DE19630814A1

DE19630814A1 - Substituierte N-Isothiazolyl-(thio)amide

Info

Publication number: DE19630814A1
Application number: DE19630814A
Authority: DE
Inventors: Markus Dipl Chem Dr Heil; Thomas Dr Bretschneider; Gerd Dr Kleefeld; Christoph Dr Erdelen
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1996-07-31
Filing date: 1996-07-31
Publication date: 1998-02-05
Also published as: IL128098A0; JP2000515530A; KR20000029574A; BR9710897A; EP0915887A1; AU3940397A; WO1998005670A1; CN1232464A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft neue N-Isothiazolyl-(thio)amide, mehrere Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen.

Es ist bereits bekannt, daß bestimmte N-Isothiazolylamid-Derivate insektizide Eigenschaften aufweisen (vgl. z. B. EP-A 0 623 282 und WO-A 95/31448).

Die Wirkungshöhe und/oder Wirkungsdauer dieser vorbekannten Verbindungen ist jedoch, insbesondere gegen bestimmte Organismen oder bei niedrigen Anwen dungskonzentrationen nicht in allen Anwendungsgebieten völlig zufriedenstellend.

Es wurden neue substituierte N-Isothiazolyl-(thio)amide der Formel (I) gefunden,

in welcher
Q für die Gruppierung

steht,
wobei
Het für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus steht,
R für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkyl sulfonyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, Arylsulfonyl oder Arylalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Y für gegebenenfalls substituiertes Alkylen, Alkenylen, Alkylenoxy oder Alkylenthio steht und
A für gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Cyclo alkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkenyl oder einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus steht.

Weiterhin wurde gefunden, daß man

a) die neuen substituierten N-Isothiazolyl-amide der Formel (Ia) in welcher
Q, R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man Aminoisothiazole der Formel (II) in welcher
Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Säurehalogeniden der Formel (III)Hal-CO-Y-A (III)in welcher
Y und A die oben angegebene Bedeutung haben und
Hal für Halogen steht,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungsmittels um setzt;
und
b) die neuen substituierten N-Isothiazolyl-thioamide der Formel (Ib) in welcher
Q, R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man die gemäß Verfahren (a) erhältlichen N-Isothiazolyl amide der Formel (Ia) in welcher
Q, R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Schwefelungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdün nungsmittels umsetzt;
und
c) die neuen substituierten N-Isothiazolyl-thioamide der Formel (Ib) in welcher
Q, R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
auch erhält, wenn man Aminoisothiazole der Formel (II) in welcher
Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Dithioestern der Formel (IV) in welcher
Y und A die oben angegebene Bedeutung haben und
Alk für Alkyl oder die Gruppierung MO-CO-CH₂- steht, wobei M für ein Alkalimetall (wie Natrium oder Kalium) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

Weiterhin wurde gefunden, daß die neuen substituierten N-Isothiazolyl-(thio)amide der Formel (I) sehr gut zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere von Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen, geeig net sind.

Bevorzugte Substituenten bzw. Bereiche der in den oben und nachstehend er wähnten Formeln aufgeführten Reste werden im folgenden erläutert.
Q steht bevorzugt für die Gruppierung

wobei
Het für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver schieden substituierten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit 1 oder 2 Heteroatomen, wie N-, S- und O-Atomen steht, wobei als Sub stituenten
Halogen, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor-, Chlor- und Bromatome, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, Nitro, C₁-C₄-Alkyl sulfonyl, C₁-C₄-Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratomen sowie Thiocarbamoyl in Frage kommen.

R steht bevorzugt für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratomen, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkyl-carbonyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden im Phenylring substituiertes Phenylcar bonyl, Phenylsulfonyl oder Benzyl, wobei als Phenylsubstituenten jeweils Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₂-Halogen alkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Choratome oder C₁-C₂-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chlor atome in Frage kommen, oder für gegebenenfalls einfach bis drei fach, gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen sub stituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl.

X steht bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

Y steht bevorzugt für C₁-C₆-Alkylen, C₁-C₆-Hydroxyalkylen, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₆-alkylen, C₁-C₄-Alkylcarbonyloxy-C₁-C₆-alkylen, Cyano-C₁-C₆-alky len, C₁-C₄-Halogenalkylen mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen, wie Fluor- und Chloratomen; gegebenenfalls einfach bis drei fach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor oder Methyl substituiertes C₃-C₆-Cycloalkyl-C₁-C₄-alkylen, C₂-C₄-Alkenylen, C₁-C₄-Alkylenoxy oder C₁-C₄-Alkylenthio.

A steht bevorzugt

(1) für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden sub stituiertes Phenyl, wobei als Substituenten in Frage kommen:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₁₂-Alkoxy, C₁-C₁₂-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chlor atome, C₁-C₁₂-Alkylthio, C₁-C₁₂-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chlor atomen, C₁-C₁₂-Alkenyl, C₁-C₁₂-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chlor atomen, gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl oder Halogen substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl, die Gruppierungen sowie
jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, Thiocarbamoyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfinyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsul fonyl, C₁-C₄-Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, Formyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkoximino- C₁-C₄-alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₄-Alkyl substituiertes Oxa diazolyl oder eine der Gruppierungen substituiertes Phenyl, Phenyoxy, Phenylthio, Benzyl, Benzyloxy, Pyridyloxy, Pyrimidyloxy, Pyrazinyloxy oder Pyridazinyloxy;
(2) für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes C₃-C₈-Cycloalkyl oder C₅-C₈-Cycloalkenyl, wobei als Substituenten C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₃-C₈-Cycloalkyl, sowie gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Cyano, Nitro, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, oder C₁-C₄-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen, wie Fluor- und Chloratome substituiertes Phenyl in Frage kommen;
(3) für einen gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver schieden substituierten 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus mit 1 bis 3 Heteroatomen, wie N-, S- und O-Atomen, der gegebenenfalls auch eine oder mehrere CO-Gruppen als Ringglieder enthalten kann, wobei als Substituenten in Frage kommen:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome oder je weils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio oder Benzyl, wobei als Substituenten in Frage kommen:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome und C₁-C₄-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome; und wobei eine gegebenenfalls im Heterocyclus vorhandene N-H-Gruppe anstelle des Wasserstoffatom s durch C₁-C₆-Alkyl, C₁-C₆-Alkylcarbonyl oder Phenylsulfonyl substituiert sein kann, welches wiederum gegebenenfalls durch C₁-C₆-Alkyl, Halogen, C₁-C₄-Halogenalkyl, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkoxy sub stituiert ist;

