DE19624887A1 - Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem - Google Patents
Elektrochemisches Festelektrolyt-ZellsystemInfo
- Publication number
- DE19624887A1 DE19624887A1 DE19624887A DE19624887A DE19624887A1 DE 19624887 A1 DE19624887 A1 DE 19624887A1 DE 19624887 A DE19624887 A DE 19624887A DE 19624887 A DE19624887 A DE 19624887A DE 19624887 A1 DE19624887 A1 DE 19624887A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- solid electrolyte
- cell system
- conductive
- electrolyte cell
- electrochemical
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B11/00—Electrodes; Manufacture thereof not otherwise provided for
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/17—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof
- C25B9/19—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms
- C25B9/23—Cells comprising dimensionally-stable non-movable electrodes; Assemblies of constructional parts thereof with diaphragms comprising ion-exchange membranes in or on which electrode material is embedded
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/24—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells
- H01M8/241—Grouping of fuel cells, e.g. stacking of fuel cells with solid or matrix-supported electrolytes
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M2300/00—Electrolytes
- H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
- H01M2300/0065—Solid electrolytes
- H01M2300/0082—Organic polymers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
- H01M8/04007—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids related to heat exchange
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
- Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein elektrochemisches Fest
elektrolyt-Zellsystem, bei dem mittels Schichttechnik
auf einer Oberfläche eines gasdurchlässigen Tragkör
pers eine erste poröse elektrisch leitfähige Elektro
denschicht, eine protonenleitende Membranschicht und
eine zweite poröse elektronisch leitfähige Elektro
denschicht aufgebracht ist.
Elektrochemische Zellen sind beispielsweise in Form
der Brennstoffzelle oder der Elektrolysezelle be
kannt. Brennstoffzellen z. B. wandeln chemische Ener
gie direkt in elektrische Energie mit hohen Wirkungs
graden (50-60%) um. Sie bestehen vereinfacht aus
zwei Elektroden und einem dazwischenliegenden Elek
trolyten. An die Elektroden werden laufend die chemi
schen Energieträger herangeführt und elektrochemisch
umgesetzt. Als typisches Beispiel sei die
Wasserstoff-Sauerstoff-Brennstoffzelle genannt, wobei
die eine Elektrode mit Wasserstoff und die andere
Elektrode mit Sauerstoff versorgt wird. An den kataly
tisch wirksamen Elektroden laufen dann freiwillig die
folgenden elektrochemischen Reaktionen ab.
Wasserstoff-Elektrode (Anode): H₂ → 2 H⁺ + 2 e⁻
Sauerstoff-Elektrode (Kathode): 0.5 O₂ + 2 H⁺ + 2 e⁻ → H₂O.
Sauerstoff-Elektrode (Kathode): 0.5 O₂ + 2 H⁺ + 2 e⁻ → H₂O.
Zwischen beiden Elektroden befindet sich dabei ein
protonenleitender Elektrolyt, bei dem es sich im Fal
le einer PEN-Brennstoffzelle (Polymer-Elektrolyt-Mem
bran-Brennstoffzelle) um eine protonenleitfähige Po
lymermembran handelt. An den beiden Elektroden kann
dann eine Spannung abgegriffen werden, die sich je
nach elektrischer Belastung typischerweise im Bereich
zwischen 0,5 und 1 V bewegt.
Um für praktische Anwendungen höhere Ausgangsspannung
zu realisieren, werden in der sogenannten bipolaren
Stapelbauweise eine Vielzahl von Zellen mittels elek
tronisch leitfähiger bipolarer Platten hintereinander
in Reihe verschaltet. Die Zellen besitzen dabei in
allen Richtungen makroskopische Ausdehnungen und wer
den aus einer Vielzahl von Komponenten hergestellt,
die im Zellstapel dann mittels Druck zusammengepreßt
werden. Ein derartiger Stapel ist z. B. in der Patent
schrift US 4.175,165 "Fuel Cell System utilizing ion
exchange membranes and bipolar plates", Inventor:
Otto S. Adlehart, beschrieben.
Herzstück eines solchen Zellstapels sind die Membra
nen, die typischerweise auf beiden Seiten mit elek
trochemisch aktivem Katalysatormaterial beschichtet
sind. Die Membranflächen bewegen sich üblicherweise
zwischen 1 und 1500 cm², die Membrandicke zwischen
30 und 200 µm. Auf die beiden katalysatorbeschichte
ten Flächen der Membran drücken gasdurchlässige und
elektronisch leitfähige Stromverteiler, die für eine
gute elektronische Querleitfähigkeit und eine homoge
ne Gasversorgung der Membran sorgen. Die Stromvertei
ler sind separate Strukturen mit einer Dicke von z. B.
200-500 µm. Es schließen sich auf beiden Seiten die
elektronisch leitfähigen bipolaren Platten an, an
denen die Spannung abgegriffen werden kann und die
interne Kanäle für die Gaszufuhr der jeweiligen Elek
trode enthalten. Sie haben Dicken im Bereich einiger
Millimeter bis Zentimeter. Zur Sicherung der Gasdich
tigkeit des Zellstapels ist zwischen Membranseite und
bipolarer Platte jeweils eine Dichtung vorgesehen.
Diese ganze Anordnung ist beispielsweise mittels Ver
schraubung zusammenzupressen, um zum einen elektri
sche Kontaktierung der Membran und zum anderen die
Gasdichtigkeit zu erreichen.
Im Zuge eines möglichst geringen Volumens des Zell
stapels und möglichst geringer elektrischer Verluste
wird versucht, die oben beschriebene Anordnung so
klein und dünn wie möglich auszuführen. Prinzipbe
dingt ist eine solche Miniaturisierung mit einem Kon
zept nach dem obigen Stand der Technik nur sehr be
grenzt möglich: Die gesamte Anordnung muß zusammen
gepreßt werden, so daß die einzelnen Komponenten
(Membran, Platten etc.) starken mechanischen und vor
allem nicht homogen wirkenden Beanspruchungen stand
halten müssen. Eine drastische Reduzierung der Dicke
der beteiligten Komponenten scheidet damit aus, da
sehr dünne Komponenten unweigerlich brechen oder
reißen würden. Auch eine Miniaturisierung der Zell
fläche in den Quadratmillimeterbereich, um beispiels
weise hohe Spannungen bei nur geringen Strömen zu
erhalten, stößt bei diesem Konzept an die Grenzen der
Machbarkeit. Ein mechanischer Zusammenbau von Hunder
ten kleinster Einzelteile und deren Verschraubung ist
unter praktischen Gesichtspunkten nicht durchführbar.
Außerdem ist eine Brennstoffzellenanordnung in der
DE 39 07 485 A1 beschrieben. Dabei handelt es sich um
eine sogenannte SOFC (Solid Oxid Fuel Cell) An
ordnung. Dieser Brennstoffzellentyp wird in einem
Temperaturbereich zwischen 800 und 1000°C betrieben
und aus diesem Grunde müssen entsprechend temperatur
beständige anorganische Materialien eingesetzt wer
den. So sind die Elektrolyten ionenleitende Oxidkera
miken und der Leitmechanismus erfolgt nahezu aus
schließlich über Sauerstoffionen. Neben dem Elektro
lyten ist das auch nach der DE 39 07 485 verwendete
Trägermaterial ein poröser keramischer Werkstoff, wie
z. B. Magnesium-Aluminiumspinell (MgAl₂O₄) oder Zirko
niumoxid. Weiter ist neben den hohen Anforderungen an
die verwendeten Materialien nachteilig, daß die vor
bekannte Brennstoffzellenanordnung auch entsprechend
große Abmessungen aufweisen muß, so daß der Einsatz
nicht in beliebigen Formen und an beliebigen Orten
durchgeführt werden kann.
Keramische Materialien sind neben den zweifelsfrei
vorhandenen Vorteilen auch mit dem Nachteil, daß sie
sehr spröde sind, behaftet. Eine einmal vorgegebene
Form kann nicht mehr verändert werden und es sind
dadurch nur starre Strukturen einhaltbar. Eine nach
trägliche Veränderung der Form oder Geometrie oder
eine Anpassung an verschiedene Einsatzortmodifikatio
nen ist nachträglich nicht mehr gegeben.
In der DE 43 29 819 A1 ist weiter eine sogenannte
Streifenmembran beschrieben, die als elektrochemische
Zelle mit mindestens einer einen Kernbereich bilden
den Streifenmembran, auf der jeweils beidseitig poly
mere Festelektrolyten als Elektrodenschicht aufge
bracht sind und bei der mehrere Einzelzellen in Reihe
geschaltet sind, ausgebildet ist. Eine solche Strei
fenmembran kann dann in Brennstoffzellen verwendet
werden. Hierbei muß aber die geringe Festigkeit be
rücksichtigt werden und eine entsprechende Gehäuse
aufnahme durchgeführt werden. Weiter ist es bei die
ser Lösung nachteilig, daß für die Erzielung hoher
Spannungen eine entsprechend große Anzahl von Einzel
zellen in Reihe geschaltet werden muß, die einen ent
sprechend großen flächigen Raumbedarf erfordern. Da
durch kann ein Einsatz nicht variabel an die ver
schiedensten Einsatzorte angepaßt werden.
Aus der DE 40 33 284 A1 ist eine weitere Anordnung
von Brennstoffzellen auf der Basis eines Hochtempera
tur-Feststoffelektrolyten bekannt. Diese gehört eben
falls zu der bereits erwähnten Gruppe der SOFC-Brenn
stoffzellen, mit den bereits bei der Beschreibung der
Brennstoffzellenanordnung nach DE 39 07 485 genannten
Nachteilen.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein
neues elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
vorzuschlagen, mit dem eine Miniaturisierung eines
Zellstapels in der Fläche und/oder in der Dicke der
Komponenten möglich sein soll.
Die Aufgabe wird in Bezug auf das Zellsystem durch
die kennzeichnenden Merkmale des Anspruchs 1, verfah
rensgemäß durch die kennzeichnenden Merkmale des An
spruchs 21 und verwendungsgemäß durch die kennzeich
nenden Merkmale der Ansprüche 24 und 25 gelöst. Die
Unteransprüche zeigen vorteilhafte Ausgestaltungen
auf.
