DE1963020A1 - Process for producing coated papers with high water resistance - Google Patents
Process for producing coated papers with high water resistanceInfo
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Description
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Berlin, den 10. Dezember 1969Berlin, December 10, 1969
KUHASHIKI BAYQN CO., LTD. * JapanKUHASHIKI BAYQN CO., LTD. * Japan
Verfahren zum Herstellen gestrichener Papiere mit hoher WasserbeständigkeitProcess for producing coated papers with high water resistance
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen von gestrichenem Papier, insbesondere ein verbessertes Verfahren zum Herstellen von gestrichenem Papier mit hoher Wasserbeständigkeit, dessen gestrichene Schicht während des Her- · Stellungsprozesses nicht mehr an den Kalanderwalzen haften bleibt.The invention relates to a method for producing painted Paper, in particular an improved process for producing coated paper with high water resistance, whose coated layer no longer adheres to the calender rolls during the manufacturing process remain.
Beim Herstellen gestrichener Papiere oder Pappen durch Bestreichen der Papiere mit einer anorganische Pigmente enthaltenden Zurichtdeckfarbe findet vor der Glanzerzeugung durch den Kalander eine Behandlung mit Wasser statt, bei der die bestrichene Oberfläche mit Wasser benetzt und die auf gestrichene Schicht fliessend wird, um so, ohne die Stärke des Papiers wesentlich zu verringern, einen Glanz auf die Oberfläche zu bringen.When producing coated paper or cardboard by painting of the papers with a topping paint containing inorganic pigments takes place before the gloss is generated a treatment with water instead of the calender, in which the coated surface is wetted with water and the on a painted layer becomes flowing, all the more so, without the strength to reduce the paper significantly, to bring a gloss to the surface.
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Vor der Behandlung mit Wasser jedoch wird das gestrichene Papier bei ca. 10O0G einer Lufttrocknung ausgesetzt, so dass die Vasserbehandlung bei kontinuierlichem Betrieb in einem Temperaturbereich von 60 - 700C stattfindet· Dadurch tritt häufig, wenn dann die Zurichtdeckfarbe aufgetragen wird, die ein thermoplastisches oder ein wasserlösliches thermoplatisches Bindemittel enthält, ein Anhaften der aufge strichen en Schicht an den Kalanderwalzen während der Vasserbehandlung auf.Before the treatment with water, however, the coated paper is subjected to air drying at approx. 10O 0 G, so that the water treatment takes place in a temperature range of 60 - 70 0 C during continuous operation contains a thermoplastic or a water-soluble thermoplastic binder, adhesion of the coated layer to the calender rolls during the water treatment.
Seit kurzem wird statt des bisher gebräuchlichen Kaseins Polyvinylalkohol (im folgenden als PVA bezeichnet) als Bindemittel für die anorganischen Pigmente benutzt. Der schwerstwiegende Nachteil beim Benutzen von PVA als Pigmentbindemittel für Papiere liegt in der Neigung des PVA beim Herstellen der gestrichenen Papiere an den Kalanderwalzen zu haften. Diese Haftneigung wird dadurch verursacht, dass der PVA ein stark hydrophiles Makromolekül ist, so dass während des Kalanderprozesses Wasser in die PVA-Schicht dringt, und die mit einem PVA-Bindemittel imprägnierte Beschichtung bei der erhöhten Temperatur relativ klebrig ist»Recently, polyvinyl alcohol (hereinafter referred to as PVA) has been used as a binder for the inorganic pigments instead of the previously customary casein. The most serious disadvantage of using PVA as a pigment binder for papers is the tendency of the PVA to adhere to the calender rolls during the manufacture of the coated papers. This tendency to stick is caused by the fact that the PVA is a strongly hydrophilic macromolecule, so that water penetrates into the PVA layer during the calendering process and the coating impregnated with a PVA binder is relatively sticky at the increased temperature »
Zum Beheben dieses Nachteiles bei der Anwendung von PVA beim Herstellen gestrichener Papiere wurde vorgeschlagen, eine rasch eintretende Unlöslichkeit des PVA im Vasser durch den Einsatz von Borsäure oder Borax bei der Vasserbehandlung herbeizuführen, Vährend der Zusatz von Borsäure oder Borax zwar bei Zimmertemperatur zu einer guten Wasserbeständigkeit der unter Verwendung von PVA gestrichenen Papiere führt, so sind diese Zusätze jedoch im Temperaturbereich von 60 - 70°C nicht dazu geeignet, PVA in eine wasserunlösliche Form zu überführen.To overcome this disadvantage in the use of PVA in the manufacture of coated papers, it has been proposed that to bring about a rapidly occurring insolubility of the PVA in the water through the use of boric acid or borax in the water treatment, while the addition of boric acid or borax although at room temperature to a good water resistance of those painted using PVA Papers, these additives are not suitable for PVA in a temperature range of 60 - 70 ° C to transfer water-insoluble form.