oder

(4) für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituierte kondensierte bi- oder tricyclische Reste, die auch ein oder mehrere Heteroatome, wie O-, S- oder N-Atome oder ein oder mehrere CO-Gruppen als Ringglieder enthalten können, wobei als Substituenten in Frage kommen:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄- Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, Hydroxy, Mercapto, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Halogenalkyl-carbonyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl oder jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver schieden substituiertes Phenyl, Phenoxy, Phenylthio oder Benzyl, wobei als Substituenten in Frage kommen:
Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkyl thio, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome und C₁-C₄-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome;

wobei
R¹ für Wasserstoff, C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder für gegebenenfalls ein fach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy in Frage kommen,
R² und R³ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder C₁-C₄-Alkyl stehen;
R⁴ für C₁-C₈-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, für gegebenenfalls einfach oder mehrfach, gleich oder verschieden durch Halogen oder C₁-C₄-Alkyl substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten Halogen, C₁-C₄-Alkyl oder C₁-C₄-Alkoxy in Frage kommen; und
W für Sauerstoff oder eine der Gruppierungen =N-OR⁵ und
=N-NR⁶R⁷ steht, wobei
R⁵ für C₁-C₆-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, Thiocarbamoyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogen alkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfinyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsul fonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkyl sulfonyl, C₁-C₄-Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, Formyl, C₁-C₄-Alkyl carbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl oder C₁-C₄-Alkoximino-C₁-C₄-alkyl, substituiertes Benzyl steht; und
R⁶ und R⁷ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis drei fach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl stehen, wobei als Substituenten in Frage kommen Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₄-Alkyl, C₁- C₄-Halogen alkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halo genatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy oder C₁-C₄-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome.

Q steht besonders bevorzugt für eine der Gruppierungen

wobei
Z¹, Z² und Z³ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; CH₂F, CHF₂, CF₃, CH₂Cl, CH₂Br, CHClCH₃; Methoxy, Ethoxy, Methoxymethyl oder Ethoxymethyl stehen.

R steht besonders bevorzugt für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl; Methoxymethyl, Ethoxymethyl, n-Propoxymethyl, n-Butoxymethyl; Methyl carbonyl, Methylsulfonyl; jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenylcarbonyl oder Benzyl; oder für Cyclopropyl.

X steht besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

Y steht besonders bevorzugt für eine der Gruppen

A steht besonders bevorzugt

(1) für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten in Frage kommen Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₁₂-Alkyl, C₁-C₁₂-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chlor atome, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratomen, C₂-C₄-Alkenyl, C₂-C₄-Halogenalkenyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, die Gruppierungen sowie
jeweils gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Halogen, Nitro, Cyano, Thiocarbamoyl, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₄-Halogenalkyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogen atomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkoxy, C₁-C₄-Alkoxy-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Halogenalkoxy mit 1 bis 5 gleichen oder ver schiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkylthio, C₁-C₄-Halogenalkylthio mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, C₁-C₄-Alkylthio-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfinyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl-C₁-C₄-alkyl, C₁-C₄-Alkylsulfinyl, C₁-C₄-Alkylsulfonyl, C₁-C₄-Halogenalkylsulfonyl mit 1 bis 5 gleichen oder verschiedenen Halogenatomen, wie Fluor- und Chloratome, Formyl, C₁-C₄-Alkylcarbonyl, C₁-C₄-Alkoxy-carbonyl, C₁-C₄-Alkoximino-C₁-C₂-alkyl, gegebenenfalls durch C₁-C₂-Alkyl substituiertes Oxadiazol-3-yl oder eine der Gruppierungen substituiertes Phenyloxy, Phenylthio, Benzyloxy oder Pyridyloxy;
(2) für jeweils gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden substituiertes Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cyclopentenyl oder Cyclohexenyl, wobei als Substituenten Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, Isopropyl, Methoxy oder Trifluormethyl in Frage kommen,
(3) für einen der folgenden, gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich der verschieden substituierten Heterocyclen: wobei jeweils als Substituenten in Frage kommen
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy; Methylthio; -CF₃, -CHF₂, -CH₂CF₃, -CH₂-CF₂-CHF₂, -CH(CF₃)-CH₃; -OCF₃, -OCHF₂, -OCH₂CF₃, -O-CH₂-CF₂-CF₃, -OCH₂-CF₂-CHF₂, -O-CH(CF₃)-CH₃; -SCF₃;
und jeweils gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, Phenoxy oder Phenylthio, wobei als Substituenten in Frage kommen
Fluor, Chlor, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy, Ethoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluor methylthio;
und wobei
R⁸ für C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl; C₁-C₄-Alkylcarbonyl, insbesondere Methylcarbonyl oder Ethylcarbonyl; sowie für gegebenenfalls einfach oder zweifach, gleich oder verschieden durch C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl oder Ethyl; Halogen, insbesondere Fluor oder Chlor; C₁-C₄-Halogenalkyl, insbesondere Trifluormethyl; C₁-C₄-Alkoxy, insbesondere Methoxy; und C₁-C₄-Halogenalkoxy, insbesondere Trifluormethoxy substi tuiertes Phenylsulfonyl steht;
oder
(4) sowie für folgende, beliebig verknüpfte und gegebenenfalls einfach bis vierfach, gleich oder verschieden substituierte bi- oder tricyclischen Reste:

wobei jeweils als Substituenten in Frage kommen
Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano; Methyl, Ethyl; Methoxy, Methylthio, Trifluormethyl, Trifluormethoxy oder Trifluormethylthio;
wobei
R¹ für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy oder Ethoxy in Frage kommen,
R² und R³ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl stehen;
R⁴ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, für gegebenenfalls einfach bis fünffach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom oder Methyl substituiertes C₃-C₇-Cycloalkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl steht, wobei als Substituenten in Frage kommen
Fluor, Chlor, Brom, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, Methoxy oder Ethoxy; und
W für Sauerstoff oder eine der Gruppierungen =N-OR⁵ und =N-NR⁶R⁷ steht, wobei
R⁵ für C₁-C₄-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Benzyl steht, wobei als Substituenten in Frage kommen
Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Trifluormethyl, Trifluormethoxy, Methylthio, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy oder Ethoxy; und
R⁶ und R⁷ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder ver schieden substituiertes Phenyl stehen, wobei als Substituenten Fluor, Chlor, Brom, Cyano, Nitro, Methyl, Ethyl, Trifluormethyl, Methoxy oder Trifluormethoxy in Frage kommen.

