DE19616075A1 - Thermoplastische Formmassen auf der Basis von vinylaromatischen Polymeren mit syndiotaktischer Struktur, niederviskosen Polyamiden und mit polaren Gruppen modifizierten Polyphenylenethern - Google Patents
Thermoplastische Formmassen auf der Basis von vinylaromatischen Polymeren mit syndiotaktischer Struktur, niederviskosen Polyamiden und mit polaren Gruppen modifizierten PolyphenylenethernInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft thermoplastische Formmassen,
enthaltend
- A) 5 bis 97,9 Gew. -% eines vinylaromatischen Polymeren mit syndio taktischer Struktur,
- B) 2 bis 90 Gew. -% eines niederviskosen Polyamids mit einer Viskositätszahl VZ im Bereich von 50 bis 150 ml/g
und
- C) 0,1 bis 50 Gew. -% eines mit polaren Gruppen modifizierten Poly phenylenethers.
Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung der
thermoplastischen Formmassen zur Herstellung von Fasern, Folien
und Formkörpern sowie die daraus erhältlichen Fasern, Folien und
Formkörper.
Aus der EP-A 314 146 sind Zusammensetzungen bekannt, die aus
syndiotaktischem Polystyrol (s-PS) und Polyphenylenethern (PPE)
bestehen. Hierbei werden mehrphasige Polymersysteme erhalten, die
zwar eine gute Wärmeformbeständigkeit aufweisen, aber sehr spröde
sind und eine mangelnde Fließfähigkeit haben.
Die EP-A 546 497 beschreibt Zusammensetzung aus s-PS, anorga
nischen Füllstoffen und modifiziertem PPE. Hierbei ist jedoch das
Material ebenfalls spröde.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, den genannten
Nachteilen abzuhelfen und thermoplastische Formmassen zur Verfü
gung zu stellen, die eine verbesserte Fließfähigkeit, eine ver
ringerte Wasseraufnahme, bessere Dimensionsstabilität und verbes
serte Hydrolysebeständigkeit aufweisen.
Demgemäß wurden die eingangs definierten thermoplastischen Form
massen gefunden.
Weiterhin wurde die Verwendung der thermoplastischen Formmassen
zur Herstellung von Fasern, Folien und Formkörpern gefunden sowie
die daraus erhältlichen Fasern, Folien und Formkörper.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen enthalten als
Komponente A) 5 bis 97,9 Gew. -%, vorzugsweise 15 bis 89,8 Gew. -%,
insbesondere 30 bis 79,5 Gew. -% eines vinylaromatischen Polymeren
mit syndiotaktischer Struktur. Der Begriff "mit syndiotaktischer
Struktur" bedeutet hier, daß die Polymeren im wesentlichen
syndiotaktisch sind, d. h. der syndiotaktische Anteil bestimmt
nach ¹³C-NMR ist größer als 50%, bevorzugt größer als 60%.
Vorzugsweise ist die Komponente A) aufgebaut aus Verbindungen der
allgemeinen Formel I
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R¹ Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl,
R² bis R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₁₂-Alkyl, C₆- bis C₁₈-Aryl, Halogen oder wobei zwei benachbarte Reste gemeinsam für 4 bis 15 C-Atome aufweisende cy clische Gruppen stehen.
R¹ Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl,
R² bis R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₁₂-Alkyl, C₆- bis C₁₈-Aryl, Halogen oder wobei zwei benachbarte Reste gemeinsam für 4 bis 15 C-Atome aufweisende cy clische Gruppen stehen.
Bevorzugt werden vinylaromatische Verbindungen der Formel 1 ein
gesetzt, in denen
R¹ Wasserstoff bedeutet
und
R² bis R⁶ für Wasserstoff, C₁- bis C₄-Alkyl, Chlor, Phenyl, Biphenyl, Naphthalin oder Anthracen stehen oder wobei zwei benachbarte Reste gemeinsam für 4 bis 12 C-Atome aufweisende cyclische Gruppen stehen, so daß sich als Verbindung der allgemeinen Formel I beispielsweise Naphthalinderivate oder Anthracenderivate ergeben.