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Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die im Vorhergehenden geschilderten Nachteile und Schwierigkeiten durch ein neues Herstellungsverfahren für gestrichene Papiere mit hoher Wasserbeständigkeit zu überwinden, bei dem die aufgestrichene Schicht auch bei höheren Temperaturen nicht mehr an den Kalanderwalzen haftet·The invention is based on the object of eliminating the disadvantages and difficulties outlined above to overcome a new manufacturing process for coated papers with high water resistance, in which the coated layer is no longer even at higher temperatures adheres to the calender rolls
Erfindungsgemäss wird vorgeschlagen, dass mit Pigment und PVA enthaltenden Zurichtdeckfarben gestrichene Papiere mit wässrigen Lösungen der Borsäure oder ihrer Salze behandelt werden, wobei die Lösungen wahlweise wasserlösliche ein- oder zweiwertige Metalle oder Ammonium enthaltende Verbindungen mit hohem Aussalzvermögen enthalten können.According to the invention it is proposed that with pigment and PVA-containing finishing paints coated papers be treated with aqueous solutions of boric acid or its salts, the solutions optionally being water-soluble may contain mono- or divalent metals or ammonium-containing compounds with a high salting-out capacity.
In einer weiteren Ausbildung der Erfindung wird vorgeschlagen, dass mit Pigment und FVA enthaltenden Zurichtdeckfarben gestrichene Papiere mit wässrigen Lösungen der Borsäure oder ihrer Salze behandelt werden, wobei die Lösungen wahlweise wasserlösliche ein- oder zweiwertige Metalle oder Ammonium enthaltende Verbindungen mit hohem Aussalzvermögen und wasserlösliche, Metalle enthaltende Verbindungen mit hohem Ohelatbildungsvermögen enthalten.In a further embodiment of the invention it is proposed that papers coated with finishing paints containing pigment and FVA with aqueous solutions of the Boric acid or its salts are treated, the solutions optionally water-soluble mono- or divalent Metals or ammonium-containing compounds with high salting out power and water-soluble, metals-containing compounds Contain compounds with high ohelate-forming capacity.
Weitere Ausbildungen, Eigenheiten und Vorteile der Erfindung werden im folgenden deutlich werden bzw· beschrieben werden.Further developments, peculiarities and advantages of the invention will become clear or will be described in the following.
Das erfindungsgemässe Verfehlen zum Herstellen gestrichener Papiers mit hoher Wasserbeständigkeit ist im wesentlichen dadurch gekennzeichnet, dass das mit der Pigment und PVA enthaltenden Zurichtdeckfarbe gestrichene Papier mit einer wässrigen Lösung der Borsäure oder ihrer Salze (hiernach als Komponente I bezeichnet) behandelt wird, die zusätzlichFailure according to the invention to produce coated Paper with high water resistance is essentially characterized by the fact that it contains the pigment and PVA containing topping paint, coated paper with an aqueous solution of boric acid or its salts (hereinafter referred to as component I), the additional
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eine wasserlösliche, ein-' oder zweiwertige Metalle oder Ammonium enthaltende Verbindung mit möglichst hohem Aussalzvermögen gelöst enthalten kann (hiernach als Komponente II bezeichnet) und die ausserdem zusätzlich eine wasserlösliche, Metalle enthaltende Verbindung mit hohem Chelatbildungsvermögen (hiernach als Komponente III bezeichnet) gelöst enthalten kann.a water-soluble, mono- or divalent metal or Ammonium-containing compound with the highest possible salting-out capacity may contain dissolved (hereinafter as a component II) and the addition of a water-soluble, metal-containing compound with high chelating capacity (hereinafter referred to as component III) may contain dissolved.
