DE1961785B2

DE1961785B2 - Wasserunlösliche Disazodispersionsfarbstoffe und ihre Verwendung zum Färben von synthetischen Textilmaterialien

Info

Publication number: DE1961785B2
Application number: DE1961785A
Authority: DE
Inventors: Alistair Howard Berrie; Nigel Hughes
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1968-12-09
Filing date: 1969-12-09
Publication date: 1978-11-02
Also published as: DE1961785A1; FR2025699A1; DE1961785C3; CH526677A; BE742609A; CH1838669A4; US3619112A; GB1295635A; FR2025699B1; NL6918333A

Description

wobei der Benzolring B durch Niederalkyl, Niederalkoxy, Cyano, Chlor oder Brom substituiert sein kann,

E einen Rest der Formel

2(1

HO

oder einen Rest einer Kupplungskomponente der Phenol-, Naphthol-, Acylacetarylamid- oder 5-Pyrazolonreihe darstellt, die in der Beschreibung exakt bezeichnet sind,

Z Wasserstoff oder Niederalkyl, Hydroxyäthyl, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyl, p-Methoxyphenyl oder y-Methoxypropyl darstellt,

T¹ Wasserstoff oder Hydroxyl, Niederalkyl, Cyano, Phenyl, Carbomethoxy, Carboäthoxy, Aminocarbonyl, N,N-Di-(äthyl)-aminocarbonyl, N-Phenylaminocarbony 1 oder Piperidin-1 -carbonyl darstellt und T² Wasserstoff oder Niederalkyl, Cyano, Phenyl, p-Chlorphenyl, Äthoxycarbonyl, Aminocarbonyl, N,N-Di-(äthyl)-aminocarbonyl, N-Phenylaminocarbonyl, Piperidin-1 -carbonyl oder Acetyl darstellt.

2. Verwendung der Farbstoffe nach Anspruch 1 4^r> zum Färben von synthetischen Textilstoffen.

Die Erfindung betrifft die in dem vorstehenden Anspruch 1 definierten Disazofarbstoffe und das im vorstehenden Anspruch 2 definierte Färbeverfahren.

Ähnliche Farbstoffe rind aus der GB-PS 10 95 829 bekannt. Die erfindungsgemäßen Farbstoffe zeichnen sich gegenüber diesen Farbstoffen durch eine wesentlich höhere Sublimationsechtheit aus, wenn sie auf Textilien aus aromatischen Polyestern aufgebracht werden. ω

Die erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe können in mehreren tautomeren Formen existieren. Der Einfachheit halber ist die Formel für nur eine dieser tautomeren Formen angegeben; jedoch betrifft die Erfindung die Farbstoffe in jeder der möglichen tautomeren Formen. <,-,

Die beiden Azogruppen sind an den Benzolring B vorzugsweise in meta- oder para-Stellung zueinander angebunden.

Im Sinne der Erfindung beziehen sich die Begrifft Niederalkyl und Niederaücoxy auf Alkyl- bzw. Alkoxy radikale mit jeweils 1 bis 4 C-Atomen. Bestimmte Beispiele dafür sind Methyl, Äthyl, n-Propyl und n-Buty sowie Methoxy, Äthoxy, n-Propoxy und n-Butoxy.

Das Färben mit den erfindungsgemäßen Farbstoffer läßt sich zweckmäßig dadurch verwirklichen, daß dei synthetische Textilstoff in ein Färbebad eingetauch wird, das aus einer wäßrigen Dispersion eine! Disazofarbstoffs der o. a. Art besteht, wobei dis Dispersion gegebenenfalls durch Dispersionsmittel, ζ. Β nichtionische, kationische oder anionische Dispersionsmittel oder eine Mischung aus zwei oder mehr vor solchen Dispersionsmitteln, stabilisiert wird.

Das Färben wird dann bei der für den betreffender Textilstoff üblichen Temperatur durchgeführt. So wire der Färbevorgang im Falle von sekundären Celluloseacetat-Textilstoffen vorzugsweise bei einer zwischen 6C und 85°C liegenden Temperatur durchgeführt; bei Cellulosetriacetat- oder Polyamid-Textilstoffen wird das Färben vorzugsweise bei einer zwischen 95 und 100° C liegenden Temperatur durchgeführt, während bei aromatischen Polyester-Textilstoffen das Färben entweder bei einer zwischen 90 und 100°C liegenden Temperatur vorzugsweise in Gegenwart von einem Träger, z. B. Diphenyl oder o-Hydroxydiphenyl, durchgeführt oder bei einer über 100° C, vorzugsweise zwischen 120 und 140°C liegenden Temperatur unter Atmosphärenüberdruck bewirkt werden kann.