R¹ Wasserstoff bedeutet
und
R² bis R⁶ für Wasserstoff, C₁- bis C₄-Alkyl, Chlor, Phenyl, Biphenyl, Naphthalin oder Anthracen stehen oder wobei zwei benachbarte Reste gemeinsam für 4 bis 12 C-Atome aufweisende cyclische Gruppen stehen, so daß sich als Verbindung der allgemeinen Formel I beispielsweise Naphthalinderivate oder Anthracenderivate ergeben.
Beispiele für solche bevorzugte Verbindungen sind:
Styrol, p-Methylstyrol, p-Chlorstyrol, 2,4-Dimethylstyrol, m,p-
Divinylbenzol, 4-Vinylbiphenyl, Vinylnaphthalin oder Vinyl
anthracen.
Es können auch Mischungen verschiedener vinylaromatischer
Verbindungen eingesetzt werden, vorzugsweise wird jedoch nur eine
vinylaromatische Verbindung verwendet.
Besonders bevorzugte vinylaromatische Verbindungen sind Styrol,
p-Methylstyrol und m,p-Divinylbenzol.
Als Komponente A) können auch Mischungen verschiedener vinyl
aromatischer Polymere mit syndiotaktischer Struktur eingesetzt
werden, bevorzugt wird jedoch nur ein vinylaromatisches Polymer
verwendet, insbesondere s-PS.
Vinylaromatische Polymere mit syndiotaktischer Struktur sowie
Verfahren zu ihrer Herstellung sind an sich bekannt und
beispielsweise in der EP-A 535 582 beschrieben. Bei der Herstel
lung geht man vorzugsweise so vor, daß man Verbindungen der
allgemeinen Formel I in Gegenwart eines Metallocenkomplexes und
eines Cokatalysators umsetzt. Als Metallocenkomplexe werden ins
besondere Pentamethylcyclopentadienyltitantrichlorid, Penta
methylcyclopentadienyltitantrimethyl und Pentamethylcyclopenta
dienyltitantrimethylat verwendet.
Die vinylaromatischen Polymere mit syndiotaktischer Struktur
haben i.a. ein Molekulargewicht Mw (Gewichtsmittelwert) von
5000 bis 10 000 000, insbesondere von 10 000 bis 2 000 000. Die
Molekulargewichtsverteilungen Mw/Mn (Mn Zahlenmittelwert) lie
gen i.a. im Bereich von 1,1 bis 30, vorzugsweise von 1,4 bis 10.
Als Komponente B) enthalten die thermoplastischen Formmassen 2
bis 90 Gew. -%, vorzugsweise 10 bis 80 Gew. -%, insbesondere 20 bis
65 Gew. -% eines niederviskosen Polyamids mit einer Viskositäts
zahl VZ im Bereich von 50 bis 150 ml/g, vorzugsweise 60 bis
150 ml/g, insbesondere 70 bis 150 ml/g.
Die Viskositätszahl VZ wird als 0,5 gew. -%ige Lösung in 96%iger
Schwefelsäure bei 25°C bestimmt.
Polyamide sind sogenannte Polykondensate, d. h. Polymere, die
durch Kondensation aus Monomeren unter Abspaltung niedermolekula
rer Verbindungen hergestellt werden.
Solche Verfahren sind dem Fachmann bekannt und vielfach in der
Literatur beschrieben, so daß sich hierzu detaillierte Angaben
erübrigen.
Ganz allgemein läßt sich bei derartigen Herstellungsverfahren das
Molekulargewicht (und damit die Viskosität) auf verschiedene Wei
se steuern.
Eine Möglichkeit ist das Abbrechen der Polykondensation nach ei
ner relativ kurzen Reaktionszeit, was am einfachsten durch Abküh
len der Reaktionsmischung erfolgen kann.