Venn ein Endprodukt mit sehr hoher Vasserbeständigkeit hergestellt werden soll, so ist eine Behandlung des getrichenen Fapieres mit einer alle drei Komponenten enthaltenden wässrigen Lösung vorzuziehen. Diese wässrige Breikomponentenlösung enthält 1-1096, vorzugsweise 1-5% der Komponente I, 3-20%, vorzugsweise 3-10% der Komponente II und ca· 1-10%, vorzugsweise 1-5% der Komponente III« Venn produced an end product with very high water resistance is to be treated, the coated paper is treated with one containing all three components preferable to aqueous solution. This aqueous pulp component solution contains 1-1096, preferably 1-5% of component I, 3-20%, preferably 3-10% of component II and approx. 1-10%, preferably 1-5% of component III «
Erfindungsgemäss bedeuten die "Borsäure oder ihre Salze" der Komponente I z.B. Borsäure, Borax, Ammoniumborat, Kaliumborat oder Natriummetaborat, wobei mit Borsäure, Borax und Kaliumborat besonders gute Wirkungen erzielt werden.According to the invention, the "boric acid or its salts" mean of component I e.g. boric acid, borax, ammonium borate, potassium borate or sodium metaborate, with boric acid, Borax and potassium borate particularly good effects can be achieved.
Die wasserlöslichen, ein- oder zweiwertige Metalle oder Ammonium enthaltenden Verbindungen der Komponente II schliessen unter anderem wasserlösliche Lithium-, Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder Magnesiumeitrate, -tartrate, -sulfate, -carbonate, -phosphate und ähnliche Salze ein, wobei mit Natriumsulfat, Natriumcitrat und Magnesiumsulfat sehr gute Wirkungen erzielt werden.The water-soluble, monovalent or divalent metals or ammonium-containing compounds of component II include water-soluble lithium, sodium, potassium, ammonium or magnesium nitrates, tartrates and sulfates, carbonates, phosphates and similar salts, with sodium sulfate, sodium citrate and magnesium sulfate being very good Effects are achieved.
Unter die wasserlöslichen, Metalle enthaltenden Verbindungen mit hohem Chelatbxldungsvermogen, die als Komponente III zusammengefasst sind, werden unter anderem die wasserlöslichen Verbindungen der zwei- bis vierwertigen MetalleAmong the water-soluble, metal-containing compounds with high chelating power, which are used as component III are summarized, among other things, the water-soluble compounds of di- to tetravalent metals
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Kupfer, Zink, Aluminium, Zinn, Titan, Zirkon, Bleij Chrom, Eisen, Nickel und Cobalt gerechnet, wobei vor allem mit Zinksulfat, Aluminiumsulfat, Zirkonoxidammoniumcarbonat und Zinn (IV)-chlorid gute Wirkungen erzielt werden.Copper, zinc, aluminum, tin, titanium, zircon, lead chrome, Iron, nickel and cobalt counted, with mainly zinc sulfate, aluminum sulfate, zirconium oxide ammonium carbonate and Tin (IV) chloride good effects can be achieved.
"PYA" im Sinne der Erfindung meint teilweise oder vollständig verseiften Polyvinylalkohol mit einem Polymerisationsgrad von 100 - 5OOO und einem Verseifungsgrad von 45 - 100 Mol-%, ferner Polyvinylalkohol, der eine Carboxylgruppe enthält, Polyvinylalkohol mit Sulfonsäuregruppen, Polyvinylalkohol mit Phosphorsäureresten, Polyvinylalkohol, der gesättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettsaurereste oder ähnliche Gruppen enthält·"PYA" in the context of the invention means partially or completely saponified polyvinyl alcohol with a degree of polymerization of 100-5OOO and a degree of saponification of 45-100 Mol%, furthermore polyvinyl alcohol, which has a carboxyl group contains, polyvinyl alcohol with sulfonic acid groups, polyvinyl alcohol with phosphoric acid residues, polyvinyl alcohol, the saturated, branched or unbranched fatty acid residues or contains similar groups
Wenngleich auch bereits wässrige Lösungen der Komponente II oder der Komponente III zu einer guten Deckkraft führen, so wird doch diese Eigenschaft durch den Zusatz der Komponente I wesentlich verbessert. Darüber hinaus kann der gleiche Effekt der Wasserbeständigkeit gestrichener Papiere erwartet werden, wenn als Einstreichmittel zusätzlich zum PVA als Pigmentbindemittel Stärke, Carboxymethylcellulose oder Latex benutzt werden.Even if aqueous solutions of component II or component III already lead to good coverage, so this property is significantly improved by the addition of component I. In addition, the the same effect of the water resistance of coated papers can be expected if additionally used as a coating agent Starch, carboxymethyl cellulose or latex can be used as pigment binders for PVA.