Es ist aber auch möglich, eine wäßrige Dispersion des Disazofarbstoffs auf den Textilstoff synthetischer Art nach einem Klotzverfahren aufzubringen, wobei der Farbstoff dadurch auf dem Textilstoff fixiert wird, daß der gefärbte Textilstoff kurzzeitig mit Dampf bei 100 bis 160°C behandelt oder auf 160 bis 220°C erhitzt wird. Gewünschtenfalls kann die Klotzflüssigkeit die üblichen Zusatzstoffe, z. B. Dispersionsmittel, Verdickungsmittel, wanderungshemmende Mittel, Harnstoff oder organische Flüssigkeiten, wie Benzylalkohol, enthalten.

Man kann auch so verfahren, daß eine verdickte Druckpaste mit einer Dispersion des Disazofarbstoffs auf die Oberfläche der synthetischen Textilstoffe in an sich bekannter Weise, z. B. nach einem Modeldruck-, Siebdruck- oder Walzendruckverfahren, aufgebracht wird. Der bedruckte Textilstoff wird dann gegebenenfalls nach dem Trocknen mehrmals kurzzeitig mit Dampf bei 100 bis 160°C behandelt, oder aber er wird auf 160 bis 22O⁰C erhitzt. Als Verdickungsmittel können in der Druckpaste z. B. Tragant, Gummi-arabicum, Alginate oder öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen vorhanden sein.

Gewünschtenfalls können die Disazofarbstoffe in Mischung miteinander oder mit anderen dispersen Farbstoffen verwendet werden.

Am Schluß des Färbevorgangs wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise mit Wasser gespült und/oder mit einer wäßrigen Lösung einer Seife oder eines synthetischen Detergens behandelt, bevor er getrocknet wird. Bei Textilstoffen aus aromatischen Polyestern wird der gefärbte Textilstoff vorzugsweise einer Behandlung mit einer alkalischen wäßrigen Natriumhydrosulfitlösung unterworfen, bevor er mit Seifenwasser behandelt wird, um lose angebundenen Farbstoff von der Oberfläche des Textilstoffs zu entfernen.

Als Beispiele für die synthetischen Textilstoffe, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren gefärbt werden können, kann man Celluloseacetat- und Cellulosetriacetat-Textilstoffe, Polyamid-Textilstoffe, z. B. Textil-

stoffe aus Polyhexamethylenadipamid, und vorzugsweise Textilstoffe aus aromatischen Polyestern, z. B. Textilstoffe aus Polyethylenterephthalat, erwähnen. Solche Textilstoffe können die Form von Fäden, Garnen, Geweben oder Gewirken haben. Gewünschtenfalls können die synthetischen Textilstoffe mit andersartigen Textilstoffen vermengt sein, so daß Mischungen aus z. B. Polyester und Baumwolle oder aus Polyester und Wolle entstehen, wobei die Färbe-, Klotzoder Druckflüssigkeit in der Regel einen oder mehrere geeignete Farbstoffe zum Färben des in der Mischung eventuell vorhandenen nichtsynthetischen Textilstoffs enthält.

Gemäß der Erfindung können synthetische Textilstoffe in den verschiedensten Farbtönen gefärbt werden, die eine hervorragende Beständigkeit bei den Echtheitsprüfungen aufweisen, die üblicherweise für den betreffenden Textilstoff gel'en. So sind z. B. äußerst lichtecht und beständig gegen Naßbehandlung und auch — im Falle von synthetischen Textilstoffen, wie aromatischen Polyester- oder Cellulosetriacetat-Textilstoffen — gegen Trockenwärmebehandlungen. Die beschriebenen Disazofarbstoffe haben auch ein hervorragendes Aufbauvermögen bei synthetischen Textilstoffen, so daß tiefe Farbtönungen leicht erzielt werden können.

Die erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe können dadurch hergestellt werden, daß ein Nitroamin der Formel (I)

NH,

(I)

NO,

diazotiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit ^J> einer Kupplungskomponente gekuppelt wird, die in einer der möglichen tautomeren Formen die Formel (I I)

(H)

4")

hat, worauf die Nitrogruppe zu einer Arninogruppe durch Behandlung mit einer wässerigen Natriumsulfidlösung reduziert und die entstehende Aminazoverbindung diazotiert wird, wonach die erhaltene Diazoverbindung mit derselben oder einer anderen Kupplungskomponente der Formel (II) oder mit einer Kupplungskomponente der Phenol-, Naphthol-, Acylacetarylamid- oder 5-Pyrazolonreihe gekuppelt wird.

Als bestimmte Beispiele für die Nitroamine der Formel (I) kann man m- oder p-Nitranilin, 4- oder 5-Nitro-2-toIuidin, 4- oder 5-Nitro-2-anisidin, 4- oder 5-Nitro-2-chloranilin, 4- oder 5-Nitro-2-bromaniIin und 4- oder 5-Nitro-2-phenetidin erwähnen.