Q steht ganz besonders bevorzugt für eine der Gruppierungen

wobei
Z¹ und Z² gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy stehen.

R steht ganz besonders bevorzugt für Wasserstoff-, Methyl, Ethyl, Methoxy methyl, Ethoxymethyl, Methylcarbonyl, Phenylcarbonyl oder Methyl sulfonyl.

X steht ganz besonders bevorzugt für Sauerstoff oder Schwefel.

Y steht ganz besonders bevorzugt für -CH₂-.

A steht ganz besonders bevorzugt für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Phenyl, wobei als Substituenten in Frage kommen
Fluor, Chlor Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl; Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy; Methylthio, CF₃, OCF₃, OCHF₂, SCF₃, SCCl₂F; CH₂Br, CH₂Cl; die Gruppierung

ferner gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden durch Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Thiocarbamoyl, Methyl, Ethyl, n- oder i-Propyl, n-, i-, s- oder t-Butyl, Methoxy, Ethoxy, n- oder i-Propoxy, n-, i-, s- oder t-Butoxy; Methylthio, Methylthiomethyl, CF3, OCF₃, OCHF₂, SCF₃, SCCl₂F; CH₂Br, CH₂Cl, Methoxycarbonyl, Methylsulfinyl, Methylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl oder die Gruppie rung

substituiertes Phenoxy;
wobei
R¹ für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht;
R² und R³ gleich oder verschieden sind und für Wasserstoff oder Methyl stehen;
R⁴ für Methyl oder Ethyl steht; und
W für Sauerstoff oder die Gruppierung =N-OR⁵ steht,
wobei
R⁵ für Methyl, Ethyl, n- oder i-Propoyl, n-, i-, s- oder t-Butyl oder für gegebenenfalls einfach bis dreifach, gleich oder verschieden substituiertes Benzyl steht, wobei als Phenyl-substituenten Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyano, Methyl, Ethyl, Methoxy oder Ethoxy in Frage kommen.

Bevorzugte erfindungsgemäße Verbindungen sind Stoffe der Formeln (IA) bis (ID):

in welchen
R, Z¹ und Z² für die oben genannten allgemeinen, bevorzugten, besonders bevor zugten und ganz besonders bevorzugten Bedeutungen stehen und
X¹, X², X³, X⁴ und X⁵ für die oben unter A allgemein, bevorzugt, besonders bevorzugt und ganz besonders bevorzugt für den Phenyl- bzw. Phenoxyrest genannten Substituenten stehen und
X¹, X², X³ und X⁴ jeweils auch für Wasserstoff stehen können.

Eine weitere bevorzugte Gruppe von Verbindungen sind solche der Formeln (IA) bis (ID), in welchen der Phenoxyrest in para-Stellung zur NR-CO-CH₂- bzw. NR-CS-CH₂-Gruppe steht, wobei unter diesen Verbindungen jene besonders be vorzugt sind, in welchen die Substituenten X¹, X², X³ und X⁴ für Wasserstoff stehen.

Die oben aufgeführten allgemeinen oder in Vorzugsbereichen aufgeführten Restedefinitionen bzw. Erläuterungen gelten für die Endprodukte und für die Ausgangs- und Zwischenprodukte entsprechend. Diese Restedefinitionen können untereinander, also auch zwischen den jeweiligen Vorzugsbereichen, beliebig kombiniert werden.

Erfindungsgemäß bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als bevorzugt (vorzugsweise) aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der Formel (I), in welchen eine Kombination der vorstehend als ganz besonders bevorzugt aufgeführten Bedeutungen vorliegt.

In den oben und nachstehend aufgeführten Restedefinitionen sind Kohlenwasser stoffreste, wie Alkyl oder Alkenyl - auch in Verbindung mit Heteroatomen wie Alkoxy oder Alkylthio - soweit möglich jeweils geradkettig oder verzweigt.

Beispiele für die neuen substituierten N-Isothiazolyl-(thio)amide sind in den Tabellen 1 bis 9 aufgeführt:

Tabelle 1

Verbindungen der Tabelle 1 entsprechen der allgemeinen Formel (I), in welcher

R = H
X = O
Y = CH₂
A = wie im folgenden aufgelistet:

Tabelle 2

Tabelle 2 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher
Y = CH(CH₃)
Q, R, X und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.

Tabelle 3

Tabelle 3 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher

R, X, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.

Tabelle 4

Tabelle 4 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher
X = S
Q, R, Y und A = wie in Tabelle 3 aufgelistet.

Tabelle 5

Tabelle 5 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher

R, X, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.

Tabelle 6

Tabelle 6 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher

R, X, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.

Tabelle 7

Tabelle 7 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher

R, X, Y und A = wie in Tabelle 1 aufgelistet.

Tabelle 8

Tabelle 8 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher
R = H
X = O
Y = CH₂

Q = wie im folgenden aufgelistet:

Tabelle 9

Tabelle 9 enthält Verbindungen der allgemeinen Formel (I), in welcher

Q, R, X und Y = wie in Tabelle 8 aufgelistet.

Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (Ia) gemäß Verfahren (a) z. B. Thieno[2,3c]isothiazol-3-yl-amin und [4-(4-Cyanophenoxy)] phenyl-essigsäurechlorid als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsablauf durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden:

Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (Ib) gemäß Verfahren (b) z. B. Thieno[2,3c]isothiazol-3-yl-[4-(4-nitrophenoxy)]phenylacetyl amin als Ausgangsstoff und Lawessons-Reagenz (2,4-Bis-(4-methoxyphenyl)-1,3- dithia-2,4-diphosphetan-2,4-disulfid) als Schwefelungsmittel, so kann der Reak tionsablauf durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden:

Verwendet man bei der Herstellung von Verbindungen der Formel (Ib) gemäß Verfahren (c) z. B. Thieno[2,3c]isothiazol-3-yl-amin und [4-(4-Chlorphenoxy)] phenyl-dithioessigsäuremethylester als Ausgangsstoffe, so kann der Reaktionsab lauf durch das folgende Reaktionsschema wiedergegeben werden:

Die bei den erfindungsgemäßen Verfahren (a) und (c) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Aminoisothiazole der Formel (II) sind bekannt (vgl. z. B. GB 1568377; J. Chem. Res. Synop. 1989, 29; DE-A 27 13 573; Can. J. Chem. 1973 (51), 1742 oder JP 05070469) und/oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (vgl. z. B. die o.g. Literaturstellen).

Sie können auch erhalten werden, indem man z. B. Aminonitrilderivate der Formel (V)

in welcher
Het die oben angegebene Bedeutung hat,
zunächst mit Schwefelwasserstoff in Gegenwart einer Base, wie beispielsweise Pyridin oder Triethylamin umsetzt;
und die so erhaltenen Thioamidderivate der Formel (VI)

in welcher
Het die oben angegebene Bedeutung hat,
anschließend mit einem Oxidationsmittel, wie beispielsweise H₂O₂, Brom oder Natriumhypochlorit oxidativ umsetzt.

Die Aminonitrilderivate der Formel (V) sind bekannt (vgl. z. B. EP-A 0 453 611; Acta Chim. Scand., Ser. B. 1975, B 29(2), 224; DE-A 27 13 573; Chem. Pharm. Bull. 1971, 19, 119; Tetrahedron Letters, 1989, 30, 2631; J. Chem. Soc., Perkins Trans I, 1987, 1521; Hely. Chim. Acta 1975, 58, 2192; J. Med. Chem. 1987, 30, 91; J. Het. Chem. 1985, 22, 1093 oder EP-A 0 636 626) und/oder lassen sich nach bekannten Methoden herstellen (vgl. z. B. die o.g. Literaturstellen).

Die weiterhin beim erfindungsgemäßen Verfahren (a) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Säurehalogenide der Formel (III) sind allgemein bekannte Verbin dungen der Organischen Chemie. In der Formel (III) steht Hal vorzugsweise für Chlor oder Brom.

Die weiterhin beim erfindungsgemäßen Verfahren (c) als Ausgangsstoffe zu verwendenden Dithioester der Formel (IV) sind bekannt (vgl. z. B. Tetrahedron 2663 (1984) oder J. Chem. Research (M) 2701(1988)) und/oder lassen sich nach bekannten, analogen Verfahren herstellen. In der Formel (IV) steht Alk vor zugsweise für Methyl.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (a) vorzugsweise gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder aroma tische Kohlenwasserstoffe, Ether oder Nitrile wie z. B. Cyclohexan, Toluol, Chlor benzol, Chloroform, Dichlormethan, Dichlorethan, Dioxan, Tetrahydrofuran, Di ethylether oder Acetonitril in Frage.

Als Basen können beim Verfahren (a) alle üblichen Protonenakzeptoren eingesetzt werden. Vorzugsweise verwendbar sind Alkali- oder Erdalkalihydroxide, Alkali- oder Erdalkalicarbonate oder -hydrogencarbonate oder Stickstoffbasen. Genannt seien beispielsweise Natriumhydroxid, Calciumhydroxid, Kaliumcarbonat, Natriumhydrogencarbonat, Triethylamin, Dibenzylamin, Diisopropylamin, Pyridin, Chinolin, Diazabicyclooctan (DABCO), Diazabicyclononen (DBN) und Diaza bicycloundecen (DBU).

Die Reaktionstemperaturen können beim Verfahren (a) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen -40°C und +200°C, bevorzugt zwischen 0°C und 100°C.

Bei der Durchführung des Verfahrens (a) setzt man im allgemeinen pro Mol Aminoisothiazol der Formel (II) 1 bis 2 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol an Säurehalogenid der Formel (III) ein.

Dabei erweist es sich in manchen Fällen als vorteilhaft, die Aminoisothiazole der Formel (II) in Form ihrer Hydrohalogenide, wie insbesondere als Hydrochloride einzusetzen.

Als Schwefelungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) vorzugsweise in Frage: Phosphorpentasulfid oder Lawesson-Reagenz [2,4-Bis(4-methoxyphenyl)-1,3,2,4-dithiadiphosphetan-2,4-dithion] (vgl. auch Tetrahedron Vol. 41, No. 22, 5061 ff(1985)).

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) vorzugsweise Kohlenwasserstoffe, wie Toluol, Xylol, Tetralin, Hexan oder Cyclohexan in Frage.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 200°C, bevorzugt zwischen 20°C und 150°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (b) setzt man pro Mol Verbindung der Formel (Ia) im allgemeinen zwischen 1 und 3 Mol, vorzugsweise zwischen 1 und 2 Mol Schwefelungsmittel ein. Die Aufarbeitung erfolgt nach üblichen Methoden.

Als Verdünnungsmittel kommen bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) alle üblichen Lösungsmittel in Frage. Vorzugsweise verwendbar sind gegebenenfalls halogenierte aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Methylenchlorid, Dichlorethan, Cyclohexan, Toluol oder Chlorbenzol.

Es kann aber auch ohne Lösungsmittel in Substanz gearbeitet werden.

Die Reaktionstemperaturen können bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) in einem größeren Bereich variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man bei Temperaturen zwischen 0°C und 150°C, bevorzugt zwischen 20°C und 120°C.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens (c) setzt man pro Mol Aminoisothiazol der Formel (II) im allgemeinen 1 bis 3 Mol, vorzugsweise 1 bis 1,5 Mol Dithioester der Formel (IV) ein. Die Aufarbeitung und Isolierung erfolgt nach üblichen Methoden.

Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, Spinnentieren und Nematoden, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie können vorzugsweise als Pflanzenschutzmittel eingesetzt werden. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwick lungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:

Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgare, Por cellio scaber.

Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.

Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.

Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.

Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.

Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.

Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides, Melanoplus differentialis, Schistocerca gregaria.

Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula auricularia.

Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.

Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.

Aus der Ordnung der Mallophaga z. B. Trichodectes spp., Damalinea spp.

Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci.

Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.

Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp.

Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Spodoptera exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Spodoptera litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Tineola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Chori stoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.

Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surlnamensls, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica.

Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.

Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp.,

Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa.

Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, Ceratophyllus spp. Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.

Aus der Ordnung der Acarina z. B. Acarus siro, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp., Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp.

Zu den pflanzenparasitären Nematoden gehören z. B. Pratylenchus spp., Radopho lus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipenetrans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoides spp., Longidorus spp., Xiphinema spp., Trichodorus spp.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) zeichnen sich insbesondere durch hervorragende insektizide Wirksamkeit aus.

Sie lassen sich mit besonders gutem Erfolg zur Bekämpfung von pflanzen schädigenden Insekten einsetzen. Sie zeigen dabei starke Wirkung beispielsweise gegen Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae), Raupen des Eulenfalters (Spodoptera frugiperda) sowie gegen die grüne Reiszikade (Nephotettix cincticeps).

Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen überführt werden, wie Lö sungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Pasten, lös liche Pulver, Granulate, Suspensions-Emulsions-Konzentrate, Wirkstoff-impräg nierte Natur- und synthetische Stoffe sowie Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen.

Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. und vorzugsweise durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln und/oder festen Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln.

Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten, wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten und chlorierte aliphatische Kohlenwasser stoffe, wie Chlorbenzole, Chlorethylene oder Methylenchlorid, aliphatische Koh lenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, mineralische und pflanzliche Öle, Alkohole, wie Butanol oder Glykol sowie deren Ether und Ester, Ketone wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclo hexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethyl sulfoxid, sowie Wasser.

Als feste Trägerstoffe kommen in Frage:
z. B. Ammoniumsalze und natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate, als feste Trägerstoffe für Granulate kommen in Frage: z. B.: gebrochene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Sägemehl, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengeln; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel kommen in Frage: z. B. nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyethylen- Fettsäure-Ester, Polyoxyethylen-Fettalkohol-Ether, z. B. Alkylaryl-polyglykolether, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Einweißhydrolysate; als Disper giermittel kommen in Frage: z. B. Lignin-Sulfitablaugen und Methylcellulose.

Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulvrige, körnige oder latexförmige Polymere ver wendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat, sowie na türliche Phospholipide, wie Kephaline und Lecithine und synthetische Phos pholipide. Weitere Additive können mineralische und vegetabile Öle sein.

Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo- und Metallphthalo cyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.

Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.

Der erfindungsgemäße Wirkstoff kann in seinen handelsüblichen Formulierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit anderen Wirkstoffen, wie Insektiziden, Lockstoffen, Sterilantien, Bakteriziden, Akariziden, Nematiziden, Fungiziden, wachstumsregulierenden Stoffen oder Herbiziden vorliegen. Zu den Insektiziden zählen beispielsweise Phosphorsäureester, Carbamate, Carbonsäureester, chlorierte Kohlenwasserstoffe, Phenylharnstoffe, durch Mikroorganismen hergestellte Stoffe u. a.

Besonders günstige Mischpartner sind z. B. die folgenden:

Fungizide

2-Aminobutan; 2-Anilino-4-methyl-6-cyclopropyl-pyrimidin; 2′,6′-Dibromo-2-me thyl-4′-trifluoromethoxy-4′-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxani-lid; 2,6-Di chloro-N-(4-trifluoromethylbenzyl)-benzamid; (E)-2-Methoxyimino-N-methyl-2-(2- phenoxyphenyl)-acetamid; 8-Hydroxyquinolinsulfat; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-cyano phenoxy)-pyrimidin-4-yloxy]-phenyl}-3-methoxyacrylat; Methyl-(E)-methoximino- [alpha-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetat; 2-Phenylphenol (OPP), Aldimorph, Ampropylfos, Anilazin, Azaconazol,
Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Bitertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,
Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymoxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,
Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran, Diethofencarb, Difenoconazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Dipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon,
Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,
Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil, Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetat, Fentinhydroxyd Ferbam, Ferimzone, Fluazinam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Flutolanil, Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide, Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,
Guazatine,
Hexachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,
Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos (IBP), Iprodion, Isoprothiolan,
Kasugamycin, Kupfer-Zubereitungen, wie: Kupferhydroxid, Kupfernaphthenat, Kupferoxychlorid, Kupfersulfat, Kupferoxid, Oxin-Kupfer und Bordeaux-Mischung,
Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, Metalaxyl, Metconazol, Methasulfocarb, Methfuroxam, Metiram, Metsulfovax, Myclobutanil,
Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothal-isopropyl, Nuarimol,
Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin,
Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole, Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethanil, Pyroquilon,
Quintozen (PCNB),
Schwefel und Schwefel-Zubereitungen,
Tebuconazol, Tecloftalam, Tecnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,
Validamycin A, Vinclozolin,
Zineb, Ziram

Bakterizide

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin, Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamy cin, Octhilinon, Furancarbonsäure, Oxytetracyclin, Probenazol, Streptomycin, Tecloftalam, Kupfersulfat und andere Kupfer-Zubereitungen.

Insektizide/Akarizide/Nematizide

Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alpha methrin, Amitraz, Avermectin, AZ 60541, Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin,
Bacillus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensultap, Betacyfluthrin, Bifenthrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Buto carboxin, Butylpyridaben,
Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699, Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorfenvinphos, Chlor fluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmethrin, Clocy thrin, Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluthrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermethrin, Cyromazin,
Deltamethrin, Demeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,
Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,
Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrin, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formothion, Fosthiazat, Fubfenprox, Furathiocarb,
HCH, Heptenophos, Hexaflumuron, Hexythiazox,
Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxathion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron,
Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Metolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidectin,
Naled, NC 184, NI 25, Nitenpyram
Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,
Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphos A, Profenofos, Promecarb, Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoat, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,
Quinalphos,
RH 5992,
Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos,
Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron, Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thio methon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Tri azuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb,
Vamidothion, XMC, Xylylcarb, YI 5301/5302, Zetamethrin.