Ohne die Erfindung dadurch einzuschränken, sind im folgenden einige Beispiele angegeben, um die praktische Durchführung der Erfindung klarer hervortreten zu lassen:Without thereby limiting the invention, some examples are given below in order to make it practical to make the invention stand out more clearly:
Unter Berücksichtigung der Tatsache, dass die Klebrigkeit des mit PVA imprägnierten gestrichenen Papieres mit der Neigung der aufgestrichenen Schicht an den Kalanderwalzen haften zu bleiben in Zusammenhang steht, wurden die Wasserabsorption und die Quellbarkeit, die mit der Klebrigkeit in Zusammenhang stehen, in Abhängigkeit von den verschiedenenTaking into account the fact that the tackiness of the coated paper impregnated with PVA with the The tendency of the coated layer to stick to the calender rolls was related to water absorption and the swellability associated with the stickiness in Related, depending on the various
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Agenzien und den Temperaturen ihrer wässrigen Lösung bestimmt. Dazu wurden PVA 117-Folien, die einen Polymerisationsgrad von 17OO und einen Verseifungsgrad von 98,5 Mal-% haben, und die 0,05 mm dick waren 10 min lang in die verschiedenen Heagenzlösungen getaucht j darauf wurde das Flächenquellverhaltnis [«(Oberfläche der Folie nach dem Quellen/Oberfläche der Folie vor dem Quellen) χ 1Οθ7 bestimmt. Die entsprechenden Datsi sind in Tabelle 1 zusammengefasst. Agents and the temperatures of their aqueous solution. For this purpose, PVA 117 films, which have a degree of polymerization of 17OO and a degree of saponification of 98.5 Times%, and the 0.05 mm thick were in for 10 min the various heagenz solutions were dipped onto it the area swelling ratio [«(surface of the film according to the swelling / surface of the film before swelling) χ 1Οθ7 certainly. The corresponding data are summarized in Table 1.
Wie der Tabelle 1 zu entnehmen ist, verringert NapSO^ das Flächenquellverhaltnis von PVA in einem ausgedehnten Temperaturbereich, während Borsäure und Borax deü Flächen quellverhaltnis von PVA bei niedrigeren Temperaturen verringern. Der Nachteil eines grösseren Flächenquellverhältnisses bei erhöhten Temperaturen bei der Anwendung von Borsäure oder Borax kann durch eine "Verringerung der Menge der benutzten Borsäure oder des benutzten Borax und durch den Einsatz von NapSO^ behoben werden.As can be seen in Table 1, NapSO ^ reduces this Area swelling ratio of PVA in an extended temperature range, while boric acid and borax deü areas Reduce the swelling ratio of PVA at lower temperatures. The disadvantage of a larger area swelling ratio at elevated temperatures when using boric acid or borax can result in a "reduction in Amount of boric acid or borax used and can be remedied by the use of NapSO ^.