Die Kupplungskomponenten der Formel (II) können selbst nach verschiedenen Verfahren — wie sie beispielsweise im Buch »Heterocyclic Compounds — Pyridine and its derivatives — Part 3«, herausgegeben von Kingsberg 1962 (Verlag: Interscience Publishers), beschrieben sind — hergestellt werden. Als Beispiele für typische Verfahren kann man folgende erwähnen:

^r>o

1) Kondensation einer Verbindung der Formel

T'COCH₂COOAIk
mit einer Verbindung der Formel
T² ■ CH₂COOAIk

in Gegenwart von einem Überschuß des Amins der Formel ZNH₂, und

2) Cyclisierung eines Λ,/ί-disubstituierten Glutaconamids der Formel

T²

Alk · OOCCH, C:C-CONHZ
T¹

das selbst durch Kondensation einer Verbindung der Formel

T' · COCH₂COOAIk
mit einer Verbindung der Formel
T² ■ CH₃CONHZ

in Gegenwart von einem basischen Katalysator erzeugt wird, oder

3) Cyclisierung eines «,ß-disubstiluierten Glutaconamids der Formel

T²

ZNH · COCH, C:C ■ COO ■ Alk

" I

T¹

das selbst durch Kondensation einer Verbindung der Formel

T' · COCH₂CONHZ
mit einer Verbindung der Formel

T² ■ CH₂COOAIk
erzeugt wird.

Als bestimmte Beispiele für die Kupplungskomponenten der Formel (II) kann man folgende erwähnen:

2,6- Dihydroxypyridin,

2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-methylpyridin,

t-Methyl- oder l-Athyl^-cyano^-methyl-e-hydroxypyrid-2-on,

l-(/?-Hydroxyäthyl- oder y-Methoxypropyl)-3-cyano-4-(methyl-, -phenyl- oder -äthyl)-6-hydroxypyrid-2-on,

1-(Phenyl-, p-Tolyl- oder p-Anisyl)-3-cyano-4-(methyl- oder -phenyl)-6-hydroxypyrid-2-on,

l-Phenyl-3-(carbonamido- oder -carboäthoxy)-4-(methyl- oder -phenyl)-6-hydroxypyrid-2-on,

2,6-Dihydroxy-3-(carbonamido-, -carboäthoxyoder-carbodiäthy!amido)-4-methylpyridin,

2,6-Dihydroxy-3-(carbonamido- oder -carboäthoxy)-pyridin,

2,6-Dihydroxy-3-carbonamido-4-phenylpyridin,

2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-carbonamidopyridin,

2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-(carbomethoxy- oder -carboäthoxy)-pyridin,

Äthyl-2,6-dihydroxy-3-cyanopyrid-4-ylacetat,

2,6-Dihydroxy-3-cyanopyrid-4-ylacetamid,

2,6-Dihydroxy-3,4-di(carboäthoxy)pyridin, 2,6-Dihydroxy-3-carbonamido-4-carboäthoxypyridin,

Zo-Dihydroxy^-methylpyridin,

Äthyl^.ö-dihydroxy-isonicotinat, 2,6-Dihydroxy-isonicotinamid,

2,6-Dihydroxy-isonicotinsäure-diäthylamid, 2,6-Dihydroxy-4-cyanopyridin,

2,6-dihydroxy-4-phenyIpyridin,

2,6-Dihydroxy-4-(p-hydroxyphenyl)pyridin, 2,6-Dihydroxy-4-(p-methoxyphenyl)pyridin, 2,4,6-Trihydroxypyridin und

2,6-Dihydroxy-3-cyano-4-äthoxycarbonylmethylpyridin.

Als andere Kupplungskomponenten kommen folgende in Frage:

Phenol selbst und o-, m- oder p-Kresol, o-Methoxy phenyl, m-Acetylaminophenol, o-Chlorphenol, o-Bromphenoi, Resorcin und 2- oder4-Hydroxydiphenyl;

1 - oder 2-Naphthol,4-Methoxy-l-naphthol, 6-Brom-2-naphthol, 2-Naphthol-6-sulfonamid, 2-Acetylamino-7-naphthol,

1 -Acetylamino-Z-naphthol,

2-Naphthol-3-carbonamid,

2-Naphthol-3-carboanilid und

2-Naphthol-3-carbonsäure-o-anisidid; Acetacetanilid,

Acetacet-o-, -m- oder -p-toluidid, Acetacet-o-, -m- oder -p-anisidid, Acetacet-o-, -m- oder -p-chloranilid, Acetacet-o-, -m- oder -p-bromanilid, Benzoylacetanilid, Acetacet-m-xylidid und Acetacet-2,5-dimethoxy-4-chloranilid; und l^-Dimethyl-S-pyrazolon,

insbesondere jedoch 1 -Phenyl-3-(methyl-, -carbonamido- oder -carboäthoxy)-5-pyrazolon, 1 -(2'-, 3'- oder 4'-(Chlor-, -Nitro-, -Brom-, -Methyl-, -Methoxy- oder -Sulfonamido)-phenyl)-3-(methyl-, -carbonamido- oder -carbomethoxy)-5-pyrazolon,

1 -(2',5'- oder 3',4'-(Dichlor)phenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und

l-Phenyl-S-N-phenylcarbamoyl-S-pyrazolon.