Erfindungsgemäß wird somit vorgeschlagen, auf einen
flächigen, gasdurchlässigen, nicht leitenden Tragkör
per ein Brennstoffzellensystem in Schichttechnik auf
zubringen. Dadurch ist die Zelle analog den elek
trisch integrierten Schaltungen als Chip herstell- und
einsetzbar.
Erfindungswesentlich beim Anmeldungsgegenstand ist,
daß ein flächiger, gasdurchlässiger, nicht leitender
flexibler Tragkörper eingesetzt wird, auf dessen
Oberfläche dann in Schichttechnik die Zelle aufge
bracht ist. Die mittels Schichttechnik aufgebrachte
Zelle ist dabei nur einseitig, d. h. nur auf einer
Oberfläche angeordnet, so daß es dadurch in Verbin
dung mit dem gasdurchlässigen Tragkörper möglich
wird, einen ersten, an der Brennzellenreaktion betei
ligten Partner, auf der dem Zellbereich gegenüberlie
genden Seite durch den gasdurchlässigen Tragkörper
der Zelle zuzuleiten und den zweiten Reaktionspartner
direkt auf die Oberfläche der Zelle zu führen.
Besonders hervorzuheben beim erfindungsgemäßen Zell
system ist, daß es durch diesen Aufbau möglich wird,
auf einem Tragkörper mehrere Zellbereiche anzuordnen
und elektrisch zu verschalten. Dadurch ist eine An
ordnung realisierbar, die der aus dem Stand der
Technik bekannten Stapelbauweise entspricht.
Grundsätzlich lassen sich auf diese Weise analog den
integrierten Schaltungen mindestens bis zu 1 000 000
Zellbereiche anordnen.
Erfindungsgemäß wird dabei unter einem Zellbereich
ein isolierter Aufbau einer Zelle verstanden, jeweils
bestehend aus einer ersten porösen, flexiblen, elek
trisch leitfähigen Elektrodenschicht, einer protonen
leitenden Membranschicht und einer zweiten porösen,
flexiblen, elektronisch leitfähigen Elektroden
schicht. Diese einzelnen Zellbereiche können jeweils
durch entsprechende Schichttechnologie (z. B. Masken
technik) aufgebracht, und mittels geeigneter, elek
trischer Kontakte verschaltet werden. Durch die er
findungsgemäß eingesetzte Schichttechnik eröffnen
sich somit zahlreiche Möglichkeiten der Hintereinan
derschaltung der einzelnen Zellbereiche. So können
zum einen mehrere der vorstehend beschriebenen Zell
bereiche, bevorzugt 2-10 000, hintereinander in Reihe
verschaltet werden, so daß eine eindimensionale Zel
lanordnung entsteht. Mit dem erfindungsgemäßen Zell
system ist aber auch jede beliebige Anordnung von
hintereinander geschalteten Zellen möglich. Derartige
zweidimensionale Anordnungen können so ausgestaltet
sein, daß mehrere Zellreihen hintereinander in belie
bigen Formen auf dem Tragkörper angeordnet sind, oder
auch, daß mehrere einzelne Zellreihen, bevorzugt
2-10 000, gebildet werden, die dann untereinander par
allel verschaltet sind (redundante Anordnung).
Grundlage des erfindungsgemäßen Zellensystems ist so
mit der gasdurchlässige, flächige, nichtleitende,
flexible Tragkörper. Dieser Tragkörper dient als me
chanisches Grundgerüst für alle folgenden, aufzubrin
genden Schichten. Gleichzeitig erfolgt die Brenn
stoffzufuhr für die eine Elektrode ebenfalls durch
diesen Tragkörper. Da erfindungsgemäß auch mehrere
Zellen nebeneinander auf dem Tragkörper aufgebracht
sein können, muß der Tragkörper nicht leitfähig sein,
da sonst die einzelnen Zellen über den Tragkörper
kurzgeschlossen würden. Der erfindungsgemäß einge
setzte Tragkörper hat eine Dicke von 10 µm bis 10 mm
und eine Fläche von 1 mm² bis 1 m². Die Dimensionie
rung des Tragkörpers richtet sich dabei nach dem An
wendungsfall, d. h. ob eine oder mehrere Zellen auf
der Oberfläche aufgebracht sind. Bevorzugterweise ist
der Tragkörper eine nicht leitfähige, gasdurchlässi
ge, flächige Membran. Die Materialien für den Trag
körper sind typischerweise polymere Träger aus z. B.
Polysulfon. Derartige poröse Membranen können dabei
symmetrisch, d. h. gleiche Membranstruktur über den
gesamten Membranquerschnitt, oder asymmetrisch, d. h.
Änderungen der Membranstruktur über den Membranquer
schnitt, aufweisen. Auch Composit-Membranen sind mög
lich. Ein Überblick über erfindungsgemäß einsetzbare
Materialien für den Tragkörper sind z. B. aus "Membra
nen", Prof. Dr. Eberhard Staude, aus Ullmanns Enzy
klopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, 1978,
Bd. 16, Seite 515 bis 535, zu entnehmen.
Im Gegensatz zu den SOFC-Brennstoffzellen handelt es
sich bei den erfindungsgemäß ausgebildeten um
PEMFC-Brennstoffzellen (Polymer electrolyt membran fuel
cell), die typischerweise in einem Temperaturbereich
zwischen 80 und 100°C arbeiten und die Ionenleitung
nicht über die Sauerstoffionen, sondern über proto
nenleitende Membranen, die in der Regel aus protonen
leitendem Polymermaterial bestehen, erfolgt. Da das
erfindungsgemäß ausgebildete Festelektrolyt-Zellsy
stem aus Polymermaterialien besteht, sind sie für den
Einsatz in PEMFC-Brennstoffzellen geeignet und ins
besondere sehr leicht und flexibel ausgebildet, was
dadurch entsprechende flexible Strukturen ermöglicht.
Mit den Polymermaterialien können günstig poröse,
gasdurchlässige Folien hergestellt werden, wobei das
in der Membrantechnik bekannte Phaseninversionsver
fahren angewendet werden kann. Dabei wird eine Poly
merlösung in ein Zellbad getaucht und eine Ent
mischung der Lösung in eine polymerreiche und in eine
polymerarme Phase erfolgt. Nachdem die Membran ge
trocknet worden ist, kann eine gasdurchlässige, porö
se Struktur erhalten werden. Alle anderen Schichten
des erfindungsgemäßen Zellsystems (ionenleitende
Kunststoffolie oder leitfähige Strukturen), können
dann auf den so erhaltenen porösen Polymerträger, der
ebenfalls flexibel ist, aufgebracht werden. Dabei
wird ein vollständig flexibler Schichtaufbau er
reicht. Das so hergestellte Zellsystem hat dann die
Form einer
flexiblen Folie, die in verschiedenster Form weiter
eingesetzt werden kann. So können beispielsweise
Wickelmodule hergestellt werden, wobei der vorab be
schriebene Folienaufbau des erfindungsgemäßen Zell
systems mit einer zweiten nicht funktionalen, nicht
leitenden, dünnen flexiblen Kunststoffolie überein
ander gelegt und entsprechend aufgewickelt wird. Da
bei sollten zwischen der letztgenannten Kunststoff
folie und der "Brennstoffzellenfolie" Gasräume ausge
bildet werden, so daß die Brennstoffzellenfolie ein
seitig mit Wasserstoff und auf der anderen Seite mit
Sauerstoff oder Luft in Kontakt gebracht werden kann,
so daß eine funktionsfähige Brennstoffzelle mit durch
die Möglichkeit der Reihenschaltung erreichbarer ho
her Ausgangsspannung gebildet wird. Wird beispiels
weise das Zellsystem als Wickelmodul ausgebildet, so
kann durch die Verwendung der Kunststoffausgangsmate
rialien die Abdichtung der Ränder an den beiden
Stirnflächen des Wickelmoduls durch einfaches Verkle
ben oder Verschweißen der Kunststoffe mit einem ge
eigneten Verschluß (Deckel) erreicht werden. Die Ver
schlüsse sind aus einem stabilen, nicht leitendem
gasundurchlässigen Material.
Mit dem erfindungsgemäß ausgebildeten Zellsystem kön
nen neben der Verwendung als Wickelmodul die ver
schiedensten Strukturen und Formen ausgebildet wer
den, so daß es möglich wird, auf relativ kleinem Raum
Brennstoffzellen zur Verfügung zu stellen, die ge
wünschtermaßen eine hohe Ausgangsspannung liefern
können.
Üblicherweise weist die Oberfläche des Tragkörpers
eine Fläche von 1 cm² bis 1000 cm² auf.
Ein Überblick hierüber ist z. B. aus "Membranen",
Prof. Dr. Eberhard Staude, aus Ullmanns Enzyklopädie
der technischen Chemie, 4. Auflage, 1978, Bd. 16,
Seite 515-535, zu entnehmen.
Die auf dem vorstehend beschriebenen Tragkörper mit
tels Schichttechnik abgeschiedenen Elektroden
schichten weisen typischerweise eine Dicke 10 nm bis
100 µm auf. Als Materialien hierfür kommen alle, an
und für sich bereits aus dem Stand der Technik be
kannten Elektrodenmaterialien in Frage.
Voraussetzung für die Elektrodenschichten ist, daß
die elektronisch leitfähig und katalytisch aktiv
sind. In der Regel sind für den Ablauf der elektro
chemischen Teilreaktionen geeignete Katalysatoren
notwendig, um hohe Übergangsspannungen zu vermeiden.
So wird für eine Wasserstoff-Sauerstoff-Brennstoff
zelle typischerweise Platin als Elektroden
material-Katalysator verwendet. Andere Beispiele für Elektro
denmaterialien sind platinierte Kohlen oder Iridium.
Weiterhin können Zusatzstoffe wie z. B. Hydrophobie
rungsmittel enthalten sein.
Bei der ebenfalls mittels Schichttechnik auf der er
sten Elektrodenschicht abgeschiedenen Membranschicht
ist wichtig, daß diese protonenleitfähig ist, um den
ionischen Ladungstransport zwischen den beiden Elek
troden zu gewährleisten. Typischerweise besitzen Po
lymere, welche Sulfonsäure-, Carbonsäure- oder
Phosphonsäuregruppen enthalten, in Gegenwart von Was
ser die Eigenschaft der Protonenleitfähigkeit. Bei
spiele sind sulfonierte Polysulfone oder sulfonierte
Polyethersulfone. Eine andere Möglichkeit ist die
organisch-anorganische Polymerklasse der Ormolyte
(ORganicaly MOdified ceramics elektroLYTES), wie bei
spielsweise Aminosile, Poly(benzylsulfonsäure)siloxa
ne oder Sulfonamidosile, welche alle über
Sol-Gel-Prozesse hergestellt werden. Aminosile werden aus
einer Lösung von aminiertem Organotrisiloxan, einer
Säure HX und Wasser erhalten. Über einen Sol-Gel-Pro
zeß werden Materialien der allgemeinen Formel
SiO3/2, R-(HX)x, 0 x 0,5 erhalten. Ein Beispiel
für ein Aminosil ist
SiO3/2(CH₂)₃NH(CH₂)₂NH₂-(HCF₃SO₃)0,2.
Auch anorganische Verbindungen können Protonen
leitfähigkeit aufweisen, insbesondere bei höheren
Temperaturen, Beispiele sind modifizierte Erdalkali
cerate oder -zirkonate wie
SrCe0.95Yb0.05O3- α oder CaZr0.95In0.05O3- a.
Erfindungsgemäß wird gemäß einer bevorzugten Ausfüh
rungsform vorgeschlagen, mehrere der vorstehend be
schriebenen Zellbereiche auf dem Tragkörper anzuord
nen und elektronisch zu verschalten. Diese Ausfüh
rungsform ist besonders bevorzugt, da sich hier ana
log der aus dem Stand der Technik bekannten Stapel
bauweise sehr hohe Ausgangsspannungen durch Hinter
einanderschaltung der einzelnen Zellen realisieren
lassen. Erfindungsgemäß wird dies dadurch erreicht,
daß die elektrische Verschaltung über einen, die pro
tonenleitenden Membranschichten von benachbarten
Zellbereichen trennenden, nicht protonenleitenden,
elektrischen Kontakt erfolgt. Wichtig ist, daß die
Protonenleitung zwischen den einzelnen Membranen un
terbrochen wird. Gleichzeitig muß dabei eine elektro
nische Leitfähigkeit von z. B. der Membranunterseite
des ersten Zellbereiches zur Membranoberseite des
zweiten Zellbereiches gewährleistet sein. Dies wird
nun dadurch erreicht, daß ein elektrischer Kontakt
die beiden Membranschichten, die stirnseitig anein
andergrenzen, voneinander trennt und dabei jeweils
mit der unteren Elektrodenschicht und mit der oberen
Elektrodenschicht des benachbarten Zellbereiches in
Kontakt steht. Der Kontakt kann dabei so ausgebildet
sein, daß eine Elektrodenfläche zwischen den beiden
Membranen hindurchgeführt wird und mit der, der
ersten Elektrodenfläche gegenüberliegenden Elektro
denfläche, des nächsten Zellbereichs in Kontakt
steht. Bevorzugt ist dabei dieser Kontakt so ausge
bildet, daß er im Bereich der protonenleitenden Mem
bran nicht porös und nicht katalytisch aktiv ist.
Beispiele für solche Materialien sind Titan oder auch
leitfähige Polymere. Die Erfindung sieht weiterhin
vor, daß zusätzlich zum elektrischen Kontakt noch
eine isolierende Schicht, d. h. nicht leitfähige Be
reiche, die ebenfalls mittels Schichttechnik aufge
bracht sein können, zwischen dem Kontakt und der Mem
bran angeordnet sind. Diese nicht leitfähigen Berei
che, d. h. isolierenden Schichten, dürfen weder io
nisch noch elektronisch leitfähig sein. Als Materia
lien kommen deshalb typischerweise Metalloxide wie
Aluminiumoxid oder nicht leitfähige Polymere, wie
beispielsweise Polysulfone zum Einsatz.
Zusätzlich zum vorstehend beschriebenen Zellaufbau
ist es auch noch möglich, schmale Streifen oder Git
ter von elektronisch leitfähigem Material auf die
Elektrodenflächen aufzubringen. Dies führt zum einen
zu einer Verbesserung der Querleitfähigkeit der Elek
trodenschichten und zum anderen zu einer Verbesserung
der Stabilisierung der mechanischen Eigenschaften.
Diese Ausführungsform ist dann vorteilhaft, wenn es
zu starken mechanischen Beanspruchungen der Elektro
denfläche kommt, was z. B. dann der Fall ist, wenn mit
ionenleitenden Elektrolyten gearbeitet wird, da es
hierdurch zu Volumenänderungen im Betrieb durch Was
seraufnahme und -abgabe kommen kann.
Das Aufbringen der Substanzen erfolgt durch typische
Methoden der Schichttechnik, wie Sputtern, CVD-Pro
zesse, plasmaunterstützte CVD-Prozesse, Plasmapolyme
risation, Sol-Gel-Technik, galvanisch oder beschich
ten aus Lösung oder aus Suspensionen mit Pulvern. So
lassen sich Metallschichten über Sputter-Prozesse
aufbringen, Metalloxide sind ebenfalls über reaktives
Sputtern zugänglich. Auch CVD-Prozesse, z. B. die Zer
setzung von metallorganischen Ausgangsverbindungen,
ermöglichen Metalloxidschichten, wobei sich plasmaun
terstützte CVD-Beschichtungen bei temperaturempfind
lichen Substraten anbieten. So sind beispielsweise
durch die Zersetzung von πCyclopentadienyltrimethyl
platin im Plasma dünne Platinschichten zugänglich.
Auch organische Schichten sind beispielsweise durch
Plasmapolymerisation von Ethylen oder anderen Organi
ka zugänglich. Der Einbau von Carboxylatgruppen bei
der Plasmapolymerisation ermöglicht die Herstellung
von protonenleitenden Plasmapolymeren. Ormolyte als
Protonenleiter werden beispielsweise mittels
Sol-Gel-Prozeß hergestellt, andere sulfonierte Polymere kön
nen als Lösung aufgebracht werden. So lösen sich sul
fonierte Polysulfone in der Regel gut in Dimethyl
sulfoxid und können so in viskoser Form aufgebracht
werden.
Geeignete Masken während des Abscheidevorganges oder
Abdeckung mit Photolacken ermöglichen die Aufbringung
von geometrisch definierten Bereichen, wie sie für
das integrierte Brennstoffzellensystem notwendig
sind.
Da die integrierte Brennstoffzelle freitragend aufge
baut ist, ist eine einfache Kapselung in Kunststoff
gehäusen möglich. Nach dem Aufbringen aller Schichten
auf den Tragkörper wird das Schicht-Brennstoffzellen
system in entsprechende Kunststoffgehäuse einge
schweißt oder eingegossen.
Wie vorstehend beschrieben, ist es somit möglich, die
Brennstoffzellen in ein entsprechendes Kunststoffge
häuse einzuschweißen oder einzugießen. Diese Einbau
weise erlaubt es auch, wenn eine Kühlung der Zelle
notwendig ist, dies durch Aufbringen von Kühlrippen
zu ermöglichen.
Das vorstehend beschriebene, erfindungsgemäße Konzept
für elektrochemische Festelektrolyt-Zellsysteme ist
einerseits dafür geeignet, z. B. Wasserstoff oder Me
thanol zu verstromen, ebenso für Wasserelektrolyse
zellen.
Weitere Merkmale, Einzelheiten und Vorzüge der Erfin
dung ergeben sich aus der folgenden Beschreibung
dreier Ausführungsformen, sowie anhand der Zeichnun
gen. Hierbei zeigen:
Fig. 1 den Querschnitt durch den schematischen
Aufbau eines erfindungsgemäßen Zellsystems
mit einer zusätzlichen isolierenden
Schicht;
Fig. 2 den Aufbau analog Fig. 1, jedoch mit einer
isolierenden Schicht, die nur teilweise in
die Membran hineinragt im Querschnitt;
Fig. 3 einen erfindungsgemäßen Aufbau analog
Fig. 1, jedoch hier ausschließlich mit ei
nem elektrischen Kontakt;
Fig. 4 die eindimensionale Anordnung von vier Ein
zelzellen hintereinander in der Draufsicht;
Fig. 5 die zweidimensionale Anordnung von mehreren
Zellreihen hintereinander in der Drauf
sicht;
Fig. 6a in Seitenansicht und Querschnitt den Einbau
eines erfindungsgemäßen Zellsystems in ein
Gehäuse, und
Fig. 6b in der Frontansicht;
Fig. 7a eine weitere Ausführungsform betreffend den
Einbau des Zellsystems in ein Gehäuse, je
doch hier mit einer integrierten Gasversor
gung;
Fig. 7b diese Anordnung in der Frontansicht.
Fig. 8a den Einbau mehrerer Zellsysteme in ein Ge
häuse, wiederum im Querschnitt,
Fig. 9 die Integration einer Wasserkühlung in ein
Gehäuse,
Fig. 10 einen erfindungsgemäßen Aufbau in Form ei
nes Wickelmoduls im Querschnitt,
Fig. 11 ein weiteres Ausführungsbeispiel unter zu
sätzlicher Verwendung von gasundurchlässi
gen, nicht leitenden Folien und
Fig. 12 eine Anordnung, bei der das in Fig. 11
gezeigte Ausführungsbeispiel auf einen Kör
per gewickelt ist.
Fig. 1 zeigt im Querschnitt schematisch den Aufbau
eines erfindungsgemäßen Zellsystems am Beispiel einer
Brennstoffzelle.