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sung von 10%solution of 10%
BorsäureBoric acid
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Fortsetzung von Tabelle 1* :Continuation of table 1 *:
sung von 5#
Boraxaqueous solutions
solution of 5 #
borax
mässe Zu
sammensetzunginventive
allow
composition
sung von 5#
Na3SO4 aqueous solutions
solution of 5 #
Na 3 SO 4
sung von 2,5%
Borsäureaqueous solutions
solution of 2.5%
Boric acid
sung von 2,5#
ZnSO^aqueous solutions
solution of 2.5 #
ZnSO ^
sung von 5%
Na2SO4 aqueous solutions
solution of 5%
Na 2 SO 4
♦ Flächenquellverhältnis - Oberfläche der Folie nach dem♦ Area swell ratio - surface of the film after
Quellensources
Oberfläche der Folie vor dem QuellenSurface of the film before swelling
χ 100χ 100
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Aus den in der Tabelle 1 gezeigten Daten geht hervor, dass die erfindungsgemäss zusammengesetzten Lösungen, die Borsäur e-NagSO^, Borsäure-NagSO^ und Borax-NagSO^ enthalten (alkalisch wirksam), zur Verringerung des Elachenquellverhältnisses von PVA wesentlich geeigneter sind, als die vorbekannten Lösungen· Wie ebenfalls der Tabelle 1 entnommen werden kann, verringern reine wässrige NapßCV-Lösungen zwar auch in günstigem Hasse das llächenquellverhältnis, jedoch sind sie als Reagenzien ungeeignet, da die unter Verwendung von reinen NapSO^-Lösungen hergestellten ge- % strichenen Papiere nur eine sehr geringe Wasserbeständigkeit aufweisenοFrom the data shown in Table 1 it can be seen that the solutions according to the invention, which contain boric acid e-NagSO ^, boric acid-NagSO ^ and borax-NagSO ^ (alkaline effect), are significantly more suitable than the prior art solutions · as can also be seen in table 1, reduce pure aqueous solutions NapßCV even in a favorable Hasse the llächenquellverhältnis, but they are not suitable as reagents, as the ^ using pure NapSO solutions produced overall% underlined papers have only a very low water resistance ο
100 Teile Ton wurden in Wasser zu einer 70 %-igen Aufschlämmung angerührt, in die dann 5 Teile PVA mit einem Polymerisationsgrad von 550 und einem Verseifungsgrad von 88 Mol-% in Form einer 20 #-igen wässrigen Lösung und 10 Teile (bezogen auf Trockenbasis) einer kopolymeren Styrol-Butadien-Latex unter Rühren eingetragen wurden, wodurch eine 40 %-ige Zurichtdeckfarbe erhalten wurdee 17 s/m (bezogen auf Trockenbasis) der so erhaltenen Zurichtdeckfarbe wurden auf das Papier gestrichen, das anschliessend 2 min bei 100°0 getrocknet und dann im Hochglanzkalander behandelt wurde.100 parts of clay were mixed in water to form a 70% slurry, in which 5 parts of PVA with a degree of polymerization of 550 and a degree of saponification of 88 mol% in the form of a 20 # aqueous solution and 10 parts (based on dry basis ) a copolymeric styrene-butadiene latex were added with stirring, whereby a 40% finishing top paint was obtained e 17 s / m (based on dry basis) of the top finishing paint thus obtained were painted on the paper, which was then 2 min at 100 ° 0 dried and then treated in a high-gloss calender.
Das so hergestellte gestrichene Papier wurde bei 70°0The coated paper thus produced was at 70 ° 0
tropfenweise mit 0,03 nil Reagenzlösung pro 2 cm gestrichener Oberfläche behandelt und sofort danach Schicht auf Schicht mit einem zweiten Probebogen gestrichenem Papier zusammengelegt. Die zusammengelegten Papiere wurden für eine bestimmte Dauer mit 170 6 belastet. Danach wurde ihre Zugfestigkeit zur Bestimmung ihrer Klebrigkeit mittels der Schopperspannungsmaschine gemessen. Die Daten sind in der Tabelle 2 zusammengefasst.drop by drop with 0.03 nil reagent solution per 2 cm streaked The surface is treated and immediately afterwards a second sample sheet is applied layer by layer Paper folded. The folded papers were charged with 170 6 for a certain period. After that it was their tensile strength to determine their stickiness measured by means of the shear stress machine. The data is in the Table 2 summarized.
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Aus der Tabelle 2 geht deutlich hervor, dass die Dreikomponen? tenlösung gemäss der Erfindung eine wesentlich geringere Klebrigkeit als eine reine Boraxlösung aufweist.Table 2 clearly shows that the three-component? ten solution according to the invention a significantly lower Has stickiness than a pure borax solution.
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Das in Beispiel 2 erhaltene gestrichene Papier wurde mit jeweils 20 g/m (bezogen auf Trockenbasis) Reagenzlösung behandelt und dann hochglanzkalanderte Danach wurden die physikalischen Eigenschaften des gestrichenen Papieres gemessen, die sowohl hinsichtlich der Wasserbeständigkeit als auch hinsichtlich der anderen allgemeinen physikalischen Eigenschaften für alle Reagenzlösungen gemäss der Erfindung ausgezeichnete Werte lieferten.The coated paper obtained in Example 2 was each 20 g / m 2 (on a dry basis) reagent solution treated and then glossy calendered. Thereafter, the physical properties of the coated paper measured both in terms of water resistance and in terms of other general physical Properties for all reagent solutions according to the invention provided excellent values.