Eine bevorzugte Klasse der erfinJungsgemäßen Disazofarbsioffe umfaßt diejenigen, die in einer der möglichen tautomeren Formen die Formel:

tautomeren Formen die Formel:

T¹

I V-N : N

N: Ν —

HO

aufweisen, wobei T¹, T² und Z die o. a. Bedeutungen '.aben, der Benzolring 1 gegebenenfalls durch Niederalkyl, Niederalkoxy, Chlor oder Hydroxy substituiert ist und der Benzolring Il gegebenenfalls durch Niederalkyl, Niederalkoxy oder Chlor substituiert ist.

Eine zweite bevorzugte Klasse der erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe umfaßt diejenigen, die in einer der HO

/,V

N:N-

-N: N

HO

haben, wobei die Benzolringe I und II in der o. a. Weise substituiert sein können, T Niederalkyl, vorzugsweise Methyl, darstellt und Z Äthyl, /J-Hydroxyaryl oder y-Methoxypropyl darstellt.

is Eine dritte bevorzugte Klasse-der erfindungsgemäßen Disazofarbstoffe umfaßt diejenigen, die in einer der möglichen tautomeren Formen die Formel:

V-N : N-Vl I V-N : N

aufweisen, wobei T¹ und Z die o. a. Bedeutungen haben und der Benzolring II in der o. a. Weise substituiert sein kann.

jo Die Erfindung wird nachstehend anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert, wobei die Teile und Prozente auf das Gewicht bezogen sind.

Beispiel 1

i) 2 Teile l-(/J-HydiOxyäthyl-3-cyano-4-methyl-5-(2'-

methyl-4'-(3"-methyI-4"-hydroxyphenylazo)-5'-methoxyphenyiazo)-6-hydroxypyrid-2-on (dessen Herstellung weiter unten beschrieben wird) werden in 36 Teilen Wasser mit 0,2 Teilen des Dinatriumsalzes von Bis-(2-sulfonaphth-l-yl)methaii dispergiert, indem das Gemisch in einer Mühle mit Kieselsteinen 48 Stunden bei einer Drehzahl von 120 U/min gerührt wird, worauf die wässerige Dispersion von den Kieselsteinen getrennt wird.

100 Teile eines Gewebes aus Polyäthylenterephthalat werden in ein Färbebad aus 20 Teilen der obigen Farbstoffdispersion, 1 Teil des Natriumsalzes eines sulfatierten Cetyl/Oleylalkoholgemisches und 1 Teil des Dinatriumsalzes von Bis-(2-sulfonaphth-l-yl)methan in

^r)0 2500 Teilen Wasser getaucht, und es wird 1 Stunde bei 140⁰C unter Atmosphärenüberdruck gefärbt. Das gefärbte Gewebe wird dann aus dem Färbebad herausgenommen, mit Wasser gespült, einer lOminütigen Behandlung in einer wässerigen Lösung mit 0,2% Natriumhydroxyd und 0,1% Natriumhydrosulfit bei 50°C unterworfen, wieder mit Wasser gespült und schließlich getrocknet.

Dabei erhält das Gewebe aus Polyäthylenterephthalat einen violetten Farbton mit hervorragenden Echtheitseigenschaften.

Das in diesem Beispiel verwendete 1-(|3-Hydroxyäthyl)-3-cyano-4-methyl-5-(2'-methyl-4'-(3"-methyl-4"-hydroxyphenylazo)-5'-methoxypheny!azo)-6-hydroxypyrid-2-on wurde wie folgt hergestellt:

12 Teile einer wässerigen I2%igen Natriumnitritlösung und 50 Teile zerdrücktes Eis wurden allmählich einer Lösung von 5,4 Teilen 2-Methoxy-4-amino-5,3'-dimethyl-4'-hydroxyazobenzol in einem Gemisch aus 30

Teilen Essigsäure und 5 Teilen konzentrierter wässeriger Salzsäurelösung zugegeben, worauf das Gemisch 10 Minuten nachgerütirt wurde. Das Gemisch wurde gefiltert, und das Filtrat wurde innerhalb 15 Minuten zu einer Lösung von 3,88 Teilen 1-(^-Hydroxyäthyl)-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on, 10 Teilen Natriumacetat und 0,8 Teilen Natriumhydroxyd in 200 Teilen Wasser bei 15°C zugegeben. Das Gemisch wurde 15 Minuten gerührt, und der gefällte Farbstoff wurde dann abgefiltert, mit Wasser gewaschen und getrocknet.

