₃ / mol Ag matured at a temperature of 70 ° C in 3 h. To the chemical ripening is the emulsion at 50 ° C with 200 mg of the compound (I-7) / kg Ag spectrally sensitized and with 2 g of compound (II-1) / kg Ag stabilized.
Die chemische Reifung erfolgt wie bei Emulsion (A-1). Jedoch werden 5 Minuten nach Zugabe von Na₂S₂O₃ 50 mg der Verbindung (III-4) zugesetzt. Danach erfol gen Sensibilisierung und Stabilisierung wie bei (A-1).The chemical ripening is carried out as in emulsion (A-1). However, 5 minutes will be after addition of Na₂S₂O₃ 50 mg of the compound (III-4) was added. Then success Sensitization and stabilization as in (A-1).
Wie (A-2), jedoch mit 200 mg der Verbindung (III-4).As (A-2) but with 200 mg of compound (III-4).
Es wird ein fotografisches Aufzeichnungsmaterial mit folgenden Schichten auf einem polyethylenbeschichteten Papierträger hergestellt:It is a photographic recording material with the following layers made of a polyethylene-coated paper carrier:
Das Material wird durch einen Stufenkeil 40 ms belichtet und im Prozeß AP 94 verarbeitet.The material is exposed through a step wedge for 40 ms and in process AP 94 processed.
Die erzielten sensitometrischen Ergebnisse sind in den Tabellen 1 bis 3 dargestellt.The sensitometric results obtained are shown in Tables 1 to 3.
Die Emulsion B wird hergestellt und verarbeitet wie Emulsion A, jedoch mit dem Unterschied, daß der Lösung 2 kein Na₃RhCl₆ zugesetzt wird. Nach der Redisper gierung enthält die Emulsion enthält pro kg 1,5 mol Silberhalogenid. Die Emul sion wird bei einem pH von 5,3 mit 9 µmol Gold(III)chlorid/Mol Ag und 7 µmol Na₂S₂O₃/Mol Ag bei einer Temperatur von 70°C in 3 h gereift. Nach der chemi schen Reifung wird die Emulsion mengengleich in 8 Portionen geteilt (jede Portion enthält 450 g AgNO₃) und wie folgt spektralsensibilisiert:The emulsion B is prepared and processed as emulsion A, but with the Difference that the solution 2 no Na₃RhCl₆ is added. After the redisper The emulsion contains per kg 1.5 mol of silver halide. The Emul at pH 5.3 with 9 μmol of gold (III) chloride / mole Ag and 7 μmol Na₂S₂O₃ / mol Ag matured at a temperature of 70 ° C in 3 h. After the chemi ripening, the emulsion is divided equally into 8 portions (each Portion contains 450 g of AgNO₃) and spectrally sensitized as follows:
Die Emulsion B wird bei 50°C mit 150 mg der Verbindung (I-1)/kg Ag spektral sensibilisiert und mit 2 g der Verbindung (II-1)/kg Ag stabilisiert. The emulsion B is spectrally at 50 ° C with 150 mg of the compound (I-1) / kg Ag sensitized and stabilized with 2 g of compound (II-1) / kg Ag.
Sensibilisierung und Stabilisierung erfolgen wie bei Reifung (B-1), jedoch werden 10 Minuten nach Zugabe von Verbindung (II-I) zusätzlich noch 400 mg der Verbindung (III-8)/kg Ag zugesetzt.Sensitization and stabilization occur as in maturation (B-1), however 10 minutes after addition of compound (II-I) additionally 400 mg of Compound (III-8) / kg Ag added.
Die Mengen der Verbindungen (II-1) und (III-8) wurden entsprechend Tabellen 4 bis 6 variiert.The amounts of compounds (II-1) and (III-8) were according to Tables 4 varies to 6.
Die fotografische Prüfung erfolgte analog Emulsionen A-1 bis A-3.The photographic examination was carried out analogously to emulsions A-1 to A-3.
Die erzielten sensitometrischen Ergebnisse sind in den Tabellen 4 bis 6 dargestellt.The sensitometric results obtained are shown in Tables 4 to 6.
Claims (4)
R₁ bis R₈ H, CH₃, Cl, F oder OCH₃ oder
R₂ und R₃ bzw. R₃ und R₄ bzw. R₆ und R₇ bzw. R₇ und R₈ die restlichen Glieder eines carbocyclisches Ringsystem,
X₁ und X₂ O, S, Se oder N-R₁₁,
R₉ und R₁₀ gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder R₉ zusammen mit L₁ bzw. R₁₀ zusammen mit L₅ die restlichen Glieder eines 5- bis 7- gliedrigen gesättigten oder ungesättigten Ringes,
L₁ bis L₅ gegebenenfalls substituierte Methingruppen oder L₂, L₃ und L₄ zusammen die Glieder eines 5- bis 7-gliedrigen Ringes,
R₁₁ C₁-C₄-Alkyl und
X⊖ ein für den Ladungsausgleich notwendiges Anion bedeuten; worin
R₁₂ einen Substituenten und
n eine Zahl 1, 2 oder 3 bedeuten; worin
R₁₃ H, CH₃ oder OCH₃,
R₁₄ H, OH, CH₃, OCH₃, NHCO-R₁₅, COOR₁₅, SO₂NH₂ oder NHCONH₂ und
R₁₅ C₁-C₄-Alkyl bedeuten.A silver halide color photographic material having a support and at least one silver halide emulsion layer, characterized in that the silver halide emulsion comprises a sensitizer of formula (I), a stabilizer of formula (II) in an amount of 1000 to 5000 mg / kg Ag and a stabilizer of formula (III) in an amount of 50 to 2000 mg / kg Ag contains: wherein
R₁ to R₈ H, CH₃, Cl, F or OCH₃ or
R₂ and R₃ or R₃ and R₄ or R₆ and R₇ or R₇ and R₈ the remaining members of a carbocyclic ring system,
X₁ and X₂ are O, S, Se or N-R₁₁,
R₉ and R₁₀ are optionally substituted alkyl or R₉ together with L₁ or R₁₀ together with L₅ the remaining members of a 5- to 7-membered saturated or unsaturated ring,
L₁ to L₅ optionally substituted methine groups or L₂, L₃ and L₄ together form the members of a 5- to 7-membered ring,
R₁₁ C₁-C₄ alkyl and
X⊖ represents an anion necessary for charge equalization; wherein
R₁₂ is a substituent and
n is a number 1, 2 or 3; wherein
R₁₃ is H, CH₃ or OCH₃,
R₁₄ is H, OH, CH₃, OCH₃, NHCO-R₁₅, COOR₁₅, SO₂NH₂ or NHCONH₂ and
R₁₅ C₁-C₄-alkyl.
Sensibilisator der Formel I: 100 bis 250 mg
Stabilisator der Formel II: 1000 bis 3000 mg
Stabilisator der Formel III: 50 bis 1000 mg.4. Color photographic silver halide material according to claim 1, characterized in that the following amounts per kg of silver of the relevant silver halide emulsion are used:
Sensitiser of the formula I: 100 to 250 mg
Stabilizer of the formula II: 1000 to 3000 mg
Stabilizer of formula III: 50 to 1000 mg.
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| US08/785,691 US5919612A (en) | 1996-01-26 | 1997-01-17 | Color photographic silver halide material |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1380894A3 (en) * | 2002-07-10 | 2004-02-04 | Agfa-Gevaert | Colour photographic silver halide material |
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1996
- 1996-08-26 DE DE19634385A patent/DE19634385A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| 8120 | Willingness to grant licences paragraph 23 | ||
| 8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: AGFAPHOTO GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE |
|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |