DE1960730B2

DE1960730B2 - Photographisches aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE1960730B2
Application number: DE19691960730
Authority: DE
Inventors: Keisuke Hinata Masanao Tsuji Nobuo Sawahara Masao Kanagawa Shiba (Japan)
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1968-12-04
Filing date: 1969-12-03
Publication date: 1973-02-08
Also published as: FR2025194A1; BE742588A; DE1960730A1; US3615637A; GB1283595A; JPS4949504B1

Description

worin R ein Wasserstonatom oder ein Kernsubstituent, Z eine nichtmetallische Atomgruppe, die für die Vervollständigung eines 5- bis 6gliedrigen heterocyclischen Ringes erforderlich ist, R, und R₂ jeweils eine Alkylgrappe mit 1 bis 5 Kohlen- ;₀ Stoffatomen oder eine Alkylgruppe, die durch einen Hydroxyl-, Acetoxy-, Sulfat(S0₄H)-, Carboxyl-, Carboxyalkoxyl-, Sulfo-, Hydroxysulfo- oder AIkoxysulfoalkoxyrest substituiert ist, m die Zahl 1 oder 2, X ein Anion und ρ die Zahl i oder 2 bedeutet, und aus einer übersensibilisierend wirkenden Verbindung(II) enthält, dadurch gekennzeichnet, daß als übersensibilisierend wirkende Verbindung (II) wenigstens ein Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und einem substituierten oder nicht substituierten Polyhydroxybenzol der nachstehenden allgemeinen Formeln

(OH),* (OH)„₂ ^OH

3S

40

2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbocyaninfarbstoff wenigstens einen Chinolinkern enthält, der als Substituenten R Halogenatome, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine AIkosylgnippe oder eine Hydroxylgruppe enthalten kann.

3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Formalinkondensationsprodukt einen Polymerisationsgrad von 2 bis 10 Einheiten und ein Molekulargewicht von 300 bis 800 aufweist.

4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Carbocyaninfarbstoff in einer Konzentration oder Menge von 0,002 bis 0,2 g/Mol Silberhalogenid und das Formalinkondensationsprodukt in einer Konzentration oder Menge von 0,¹ bis 5,0 g/Mol Silberhalogenid enthalten sind.

5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Konzentrationsoder Mengenverhältnis von Carbocyaninfarbstoff zu Formalinkondensationsprodukt im Bereich von 1:5 bis 1:500 liegt.

enthalten ist, worin R₃ und R₄ jeweils einen der Reste von OH, OMe, OR₆, NHR₆, NH₂, N(R₆J₂, NHNH₂, NHNHR₆ (worin R₆ eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe und Me ein Alkalimetall oder Erdalkalimetall darstellen), R₅ eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom und n^l und n¹ jeweils 1, 2 oder 3 bedeuten.

Die Erfindung betrifft ein photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Schichtträger aufgebrachten spektral übersensibilisierten photographischen Silberhalogenidemulsion, die eine sensibilisierende Mischung aus einem Carbocyanin der Formel I

R₁-N

-CH = CH-C=(CH-CH)_n=JEf=N-R₂

rin R ein Wasserstoffatom oder ein Kernsubstituent, :ine nichtmetallische Atomgruppe, die für die Verlständigung eines 5- bis ögliedrigen heterocyclien Ringes erforderlich ist, R₁ und R₂ jeweils eine ;ylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine :ylgruppe, die durch einen Hydroxyl-, Acetoxy-, fat(SO₄H)-, Carboxyl-, Carboxyalkoxyl-, Sulfo-, droxysulfo- oder Alkoxysulfoalkoxyrest substituiert m die Zahl 1 oder 2. X ein Anion und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten, und aus einer übersensibilisierend wirkenden Verbindung (II) enthält.