In der Ausführungsform nach Fig. 1 sind vier Einzel
zellen (Zelle 1-4) hintereinander in Reihe ver
schaltet. Die Zelle 1 wird dabei durch den Zellbe
reich 3 und einem diesem Bereich 3 zugerechneten Teil
des Tragkörpers gebildet. Grundlage des erfindungs
gemäßen Zellsystems ist der gasdurchlässige, flexible
Tragkörper 1. Der gasdurchlässige Tragkörper 1 ist in
Fig. 1 wie in den folgenden Figuren nur der besseren
Übersichtlichkeit wegen in Form eines gelochten Trag
körpers dargestellt. Die Erfindung schließt jedoch
alle Varianten eines Tragkörpers mit ein, sofern die
se gasdurchlässig sind. Der Tragkörper kann demnach
selbst aus porösem Material sein, oder aus nichtpo
rösem Material sein und entsprechende Durchbrechungen
für den Gaszufluß aufweisen. Auch ist ein Tragkörper
der ansonsten aus einem geschlossenen Material gefer
tigt ist, jedoch entsprechende Durchbrechungen für
den Gasfluß aufweist, einsetzbar. Die Dimensionierung
des Tragkörpers, d. h. die Dicke und die Oberfläche,
wird je nach Einsatzbedingungen und angestrebten Aus
gangsspannungen ausgewählt. Die Dicke liegt im Be
reich von 10 µm bis 10 mm, die Oberfläche im Bereich
von 1 mm² bis 1 m². Zur Herstellung des erfindungs
gemäßen Zellsystems wird nun auf den gasdurchlässi
gen, flexiblen Tragkörper 1 in einem ersten Schritt
auf dessen Oberfläche 2 in bestimmten Abständen mit
tels Schichttechnik eine ebenfalls flexible isolie
rende Schicht 15 aus nicht leitfähigem Material auf
gebracht. Dieses nicht leitfähige Material dient zur
Isolierung der dann entstehenden Zellbereiche 3. Die
Dicke der Isolierung 15 liegt dabei im Bereich von 10
nm bis 1 mm. In der Ausführungsform nach Fig. 1 exi
stieren somit drei auf dem Tragkörper 1 aufgebrachte,
isolierende Schichten 15. Die Höhe der Schicht wird
dabei so gewählt, daß die Oberkante mit der dann her
zustellenden Membranschicht 8 nahezu bundig verläuft.
Im nun folgenden Schritt erfolgt die Beschichtung des
gasdurchlässigen Tragkörpers 1 mit elektronisch leit
fähigem, flexiblen Material zur Herstellung der er
sten Elektrodenschicht 7. An dieser Elektrodenschicht
7 laufen dann die elektronischen Teilreaktionen z. B.
Wasserstoffoxidation ab. Diese Schicht (erste Elek
trode) darf nicht dicht sein, sondern muß ebenso wie
der Tragkörper 1 eine gewisse Porosität aufweisen. Im
folgenden Schritt werden dann direkt neben der iso
lierenden Schicht 15 und auf die erste
Elektrodenschicht 7 zusätzlich kleine, elektronisch
leitfähige Bezirke aufgebracht, die den elektrischen
Kontakt 12 darstellen. In den nun entstandenen Ver
tiefungen zwischen der isolierenden Schicht 15 und
dem leitfähigen Kontakt 12 wird eine flexible proto
nenleitende Schicht aufgebracht. Diese protonenlei
tende Schicht bildet dann die Membranschicht 8. Die
Membranschicht 8 steht auf der Unterseite in Kontakt
mit dem leitfähigen Material der Elektrodenschicht 7.
Anschließend erfolgt dann eine Beschichtung wiederum
mit einem elektronisch leitfähigen flexiblen Material
zur Herstellung der zweiten Elektrodenschicht 11, an
der dann die andere elektrochemische Teilreaktion
abläuft (zweite Elektrode).
Im Falle des vorstehend beschriebenen Beispiels einer
Wasserstoff-Sauerstoff-Brennstoffzelle findet hier
dann die Sauerstoffreduktion statt. Diese Schicht muß
so beschaffen sein, daß ein Dreiphasenkontakt zwi
schen dem zugeführten Gas, zweiter Elektrode 11 und
Membranschicht 8 möglich ist, d. h. es darf sich nicht
um eine dichte Schicht handeln. Desweiteren muß die
Schicht 11 so aufgebracht werden, daß eine elektro
nisch leitfähige Verbindung zwischen der unteren
Elektrode 7 einer Zelle und der oberen Elektrode 11
der folgenden Zelle mit Hilfe des elektrischen Kon
taktes 12 zustande kommt. Damit wird eine interne
elektrische Reihenverschaltung der einzelnen Zellen
1 bis 4 realisiert und an der ersten oberen Elektrode
mit dem Anschluß 20 und der letzten unteren Elektrode
mit dem Anschluß 21 kann die Summe aller Zellenspan
nungen abgegriffen werden.
Fig. 2 zeigt nun eine weitere Ausführungsform eines
erfindungsgemäßen Zellsystems. Der Aufbau entspricht
im wesentlichen dem Aufbau nach Fig. 1, jedoch ist
nach Fig. 2 die Verschaltung mittels des elektrischen
Kontaktes anders realisiert. Die Verschaltung nach
Fig. 2 erfolgt hier durch einen elektrischen Kontakt
13, der hierbei so ausgebildet ist, daß er direkt die
obere Elektrodenschicht 7 mit der unteren Elektroden
schicht 7 verbindet. Der elektrische Kontakt 13 ist
hierbei durchgängig aus einem dichten Material gebil
det. In der Ausführungsform nach Fig. 1 war das dich
te Material lediglich im Bereich der protonenleiten
den Membranschicht angeordnet. Eine solche Anordnung
kommt z. B. dann zum Tragen, wenn die elektrischen
Kontakte (13) erst im letzten Herstellungsschritt
eingefügt werden, indem z. B. entsprechende leitfähige
Strukturen von oben mit Druck in das Zellensystem
eingefügt werden. In Abwandlung vom Ausführungsbei
spiel nach Fig. 1 ist hier die isolierende Schicht 16
nicht so ausgebildet, daß sie über die gesamte Dicke
der Membranschicht 9 führt, sondern nur teilweise.
Auch mit dieser Ausführungsform ist eine erfindungs
gemäße Reihenschaltung des Zellbereichs 4 realisier
bar. Fig. 3 zeigt nun eine Ausführungsform bei der
gänzlich auf die isolierenden Schichten verzichtet
wird. Bei dieser Ausführungsform wird die Membran
schicht 10 so ausgebildet, daß sie bis auf den Trag
körper 1 im Bereich des elektrischen Kontaktes 14
geführt ist. Dadurch läßt sich ebenfalls eine Reihen
schaltung des Zellbereichs 5 realisieren.
Wesentlich bei allen Ausführungsformen nach Fig. 1
bis 3 ist jeweils, daß die einzelnen Zellen 3, 4, 5
hintereinander in Reihe verschaltet sind, wobei der
elektrische Kontakt 12, 13, 14 die beiden benachbarten
Membranschichten trennen muß.
Fig. 4 zeigt nun den erfindungsgemäßen Zellaufbau
nach Fig. 1 in der Draufsicht. Zu erkennen sind die
hintereinander angeordneten Zellen 1 bis 4, deren
Einzelspannungen sich gemäß der Serienverschaltung
nach Fig. 4 zu einer Gesamtspannung addieren, die an
den Anschlüssen 20 und 21 abgreifbar sind. Diese An
ordnung der Einzelzellen ist eine Anordnung in einer
Richtung.
Fig. 5 zeigt nun eine Ausführungsform bei der Einzel
zellen so angeordnet sind, daß sie sich in zwei Rich
tungen ausdehnen, was mit Hilfe der Schichttechnik
problemlos möglich ist. Fig. 5 zeigt dies am Beispiel
von 16 einzelnen Zellen, wobei in jeder Achsenrich
tung jeweils 4 Zellen (Zellbereich 1-4) angeordnet
sind. Alle Zellen sind auf dem Tragkörper 1 aufge
bracht und gemäß dem in Fig. 1 beschriebenen Prinzip
in Reihe verschaltet, so daß die 16fache Ausgangs
spannung gegenüber einer Einzelzelle zur Verfügung
steht. Die Spannung kann dann an den Anschlüssen 20
und 21 abgegriffen werden. Bei der Ausführungsform
nach Fig. 5 sind die Tragkörperbereiche, die nicht
von der Zellenanordnung bedeckt werden, mit einer
nicht leitfähigen Substanz 40 so beschichtet, daß
kein Gasdurchtritt von der Unter- zur Oberseite
stattfindet. Die Reihenfolge und Art der elektrischen
Verschaltung bei einer Zellenanordnung in zwei Rich
tungen ist in Fig. 5 beispielhaft dargestellt. Andere
Anordnungen und Verschaltungen sind ebenfalls mög
lich. So können gemischte Serien-/Parallelschaltungen
verwendet werden. Beispielsweise sind dann jeweils 4
Zellen in Reihe verschaltet und diese Anordnungen
werden dann durch Aufbringen leitfähiger Schichten
parallel verschaltet, so daß redundant arbeitende
Stromversorgungen zur Verfügung stehen, die auch nach
Ausfall einer Einzelzelle weiterhin bei voller Span
nung arbeitsfähig bleiben.
Die Fig. 6 bis 9 zeigen nun beispielhaft, wie die
erfindungsgemäße Brennstoffzelle einfach durch Ver
kapselung in ein Kunststoffgehäuse 17, 18, 19 einbring
bar ist. Fig. 6a zeigt hier ein Beispiel in der Sei
tenansicht, Fig. 6b in der Frontansicht. Die inte
grierte Brennstoffzelle 22 wird dabei in ein nicht
leitendes Kunststoffgehäuse 17 gasdicht eingeschweißt
oder eingegossen, wobei auf beiden Seiten der Zelle
Öffnungen 23, 24 für die Brennstoffversorgung vorgese
hen sind. Die elektrischen Anschlüsse 25, 26 der Zelle
sind ebenfalls umgossen und werden als Metallkontakt
nach außen geführt.