Bei Wiederholungen von Beispiel 1 werden anstatt 2 Teile des in Beispiel 1 angewandten Farbstoffs jeweils 2 Teile des Farbstoffs verwendet, der dadurch hergestellt wurde, daß jeweils die Aminoazoverbindung gemäß der

■5 2. Spalte der Tabelle diazotiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit der Kupplungskomponente gemäß der 3. Spalte der Tabelle nach dem Verfahren gemäß dem letzten Absatz des Beispiels 1 gekuppelt wurde. Der 4. Spalte der Tabelle ist der jeweilige

K) Farbton des gefärbten Gewebes zu entnehmen.

Bei	Aminoazoverbindung	Kupplungskomponente	Farbton
spiel
2	4-Amino-4'-hydroxyazobenzol	3-Cyano-4-methy!-2,6-dihydroxypyridin	Orange
3	dto.	l-Äthyl^-cyano^-methyl-o-hydroxy-	dto.
		pyrid-2-on
4	4-Amino-3'-methyl-4'-hydroxyazobenzol	dto.	Rotorange
5	4-Amino-2'-methyl-4'-hydroxyazobenzol	dto.	dto.
6	4-Amino-2'-hydroxy-5'-methylazobenzol	dto.	dto.
7	3-Chlor-4-amino-3'-methyl-4'-	dto.	Orange
	hydroxyazobenzol
8	2-Methyl-4-amino-3'-methyl-4'-	dto.	Rotorange
	hydroxyazobenzol
9	2-Methoxy-4-amino-3'-methyW-	dto.	Rubinrot
	hydroxyazobenzol
10	2-Methyl-4-amino-5-methoxy-4'-	dto.	Rot
	hydroxyazobenzol
11	4-Amino-2'.4'-dihydroxyazobenzol	dto.	dto.
12	4-(2'-Chlor-4'-aminopheny lazo)-l-naphthol	dto.	dto.
13	4-(4'-Aminophenylazo)-l-naphthol	dto.	dto.
14	l-(4'-Aminophenylazo)-2-naphthoI	dto.	dto.
15	l-Phenyl-3-methyl-4-(4'-aminophenylazo)-	dto.	Orange
	5-pyrazolon
16	l-Phenyl-3-methyM-(2'-methoxy-	dto.	dto.
	4'-aminophenylazo)-5-pyrazolon
17	l-Phenyl-3-carboäthoxy-4-(4'-amino-	l-Äthyl-3-cyano-^:t-methyl-6-hydroxy-	dto.
	phenylazo)-5-pyrazolon	pyrid-2-on
18	l-Phenyl-3-carbonamido^-(4'-amino-	dto.	dto.
	phenylazo)-5-pyrazolon
19	l-(p-Nitrophenyl)-3-carboäthoxy-	dto.	dto.
	4-(4'-aminophenylazo)-5-pyrazolon
20	}'-(2-Methoxy-4-aminophenylazo)-	dto.	dto.
	acetacetanilid
21	y-(4-Aminophenylazo)acet-p-anisidid	dlo.	dto.
22	>ⁱ-(4'-Aminophenylazo)acetacet-m-	dto.	dto.
	4-xylidid
23	4-Amino-4'-hydroxyazobenzol	l-OHydroxyäthyl)-3-cyano-4-methyI-	dto.
		6-hydroxypyrid-2-on
24	dto.	l-(y-Methoxypropyl)-3-cyano-4-methyl-	dto.
		6-hydroypyrid-2-on
25	dto.	l-PhenylO-cyano^-methyl-o-hydroxy-	dto.
		pyrid-2-on
26	dto.	l-BcnzyiO-cyano^-methyl-o-hydroxy-	dto.
		pyrid-2-on
27	dto.	l-CyclohexykVcyano^-mcthyl-ft-	dto.
		hydroxypyrid-2-on
2K	dto.	3-Cyano-4-phenyl-2,6-dihydroxypyridin	dto.
	dto	l-ÄthvlO-carbonamidcM-hvdroxvnvrid-	dto.

Fortsetzung

Bei- Aminoazoverbindung spiel

Kupplungskomponente

Farbton

30	4-Amino-4'-hydroxyazobenzol
31	dto.
32	dto.
33	dto.
34	dto.
35	dto.
36	dto.
37	dto.
38	dto.
39	dto.
40	dto.
41	dto.
42	dto.
43	dto.
44	dto.
45	dto.

46 dto.

47 4-Amino-3'-methyl-4'-hydroxyazobenzoI

48	dto.
49	dto.
50	dto.
51	dto.
52	dto.
53	2-Methyl-4-amino-5-methoxy-4'-
	hydroxyazobenzol
54	dto.
55	dto.

56 l-(4'-Aminophenylazo)-2-naphthol

57 dto.

58 1 -Phenyl-3-methyl-4-(4'-ami nophenyl)-5-pyrazolon

59 dto.

60 dto.

3-Cyano-4-carboäthoxy-2,6-dihydroxy- Orange

pyridin

3-Cyano-4-carbonamido-2,6-dihydroxy- dto.

pyridin

3-Cyano-4-carbo-N,N-diäthylamido- dto.