Es ist bekannt, daß durch die Zugabe eines Zusatzes, der die photographische Emulsion nicht in dem gleichen Wellenlängenbereich, wie der Sensibilisie-

rungsfarbstoff sensibilisiert, zusammen mit dem Sensibilisierungsfarbstoff zu der photographischen Halogensilberemulsion wenigstens ein Teil des Wellenlängenbereichs, in welchem der Farbstoff sensibilisiert, inten-

siver sensibilisiert wird, als wenn der Farbstoff der Emulsion allein zugegeben wird. Diese Erscheinung wird gewöhnlich als »Supersensibilisierung« (übersensibilisierung) bezeichnet und andere Verbindungen, die die photographische Emulsion nicht in dem gleichen Wellenlängenbereich, wie derjenige des Sensibilisierungsfarbstofls sensibilisieren, werden als »Supersensibilisatoren« bezeichnet.

So sind in der USA.-Patentschrift 2 158 883 photographische Silberhalogenidemulsionen beschrieben, die eine übersensibilisierende Kombination von wenigstens einem ^-Carbocyaninfarbstoff der allgemeinen Formel

Y < > R'

C=CH-CH = CH-C N

N ^XX

worin A eine zweiwertige Arylgruppe, insbesondere Phenylen- oder Nyphthylengruppe, R und R' Alkylgruppen. Y Sauerstoff, Schwefel oder Selen und X einen Säurerest bedeuten, mit wenigstens einem Pseudocyanin- oder Isocyaninfarbstoff enthalten.

Die dabei verwendeten Sensibilisatormischungen führen zu einer panchromatischen Sensibilisierung, und sind daher für selektiv rotempfindliche Emulsionen, wie sie bei den farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien notwendig sind, schlecht verwendbar, da diese Emulsionen eine unerwünschte, intensive spektrale Empfindlichkeit innerhalb eines Wellenlängenbereichs von etwa 480 bis 530 ΐημ besitzen.

Aufgabe der Erfindung ist daher eine spektral übersensibilisierte photographische Silberhalogenidemulsion anzugeben, bei welcher allein die Rotempfindlichkeit noch verstärkt ist, ohne daß jedoch eine Erhöhung der Grünempnndlichkeit und der Schleierbildung eintritt.

Der Gegenstand der Erfindung geht von einem photographischen Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Schichtträger aufgebrachten spektral-übersensibilisiei ten photographischen Silberhalogenidemusion, die eine sensibilisierende Mischung aus einem Carbocyanin der Formel I

R₁-N /= CH- CH = CH- C=(CH-CHl=

N-R₂ (X);

worin R ein Wasserstoffatom oder ein Kernsubstituent, Z eine nichtmetallische Atomgruppe, die für die Vervollständigung eines 5- bis ogliedrigen heterocyclischen Ringes erforderlich ist, R₁ und R₂ jeweils eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder eine Alkylgruppe, die durch einen Hydroxyl-, Acetoxy-, SuIfUt(SO₄H)-, Carboxyl-, Carboxyalkoxyl-, Sulfo-, Hydroxysulfo- oder Alkoxysulfoalkoxyrest substituiert ist, »ι die Zahl 1 oder 2, X ein Anion und ρ die Zahl 1 oder 2 bedeuten, und aus einer übersensibilisierend wirkenden Verbindung (II) enthält, aus, und ist dadurch gekennzeichnet, daß als übersensibilisierend wirkende Verbindung (II) wenigstens ein Kondensationsprodukt aus Formaldehyd und einem substituierten oder nicht substituierten Polyhydroxybenzol der nachstehenden allgemeinen Formeln

OH)„4

OH)„2

OH

enthalten ist, worin R₃ und R₄ jeweils einen der Reste von OH, OMe, OR₆, NHR₆, NH₂, N(R₆);,, NHNH₂, NHNHR₆ (worin R₆ eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Arylgruppe oder eine Aralkylgruppe und Me ein Alkalimetall oder Erdalkalimetall darstellen), R₅ eine Hydroxylgruppe oder ein Halogenatom und n¹ und n² jeweils 1, 2 oder 3 bedeuten.

Der in der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) enthaltene 4-Chinolinkern kann z. B. durch Halogenatome, Alkylgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, Alkoxylgruppen oder Hydroxylgruppen substituiert sein. Beispiele für den durch Z vervollständigten heterocyclischen Ring sind 4-Chinolinkern, 2-Chinolinkern, Benzothiazolkern, Naphthothiazolkern, Benzoselenazolkern, Naphthoselenazolkem, Benzoxazolkern, Naphthoxazolkern, Thiazolkem, Oxazolkern, Benzoimidazolkem, 3,3-Dialkylindoleninkern. Beispiele für die durch Ri und R₂ dargestellten Reste sind Methyl-, Äthyl-, Propyl- und ähnliche Al-

kylgruppen und substituierte Alkylgruppen, z. B. β - Hydroxyäthyl-, β - Acetoxyäthyl-, Äthylsulfat-(-C₂H₄SO₄H), Carboxymethyl-, β - Carboxyäthyl-, γ - Catboxypropyl-, 2 - (2 - Carboxyäthoxy) - äthyl-, β - Sulfoäthyl-, >■ - Sulfopropyl-, 2 - Hydroxy -1 - sulfopropyl oder 3 - Methoxy - 2 - (3 - sulfopropoxy) - propyl-Gruppen. Das chemische Strukturmerkmal von derartigen Sensibilisierungsfarbstoffen ist darin zu sehen, daß sie wenigstens einen 4-Chinolinkern enthalten. Typische Beispiele für die Verbindungen der vorstehend angegebenen allgemeinen Formeln IIa, lib und Hc sind: p-Dihydroxybenzol, o-Dihydroxybenzol, ρ - Hydroxybenzoesäure, ρ - Hydroxybenzolsulfonsäure, m - Hydroxybenzoesäure, η - Hydroxybenzolsulfonsäure, a-Resorcinsäuie, /i-Resorcinsäure, ;· - Resorcinsäure. 3,5 - Dihydroxybenzolsulfonsäure, 2,4-Dihydroxy benzolsulfonsäure, 2,6-Dihydroxybenzolsulfonsäure, 2,5 - Dihydroxybenzoesäure, 3,5 - Dihydroxybenzoesäure, 2,5 - Hydroxybenzolsulfonsäure,

Pyrogallolcarbonsäure - (5), Pyrogallolcarbonsäure - (4), Pyrogallolsulfonsäure - (5), Pyrogallolsulfonsäure-(4), und deren Alkalisalze (Li₅Na, K. od. dgL)und deren Erdalkalisalze (Mg, Ca od. dgl). Weitere gemäß der Erfindung wirksam verwendete Beispiele sind die Amide oder Hydrazide der vorstehend genannten Carbonsäuren oder Sulfonsäuren, und Amidverbindungen oder Hydrazidverbindungen von diesen N-Alkyl-(1 bis 8 Kohlenstoffatome) oder N-Aralkyl- oder N-Allylderivaten. Die Ester der vorstehend genannten Carbonsäuren oder Sulfonsäuren können ebenfalls in wirksamer Weise gemäß der Erfindung verwendet werden.

Das Kondensat des vorstehend genannten gegebenenfalls substituierten Polyhydroxybenzole und Formaldebyds kann nach einer üblichen Arbeitsweise für die Herstellung von novolakartigem Phenol-Formaldehyd-Harz hergestellt werden. Im allgemeinen wird es in folgender Weise hergestellt: Das polysubstituierte Hydroxybenzoi wird in Wasser dispergiert. und nach Zugabe von konzentrierter Salzsäure und 37% Formalin wird die Dispersion während 30 bis 60 Minuten bei 100° C gerührt. Danach wird erforderlichenfalls Salzsäure zugegeben, worauf das Erhitzen und Rühren fortgesetzt wird. Nach Beendigung der Reaktion wird das Produkt in kaltes Wasser gegossen und die Ausfällung wird gesammelt und gereinigt, um das Kondensat zu erhalten.

Ein weiteres Beispiel wird nachstehend näher erläutert. Zum Beispiel werden 415 Teile p-Hydroxybenzoesäure in 1000 Teilen Wasser unter kräftigem Rühren dispergiert und 25 Teile einer 35"oigen oder stärker konzentrierten Salzsäure und 245 Teile von 37%igem Formalin werden der Dispersion zugegeben. Dann wird die Reaktionsmischung während 30 Minuten bei 100 C gerührt und nach weiterem Zusatz von 20 Teilen konzentrierter Salzsäure wird das System während weiterer 30 Minuten umgesetzt.

Am Ende de·· Reaktion werden 20 Teile konzentrierter Salzsäure dem Reaktionsprodukt zugegeben und das System wird gerührt, wobei die Reaktionslösung trüb und weiß wird. Nach Rühren während etwa 90 Minuten wird das Rühren beendet und die Reaktionsmischung in 3000 Teile kaltes Wasser unter Rühren gegossen. Das so ausgefällte Produkt wird durch Filtration abgetrennt, erneut in 1000 Teilen Methanol gelöst, wobei das Produkt noch nicht getrocknet wurde und dann erneut durch Zusatz von Wasser ausgefällt. Das Produkt wird durch Filtration gewonnen und getrocknet, wobei das gewünschte Kondensat erhalten wurde. Wenn andere substituierte oder unsubstituierte Polyhydroxybenzole an Stelle der vorstehend genannten p-Hydro*ybenzoesäure verwendet werden, kann das vorstehend beschriebene Verfahren oder ein etwas abgeändertes Verfahren für die Erzielung des Kondensats mühelos zur Anwendung gelangen. Das nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren erhaltene Kondensat besitzt wie das übliche Novolakharz etwa 2 bis 10 Einheiten in einer Kondensationseinheit (Polymerisationsgrad).

Durch die Erfindung wird erreicht, daß die Rotempfindlichkeit der spektral übersensibilisierten photographischen Silberhalogenidemulsion stark erhöht wird, ohne daß damit eine Erhöhung der Grünempfindlichkeit und der Schleierbildung verbunden ist.

Wenn gemäß der Erfindung ein Formalinkondensat einer Halogensilberemulsion zugegeben wird, die den Sensibilisierungsfarbstoff der angegebenen Forme! (I) enthält, kann eine ausgezeichnete Supersensibilisierung erhalten werden und überdies kann die Schleierneigung bemerkenswert herabgesetzt werden, verglichen mit dem Fall, bei welchem der Sensibilisierungsfarbstoff der Emulsion allein zugegeben wurde. Einige der Sensibilisierungsfarbstoffe der vorstehend angesehenen Formel (I) besitzen bei Einverleibung in die photographischen lichtempfindlichen Materialien die Nachteile, daß deren Empfindlichkeit sich während der Lagerung verringert, jedoch kann eine derartige Erniedrigung der Empfindlichkeit während der Lagerung verhindert werden, indem man gemäß der Erfindung den Farbstoff der Emulsion zusammen mit dem Formalinkondensat einverleibt.

Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird ein Formalinkondensationsprodukt mit einem Polymerisationsgrad von 2 bis 10 Einheiten und insbesondere einem Polymerisationsgrad von 2 bis 5 Einheiten und einem Molekulargewicht von 300 bis 8(X) bevorzugt, wobei eine besonders gute Empfind lichkeitsverteilung erzielt wird.

Die Konzentration des Sensibilisierungsfarbstoffs eernüß der Erfindung in der Halogensilberemulsion fiee' vorzugsweise im Bereich von 0,002 bis 0.2 g je Mol silberhalogenid, und die Konzentration des Formalinkondensats in der genannten Emulsion ist vorzugsweise im Bereich von 0.1 bis 5,0 g je Mol Silberhalogenid. Das besonders wirksame Konzentrationsverhältnis von Sensibilisierungsfarbstoff zu Formalinkondensat ist vorzugsweise im Bereich von 1:5 bis 1:500.

Der Sensibilisierungsfarbstoff kann der Emulsiu.. nach irgendeiner geeigneten Arbeitsweise, die auf diesem Gebiet bekam ist. zugegeben werden. Das Formalinkondensat kann der Halogensilberemulsion in Form einer Lösung in Wasser oder in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Methanol oder Äthanol zugegeben werden. Zweckmäßig wird der Sensibilisierungsfarbstoff und das Formalinkondensat der E.nulsion vor dem Beschichten einverleibt.

Der Sensibilisierungsfarbstoff kann der Emulsion entweder vor oder nach der Zugabe des Formalinkondensats zugegeben werden oder eine Mischung des Sensibilisierungsfarbstoffs und des Formalinkondensats kann in die Emulsion eingebracht werden. Überdies können die beiden Komponenten der Emulsion nicht nur unmittelbar vor dem Beschichten zugegeben werden, sondern auch während der Reifung der Emulsion nach dem Waschen zugegeben werden.

In der Emulsion gemäß der Erfindung wird gewöhnlich Gelatine als Bindemittel der Silberhalogenidemulsion verwendet, wobei jedoch auch andere Bindemittel, beispielsweise harzartige Materialien oder Cellulosederivate, die keine nachteiligen Einflüsse auf die photographischen lichtempfindlichen Materialien besitzen, verwendet werden können.

Die erfindungsgemäß zusammengesetzte photographische Emulsion kann eine Gelatine-Chlorsilber-, Gelatine-Bromsilber-. Gelatine-Jodbromsilber-. Gelatine - Chlorbromsilber- oder Gelatine - Jodchlorbromsilberemulsion sein.

Die erfindungsgemäß zusammengesetzte Silberhalogenidemulsion kann ferner gebräuchliche Zusätze enthalten, z. B. ein chemisches Sensibilisierungsmittel. ein Antischleiermittel, einen Stabilisator, ein Härtungsmittel, ein Netzmittel, einen Weichmacher, einen Entwicklungsbeschleuniger, einen Toner, einen Fluoreszenzaufheller, ein Antiluftschleiermittel und einen

Cuppler. Die Silberhalogenidemulsion kann nach Die gemäß der Erfindung verwendeten Sensibili-

:iner gebräuchlichen Arbeitsweise auf einen geeigneten sierungsfarbstoffe der vorstehend angegebenen For-

fräger, z. B. eine Glasplatte, einen Cellulosederivat- mel (I) sind beispielsweise nachstehend aufgeführt,

ihn, einen synthetischen Harzfilm oder ein Baryt- wobei jedoch keine Begrenzung auf die angegebenen

3apier aufgebracht werden. 5 Beispiele vorgesehen ist:

H₅C₂-N

CH- CH = CH

N
I
C₂H₅

H,C,—N

'^CH~^CH=CH\

N
C₂H₅

H₅C₂-N

/r

--CH-CH = CH -4,

H₅C₂-

CH₃ CH₃

CH- CH = CH -<, T

I
C₂H₅

H₅C₂

C₂H₅

(ο

ίο

V V

H₅C-N >=CH —CH =

Cl

H«C,—N )= CH- CH = CH

/ YV

Y,-V

H₃CO-<
H₅C₂-N

= CH-CH = CH

YV

N
ι QH₅

HX-<

H,C₇—N ;—CH-CH =

VA<'^:

H,O—N >= CH-CH=CH-S

V-

H₅Q-N

CH- CH=CH-<f

>— SO

CH-CH=CH-^. jl j Br"

C₂H₊COOH

CH-CH =

Br"

H₅C₂-N

CH-CH = CH

HcC₂-N

CH-CH = CH

Die Erfindung wird nachstehend an Hand von Beispielen näher erläutert.

Beispiele

Zu verschiedenen Anteilen einer Halogensilberemulsion des gleichen Ansatzes wurden (1) nur ein Sensibilisierungsfarbstoff der vorstehend angegebenen allgemeinen Formel (I) und (2) eine Kombination von einem Sensibilisierungsfarbstoff der allgemeinen Formel (I) und einem Formalinkondensat zugegeben und jeder Anteil wurde auf eine Celluloseacetatunterlage aufgebracht. Wenn der pH-Wert durch den Zusatz des Formalinkondensats zu der Emulsion erniedrigt war, wurde der pH-Wert durch die Zugabe von Alkali eingestellt. Nach Trocknen wurde das so beschichtete Aufzeichnungsmaterial durch einen Filier, der Licht mit einer größeren Wellenlänge als 590 πΐμ durchließ, belichtet und dann entwickelt.

Die Empfindlichkeit wird durch den reziproken Wert der Belichtung, die für die Erzielung einer optischen Dichte von Schleier +0,1 notwendig ist, dargestellt, wobei die Empfindlichkeit im Falle der Einverleibung des Sensibilisierungsfarbstoffs allein in die Emulsion mit 100 definiert wird und die Empfindlichkeit im Falle der Einverleibung des Formalinkondensats zusammen mit dem Sensibilisierungsfarbstoff in die Emulsion vergleichsweise mit der so definierten Empfindlichkeit dargestellt wird.

Im Falle der Einverleibung des novolakartigen Kondensats von dem gegebenenfalls substituierten PoIyhydroxybenzol und Formaldehyd allein in die Emulsion wurde keine Sensibilisierungswirkung auf die Emulsion oder eine sehr niedrige Sensibilisierungswirkung erhalten, so daß deren Zahlenwert nicht gezeigt wird. Die Emulsion, die in den Vergleichsansätzen verwendet wurden, waren vom gleichen Ansatz, wobei jedoch in anderen Ansätzen verschiedene Emulsionen aus verschiedenen Stammansätzen verwendet wurden. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I aufgeführt, wobei eine Chlorbromsilberemulsion aus dem gleichen Ansatz in den Beispielen 1 und 2 verwendet wurde, eine Bromjodsilberemulsion aus dem gleichen Ansatz in den Beispielen ! und 2 verwendet wurde, eine Bromjodsilberemulsion aus dem gleichen Ansatz in den Beispielen 3 bis 10 verwendet wurde und eine Chlorbromsilberemulsion aus dem gleichen Ansatz in den Beispielen 11 bis 18 verwendet wurde. Dabei wurden die photographischen lichtempfindlichen Elemente, die in den Beispielen i und 2 und 11 bis 18 hergestellt wurden, während 2 Minuten bei 20° C in einem Entwickler mit der in der nachstehenden Tabelle II angegeben Zusammensetzung entwickelt, und die in den Beispielen 3 bis 10 hergestellten photographischen lichtempfindlichen Elemente wurden während 4 Minuten bei 20⁰C in einem Entwickler mit der in der nachstehenden Tabelle III angegebenen Zusammensetzung entwickelt

	1-8(35) . 1-8 {35)-J 1-8(35)-	Tabelle I	und und	Formalin Formalin	(350).... (480)....	Empfind lichkeit	Schleier
Beispiel Nr.	Zusatz (mg/Mol Silberhalogenid)				100 120 135	0,16 0,06 0,06
(b) (C)
	h Kondensattonsprodukt von /3-Resorcinsäure h Kondensattonsprodukt von y-Resorcinsäure

13

Fortsetzung

14

Seispiel

Zusatz Img:Mol Silberhalogenid!

1-8 (35) + Kondensationsprodukt von 4-Hydroxybenzoesäurehydrazid und

Formaldehyd (350)

1-8 (35) 4- Kondensationsprodukt von 3,5-Dihydroxybenzoesäurehydrazid

und Formaldehyd (2800)

1-8 (35) 4- Kondensationsprodukt von p-Chlorphenol und Formaldehyd (700) 1-8 (35) +· Kondensationsprodukt von Natriumhydroxybenzolsulfonsäure

und Formaldehyd (350)

1-8 (35) + Kondensationsprodukt von p-Hydroxybenzoesäure

und Formaldehyd

1-8 (35) + Kondensationsprodukt von o-Hydroxybenzoesäure

und Formaldehyd (1400) ' '.