Fig. 7a und 7b zeigen eine weitere Variante, für
eine vorteilhafte Gasversorgung mehrerer integrierter
Brennstoffzellensysteme. Auch hier wird die inte
grierte Brennstoffzelle 22 gasdicht in ein nicht
leitendes Kunststoffgehäuse 18 eingschweißt/eingegos
sen, wobei aber durch die gesamte Zelle laufende Ka
näle 27-30 zur Brennstoff Zufuhr und -abfuhr vorhanden
sind. Am Beispiel einer Wasserstoff-Sauerstoff-Zelle
wär also ein Wasserstoffzufuhrkanal 27 vorhanden, der
mit der einen Seite der integrierten Brennstoffzelle
22 verbunden ist, sowie ein Sauerstoffzufuhrkanal 30,
der mit der anderen Seite der integrierten Brennstoff
zelle verbunden ist. Eventuelle Inertgase können
durch die Abfuhrkanäle 28 bzw. 29 für jede Seite der
integrierten Brennstoffzelle abgeführt werden. Die
elektrischen Anschlüsse der Zelle 25, 26 sind eben
falls umgossen und werden als Metallkontakte nach
außen geführt. In dieser Anordnung können eine Viel
zahl dieser gekapselten Zellen über Dichtungen hin
tereinander angeordnet werden, wobei die Kanale eine
zentrale Brennstoffversorgung für alle Zellen bedeu
ten.
Die Kapselungstechnik ermöglicht aber ebenfalls den
Einbau mehrerer integrierter Brennstoffzellensysteme
in ein Kunststoffgehäuse 19 wie in Fig. 8 darge
stellt.
Sollte eine Kühlung der Zellen notwendig werden, ist
dies z. B. durch Aufbringen von Kühlkörpern möglich.
So können metallische Kühlkörper, beispielsweise aus
Aluminium, auf die Zelle aufgeklebt werden. Auch eine
Wasserkühlung ist möglich (Fig. 9), wobei dann zu
sätzlich zu den Brennstoffversorgungskanälen 27-30
ein Kanal für die Wasserzufuhr 31 und ein Kanal für
die Wasserabfuhr 32 in das Gehäuse 33 integriert wer
den. Vorder- und Rückseite des Gehäuses enthalten
entsprechende großflächige Vertiefungen 34, wobei
dann beim Zusammenbau mehrerer Module z. B. durch Ver
kleben, Verschweißen oder über Dichtungen und Druck
die eigentlichen Kühlstrukturen entstehen.
Soll nur ein einziges Modul gekühlt werden, sind die
oben beschriebenen Vertiefungen 34 als Hohlräume in
das Gehäuse zu integrieren.
Es ist in einer weiteren Variante möglich, wobei der
gasdurchlässige Tragkörper, durch den das Brenngas
anströmt, als Wärmetauscher dient, was bedeutet, daß
die Kühlmittelkanäle durch diesen Tragkörper verlau
fen.
Die Kunststoffgehäuse 17, 18, 19 und 33 sind bevor
zugt aus einem flexiblen Material gebildet. Dabei
werden die Gehäusewände und die Brennstoffzellen 22
in einem Abstand gehalten, so daß die Gaszufuhr zur
Brennstoffzelle 22 ohne Störungen erfolgen kann. Da
bei können bei den Beispielen nach den Fig. 6a,
7a, 7b, 8 und 9 dort nicht dargestellte Abstandshal
ter aus nicht leitendem Material eingesetzt werden.
Fig. 10 zeigt das Aufbauschema eines Brennstoffzel
len-Wickelmoduls, das auf der beschriebenen, flexi
blen Brennstoffzellenfolie basiert, im Querschnitt,
der besonders vorteilhaft ausgebildet und auf kleinem
Raum einsetzbar ist.
Der Aufbau besteht zunächst aus der Brennstoffzellen
folie, die wiederum in der hier gezeichneten Variante
aus dem porösen Tragkörper 40, den beidseitigen
Elektroden 41, dem polymeren Festelektrolyten 42, den
elektronisch leitfähigen Bezirken 43 sowie den Isola
tionsbezirken 44 besteht. Diese Brennstoffzellenfolie
ist zusammen mit einer nicht leitfähigen und gasun
durchlässigen Folie 45 aufgewickelt, so daß zwei von
einander getrennte Gasräume - 46 und 47 - entstehen.
In diesen Gasräumen werden die chemischen Energieträ
ger für die Brennstoffzellenfolie zugeführt, im Falle
der H₂/O₂ bzw. H₂/Luft-Brennstoffzelle sind dies bei
spielsweise im Gasraum 46 Wasserstoff und im Gasraum
47 Luft.
Damit erhalten die beidseitig auf den Polymerelektro
lytbereichen aufgebrachten Elektroden 41 die für die
Oxidations- und Reduktionsvorgänge der Brennstoffzel
le benötigten Energieträger zugeführt. Damit diese
Brennstoffzufuhr möglich ist, müssen sich zwischen
der Brennstoffzellenfolie und der nicht leitenden
Trennfolie 45 Zwischenräume befinden, die beispiels
weise durch Abstandshalter 48 erzeugt werden. Solche
Abstandshalter können praktisch durch Polymernetze
erzeugt werden, die in dem Modul mit aufgewickelt
werden und freies Volumen für einen Glasfluß erzeu
gen. Eine andere Möglichkeit besteht darin, daß keine
Abstandshalter verwendet werden, sondern daß sich in
der Trennfolie 45 auf beiden Seiten kleine Kanäle
befinden, durch die das Gas an die Elektroden strömen
kann.
Die Abstandshalter 48 können aber auch für die Küh
lung eingesetzt werden und durch eine rohrförmige
bzw. schlauchförmige Ausbildung kann Kühlmittel ge
leitet werden. Die in der Darstellung nicht erkenn
baren Stirnflächen, des besonderes vorteilhaften
Wickelmoduls, werden gasdicht mit deckelförmigen Ver
schlüssen abgeschlossen, die aus einem nicht leiten
den Material bestehen.
Fig. 11 zeigt eine weitere, universelle und günstige
Möglichkeit zur Ausgestaltung der Erfindung. Hierbei
werden zunächst 3 Folien benötigt und übereinanderge
legt. Eine gasundurchlässige, nicht leitende Folie
50, eine erfindungsgemäße Brennstoffzellenfolie sowie
eine weitere gasundurchlässige, nicht leitende Folie
52. Eine derartige Kombination besitzt sowohl auf der
Ober- als auch auf der Unterseite eine gasundurchläs
sige Folie und ist deshalb auf beiden Seiten gas
dicht. Sie muß also nicht wie in Fig. 10 vollständig
in sich aufgewickelt sein, sondern kann auf beliebige
Rundungen oder Körper aufgewickelt werden.
Die zwei benötigten Gasräume befinden sich zwischen
Folie 50 und 51 und zwischen Folie 51 und 52 und kön
nen wie bereits beschrieben, durch Einfügen von porö
sen Folien oder Netzen zwischen Folie 50 und 51 ei
nerseits sowie Folie 51 und 52 andererseits erzeugt
werden.
Die in Fig. 11 gezeigte Anordnung wird dann aufge
wickelt, beispielsweise auf einen Körper 53, wie in
Fig. 12 gezeigt. Die Gaszufuhr kann auf unterschied
liche Art erfolgen:
Zum einen können die Seiten A und D (Fig. 11) je weils zwischen den Folien 50, 51 und 52 gasdicht ab gedichtet werden durch Verkleben, Verschweißen oder durch Einfügen von Dichtungsmaterialstreifen zwischen die Folienenden. Zusätzlich wird auf der Seite B der Zwischenraum zwischen Folie 50 und 51 abgedichtet und auf der Seite C der Zwischenraum zwischen der Folie 51 und 52. Nach dem Aufwickeln erfolgt die Gaszufuhr jeweils an den Seiten der Rolle, wobei beispielsweise Wasserstoff auf der einen (aufgewickelte Seite B), und Sauerstoff auf der anderen Seite der Rolle (auf gewickelte Seite C) zugeführt wird.
Zum einen können die Seiten A und D (Fig. 11) je weils zwischen den Folien 50, 51 und 52 gasdicht ab gedichtet werden durch Verkleben, Verschweißen oder durch Einfügen von Dichtungsmaterialstreifen zwischen die Folienenden. Zusätzlich wird auf der Seite B der Zwischenraum zwischen Folie 50 und 51 abgedichtet und auf der Seite C der Zwischenraum zwischen der Folie 51 und 52. Nach dem Aufwickeln erfolgt die Gaszufuhr jeweils an den Seiten der Rolle, wobei beispielsweise Wasserstoff auf der einen (aufgewickelte Seite B), und Sauerstoff auf der anderen Seite der Rolle (auf gewickelte Seite C) zugeführt wird.
Zum anderen können die Seiten B, C und D (Fig. 11)
jeweils zwischen den Folien 50, 51 und 52 gasdicht
abgedichtet werden durch Verkleben, Verschweißen oder
durch Einfügen von Dichtungsmaterialstreifen. Die
Gas zu- und abfuhr erfolgt dann beispielsweise für
Wasserstoff auf der Seite A zwischen den Folien 50
und 51 und für Sauerstoff zwischen den Folien 51 und
52.
In beiden Fällen können Gasleitstrukturen für eine
optimale Zufuhr der Gase an die Elektroden sorgen.
Die Gasleitstrukturen können beispielsweise Kanäle
sein, die in die undurchlässigen Folien 50 und 52
integriert sind.
Als Materialien für die Folien kommen bevorzugt Mate
rialien in Betracht, die als flexible Folie herstell
bar sind und den Bedingungen in der Brennstoffzelle
standhalten können, d. h. sauerstoffresistent, wasser
stoffresistent und hydrolysestabil sind. Beispiels
weise sind Folien aus Polysulfonen oder perfluorier
ten Materialien einsetzbar.