2,6-dihydroxypyridiri

S-Cyano^-carbo-N-phenylamido- dto.

2,6-dihydroxypyridin

3-Cyano-4-(piperidin-r-yl-carbonamido)- dto.

2,6-dihydroxypyridin

3,4-Dicyano-2,6-dihydroxypyridin dto.

l-ÄthyW-carboäthoxy^-methyl-o- dto.

hydroxypyrid-2-on

1 -Äthyl-S-carbo-N.N-diäthylamido^- dto.

methyl-6-hydroxypyrid-2-on

1 -ÄthyW-carbo-N-phenylamido^-methyl- dto. 6-hydroxypyrid-2-on

l-Äthyl-S-ipiperidin-l'-yl-carbonamido)- dto.

4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on

l-Äthyl-S-acetyM-methyl-o-hydroxy- dto.

pyrid-2-on

l-Äthyl-6-hydroxypyrid-2-on dto.

1 -ÄthylO-phenyM-methyl-o-hydroxy- dto.

pyrid-2-on

1 -ÄthyW-Cp-chlorphenylM-methyl-o- dto.

hydroxypyrid-2-on

l-ÄthyI-3,4-dimethyl-6-hydroxypyrid-2-on dto.

l-()j-Methoxypropyl)-3,4-dimethyl-6- dto.

hydroxypyrid-2-on

l-Äthyl-3,4-diphenyl-6-hydroxypyrid-2-on dto.

l-GÖ-Hydroxyäthyl)-3-cyano-4-methyl-6- dto.

hydroxypyrid-2-on

l-(j^Methoxypropyl)-3-cyano^i-methyl- dto.

6-hydroxypyrid-2-on

l-Phenyl-S-cyano^-methyl-o-hydroxy- dto.

pyrid-2-on

Hp-MethoxyphenyOO-cyano^-methyl- Rotorange

6-hydroxypyrid-2-on

S-Cyano^phenyl^o-dihydroxypyridin dto.

l-ÄthyI-6-hydroxypyrid-2-on dto.

H^MethoxypropyOO-cyano^-methyl- Blaurot

6-hydroxypyridin

1 -Äthyl^-dimethyl-o-hydroxypyrid^-on dto.

1 -ÄthylO-cyano^-carboäthoxy-o- dto.

hydroxypyrid-2-on

l-GÖ-HydroxyäthyOO-cyano^-methyl-o- Rot

hydroxypyrid-2-on

l-PhenylO-cyano^methyl-o-hydroxy- dto.

pyrid-2-on

l-(>e-Hydroxyäthyl)-3-cyano-4-methyl-6- Orange

hydroxypyrid-2-on

l-Phenyl-S-cyano^-methyl-o-hydroxy- dto.

pyrid-2-on

S-Cyano^methyl^.o-dihydroxypyridin dto.

12

hortsetzung	Aminoazoverbindung	Kupplungskomponente	Farbion
Bei
spiel	l-Phenyl-3-methyl-4-(4'-aminophenylazo)-	l-ÄthyW^-dimethyl-o-hydroxypyrid^-on	Orange
61	5-pyrazolon
	l-Phenyl-3-carboäthoxy-4-(4'-	3-Cyano-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin	dto.
62	aminophenylazo)-5-pyrazoIon
	dto.	l-(y-MethoxypropyI)-3,4-dimethyl-6-	dto.
63		hydroxypyridin
	a-(4-Aminophenylazo)acetacetanilid	l-(y-MethoxypropyI-3-cyano-4-methyl-	dto.
64		6-hydroxypyrid-2-on
	ö^f-(4-Aminophenylazo)acet-p-anisidid	dto.	dto.
65	dto.	l-Äthyl^-acetyM-methyl-o-hydroxy-	dto.
66		pyrid-2-on

Bei weiteren Wiederholungen von Beispiel 1 werden 20 erhaltene Tetrazoverbindung mit 2 Molekularanteilen

anstatt 2 Teile des in Beispiel 1 angewandten Farbstoffs jeweils 2 Teile des Farbstoffs verwendet, der dadurch hergestellt wurde, daß jeweils die Diaminverbindung gemäß der 2. Spalte der Tabelle tetrazotiert und die so der Kupplungskomponente gemäß der 3. Spalte der Tabelle gekuppelt wurde. Der 4. Spalte der Tabelle ist der jeweilige Farbton des gefärbten Gewebes zu entnehmen.

Bei- Diamin
spiel

Kupplungskomponente

Farbton

67 p-Phenylendiamin

68 2-Chlor-p-phenyldiamin

69 2-Methyl-5-methoxy-pphenylendiamin

70 2-Methyl-n-phenylendiamin

71 2-Methoxy-p-phenylendiamin

72 p-Phenylendiamin

73 2-Chlor-p-phenylendiamin

74 2-Methoxy-p-phenylendiamin

75 p-Phenylendiamin

76 dto.

77 dto.

78 dto.

79 dto.