Auch eine Mischung mit anderen bekannten Wirkstoffen, wie Herbiziden oder mit Düngemitteln und Wachstumsregulatoren ist möglich.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können ferner in ihren handelsüblichen Formu lierungen sowie in den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen in Mischung mit Synergisten vorliegen. Synergisten sind Verbindungen, durch die die Wirkung der Wirkstoffe gesteigert wird, ohne daß der zugesetzte Synergist selbst aktiv wirksam sein muß.

Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten An wendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 95 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,0001 und 1 Gew.-% liegen.

Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.

Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnet sich der Wirkstoff durch eine hervorragende Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzen-, Hygiene- und Vorratsschädlinge, sondern auch auf dem veterinärmedizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten) wie Schildzecken, Lederzecken, Räudemilben, Laufmilben, Fliegen (stechend und leckend), parasitierende Fliegenlarven, Läuse, Haarlinge, Federlinge und Flöhe. Zu diesen Parasiten gehören:
Aus der Ordnung der Anoplurida z. B. Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.

Aus der Ordnung der Mallophagida und den Unterordnungen Amblycerina sowie Ischnocerina z. B. Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.

Aus der Ordnung Diptera und den Unterordnungen Nematocerina sowie Brachycerina z. B. Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp.

Aus der Ordnung der Siphonapterida z. B. Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.

Aus der Ordnung der Heteropterida z. B. Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.

Aus der Ordnung der Blattarida z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp.

Aus der Unterklasse der Acaria (Acarida) und den Ordnungen der Meta- sowie Mesostigmata z. B. Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.

Aus der Ordnung der Actinedida (Prostigmata) und Acaridida (Astigmata) z. B. Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.

Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe der Formel (I) eignen sich auch zur Bekämpfung von Arthropoden, die landwirtschaftliche Nutztiere, wie z. B. Rinder, Schafe, Ziegen, Pferde, Schweine, Esel, Kamele, Büffel, Kaninchen, Hühner, Puten, Enten, Gänse, Bienen, sonstige Haustiere wie z. B. Hunde, Katzen, Stubenvögel, Aquarienfische sowie sogenannte Versuchstiere, wie z. B. Hamster, Meerschweinchen, Ratten und Mäuse befallen. Durch die Bekämpfung dieser Arthropoden sollen Todesfälle und Leistungsminderungen (bei Fleisch, Milch, Wolle, Häuten, Eiern, Honig usw.) vermindert werden, so daß durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Wirkstoffe eine wirtschaftlichere und einfachere Tierhal tung möglich ist.

Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise durch enterale Verabreichung in Form von beispielsweise Tab letten, Kapseln, Tränken, Drenchen, Granulaten, Pasten, Boli, des feed-through-Verfahrens, von Zäpfchen, durch parenterale Verabreichung, wie zum Beispiel durch Injektionen (intramuskulär, subcutan, intravenös, intraperitonal u. a.), Implantate, durch nasale Applikation, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens oder Badens (Dippen), Sprühens (Spray), Aufgießens (Pour-on und Spot-on), des Waschens, des Einpuderns sowie mit Hilfe von wirkstoffhaltigen Formkörpern, wie Halsbändern, Ohrmarken, Schwanzmarken, Gliedmaßenbändern, Halftern, Markierungsvorrichtungen usw.

Bei der Anwendung für Vieh, Geflügel, Haustiere etc. kann man die Wirkstoffe der Formel (I) als Formulierungen (beispielsweise Pulver, Emulsionen, fließfähige Mittel), die die Wirkstoffe in einer Menge von 1 bis 80 Gew.-% enthalten, direkt oder nach 100 bis 10 000-facher Verdünnung anwenden oder sie als chemisches Bad verwenden.

Außerdem wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) eine hohe insektizide Wirkung gegen Insekten zeigen, die technische Materialien zerstören.

Beispielhaft und vorzugsweise - ohne jedoch zu limitieren - seien die folgenden Insekten genannt:
Käfer wie
Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis; Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus
Hautflügler wie
Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur
Termiten wie
Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus.

Borstenschwänze, wie Lepisma saccarina.

Unter technischen Materialien sind im vorliegenden Zusammenhang nicht-lebende Materialien zu verstehen, wie vorzugsweise Kunststoffe, Klebstoffe, Leime, Papiere und Kartone, Leder, Holz und Holzverarbeitungsprodukte und Anstrichmittel.

Ganz besonders bevorzugt handelt es sich bei dem vor Insektenbefall zu schützenden Material um Holz und Holzverarbeitungsprodukte.

Unter Holz und Holzverarbeitungsprodukten, welche durch das erfindungsgemäße Mittel bzw. dieses enthaltende Mischungen geschützt werden kann, ist beispielhaft zu verstehen: Bauholz, Holzbalken, Eisenbahnschwellen, Brückenteile, Bootsstege, Holzfahrzeuge, Kisten, Paletten, Container, Telefonmasten, Holzverkleidungen, Holzfenster und -türen, Sperrholz, Spanplatten, Tischlerarbeiten oder Holzprodukte, die ganz allgemein beim Hausbau oder in der Bautischlerei Verwendung finden.

Die Wirkstoffe können als solche, in Form von Konzentraten oder allgemein üblichen Formulierungen wie Pulver, Granulate, Lösungen, Suspensionen, Emul sionen oder Pasten angewendet werden.

Die genannten Formulierungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit mindestens einem Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgator, Dispergier- und/oder Binde- oder Fixiermit tels, Wasser-Repellent, gegebenenfalls Sikkative und UV-Stabilisatoren und gege benenfalls Farbstoffen und Pigmenten sowie weiteren Verarbeitungshilfsmitteln.

Die zum Schutz von Holz und Holzwerkstoffen verwendeten insektiziden Mittel oder Konzentrate enthalten den erfindungsgemäßen Wirkstoff in einer Konzen tration von 0,0001 bis 95 Gew.-%, insbesondere 0,001 bis 60 Gew.-%.