Eine andere Möglichkeit liegt in der Zugabe von sogenannten "Mo
lekulargewichtsreglern"; in der Regel sind dies monofunktionelle
Verbindungen, die die Polykondensationsreaktion dadurch zum Ab
bruch bringen, daß nach ihrem Einbau keine funktionelle Gruppe
mehr am Kettenende vorhanden ist, die der weiteren Kondensation
zugänglich ist. Bekannte Beispiele für Molekulargewichtsregler
sind beispielsweise Monocarbonsäuren oder Monoalkohole bzw. Mono
amine, die üblicherweise bei der Herstellung von Polyamiden
eingesetzt werden.
Schließlich ist als Möglichkeit der Molekulargewichtsregelung bei
Polykondensationen noch die Steuerung über das Molverhältnis der
Ausgangsmonomeren zu nennen. Bekanntlich hängt das maximal zu er
reichende Molekulargewicht bei einer Polykondensation vom molaren
Verhältnis der bei der Kondensation unter Abspaltung von nieder
molekularen Verbindungen miteinander reagierenden Gruppen ab.
Aus dem Vorstehenden wird ersichtlich, daß dem Fachmann Verfahren
zur Herstellung von niederviskosen Polyamiden bekannt sind.
Für die Herstellung von derartigen Polyamiden eignet sich beson
ders vorteilhaft das in der EP-A 129 195 und EP-A 129 196 be
schriebene Verfahren.
Bevorzugte Polyamide sind Poly-ε-caprolactam (Polyamid 6), Poly
hexamethylenadipinsäureamid (Polyamid 6,6), deren Copolymere so
wie teilaromatische Copolyamide auf der Basis von Terephthalsäu
re, ggf. Isophthalsäure, Adipinsäure, Hexamethylendiamin und
ε-Caprolactam, wie sie z. B. in der EP-A 299 444 beschrieben sind.
Bevorzugt werden Polyamide mit etwa äquimolarem Verhältnis der
jeweiligen beiden Endgruppen.
Es können auch Mischungen der o.g. Polyamiden eingesetzt werden.
Als Komponente C) enthalten die erfindungsgemäßen
thermoplastischen Formmassen 0,1 bis 50 Gew. -%, vorzugsweise
0,2 bis 40 Gew. -%, insbesondere 0,5 bis 20 Gew. -% eines mit pola
ren Gruppen modifizierten Polyphenylenethers.
Solche mit polaren Gruppen modifizierten Polyphenylenether sowie
Verfahren zu ihrer Herstellung sind an sich bekannt und
beispielsweise in der DE-A 41 29 499 beschrieben.
Bevorzugt werden als Komponente C) mit polaren Gruppen modifi
zierte Polyphenylenether eingesetzt, die aufgebaut sind aus
c₁) 70 bis 99,95 Gew. -% eines Polyphenylenethers,
c₂) 0 bis 25 Gew. -% eines vinylaromatischen Polymeren,
c₃) 0,05 bis 5 Gew. -% mindestens einer Verbindung, die mindestens eine Doppel- oder Dreifachbindung und mindestens eine funk tionelle Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe der Carbonsäuren, Carbonsäureester, Carbonsäureanhydride, Carbonsäureamide, Epoxide, Oxazoline oder Urethane enthält.
c₁) 70 bis 99,95 Gew. -% eines Polyphenylenethers,
c₂) 0 bis 25 Gew. -% eines vinylaromatischen Polymeren,
c₃) 0,05 bis 5 Gew. -% mindestens einer Verbindung, die mindestens eine Doppel- oder Dreifachbindung und mindestens eine funk tionelle Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe der Carbonsäuren, Carbonsäureester, Carbonsäureanhydride, Carbonsäureamide, Epoxide, Oxazoline oder Urethane enthält.