Die untersuchten Reagenzlösungen hatten die folgenden Zusammensetzungen: The tested reagent solutions had the following compositions:
(1) Wässrige Lösung von 5 % Na3SO4-S, 5 % ZnSO^-2,5 % Borsäure(1) Aqueous solution of 5% Na 3 SO 4 -S, 5 % ZnSO ^ -2.5 % boric acid
(2) Wässrige Lösung von 5 % NagSO^-2,5 % A^ 2(S04)5-2,5 % Borsäure(2) Aqueous solution of 5% -2.5% NagSO ^ A ^ 2 (S0 4) 5 -2.5% Boric Acid
(3) Wässrige Lösung von 5 % Na2SO4-5 % Borax(3) Aqueous solution of 5 % Na 2 SO 4 -5 % borax
(A-) Wässrige Lösung von 5 % Na2S04-2,5 % SnCt ^-2,5 % (A-) Aqueous solution of 5 % Na 2 S0 4 -2.5 % SnC t ^ -2.5 %
Borsäure
(5) Wässrige Lösung von 5 % Na2SO4-2,5 % OuC I 2-2,5 %
Borsäure·Boric acid
(5) Aqueous solution of 5 % Na 2 SO 4 -2.5 % OuC I 2 -2.5% boric acid
In gleicher Weise wie im Beispiel 2 wurde die KLebrigkeit der gestrichenen Papiere 15 see nach dem Auf tropfen einer der folgenden Reagenzlösungen gemessen.In the same way as in Example 2, the stickiness of the coated papers 15 see after one drips on of the following reagent solutions.
Die untersuchten wässrigen Reagenzlösungen hatten die folgenden Zusammensetzungen:The aqueous reagent solutions examined were as follows Compositions:
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(1) Wässrige Lösung von 5 % Na3SO^-J % Borsäure-3 % ZnSO4 (1) Aqueous solution of 5 % Na 3 SO ^ -J % boric acid-3 % ZnSO 4
(2) Wässrige Lösung von 5 % Natriumcitrat-3 % Borsäure-3(2) Aqueous solution of 5 % sodium citrate-3 % boric acid-3
(3) Wässrige Lösung von 5 % Kaliumtartrat-3 % Borsäure(3) Aqueous solution of 5 % potassium tartrate-3 % boric acid
(4) Wässrige Lösung von 10 % Na^PO^-3 % Borsäure-3 % Titanlactat(4) Aqueous solution of 10 % Na ^ PO ^ -3 % boric acid-3 % titanium lactate
(5) Wässrige Lösung von 5 % Na2CO,-3 % Borsäure-3 % (5) Aqueous solution of 5 % Na 2 CO, -3 % boric acid -3%
(6) Wässrige Lösung von 5 % Natriumoxalat-3 % Kaliumborat(6) Aqueous solution of 5 % sodium oxalate-3 % potassium borate
(7) Wässrige Lösung von 5 % (NH4)2S04-3 % Borsäure-3 % (7) Aqueous solution of 5 % (NH 4 ) 2 S0 4 -3 % boric acid -3%
ZnSO^ZnSO ^
Alle Hessergebnisse zeigen eine verringerte Klebrigkeit, die unterhalb der Präzision der Schopperspannungsmaschine liegt, und eine deutliche Überlegenheit der Lösungen mit Zusammensetzungen gemäss der Erfindung.All of the Hess results show reduced tack, the is below the precision of the chopping machine, and a clear superiority of the solutions with compositions according to the invention.
Es ist selbstverständlich, dass die Erfindung sich nicht ausschliesslich auf die im Vorhergehenden beschriebenen Beispiele beschränkt, sondern dass verschiedene Abänderungen und Modifikationen vorgenommen werden können, ohne dass dadurch der Gedanke oder der Bereich der in den Ansprüchen beschriebenen Erfindung erweitert würden·It goes without saying that the invention is not exclusive limited to the examples described above, but that various changes and modifications can be made without thereby affecting the idea or scope of the claims described Invention would be expanded
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