Claims (25)
1. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem,
bestehend aus einem flachigen gasdurchlässigen
nichtleitenden und flexiblen Tragkörper (1) aus
Polymermaterial, bei dem auf einer Oberfläche
(2) mindestens ein Zellbereich (3, 4, 5), beste
hend aus einer ersten porösen, elektrisch leit
fähigen flexiblen Elektrodenschicht (7), einer
protonenleitenden, flexiblen Membranschicht
(8, 9, 10) und einer zweiten porösen, flexiblen,
elektronisch leitfähigen Elektrodenschicht (11)
übereinander, mittels Schichttechnik, aufge
bracht ist.
2. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach Anspruch 1,
dadurch gekennzeichnet, daß 2-1 000 000 Zell
bereiche (3, 4, 5) auf dem Tragkörper angeordnet
und elektrisch verschaltet sind.
3. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach Anspruch 1 oder 2,
dadurch gekennzeichnet, daß 2-10 000 Zellbe
reiche (3, 4, 5) hintereinander in Reihe verschal
tet sind.
4. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach Anspruch 3,
dadurch gekennzeichnet, daß 2-10 000 Reihen
parallel verschaltet sind.
5. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 4,
dadurch gekennzeichnet, daß die elektrische Ver
schaltung über einen, die protonenleitenden Mem
branschichten (8, 9, 10) von benachbarten Zellbe
reichen (3, 4, 5) trennenden, nicht protonenlei
tenden, elektrischen Kontakt (12, 13, 14) erfolgt,
wobei dieser eine Elektrodenfläche (7) eines
ersten Zellbereichs (3, 4, 5) mit der gegenüber
liegenden Elektrodenfläche (11) des nächsten
Zellbereichs verbindet.
6. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach Anspruch 5,
dadurch gekennzeichnet, daß der elektrische Kon
takt (12, 13, 14) im Bereich der protonenleitenden
Membranschichten nicht porös und nicht kataly
tisch aktiv ist.
7. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach Anspruch 5 oder 6,
dadurch gekennzeichnet, daß zwischen dem elek
trischen Kontakt (12, 13, 14) und der benachbar
ten, protonenleitenden Membranschicht (8, 9, 10)
zusätzlich eine, mittels Schichttechnik aufge
brachte, isolierende Schicht (15, 16) angeordnet
ist.
8. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 7,
dadurch gekennzeichnet, daß auf der elektrisch
leitfähigen Elektrodenschicht (7, 11) elektro
nisch leitfähiges Material, z. B. in Form von
Streifen oder Gittern, aufgebracht ist.
9. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 8,
dadurch gekennzeichnet, daß der Tragkörper (1)
eine nicht leitfähige, gasdurchlässige,
flächige Membran ist, die symmetrisch, asymme
trisch oder als Composit-Membran aufgebaut sein
kann.
10. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 9,
dadurch gekennzeichnet, daß das Material des
Tragkörpers (1) aus polymeren Materialien wie
Polysulfonen, oder aus derartigen trägergestütz
ten Materialien besteht.
11. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 10,
dadurch gekennzeichnet, daß das Material für die
Elektrodenschichten (7, 11) ausgewählt ist aus
Elementen der VIII. Nebengruppe, sowie deren
Legierungen, Oxide, Mischoxide, oder Mischungen
davon oder aus Mischungen oder Verbünden der ge
nannten Materialien mit Kohlenstoff.
12. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 11,
dadurch gekennzeichnet, daß das Material für die
protonenleitende Membranschicht (8, 9, 10) ausge
wählt ist aus organischen polymeren Ionenleitern
oder flexiblen organisch-anorganischen Polyme
ren.
13. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 12,
dadurch gekennzeichnet, daß das Material für den
elektrischen Kontakt zur Verschaltung der Zell
bereiche im Bereich der Membranschicht, Metalle
wie Titan oder leitfähiger Kohlenstoff oder
elektronisch leitfähige Polymere sind.
14. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 13,
dadurch gekennzeichnet, daß die isolierende
Schicht (15, 16) ein organisch nicht leitfähiges
Polymer wie Polysulfone oder plasmapolymerisier
te Polymerschichten ist.
15. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach mindestens einem der Ansprüche 1 bis 14,
dadurch gekennzeichnet, daß 1-10 000 000 Zell
systeme in ein nicht leitendes Kunststoffgehäuse
(17, 18, 19) eingegossen oder eingeschweißt sind,
wobei die Anschlüsse der Zelle mitumgossen und
als Kontakt nach außen geführt sind.
16. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem
nach Anspruch 15,
dadurch gekennzeichnet, daß 1-2000 verkapselte
Zellsysteme mittels Dichtungen hintereinander
angeordnet und zentrale Stoffzufuhr- bzw. -ab
fuhrkanäle besitzen.
17. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem nach
mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16,
dadurch gekennzeichnet, daß eine aus Tragkörper
(40), den Elektroden (41), Festelektrolyt (42)
bestehende flexible Folie gemeinsam mit einer
nicht leitenden, gasundurchlässigen flexiblen
Folie (45), in einem Abstand einen Gasraum (46)
ausbildend, angeordnet und gewickelt sind, so
daß ein zweiter Gasraum (47) ausgebildet ist und
die Stirnflächen des wickelmodulförmigen Systems
verschlossen sind.
18. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem nach
Anspruch 17,
dadurch gekennzeichnet, daß in den beiden Gas
räumen (46) und (47) Abstandshalter (48) ange
ordnet sind.
19. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem nach
mindestens einem der Ansprüche 1 bis 16,
dadurch gekennzeichnet, daß das Zellsystem als
flexible Folie (51) ausgebildet, die beidseitig
von nichtleitenden Trennfolien (50) und (52)
umgeben ist und die Seiten (A), (B), (C) und (D)
so miteinander verbunden sind, daß zwei Gasräume
beidseitig der flexiblen Folie (51) mit getrenn
ter Gaszufuhr ausgebildet sind.
20. Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem nach
Anspruch 19,
dadurch gekennzeichnet, daß die Folien (50, 51,
52) um einen Körper (53) gewickelt sind.
21. Verfahren zur Herstellung eines elektrochemi
schen Festelektrolyt-Zellsystems nach mindestens
einem der Ansprüche 1 bis 20,
dadurch gekennzeichnet, daß auf dem Tragkörper
nacheinander eine erste elektrisch leitfähige
Elektrodenschicht, eine protonenleitende
Membranschicht und eine zweite, poröse, elektro
nisch leitfähige Membranschicht, mittels an und
für sich bekannten Verfahren der Filmtechnik
abgeschieden werden.
22. Verfahren nach Anspruch 21,
dadurch gekennzeichnet, daß die Schichten mit
tels PVD, CVD, thermisch- oder plasmaunterstütz
ter Zersetzung metallorganischer Verbindung,
galvanischer Methoden oder Pressverfahren herge
stellt werden.
23. Verfahren nach Anspruch 21 oder 22,
dadurch gekennzeichnet, daß die Erzeugung defi
nierter geometrischer Strukturen der aufzubrin
genden Schichten mittels Masken, die auf das
Substrat aufgelegt werden, oder mittels geeigne
ter Photolacke erfolgt.
24. Verwendung des elektrochemischen Fest
elektrolyt-Zellsystems nach mindestens einem der Ansprüche
1 bis 20
als Elektrolysesystem, welches Wasser in Wasser stoff und Sauerstoff spaltet.
als Elektrolysesystem, welches Wasser in Wasser stoff und Sauerstoff spaltet.