1-6 (40)

1-6 (40) + Kondensationsprodukt von m-Hydroxybenzoesäure
und Formaldehyd (2800)

1-7(39)

1-7(39) + Kondensationsprodukt von o-Hydroxybenzoesäure
und Formaldehyd (2800) '

1-4(78)

1-4(78) + Kondensationsprodukt von o-Hydroxybenzoesäure
und Formaldehyd (1400) '

1-2 (72)

1-2 (72) + Kondensationsprodukt von o-Hydroxybenzoesäure
und Formaldehyd

1-3 (38)

1-3 (38) + Kondensationsprodukt von o-Hydroxybenzoesäure
und Formaldehyd (2800)

1-5 (34)

1-5 (34) + Kondensationsprodukt von Hydrochinon und Formaldehyd (1400)

1-7 (70)

1-7 (70) 4- Kondensationsprodukt von o-Hydroxybenzoesäure
und Formaldehyd (700)

1-8 (70) + Kondensationsprodukt von Gailensäure und Formaldehyd (2800)

1-9 (42)

1-9 (42) + Kondensationsprodukt von m-Hydroxybenzoesäure

und Formaldehyd (2800)

1-10 (84)

1-10 (84) + Kondensationsprodukt von m-Hydroxybenzoesäure und Formaldehyd (5600)

1-11 (41)

1-11 (41) + Kondensationsprodukt von m-Hydroxybenzoesäure und Formaldehyd (2800)

1-12 (41)

1-12 (41) + Kondensationsprodukt von m-Hydroxybenzoesäure und Formaldehyd (2800)

1-13 (45)

1-13 (45) + Kondensationsprodukt von m-Hydroxybenzoesäure und Formaldehyd (1400)

1-14(40)

1-14 (40) + Kondensationsprodukt von o-Hydroxybenzoesäure und Formaldehyd (2800)

Empfindlichkeit

Schleier

120

120
190

120
130

250
100

180
100

130
100

140
100

150
100

130
100
290
100

120
100
150
100

!90
100

120
100

130
100

140
100

200
100

170

0,08

OJl 0,08

0,12 0,06

0,08 0.08

0.06 0.07

0.04 0.0ή

0.05 0,06

0,04 0.06

0.06 0,06 0.06 0,06

0.06 0,11 0.06 0,04

0,04 0,04

0.04 0,04

0,07

Fortsetzung 16

Beispiel Zusatz (mg/Mol Silberhalogenid)

Empfindlichkeit

Schleier

(m')
(n')

1-15 (38)

1-15 (38) + Kondensationsprodukt von m-Hydroxybenzoesäure und Formaldehyd (2800)

1-16 (37)

1-16 (37) + Kondensationsprodukt von o-Hydroxybenzoesäure und Formaldehyd (2800)

1-17(35)

1-17 (35) -1- Kondensationsprodukt von o-Hydroxybenzoesäure und Formaldehyd (2800)

100

210
100

250
100

170

0,07

0,04 0,09

0,04 0,06

0,04

Tabelle Il

N-Methvl-p-aminophenolsulfat 3,1 g

Natriumsulfit 45,0 g

Hydrochinon 12,0 g

Natriumcarbonat (wasserfrei) 67,5 g

Kaliumbromid 1,9 g

Wasser Rest auf

1,01

Tabelle III

N-Methyl-p-aminophenolsulfat 2,2 g

Nalriumsulfit 96,0 g

Hydrochinon 8,8 g

Natriumcarbonat 48,0 g

Kaliumbromid 5,0 g

Wasser Rest auf

1,01

586/517

Claims

Patentansprüche:

1. Photographisches Aufzeichnungsmaterial mit einer auf einem Schichtträger aufgebrachten spektralübersensihilisierten photographischen Silberhalogenidemulsion, die eine sensibilisierende Mischung aus einem Carbocyanin der Formel I

CH — CH = CH -C=(CH-CH)=

N-R₂ (X);