80 dto.

81 dto.

82 dto.

83 2-Chlor-p-phenylendiamin

84 dto.

3-Cyano-4-methyl-2,6-dihydroxypyridin Rubinrot

dto. Rot

dto. Violett

dto. Rubinrot

dto. dto.

l-Äthyl^-cyano^-methyl-o-hydroxypyrid^-on dto.

dto. dto.

dto. dto. l-(v-Methoxypropyl)-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on dto.

l-PhcnyW-cyano^methyl-o-hydroxypyrid^-on dto.

l-Benzyl^-cyano^-methyl-o-hydroxypyrid^-on dto.

3-Cyano-3-phenyl-2,6-dihydroxypyridin dto.

1 -Äthyl^-carbonamido^-methyl-o-hydroxypyrid^-on dto.

l-Äthyl-3,4-dimethyl-6-hydroxypyrid-2-on dto.

l-Äthyl-S-phenyl^-methyl-o-hydroxypyrid^-on dto.

l-Äthyl^^-diphenyl-o-hydroxypyrid^-on dto.

dto. Rot

S-Cyano^piperidin-l'-yl-carbonamidoi^.o-dihydroxy- dto. pyridin

Beispiel 85

Es werden 100 Teile eines gewebten aromatischen Polyester-Textilstoffs in ein Färbebad aus einer Dispersion von 1 Teil des Farbstoffs gemäß Beispiel 4 und einer Dispersion von 6 Teilen o-Phenylphenol in 3000 Teilen Wasser mit 3 Teilen des Dinatriumsalzes einer Dinaphthylmethandisulfosäure eingebracht, worauf das Färben 9 Minuten bei 100⁰C durchgeführt wird. Der gefärbte Textilstoff wird dann vom Färbebad entfernt und wie bei Beispiel 1 michbehandelt.

Dabei erhält der Textilstoff aus aromatischem Polyester einen rotorangenen Farbton hervorragender Echtheit.

Beispiel 86	Teile
Eine Druckpaste aus	10
	200
dem Farbstoff gemäß Beispiel 4	790
Tragant
Wasser

1000

wird auf einen gewebten Textilstoff aus Cellulosetriace-(i5 tat durch Siebdruck aufgebracht. Der bedruckte Stoff wird bei 60°C getrocknet und dann 30 Minuten mit Sattdampf unter Atmosphärendruck behandelt. Der bedruckte Textilstoff wird dann 5 Minuten mit einer

0,2%igen wässerigen Lösung von einem synthetischen Detergens bei 5O⁰C behandelt, mit Wasser gespült und anschließend getrocknet.

Dabei erhält man einen leuchtend rotorangenen Druckstoff mit hervorragender Echtheit gegen Licht und Naßbehandlungen.

Auch kann ein Gewebe aus sekundärem Celluloseacetat mit dieser Druclijjaste in der beschriebenen Weise bedruckt werden.

Ein Gewebe aus einem aromatischen Polyester kann auch mit dieser Druckpaste bedruckt werden, wobei das Gewebe nach dem Trocknen 30 Minuten mit Sattdampf bei 12O⁰C behandelt wird. Dabei erhält man einen rotorangenen Druckstoff mit hervorragenden Echlheitseigenschaften.

Beispiel 87

Es werden 100 Teile sekundäres Celluloseacetat in Form eines Garns in ein Färbebad aus einer Dispersion von 1 Teil des Farbstoffs gemäß Beispiel 24 in 3000 Teilen Wasser mit 3 Teilen eines Kondensats aus 22 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Cetylalkohol eingebracht, worauf das Färben 1 Stunde bei 85° C durchgeführt wird. Das gefärbte Garn wird dann aus dem Färbebad herausgenommen, mit kaltem Wasser gespült und getrocknet.

Dabei erhält das Garn einen orangenen Farbton mit hervorragender Echtheit gegen Licht und Waschen.

Beispiel 88

Ein Gewebe aus einem aromatischen Polyester wird mit einer Flüssigkeit aus 20 Teilen des Farbstoffs gemäß Beispiel 76 in Dispersion in 1000 Teilen Wasser mit 2 Teilen eines Kondensats aus 9 Mol Äthylenoxid und 1 Mol Nonylphenol nach dem Klotzverfahren behandelt, worauf die Flüssigkeit durch Quetschwalzen so ausgepreßt wird, daß das Gewebe nur sein Eigengewicht an Flüssigkeit behält. Dann wird das Gewebe bei 60⁰C getrocknet und anschließend 1 Minute auf 200°C erhitzt. Das Gewebe wird dann mit Wasser durchgespült, 10 Minuten mit einer 0,2%igen wässerigen Detergenslösung bei 70°C behandelt, noch einmal mit Wasser durchgespült und schließlich getrocknet.

Dabei erhält das Gewebe eine leuchtend rubinrote Farbtönung mit hervorragender Echtheit.