25. Verwendung des elektrochemischen Fest
elektrolyt-Zellsystems nach mindestens einem der Ansprüche
1 bis 20,
als Brennstoffzelle, welche Wasserstoff oder Me
thanol verstromt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19624887A DE19624887A1 (de) | 1995-06-21 | 1996-06-21 | Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19522506 | 1995-06-21 | ||
| DE19624887A DE19624887A1 (de) | 1995-06-21 | 1996-06-21 | Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE19624887A1 true DE19624887A1 (de) | 1997-01-02 |
Family
ID=7764875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19624887A Ceased DE19624887A1 (de) | 1995-06-21 | 1996-06-21 | Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19624887A1 (de) |
| WO (1) | WO1997001194A1 (de) |
Cited By (38)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2771106A1 (fr) * | 1997-11-19 | 1999-05-21 | Mitsubishi Electric Corp | Module polyelectrolytique solide et agencement polyelectrolytique solide utilisant ce module |
| FR2774100A1 (fr) * | 1998-01-29 | 1999-07-30 | Gilles Thuny | Electrodes et electrolyte pour electrolyse de l'eau et procede pour leur fabrication |
| WO1999057780A1 (de) * | 1998-04-30 | 1999-11-11 | Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh | Brennstoffzellen-modul |
| DE19914681A1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-10-05 | Joerg Mueller | Polymer-Elektrolyt-Membran Brennstoffzelle in Mikrosystemtechnik |
| DE19914661A1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-10-05 | Joerg Mueller | Integrierte verschaltete Polymer-Elektrolyt-Membran-Brennstoffzelle |
| WO2000062363A1 (de) * | 1999-04-10 | 2000-10-19 | Piller Gmbh | Brennstoffzelle mit polymerelektrolyt |
| DE19914680A1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-12-07 | Joerg Mueller | Polymer-Elektrolyt-Membran mit integrierter Katalysatormetall-dotierter poröser Graphit-Kontaktschicht |
| DE19914571A1 (de) * | 1999-03-31 | 2001-01-04 | Joerg Mueller | Polymer-Elektrolyt-Membran mit integrierter plasmapolymerisierter ionenleitender Sperrschicht |
| WO2002097911A2 (en) | 2001-05-30 | 2002-12-05 | Hewlett-Packard Company | Flex based fuel cell |
| US6641948B1 (en) | 1999-11-17 | 2003-11-04 | Neah Power Systems Inc | Fuel cells having silicon substrates and/or sol-gel derived support structures |
| WO2003069708A3 (de) * | 2002-02-13 | 2003-12-31 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Elektrolytmembran mit diffusionsbarriere, diese umfassende membranelektrodeneinheiten, verfahren zur herstellung und spezielle verwendungen |
| WO2002019451A3 (en) * | 2000-08-18 | 2004-02-12 | Jerrold E Franklin | Integrated and modular bsp/mea/manifold plates and compliant contacts for fuel cells |
| WO2002080298A3 (en) * | 2001-03-30 | 2004-02-19 | Moducell Inc | Planar substrate-based fuel cell membrane electrode assembly and integrated circuitry |
| US6756145B2 (en) * | 2000-11-27 | 2004-06-29 | California Institute Of Technology | Electrode and interconnect for miniature fuel cells using direct methanol feed |
| EP1385225A3 (de) * | 2002-07-23 | 2006-02-01 | C.R.F. Società Consortile per Azioni | Direkt-Alkohol-Brennstoffzelle und entsprechendes Herstellungsverfahren |
| DE102004048526A1 (de) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Bayerische Motoren Werke Ag | Brennstoffzellen-System |
| FR2880994A1 (fr) * | 2005-01-17 | 2006-07-21 | Pierre Forte | Convertisseur electrochimique compact |
| EP1328034A3 (de) * | 2002-01-15 | 2007-01-03 | PowerAvenue Corporation | Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen einer Anpresskraft auf die Flächenelektroden einer Brennstoffzelle/eines Hydrolyseurs |
| EP1596457A3 (de) * | 2004-05-10 | 2007-05-02 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Festelektrolytbrennstoffzellenanordnung |
| DE10355191B4 (de) * | 2002-11-26 | 2008-01-31 | Kyocera Corp. | Brennstoffzellengehäuse, Brennstoffzellensystem und elektronische Vorrichtung |
| WO2008094374A3 (en) * | 2007-01-31 | 2008-10-09 | Motorola Inc | Micro fuel cell having macroporous metal current collectors |
| US7521145B2 (en) * | 2003-10-16 | 2009-04-21 | Wistron Corp. | Fuel cells for use in portable devices |
| EP1467425A4 (de) * | 2001-12-28 | 2009-05-27 | Dainippon Printing Co Ltd | Polyelektrolytbrennstoffzelle und trennglied für eine polyelektrolytbrennstoffzelle |
| US7670707B2 (en) | 2003-07-30 | 2010-03-02 | Altergy Systems, Inc. | Electrical contacts for fuel cells |
| US7678488B2 (en) | 2000-08-18 | 2010-03-16 | Altergy Systems, Inc. | Integrated and modular BSP/MEA/manifold plates for fuel cells |
| WO2011124778A1 (fr) | 2010-04-07 | 2011-10-13 | Commissariat à l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives | Pile à combustible comportant une membrane à conduction ionique localisée et procédé de fabrication |
| EP2562862A1 (de) * | 2007-11-08 | 2013-02-27 | Alan Devoe | Festoxid-Brennstoffzellenvorrichtung auf ebenem Kermikträger |
| US8899995B2 (en) | 2012-09-14 | 2014-12-02 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Modular battery |
| US9123937B2 (en) | 2006-11-08 | 2015-09-01 | Alan Devoe | Solid oxide fuel cell device |
| WO2016024045A1 (en) * | 2014-08-13 | 2016-02-18 | Nokia Technologies Oy | An apparatus and method comprising an antenna for radio communication and energy storage device |
| US9362572B2 (en) | 2007-05-10 | 2016-06-07 | Alan Devoe | Fuel cell device and system |
| US9373875B2 (en) | 2011-11-09 | 2016-06-21 | Siemens Aktiengesellschaft | Storage element for a solid electrolyte energy store |
| US9438048B2 (en) | 2014-06-20 | 2016-09-06 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Modular battery cell architecture and control method |
| US9557387B2 (en) | 2015-02-10 | 2017-01-31 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Testing individual cells within multi-cell battery applications |
| US9583792B2 (en) | 2014-06-11 | 2017-02-28 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Dynamically configurable auto-healing battery |
| US9859582B2 (en) | 2006-05-11 | 2018-01-02 | Alan Devoe | Solid oxide fuel cell device and system |
| US10003062B2 (en) | 2012-09-14 | 2018-06-19 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Modular battery cover |
| DE102021127547A1 (de) | 2020-10-24 | 2022-04-28 | Jakob Schillinger | Elektrochemische Reaktorzelle |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6007932A (en) * | 1996-10-16 | 1999-12-28 | Gore Enterprise Holdings, Inc. | Tubular fuel cell assembly and method of manufacture |
| DE19739019C2 (de) * | 1997-09-06 | 2002-10-31 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Gewickelte Brennstoffzelle |
| DE19815209C2 (de) * | 1998-04-04 | 2000-01-20 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer PEM-Brennstoffzelle mittels Plasmabehandlung und deren Verwendung |
| DE19904203C2 (de) * | 1999-02-03 | 2001-05-10 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Brennstoffzelle nebst Herstellung in Batterieform |
| FR2819107B1 (fr) * | 2000-12-29 | 2003-09-05 | Commissariat Energie Atomique | Procede de fabrication d'un assemblage d'elements de base pour un etage de pile a combustible |
| EA010434B1 (ru) | 2002-03-25 | 2008-08-29 | Такара Био Инк. | Способ получения цитотоксических лимфоцитов |
| JP4079016B2 (ja) | 2002-08-28 | 2008-04-23 | トヨタ自動車株式会社 | 中温域で作動可能な燃料電池 |
| CN1839202B (zh) | 2003-08-22 | 2012-07-18 | 宝生物工程株式会社 | 细胞毒性淋巴细胞的制备方法 |
| TWI229471B (en) * | 2004-03-08 | 2005-03-11 | Antig Tech Co Ltd | Flexible fuel cell |
| WO2007020880A1 (ja) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Takara Bio Inc. | リンパ球の製造方法 |
| WO2007063257A1 (fr) * | 2005-11-30 | 2007-06-07 | Stmicroelectronics Sa | Pile a combustible integree empilable |
| GB201520869D0 (en) * | 2015-11-26 | 2016-01-13 | Fujifilm Mfg Europe Bv | Membrane stack and method for making the same |
| CN109193017B (zh) | 2018-08-27 | 2020-04-14 | 京东方科技集团股份有限公司 | 电池 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3907485A1 (de) * | 1989-03-08 | 1990-09-20 | Asea Brown Boveri | Brennstoffzellenanordnung |
| DE4033284A1 (de) * | 1990-10-19 | 1991-02-14 | Asea Brown Boveri | Anordnung von brennstoffzellen auf der basis eines hochtemperatur-feststoffelektrolyten |
| DE4329819A1 (de) * | 1993-07-28 | 1995-02-02 | Fraunhofer Ges Forschung | Streifenmembran |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4648955A (en) * | 1985-04-19 | 1987-03-10 | Ivac Corporation | Planar multi-junction electrochemical cell |
| GB9023091D0 (en) * | 1990-10-24 | 1990-12-05 | Ici Plc | Composite membranes and electrochemical cells containing them |
| US5336570A (en) * | 1992-08-21 | 1994-08-09 | Dodge Jr Cleveland E | Hydrogen powered electricity generating planar member |
-
1996
- 1996-06-21 DE DE19624887A patent/DE19624887A1/de not_active Ceased
- 1996-06-21 WO PCT/DE1996/001123 patent/WO1997001194A1/de not_active Ceased
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3907485A1 (de) * | 1989-03-08 | 1990-09-20 | Asea Brown Boveri | Brennstoffzellenanordnung |
| DE4033284A1 (de) * | 1990-10-19 | 1991-02-14 | Asea Brown Boveri | Anordnung von brennstoffzellen auf der basis eines hochtemperatur-feststoffelektrolyten |
| DE4329819A1 (de) * | 1993-07-28 | 1995-02-02 | Fraunhofer Ges Forschung | Streifenmembran |
Cited By (59)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2771106A1 (fr) * | 1997-11-19 | 1999-05-21 | Mitsubishi Electric Corp | Module polyelectrolytique solide et agencement polyelectrolytique solide utilisant ce module |
| FR2774100A1 (fr) * | 1998-01-29 | 1999-07-30 | Gilles Thuny | Electrodes et electrolyte pour electrolyse de l'eau et procede pour leur fabrication |
| WO1999057780A1 (de) * | 1998-04-30 | 1999-11-11 | Emitec Gesellschaft Für Emissionstechnologie Mbh | Brennstoffzellen-modul |