Beispiele für Polyphenylenether c₁) sind
Poly(2,6-dilauryl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2,6-dimethoxi-1,4-phenylen)-ether,
Poly(2,6-diethoxi-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-methoxi-6-ethoxi-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-ethyl-6-stearyloxi-1,4-phenylen)ether,
Poly(2,6-dichlor-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylenether,
Poly (2,6-dibenzyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-ethoxi-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-chlor-1,4-phenylen)ether,
Poly(2,5-dibrom-1,4-phenylen)ether.
Poly(2,6-diphenyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2,6-dimethoxi-1,4-phenylen)-ether,
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Poly(2-ethyl-6-stearyloxi-1,4-phenylen)ether,
Poly(2,6-dichlor-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-methyl-6-phenyl-1,4-phenylenether,
Poly (2,6-dibenzyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-ethoxi-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-chlor-1,4-phenylen)ether,
Poly(2,5-dibrom-1,4-phenylen)ether.
Bevorzugt werden Polyphenylenether eingesetzt, bei denen die
Substituenten Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen sind, wie
Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2,6-diethyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2,6-dipropyl-1,4-phenylen)ether und
Poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylen)ether.
Poly(2,6-diethyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2-methyl-6-propyl-1,4-phenylen)ether,
Poly(2,6-dipropyl-1,4-phenylen)ether und
Poly(2-ethyl-6-propyl-1,4-phenylen)ether.
Beispiele für bevorzugte vinylaromatische Polymere c₂) sind der
Monographie von Olabisi, S. 224 bis 230 und 245 zu entnehmen. Nur
stellvertretend seien hier vinylaromatische Polymere aus Styrol,
Chlorstyrol, α-Methylstyrol und p-Methylstyrol genannt; in unter
geordneten Anteilen (vorzugsweise nicht mehr als 20, insbesondere
nicht mehr als 8 Gew.-% können auch Comonomere wie (Meth)acryl
nitril oder (Meth)acrylsäureester am Aufbau beteiligt sein. Be
sonders bevorzugte vinylaromatische Polymere sind Polystyrol und
schlagzäh modifiziertes Polystyrol. Es versteht sich, daß auch
Mischungen dieser Polymeren eingesetzt werden können. Die
Herstellung erfolgt vorzugsweise nach dem in der EP-A 302 485 be
schriebenen Verfahren.
Geeignete Modifiziermittel c₃) sind beispielsweise Maleinsäure,
Methylmaleinsäure, Itaconsäure, Tetrahydrophthalsäure, deren
Anhydride und Imide, Fumarsäure, die Mono- und Diester dieser
Säuren, z. B. von C₁- und C₂- bis C₈-Alkanolen, die Mono- oder
Diamide dieser Säuren wie N-Phenylmaleinimid, Maleinhydrazid.
Weiterhin seien beispielsweise N-Vinylpyrrolidon und
(Meth)acryloylcaprolactam genannt.
Eine andere Gruppe von Modifiziermitteln umfaßt beispielsweise
das Säurechlorid des Trimellitsäureanhydrids, Benzol-1,2-dicar
bonsäure-anhydrid-4-carbonsäure-essigsäureanhydrid, Pyromellit
säuredianhydrid, Chlorethanoylsuccinaldehyd, Chlorformylsuccin
aldehyd, Zitronensäure und Hydroxysuccinsäure.
Besonders bevorzugte mit polaren Gruppen modifizierte Poly
phenylenether C) in den erfindungsgemäßen Formmassen werden durch
Modifizierung mit Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid oder Fumar
säure erhalten. Derartige Polyphenylenether weisen vorzugsweise
ein Molekulargewicht (Gewichtsmittelwert Mw) im Bereich von 10 000
bis 80 000, vorzugsweise von 20 000 bis 60 000 auf.
Dies entspricht einer reduzierten spezifischen Viskosität ηred von
0,2 bis 0,9 dl/g, vorzugsweise von 0,35 bis 0,8 und insbesondere
0,45 bis 0,6, gemessen in einer 1 gew. -%igen Lösung in Chloroform
bei 25°C nach DIN 53 726.