Beispiel 89

Es werden 100 Teile eines Garns aus Cellulosetriacetat in ein Färbebad aus einer Dispersion von 1 Teil des Farbstoffs gemäß Beispiel 30 in 3000 Teilen Wasser mit 6 Teilen Diäthylphthalat und 3 Teilen des Natriumsalzes einer sulfatierten Mischung aus Cetyl- und Oleylalkohol eingebracht, worauf das Färben 90 Minuten bei 100⁰C durchgeführt wird. Das Garn wird dann aus dem Färbebad herausgenommen, mit Wasser gespült, 30 Minuten mit einer 0,2%igen wässerigen Detertenslösung bei 60⁰C behandelt, noch einmal mit Wasser gespült und schließlich getrocknet. Dabei erhält das Garn eine leuchtend ornngene Farbtönung mit hervorragender Licht- und Waschechtheit.

Ein Garn aus Polyhexamethylenadipamid wird in der beschriebenen Weise gefäbt, mit der Abweichung, daß das Diäthylphthalat vom Färbebad weggelassen und das Färben nicht bei 100⁰C, sondern bei 95°C durchgeführt wird. Dabei erhält das Garn eine leuchtend orangene Farbtönung hervorragender Echtheit.

Anstelle der Farbstoffe, die in den Beispielen 85 bis 89 verwendet wurden, kann jeder der anderen Farbstoffe gemäß Beispielen 1 bis 84 verwendet werden, wobei ähnliche Ergebnisse erzielt werden.

Die in den obigen Beispielen verwendeten 1-(Äthyl-, ^-Hydroxyäthyl-, y-Methoxypropyl-, Benzyl- oder Cyclohexyl)-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-one wurden durch Kondensation von Äthylacetacelat und Äthylcyanoacetat mit Äthylamin, j3-Hydroxyäthylamin, y-Methoxypropylamin, Benzylamin bzw. Cyclohexylamin erzeugt.

Das !-(Phenyl- oder p-Methoxyphenyl)-3-cyano-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on wurde durch Kondensation von Acetacetanilid bzw. Acetacet-p-anisidid mit Äthylcyanoacetat in Gegenwart von Natriumäthoxyd hergestellt.

Das l-Äthyl-S-carboxy^-methyl-e-hydroxypyrid-2-on wurde durch Kondensation von Acetacetäthylamid mit Diäthylmalonat in Gegenwart von Natriumäthoxyd erzeugt. Wurde diese Verbindung mit Ammoniak, Diethylamin, Anilin oder Piperidin behandelt, so ergaben sich die entsprechenden Amide.

D, l-Äthyl-3-acetyl-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on wurde durch Umsetzung von l-Äthyl^-methyl-ö-hydroxypyrid-2-on mit Acetylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid erzeugt.

Das l-Äthyl-6-hydroxypyrid-2-on wurde durch Umsetzung von Äthylglutaconat mit Äthylamin erzeugt.

Das 1-Äthyl- oder 1-(y-Methoxypropyl)-3,4-dimethyl-6-hydroxypyrid-2-on wurde durch Umsetzung von Äthyl-a.jS-dimethylglutaconat mit Äthylamin bzw. y-Methoxypropylamin erzeugt.

Das l-Äthyl-3-(phenyl- oder -p-chlorphenyl)-4-methyl-6-hydroxypyrid-2-on wurde durch Umsetzung von ÄthyI-«-(phenyl- oder p-chlorphcnyl)-/?-methylglutaconat mit Äthylamin erzeugt.

Das l-Äthyl-3,4-diphenyl-6-hydroxyDyrid-2-on wurde durch Umsetzung von Äthyl-«,/?-diphenylglutaconal mit Äthylamin erzeugt.

Das l-Äthyl-S-cyano^-carboäthoxy-e-hydroxypyrid-2-on wurde durch Kondensation des Di-äthylestcrs von Oxalessigsäure mit Cyanoacetäthylamid in Gegenwart von Natriumäthoxyd erzeugt.

Die Kondensation von Äthylaceta"etat, Äthylcyanoacetat und Ammoniak ergab S-Cyar.o^-carboäthoxy-2,6-dihydroxypyridin, das bei nachträglicher Behandlung mit Ammoniak, Diethylamin, Anilin und Piperidin die entsprechenden Amide ergab.

Die Entwässerung von 3-Cyano-carbonamido-2,6-dihydroxypyridin mit P2O5 ergab 3,4-Dicyano-2,6-dihydroxypyridin.

Man erhielt 3-Cyano-4-phenyl-2,6-dihydroxypyridin, indem man Äthylbenzoylacetat und Äthylcynnoacclat mit einem Überschuß an konzentriertem wässerigem Ammoniak kondensierte.

Claims

Patentansprüche:

1. Wasserunlösliche Disazodisperaonsfarbstoffe, die keine Carbonsäure- oder Sulfonsäuregruppen enthalten und in einer der möglichen tautomeren Formen die Formel haben:

E-N =