Die Menge der eingesetzten Mittel bzw. Konzentrate ist von der Art und dem Vor kommen der Insekten und von dem Medium abhängig. Die optimale Einsatzmenge kann bei der Anwendung jeweils durch Testreihen ermittelt werden. Im allgemeinen ist es jedoch ausreichend 0,0001 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,001 bis 10 Gew.-%, des Wirkstoffs, bezogen auf das zu schützende Material, einzusetzen.

Als Lösungs- und/oder Verdünnungsmittel dient ein organisch-chemisches Lö sungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein öliges oder ölartiges schwer flüchtiges organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch und/oder ein polares organisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelge misch und/oder Wasser und gegebenenfalls einen Emulgator und/oder Netzmittel.

Als organisch-chemische Lösungsmittel werden vorzugsweise ölige oder ölartige Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt ober halb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, eingesetzt. Als derartige schwerflüchtige, wasserunlösliche, ölige und ölartige Lösungsmittel werden entsprechende Mine ralöle oder deren Aromatenfraktionen oder mineralölhaltige Lösungsmittelgemi sche, vorzugsweise Testbenzin, Petroleum und/oder Alkylbenzol verwendet.

Vorteilhaft gelangen Mineralöle mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Test benzin mit einem Siedebereich von 170 bis 220°C, Spindelöl mit einem Siede bereich von 250 bis 350°C, Petroleum bzw. Aromaten vom Siedebereich von 160 bis 280°C, Terpentinöl und dgl. zum Einsatz.

In einer bevorzugten Ausführungsform werden flüssige aliphatische Kohlenwasser stoffe mit einem Siedebereich von 180 bis 210°C oder hochsiedende Gemische von aromatischen und aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich von 180 bis 220°C und/oder Spindeöl und/oder Monochlornaphthalin, vorzugswei se α-Monochlornaphthalin, verwendet.

Die organischen schwerflüchtigen öligen oder ölartigen Lösungsmittel mit einer Verdunstungszahl über 35 und einem Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, können teilweise durch leicht oder mittelflüchtige organisch- chemische Lösungsmittel ersetzt werden, mit der Maßgabe, daß das Lösungsmittel gemisch ebenfalls eine Verdunstungszahl über 35 und einen Flammpunkt oberhalb 30°C, vorzugsweise oberhalb 45°C, aufweist und daß das Insektizid-Fungizid-Gemisch in diesem Lösungsmittelgemisch löslich oder emulgierbar ist.

Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird ein Teil des organisch-chemischen Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisches durch ein aliphatisches polares orga nisch-chemisches Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch ersetzt. Vorzugsweise gelangen Hydroxyl- und/oder Ester- und/oder Ethergruppen enthaltende alipha tische organisch-chemische Lösungsmittel wie beispielsweise Glycolether, Ester oder dgl. zur Anwendung.

Als organisch-chemische Bindemittel werden im Rahmen der vorliegenden Er findung die an sich bekannten wasserverdünnbaren und/oder in den eingesetzten organisch-chemischen Lösungsmitteln löslichen oder dispergier- bzw. emul gierbaren Kunstharze und/oder bindende trocknende Öle, insbesondere Bindemittel bestehend aus oder enthaltend ein Acrylatharz, ein Vinylharz, z. B. Polyvinylacetat, Polyesterharz, Polykondensations- oder Polyadditionsharz, Polyurethanharz, Alkyd harz bzw. modifiziertes Alkydharz, Phenolharz, Kohlenwasserstoffharz wie Inden-Cumaronharz, Siliconharz, trocknende pflanzliche und/oder trocknende Öle und/oder physikalisch trocknende Bindemittel auf der Basis eines Natur- und/oder Kunstharzes verwendet.

Das als Bindemittel verwendete Kunstharz kann in Form einer Emulsion, Disper sion oder Lösung, eingesetzt werden. Als Bindemittel können auch Bitumen oder bituminöse Substanzen bis zu 10 Gew.-%, verwendet werden. Zusätzlich können an sich bekannte Farbstoffe, Pigmente, wasserabweisende Mittel, Geruchskorrigen tien und Inhibitoren bzw. Korrosionsschutzmittel und dgl. eingesetzt werden.

Bevorzugt ist gemäß der Erfindung als organisch-chemische Bindemittel minde stens ein Alkydharz bzw. modifiziertes Alkydharz und/oder ein trocknendes pflanzliches Öl im Mittel oder im Konzentrat enthalten. Bevorzugt werden gemäß der Erfindung Alkydharze mit einem Ölgehalt von mehr als 45 Gew.-%, vorzugsweise 50 bis 68 Gew.-%, verwendet.

Das erwähnte Bindemittel kann ganz oder teilweise durch ein Fixierungs mittel(gemisch) oder ein Weichmacher(gemisch) ersetzt werden. Diese Zusätze sollen einer Verflüchtigung der Wirkstoffe sowie einer Kristallisation bzw. Aus fällem vorbeugen. Vorzugsweise ersetzen sie 0,01 bis 30% des Bindemittels (bezogen auf 100% des eingesetzten Bindemittels).

Die Weichmacher stammen aus den chemischen Klassen der Phthalsäureester wie Dibutyl-, Dioctyl- oder Benzylbutylphthalat, Phosphorsäureester wie Tributyl phosphat, Adipinsäureester wie Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Stearate wie Butylstearat oder Amylstearat, Oleate wie Butyloleat, Glycerinether oder höhermolekulare Gly kolether, Glycerinester sowie p-Toluolsulfonsäureester.

Fixierungsmittel basieren chemisch auf Polyvinylalkylethern wie z. B. Polyvinyl methylether oder Ketonen wie Benzophenon, Ethylenbenzophenon.

Als Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel kommt insbesondere auch Wasser in Frage, gegebenenfalls in Mischung mit einem oder mehreren der oben genannten organisch-chemischen Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel, Emulgatoren und Disper gatoren.

Ein besonders effektiver Holzschutz wird durch großtechnische Imprägnierver fahren, z. B. Vakuum, Doppelvakuum oder Druckverfahren, erzielt.

Die anwendungsfertigen Mittel können gegebenenfalls noch weitere Insektizide und gegebenenfalls noch ein oder mehrere Fungizide enthalten.