Zusätzlich können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Form
massen 0 bis 50 Gew. -%, vorzugsweise 0 bis 15 Gew. -%, ins
besondere 0 bis 12 Gew. -% Zusatzstoffe oder Verarbeitungshilfs
mittel oder deren Mischungen enthalten.
Dies sind beispielsweise Nukleierungsmittel wie Salze von
Carbon-, organischen Sulfon- oder Phosphorsäuren, bevorzugt
Natriumbenzoat, Aluminiumtris (p-tert.-butylbenzoat), Aluminium
trisbenzoat, Aluminiumtris (p-carboxymethylbenzoat) und Aluminium
triscaproat; Antioxidantien wie phenolische Antioxidantien,
Phosphite oder Phoshonite, insbesondere Trisnornylphenylphosphit;
Stabilisatoren wie sterisch gehinderte Phenole und Hydrochinone.
Weiterhin können noch Gleit- und Entformungsmittel, Farbstoffe,
Pigmente und Weichmacher eingesetzt werden.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Form
massen 0 bis 20 Gew. - %, bevorzugt 0 bis 18 Gew. - %, insbesondere 0
bis 15 Gew. - % eines Flammschutzmittels enthalten.
Als Flammschutzmittel können phosphororganische Verbindungen, wie
Phosphate oder Phosphinoxide eingesetzt werden.
Beispiele für Phosphinoxide sind Triphenylphosphinoxid, Tritolyl
phosphinoxid, Trisnonylphenylphosphinoxid, Tricyclohexylphosphin
oxid, Tris-(n-butyl)-phosphinoxid, Tris-(n-hexyl)-phosphinoxid,
Tris-(n-octyl)-phosphinoxid, Tris-(cyanoethyl)-phosphinoxid,
Benzylbis(cyclohexyl)-phosphinoxid, Benzylbisphenylphosphinoxid,
Phenylbis-(n-hexyl)-phosphinoxid. Besonders bevorzugt eingesetzt
werden Triphenylphosphinoxid, Tricyclohexylphosphinoxid, Tris-(n-
octyl)-phosphinoxid oder Tris-(cyanoethyl)-phosphinoxid.
Als Phosphate kommen vor allem alkyl- und arylsubstituierte
Phosphate in Betracht. Beispiele sind Phenylbisdodecylphosphat,
Phenylbisneopentylphosphat, Phenylethylhydrogenphosphat, Phenyl
bis-(3,5, 5-trimethylhexylphosphat), Ethyldiphenylphosphat,
Bis-(2-ethylhexyl)-p-tolyl-phosphat, Tritolylphosphat, Trixylyl
phosphat, Trimesitylphosphat, Bis-(2-ethylhexyl)-phenylphosphat,
Tris-(nonylphenyl)-phosphat, Bis-(dodecyl)-p-(tolyl)-phosphat,
Tricresylphosphat, Triphenylphosphat, Di-butylphenylphosphat, p-
Tolyl-bis-(2,5,5-trimethylhexyl)-phosphat, 2-Ethylhexyldiphenyl
phosphat. Besonders geeignet sind Phosphorverbindungen, bei denen
jedes R ein Aryl-Rest ist. Ganz besonders geeignet ist dabei Tri
phenylphosphat, Trixylylphosphat sowie Trimesitylphosphat. Des
weiteren können auch cyclische Phosphate eingesetzt werden. Be
sonders geeignet ist hierbei Diphenylpentaerythritol-diphosphat.
Bevorzugt ist auch Resorcinoldiphosphat.
Darüber hinaus können Mischungen unterschiedlicher Phosphor
verbindungen verwendet werden.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Form
massen 0 bis 50 Gew. -%, bevorzugt 0 bis 30 Gew. -%, insbesondere 0
bis 20 Gew. -% kautschukelastische Polymerisate enthalten.
Diese kautschukelastischen Polymerisate sowie Verfahren zu ihrer
Herstellung sind an sich bekannt und beispielsweise in der
DE-A 41 29 499 beschrieben.