| US6558832B1 (en) | 1998-04-30 | 2003-05-06 | Emitec Gesellschaft Fur Emissionstechnologie Mbh | Fuel cell module |
| DE19914680C2 (de) * | 1999-03-31 | 2003-02-20 | Joerg Mueller | Polymer-Elektrolyt-Membran mit integrierter Katalysatormetall-dotierter poröser Graphit-Kontaktschicht |
| DE19914681A1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-10-05 | Joerg Mueller | Polymer-Elektrolyt-Membran Brennstoffzelle in Mikrosystemtechnik |
| DE19914680A1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-12-07 | Joerg Mueller | Polymer-Elektrolyt-Membran mit integrierter Katalysatormetall-dotierter poröser Graphit-Kontaktschicht |
| DE19914571A1 (de) * | 1999-03-31 | 2001-01-04 | Joerg Mueller | Polymer-Elektrolyt-Membran mit integrierter plasmapolymerisierter ionenleitender Sperrschicht |
| DE19914681C2 (de) * | 1999-03-31 | 2002-07-18 | Joerg Mueller | Polymer-Elektrolyt-Membran Brennstoffzellensystem in Mikrosystemtechnik |
| DE19914571C2 (de) * | 1999-03-31 | 2002-10-24 | Joerg Mueller | Verfahren zur Herstellung einer plasmapolymerisierten ionenleitenden Sperrschicht für Polymer-Elektrolytmembranen |
| DE19914661C2 (de) * | 1999-03-31 | 2002-11-14 | Joerg Mueller | Verfahren zur Herstellung einer intergriert verschalteten Polymer-Elektrolyt-Membran-Brennstoffzelle |
| DE19914661A1 (de) * | 1999-03-31 | 2000-10-05 | Joerg Mueller | Integrierte verschaltete Polymer-Elektrolyt-Membran-Brennstoffzelle |
| WO2000062363A1 (de) * | 1999-04-10 | 2000-10-19 | Piller Gmbh | Brennstoffzelle mit polymerelektrolyt |
| US6641948B1 (en) | 1999-11-17 | 2003-11-04 | Neah Power Systems Inc | Fuel cells having silicon substrates and/or sol-gel derived support structures |
| WO2002019451A3 (en) * | 2000-08-18 | 2004-02-12 | Jerrold E Franklin | Integrated and modular bsp/mea/manifold plates and compliant contacts for fuel cells |
| US7678488B2 (en) | 2000-08-18 | 2010-03-16 | Altergy Systems, Inc. | Integrated and modular BSP/MEA/manifold plates for fuel cells |
| US6756145B2 (en) * | 2000-11-27 | 2004-06-29 | California Institute Of Technology | Electrode and interconnect for miniature fuel cells using direct methanol feed |
| WO2002080298A3 (en) * | 2001-03-30 | 2004-02-19 | Moducell Inc | Planar substrate-based fuel cell membrane electrode assembly and integrated circuitry |
| WO2002097911A2 (en) | 2001-05-30 | 2002-12-05 | Hewlett-Packard Company | Flex based fuel cell |
| WO2002097911A3 (en) * | 2001-05-30 | 2004-04-22 | Hewlett Packard Co | Flex based fuel cell |
| EP1467425A4 (de) * | 2001-12-28 | 2009-05-27 | Dainippon Printing Co Ltd | Polyelektrolytbrennstoffzelle und trennglied für eine polyelektrolytbrennstoffzelle |
| US7745033B2 (en) | 2001-12-28 | 2010-06-29 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Polymer electrolyte fuel cell and separator for polymer electrolyte fuel cell |
| EP1328034A3 (de) * | 2002-01-15 | 2007-01-03 | PowerAvenue Corporation | Verfahren und Vorrichtung zum Aufbringen einer Anpresskraft auf die Flächenelektroden einer Brennstoffzelle/eines Hydrolyseurs |
| WO2003069708A3 (de) * | 2002-02-13 | 2003-12-31 | Creavis Tech & Innovation Gmbh | Elektrolytmembran mit diffusionsbarriere, diese umfassende membranelektrodeneinheiten, verfahren zur herstellung und spezielle verwendungen |
| EP1385225A3 (de) * | 2002-07-23 | 2006-02-01 | C.R.F. Società Consortile per Azioni | Direkt-Alkohol-Brennstoffzelle und entsprechendes Herstellungsverfahren |
| DE10355191B4 (de) * | 2002-11-26 | 2008-01-31 | Kyocera Corp. | Brennstoffzellengehäuse, Brennstoffzellensystem und elektronische Vorrichtung |
| US7670707B2 (en) | 2003-07-30 | 2010-03-02 | Altergy Systems, Inc. | Electrical contacts for fuel cells |
| US7521145B2 (en) * | 2003-10-16 | 2009-04-21 | Wistron Corp. | Fuel cells for use in portable devices |
| EP1596457A3 (de) * | 2004-05-10 | 2007-05-02 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Festelektrolytbrennstoffzellenanordnung |
| US7803491B2 (en) | 2004-05-10 | 2010-09-28 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Solid electrolyte fuel cell configuration |
| DE102004048526A1 (de) * | 2004-08-12 | 2006-02-23 | Bayerische Motoren Werke Ag | Brennstoffzellen-System |
| WO2006075119A3 (fr) * | 2005-01-17 | 2007-03-22 | Pierre Forte | Convertisseur electrochimique compact |
| FR2880994A1 (fr) * | 2005-01-17 | 2006-07-21 | Pierre Forte | Convertisseur electrochimique compact |
| US7622212B2 (en) | 2005-01-17 | 2009-11-24 | Pierre Forte | Compact electrochemical converter |
| US10673081B2 (en) | 2005-11-08 | 2020-06-02 | Alan Devoe | Solid oxide fuel cell device |
| US10096846B2 (en) | 2005-11-08 | 2018-10-09 | Alan Devoe | Solid oxide fuel cell device |
| US9673459B2 (en) | 2005-11-08 | 2017-06-06 | Alan Devoe | Solid oxide fuel cell device |
| US10559839B2 (en) | 2006-05-11 | 2020-02-11 | Alan Devoe | Solid oxide fuel cell device and system |
| US9859582B2 (en) | 2006-05-11 | 2018-01-02 | Alan Devoe | Solid oxide fuel cell device and system |
| US9123937B2 (en) | 2006-11-08 | 2015-09-01 | Alan Devoe | Solid oxide fuel cell device |
| US9397346B2 (en) | 2006-11-08 | 2016-07-19 | Alan Devoe | Solid oxide fuel cell device |
| WO2008094374A3 (en) * | 2007-01-31 | 2008-10-09 | Motorola Inc | Micro fuel cell having macroporous metal current collectors |
| US9362572B2 (en) | 2007-05-10 | 2016-06-07 | Alan Devoe | Fuel cell device and system |
| US10312530B2 (en) | 2007-05-10 | 2019-06-04 | Alan Devoe | Fuel cell device and system |
| US10153496B2 (en) | 2007-11-08 | 2018-12-11 | Alan Devoe | Fuel cell device and system |
| EP2562862A1 (de) * | 2007-11-08 | 2013-02-27 | Alan Devoe | Festoxid-Brennstoffzellenvorrichtung auf ebenem Kermikträger |
| US8614026B2 (en) | 2007-11-08 | 2013-12-24 | Alan Devoe | Fuel cell device and system |
| WO2011124778A1 (fr) | 2010-04-07 | 2011-10-13 | Commissariat à l'Energie Atomique et aux Energies Alternatives | Pile à combustible comportant une membrane à conduction ionique localisée et procédé de fabrication |
| FR2958798A1 (fr) * | 2010-04-07 | 2011-10-14 | Commissariat Energie Atomique | Pile a combustible comportant une membrane a conduction ionique localisee et procede de fabrication. |
| US9373875B2 (en) | 2011-11-09 | 2016-06-21 | Siemens Aktiengesellschaft | Storage element for a solid electrolyte energy store |
| US10003062B2 (en) | 2012-09-14 | 2018-06-19 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Modular battery cover |
| US8899995B2 (en) | 2012-09-14 | 2014-12-02 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Modular battery |
| US9583792B2 (en) | 2014-06-11 | 2017-02-28 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Dynamically configurable auto-healing battery |
| US9966773B2 (en) | 2014-06-20 | 2018-05-08 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Modular battery cell architecture and control method |
| US9438048B2 (en) | 2014-06-20 | 2016-09-06 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Modular battery cell architecture and control method |
| US10229354B2 (en) | 2014-08-13 | 2019-03-12 | Nokia Technologies Oy | Apparatus and method comprising an antenna for radio communication and energy storage device |
| WO2016024045A1 (en) * | 2014-08-13 | 2016-02-18 | Nokia Technologies Oy | An apparatus and method comprising an antenna for radio communication and energy storage device |
| US9557387B2 (en) | 2015-02-10 | 2017-01-31 | Lenovo Enterprise Solutions (Singapore) Pte. Ltd. | Testing individual cells within multi-cell battery applications |
| DE102021127547A1 (de) | 2020-10-24 | 2022-04-28 | Jakob Schillinger | Elektrochemische Reaktorzelle |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1997001194A1 (de) | 1997-01-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE19624887A1 (de) | Elektrochemisches Festelektrolyt-Zellsystem | |
| DE4443945C1 (de) | PEM-Brennstoffzelle | |
| EP0711461B1 (de) | Mehrere zellen enthaltende batterie in form einer streifenmembram | |
| DE4443939C1 (de) | PEM-Brennstoffzelle mit strukturierten Platten | |
| DE19502391C1 (de) | Membranelektrodeneinheit gebildet durch die Zusammenfassung von flächigen Einzelzellen und deren Verwendung | |
| DE69430634T2 (de) | Elektrochemisches apparat | |
| DE60214950T2 (de) | Miniaturisierte Feststoffoxyd-Brennstoffzelle | |
| DE4237602A1 (de) | Hochtemperatur-Brennstoffzellen-Stapel und Verfahren zu seiner Herstellung | |
| WO2008040682A1 (de) | Verfahren zur herstellung einer membran-elektrodeneinheit | |
| DE19823880A1 (de) | Bipolarplatte für Brennstoffzellenanordnung | |
| EP1093176A2 (de) | Brennstoffzelle | |
| EP1271683A2 (de) | Brennstoffzelle | |
| DE10033898A1 (de) | Hochtemperaturbrennstoffzelle | |
| DE102022121234A1 (de) | Elektrochemischer Reaktionszellenstapel | |
| DE4329819C2 (de) | Brennstoffzellenmodul | |
| DE112004001685B4 (de) | Vorrichtung mit einer Membranelektrodenanordnung und Verfahren zum Herstellen einer Membranelektrodenanordnung | |
| EP2054964A2 (de) | Wiederholeinheit für einen stapel elektrochemischer zellen, stapelanordnung und verfahren zum herstellen einer wiederholeinheit | |
| DE19835253A1 (de) | Verfahren zur Herstellung einer Hochtemperatur-Brennstoffzelle | |
| DE102020209081A1 (de) | Elektrochemischer Reaktionszellenstapel | |
| DE19833064C2 (de) | Brennstoffzelle für hohe Ausgangsspannungen | |
| WO2025125209A1 (de) | Polymerelektrolyt-brennstoffzelle, verfahren zu deren herstellung und verfahren zu deren betrieb sowie modul aus mehreren solcher polymerelektrolyt-brennstoffzellen | |
| DE10350478B4 (de) | Brennstoffzelleneinheit | |
| DE4213728A1 (de) | Brennstoffzellenanordnung und Verfahren zur Herstellung eines dafür geeigneten Festkörperelektrolyten | |
| DE10125776A1 (de) | Dichtung | |
| EP2216846A1 (de) | Brennstoffzelle Verfahren zum Herstellen einer solchen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
| 8131 | Rejection |