Als zusätzliche Zumischpartner kommen vorzugsweise die in der Wo 94/29 268 genannten Insektizide und Fungizide in Frage. Die in diesem Dokument genannten Verbindungen sind ausdrücklicher Bestandteil der vorliegenden Anmeldung.

Als ganz besonders bevorzugte Zumischpartner seien Insektizide, wie Chlor pyriphos, Phoxim, Silafluofin, Alphamethrin, Cyfluthrin, Cypermethrin, Delta methrin, Permethrin, Imidacloprid, NI-25, Flufenoxuron, Hexaflumuron und Tri flumuron, sowie Fungizide wie Epoxyconazole, Hexaconazole, Azaconazole, Propiconazole, Tebuconazole, Cyproconazole, Metconazole, Imazalil, Dichlorfluanid, Tolylfluanid, 3-Iod-2-propinyl-butylcarbamat, N-Octyl-isothiazolin-3-on und 4,5-Dichlor-N-octylisothiazolin-3-on genannt.

Die Herstellung und die Verwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe gehen aus den nachfolgenden Beispielen hervor.

Herstellungsbeispiele Beispiel 1

(Verfahren a)

Zu einer Lösung von 1,60 g (0,01 Mol) Thieno[2,3c]isothiazol-3-yl-amin in 15 ml Pyrimidin und 50 ml Acetonitril wird eine Lösung von 3,50 g (0,012 Mol) [4-(4- Nitrophenoxy)]-phenylessigsäurechlorid in 20 ml Acetonitril getropft. Man rührt 18 Stunden bei 25°C und engt anschließend bis zur Trockne ein. Das Reaktions gemisch wird in Wasser/Ethylacetat aufgenommen und die organische Phase mehr mals mit 10%-iger Natronlauge gewaschen. Nach Trocknen und Einengen erhält man einen zähen Rückstand, der durch Chromatographie an Kieselgel mit Methylenchlorid/Ethylacetat (20 : 1) als Laufmittel gereinigt wird.

Man erhält 0,24 g (20% der Theorie) Thieno[2,3c]isothiazol-3-yl-[4-(4-nitro phenoxy)]phenylacetylamin vom Schmelzpunkt 223°C.

Analog bzw. gemäß den allgemeinen Angaben zur Herstellung erhält man die folgenden Verbindungen der Formel (I):

Anwendungsbeispiele Beispiel A Phaedon-Larven-Test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Ge wichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Meerrettichblattkäfer-Larven (Phaedon cochleariae) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Käfer-Larven abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Käfer-Larven abgetötet wurden.

Bei diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels 2 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0, 1% eine Abtötung von 100% nach 7 Tagen.

Beispiel B Spodoptera Frugiperda-Test

Lösungsmittel: 7 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykolether
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.

Kohlblätter (Brassica oleracea) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Raupen des Eulenfalters (Spodoptera frugiperda) besetzt, solange die Blätter noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.

Bei diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels 2 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach 7 Tagen.

Beispiel C Nephotettix-Test

Reiskeimlinge (Oryza sativa) werden durch Tauchen in die Wirkstoffzubereitung der gewünschten Konzentration behandelt und mit Larven der Grünen Reiszikade (Nephotettix cincticeps) besetzt, solange die Keimlinge noch feucht sind.

Nach der gewünschten Zeit wird die Abtötung in % bestimmt. Dabei bedeutet 100%, daß alle Zikaden abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Zikaden abgetötet wurden.

Bei diesem Test bewirkte z. B. die Verbindung des Herstellungsbeispiels 2 bei einer beispielhaften Wirkstoffkonzentration von 0,1% eine Abtötung von 100% nach 6 Tagen.

Claims

1. Verbindungen der Formel (I) in welcher
Q für die Gruppierung steht,
wobei
Het für einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus steht,
R für Wasserstoff, Alkyl, Halogenalkyl, Alkoxyalkyl, Alkylcarbonyl, Alkylsulfonyl, jeweils gegebenenfalls substituiertes Arylcarbonyl, Arylsulfonyl oder Arylalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl steht,
X für Sauerstoff oder Schwefel steht,
Y für gegebenenfalls substituiertes Alkylen, Alkenylen, Alkylenoxy oder Alkylenthio steht und
A für gegebenenfalls substituiertes Aryl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkyl, gegebenenfalls substituiertes Cycloalkenyl oder einen gegebenenfalls substituierten Heterocyclus steht.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man

a) die neuen substituierten N-Isothiazoiyl-amide der Formel (Ia) in welcher
Q, R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man Aminoisothiazole der Formel (II) in welcher
Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Säurehalogeniden der Formel (III)Hal-CO-Y-A (III)in welcher
Y und A die oben angegebene Bedeutung haben und
Hal für Halogen steht,
in Gegenwart einer Base und in Gegenwart eines Verdünnungs mittels umsetzt;
oder
b) die neuen substituierten N-Isothiazolyl-thioamide der Formel (Ib) in welcher
Q, R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man die gemäß Verfahren (a) erhältlichen N-Isothiazolyl-amide der Formel (Ia) in welcher
Q, R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
mit einem Schwefelungsmittel, gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt;
oder
c) die neuen substituierten N-Isothiazolyl-thioamide der Formel (Ib) in welcher
Q, R, Y und A die oben angegebene Bedeutung haben,
erhält, wenn man Aminoisothiazole der Formel (II) in welcher
Q und R die oben angegebene Bedeutung haben,
mit Dithioestern der Formel (IV) in welcher
Y und A die oben angegebene Bedeutung haben und
Alk für Alkyl oder die Gruppierung MO-CO-CH₂- steht, wobei M für ein Alkalimetall (wie Natrium oder Kalium) steht,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.

3. Schädlingsbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an min destens einer Verbindung der Formel (I) gemäß Anspruch 1.

4. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Be kämpfung von Schädlingen.

5. Verfahren zur Bekämpfung von Schädlingen, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 auf Schädlinge und/oder ihren Lebensraum einwirken läßt.

6. Verfahren zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 mit Streckmitteln und/oder oberflächenaktiven Mitteln vermischt.

7. Verwendung von Verbindungen der Formel (I) gemäß Anspruch 1 zur Her stellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.