Nur beispielhaft seien hier Pfropfkautschuke mit einem vernetz
ten, elastomeren Kern und einer Pfropfhülle aus Polystyrol ge
nannt, EP- und EPDM-Kautschuke, Blockcopolymere und thermoplasti
sche Polyester-Elastomere.
Auch im Handel sind entsprechende Produkte erhältlich, z. B. ein
Polyoctylen der Bezeichnung Vestenamer® (Hüls AG), sowie eine
Vielzahl geeigneter Blockcopolymere mit mindestens einem vinyl
aromatischen und einem elastomeren Block. Beispielhaft seien die
Cariflex®-TR-Typen (Shell), die Kraton®-G-Typen (Shell), die
Finaprene®-Typen (Fina) und die Europrene®-SOL-Typen (Enichem)
genannt.
Bevorzugt werden Blockcopolymere verwendet.
Außerdem können die erfindungsgemäßen thermoplastischen Form
massen 0 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 40 Gew.-%, insbesondere 0
bis 35 Gew.-% faser- oder teilchenförmige Füllstoffe oder deren
Mischungen enthalten.
Dies sind zum Beispiel Kohlenstoff- oder Glasfasern, Glasmatten,
Glasseidenrovings oder Glaskugeln sowie Kaliumtitanatwhisker oder
Aramidfasern, bevorzugt Glasfasern. Glasfasern können mit einer
Schlichte und einem Haftvermittler ausgerüstet sein. Die Einar
beitung dieser Glasfasern kann sowohl in Form von Kurzglasfasern
als auch in Form von Endlossträngen (Rovings) erfolgen. Bevor
zugte Glasfasern enthalten eine Aminosilanschlichte.
Weiterhin können noch amorphe Kieselsäure, Magnesiumcarbonat, ge
pulverter Quarz Glimmer, Talkum, Feldspat oder Calciumsilicate
eingesetzt werden.
Die Summe der Gew.-% der eingesetzten Komponenten beträgt stets
100.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen können durch
Mischen der Einzelkomponenten bei Temperaturen von 270 bis 350°C
in üblichen Mischvorrichtungen, wie Knetern, Banbury-Mischern und
Einschneckenextruder, vorzugsweise jedoch mit einem Zwei
schneckenextruder erhalten werden. Um eine möglichst homogene
Formmasse zu erhalten, ist eine intensive Durchmischung notwen
dig. Die Abmischreihenfolge der Komponenten kann variiert werden,
so können zwei oder gegebenenfalls drei Komponenten vorgemischt
werden, es können aber auch alle Komponenten gemeinsam gemischt
werden.
Die erfindungsgemäßen thermoplastischen Formmassen zeichnen sich
durch eine verbesserte Fließfähigkeit, eine verringerte Wasser
aufnahme und damit eine verbesserte Hydrolysebeständigkeit sowie
eine bessere Dimentionsstabilität aus. Sie eignen sich zur Her
stellung von Fasern, Folien oder Formkörpern.
Es wurden folgende Komponenten eingesetzt:
Ein s-PS mit Mw = 240 200, Mw/Mn = 1,41 und einem syndiotaktischen
Anteil nach ¹³C-NMR von < 96%, das folgendermaßen hergestellt
wurde:
In einem mit Stickstoff inertisieren Rundkolben wurden 2,0 mol Styrol (208,3 g) vorgelegt, auf 70°C erwärmt und mit 1,1 ml Methylaluminoxan (MAO)-Lösung der Firma Witco (1,53 molar in Toluol) versetzt. Anschließend versetzte man die Mischung mit 46,04 mg (16,67·10-5 mol) an Pentamethylcyclopentadienyltitan trimethylat. Nun wurden weitere 9,8 ml der obengenannten MAO-Lö sung hinzugegeben. Die Innentemperatur wurde auf 70°C einreguliert und man ließ 1 Stunde polymerisieren. Anschließend wurde die Polymerisation durch Zugabe von Methanol abgebrochen. Das erhaltene Polymere wurde mit Methanol gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Die Molmassenverteilung wurde durch Hochtempe ratur-GPC (Gelpermeationschromatographie) mit 1,2,4-Trichlor benzol als Lösungsmittel bei 135°C bestimmt. Die Kalibrierung er folgte mit engverteilten Polystyrolstandards.
In einem mit Stickstoff inertisieren Rundkolben wurden 2,0 mol Styrol (208,3 g) vorgelegt, auf 70°C erwärmt und mit 1,1 ml Methylaluminoxan (MAO)-Lösung der Firma Witco (1,53 molar in Toluol) versetzt. Anschließend versetzte man die Mischung mit 46,04 mg (16,67·10-5 mol) an Pentamethylcyclopentadienyltitan trimethylat. Nun wurden weitere 9,8 ml der obengenannten MAO-Lö sung hinzugegeben. Die Innentemperatur wurde auf 70°C einreguliert und man ließ 1 Stunde polymerisieren. Anschließend wurde die Polymerisation durch Zugabe von Methanol abgebrochen. Das erhaltene Polymere wurde mit Methanol gewaschen und bei 50°C im Vakuum getrocknet. Die Molmassenverteilung wurde durch Hochtempe ratur-GPC (Gelpermeationschromatographie) mit 1,2,4-Trichlor benzol als Lösungsmittel bei 135°C bestimmt. Die Kalibrierung er folgte mit engverteilten Polystyrolstandards.
Das Molekulargewicht Mw wurde durch GPC in 1,2,4-Trichlorbenzol
als Lösungsmittel bei 120°C bestimmt.
- B1) Ein Polyhexamethylenadipinsäureamid (PA 66) mit einer Viskositätszahl VZ von 150 ml/g (Ultramid® A3 der BASF Aktiengesellschaft).
- B2) Ein Poly-ε-caprolactam (PA 6) mit einer Viskositätszahl VZ von 125 ml/g (Ultramid® B25 der BASF Aktiengesellschaft).
- B3) Ein Polyhexamethylenadipinsäureamid (PA 66) mit einer Viskositätszahl VZ von 75 ml/g (Ultramid® A15) der BASF Aktiengesellschaft).
Die Viskositätszahlen VZ der Komponenten B1), B2) und B3) wurden
jeweils als 0,5 gew. -%ige Lösung in 96%iger Schwefelsäure bei
25°C bestimmt.
Ein modifizierter Polyphenylenether, hergestellt bei 300°C in
einem Zweischneckenextruder durch Umsetzung von
c₁) 99 Gew. -% Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether mit ηred = 0,48 dl/g (bestimmt als 1 gew. -%ige Lösung in Chloroform bei 25°C) und
c₃) 1 Gew. -% Fumarsäure
c₁) 99 Gew. -% Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylen)ether mit ηred = 0,48 dl/g (bestimmt als 1 gew. -%ige Lösung in Chloroform bei 25°C) und
c₃) 1 Gew. -% Fumarsäure
Die Schmelze wurde entgast, extrudiert, durch ein Wasserbad
geleitet und granuliert.
Die Komponenten A), B) und C) wurden auf einem Zweischnecken
extruder (ZSK 30 der Firma Werner & Pfleiderer) bei einer
Temperatur von 285°C gemischt, als Strang ausgetragen, im Wasser
bad abgekühlt und granuliert.
Anschließend wurde das getrocknete Granulat bei 290°C zu Rund
scheiben (Dicke 2 mm, Durchmesser 60 mm), Flachstäben
(127 mm×12,7 mm×1,6 mm) und Normkleinstäben (50 mm×6 mm×4 mm)
verarbeitet und untersucht.
Es wurde wie in den Beispielen 1 bis 3 gearbeitet.
Für die Bestimmung der Wasseraufnahme wurden quadratische Probe
körper (10 mm×10 mm×1 mm) in destilliertes Wasser gelegt,
nach einer definierten Zeit herausgenommen, abgetrocknet und aus
gewogen. Die relative Gewichtszunahme [%] bezieht sich auf das
Gewicht des unbehandelten Probekörpers.
Die Viskosität [Pasi wurde bei einer Temperatur von 290°C für ein
L/D-Kapillarverhältnis (L 30 mm, D 1 mm) von 30/1 und einer
Schergeschwindigkeit von 58 1/s bestimmt.
Die Zusammensetzung der Formmassen und ihre Eigenschaften sind
der nachfolgen Tabelle zu entnehmen.
Claims (7)
1. Thermoplastische Formmassen, enthaltend
- A) 5 bis 97,9 Gew. -% eines vinylaromatischen Polymeren mit syndiotaktischer Struktur,
- B) 2 bis 90 Gew. -% eines niederviskosen Polyamids mit einer Viskositätszahl VZ im Bereich von 50 bis 150 ml/g
und
- C) 0,1 bis 50 Gew. -% eines mit polaren Gruppen modifizierten Polyphenylenethers.
2. Thermoplastische Formmassen nach Anspruch 1, dadurch gekenn
zeichnet, daß sie
die Komponente A) in einer Menge von 15 bis 89,8 Gew. -%,
die Komponente B) in einer Menge von 10 bis 80 Gew. -% und
die Komponente C) in einer Menge von 0,2 bis 40 Gew. -%
enthalten.
die Komponente A) in einer Menge von 15 bis 89,8 Gew. -%,
die Komponente B) in einer Menge von 10 bis 80 Gew. -% und
die Komponente C) in einer Menge von 0,2 bis 40 Gew. -%
enthalten.
3. Thermoplastische Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 2, da
durch gekennzeichnet, daß die Komponente A) aufgebaut ist aus
Verbindungen der allgemeinen Formel I
in der die Substituenten folgende Bedeutung haben:
R¹ Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl,
R² bis R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₁₂-Alkyl, C₆- bis C₁₈-Aryl, Halogen oder wobei zwei benachbarte Reste gemeinsam für 4 bis 15 C-Atome aufweisende cyclische Gruppen stehen.
R¹ Wasserstoff oder C₁- bis C₄-Alkyl,
R² bis R⁶ unabhängig voneinander Wasserstoff, C₁- bis C₁₂-Alkyl, C₆- bis C₁₈-Aryl, Halogen oder wobei zwei benachbarte Reste gemeinsam für 4 bis 15 C-Atome aufweisende cyclische Gruppen stehen.
4. Thermoplastische Formmassen nach den Ansprüchen 1 bis 3, da
durch gekennzeichnet, daß die Komponente C) aufgebaut ist aus
c₁) 70 bis 99,95 Gew. -% eines Polyphenylenethers,
c₂) 0 bis 25 Gew. -% eines vinylaromatischen Polymeren,
c₃) 0,05 bis 5 Gew. -% mindestens einer Verbindung, die min destens eine Doppel- oder Dreifachbindung und mindestens eine funktionelle Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe der Carbonsäuren, Carbonsäureester, Carbonsäureanhydride, Carbonsäureamide, Epoxide, Oxazoline oder Urethane ent hält.
c₁) 70 bis 99,95 Gew. -% eines Polyphenylenethers,
c₂) 0 bis 25 Gew. -% eines vinylaromatischen Polymeren,
c₃) 0,05 bis 5 Gew. -% mindestens einer Verbindung, die min destens eine Doppel- oder Dreifachbindung und mindestens eine funktionelle Gruppe, ausgewählt aus der Gruppe der Carbonsäuren, Carbonsäureester, Carbonsäureanhydride, Carbonsäureamide, Epoxide, Oxazoline oder Urethane ent hält.
5. Verwendung der thermoplastischen Formmassen gemäß den An
sprüchen 1 bis 4 zur Herstellung von Fasern, Folien und Form
körpern.
6. Fasern, Folien und Formkörper, erhältlich aus den thermo
plastischen Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 bis 4 als
wesentliche Komponente.
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
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ID=7792140
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| EP (1) | EP0895525A1 (de) |
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