DE19603401A1 - Verfahren zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Stabilisierung von kon­ fektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung bei der Lagerung an der Luft und wäßrige Flotten, zur Stabilisierung des genannten Textilguts gegen Vergilbung.

Bei einer längeren Lagerung von konfektionierten Textilien, die mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt sind, tritt insbesondere an den Falten des Textilguts, die der Einwirkung von Luft ausgesetzt sind, eine Farbtonveränderung auf. Der Grund dafür liegt darin, daß Spuren von Ozon und Stickoxiden (NO_x), die in der Luft vorhan­ den sind, mit den in den gefärbten Textilien vorhandenen Farb­ stoffen reagieren. Besonders empfindlich gegenüber der Einwirkung von Ozon und/oder Stickoxiden sind mit Indigo gefärbte und danach konfektionierte Textilien. Die Vergilbung der gefärbten Textilien wirkt sich besonders störend beim Versand und bei der Lagerung der Textilien im Handel aus. Vor allem bei Denim-Artikeln und unter diesen insbesondere solchen mit stone-wash-Optik tritt an der Außenseite von Warenstapeln ein störender Farbtonumschlag auf. Wäscht man diese Textilien mit kaltem Wasser, so kann man die störenden Oxidationsprodukte des Farbstoffs zwar vollständig entfernen, jedoch bleiben auf dem Textilgut helle Stellen zurück.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküp­ baren Farbstoffen gefärbt ist und dessen Färbung sich beim Lagern an der Luft verändert, gegen Vergilbung zur Verfügung zu stellen.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß gelöst mit einem Verfahren zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküp­ baren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung bei der Lagerung an der Luft, wenn man das gefärbte und konfektionierte Textilgut mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die mindestens ein Peroxid und gegebenenfalls einen Textilweichmacher enthält, und es an­ schließend trocknet.

Gegenstand der Erfindung sind außerdem wäßrige Flotten zur Stabi­ lisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung, wobei die Flotten min­ destens ein Peroxid und mindestens einen Textilweichmacher im Gewichtsverhältnis 1 : 4 bis 4 : 1 enthalten.

Das Textilgut besteht vorzugsweise aus Zellulosefasern oder ent­ hält Zellulosefasern in Mischung mit anderen Fasern, z. B. Poly­ esterfasern, Polyacrylnitrilfasern, Polyamidfasern, Polyurethan­ fasern, Wolle oder Zelluloseacetat-Fasern. Es liegt in Form von gefärbter und konfektionierter Ware vor, z. B. handelt es sich um Hosen, Röcke oder Jacken, die jeweils mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt sind. Verküpbare Farbstoffe sind beispielsweise anthra­ chinoide Farbstoffe, indigoide Farbstoffe und Schwefelfarbstoffe, wie sie im Colour Index (C.J.) beschrieben (vgl. Colour Index, 3. Auflage 1971, Band 3, Seiten 3719 bis 3844, und Band 4, C.J.- Nr. 58000 bis 7400, Soc. Dyers and Colourists, England) oder auch im Lehrbuch der Textilchemie, H. Rath, Springer Verlag 1952, zu finden sind.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat vor allem Bedeutung für die Stabilisierung von konfektionierten Indigo-gefärbten Textilien gegen Vergilbung. Unter Indigo-gefärbten Textilien sind vor allem Denim-Artikel zu verstehen. Solche Artikel werden häufig einer stone-Wäsche unterworfen, bei der ein Teil des Indigos vom Textilgut gewaschen wird und Ware mit einer sogenannten stone­ wash-Optik erhalten wird. Hierbei handelt es sich vorzugsweise um aufgehellte Bluejeans. Solche mit Indigo gefärbten Textilien sind besonders empfindlich gegen Ozon und/oder Stickoxide, die jeweils in Spuren in der Luft enthalten sind. Bereits Mengen von beispielsweise 50 mg Ozon pro m³ Luft führen bei einer Lagerungs­ zeit von beispielsweise 4 Wochen zu einer starken Vergilbung der gefärbten Textilien, so daß diese Waren vom Handel häufig rekla­ miert werden. Ein Farbtonumschlag tritt vor allem an der Außen­ seite von Warenstapeln auf, die der Luft besonders ausgesetzt ist. Der Farbtonumschlag der mit Indigo gefärbten Ware beruht auf der Bildung von Oxidationsprodukten des Indigos, z. B. entsteht Isatin.

Ein solcher Farbtonumschlag von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, kann dadurch wirksam verhindert werden, daß man das gefärbte und konfektionierte Textilgut mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die mindestens ein Peroxid enthält und das so behandelte Textilgut anschließend trocknet. Als Peroxide kommen sämtliche Verbindungen in Betracht, die eine Peroxogruppe aufweisen. Man kann sowohl anorganische als auch organische Peroxoverbindungen einsetzen, beispielsweise Natriumperborat, Natriumpercarbonat, Peressigsäure oder ihre Alkalimetallsalze, Natriumperoxid, Bariumperoxid, Natriumperoxo­ disulfat, Kaliumperoxodisulfat, anorganische Salze, die Wasser­ stoffperoxid gebunden enthalten wie Natriumperborat und Wasser­ stoffperoxid kann auch in nicht stabilisierter Form verwendet werden. Man kann sämtliche Hydroperoxide einsetzen. Beispiels­ weise entstehen beim Einleiten von Luft in wäßrige Lösungen von tert.-Butylhydrochinon oder Trimethylhydrochinon Peroxide. Auch bei der Reaktion von ungesättigten Fettsäuren wie Ölsäure oder Linolensäure in wäßrigem Medium mit Luft entstehen Hydroperoxide, die für die erfindungsgemäße Stabilisierung von Indigo-farbigen Textilien eingesetzt werden können.

Von besonderem Vorteil für die erfindungsgemäße Stabilisierung verwendet man das Peroxid in Form von Wasserstoffperoxid-Polymer- Komplexen. Solche Komplexe werden in zahlreichen Veröffentlichun­ gen beschrieben. So sind beispielsweise wasserunlösliche und was­ serlösliche wasserstoffperoxid-Komplexe von Polymeren N-Vinylhe­ terocyclen wie Poly-N-vinylpyrrolidon und Poly-N-vinyl-2-capro­ lactam bekannt, vgl. US-A-3 376 110 und US-A-3 480 557. Diese Komplexe werden beispielsweise durch Eindampfen einer wäßrigen Suspension oder Lösung aus Polymerisat und Wasserstoffperoxid hergestellt. Außerdem eignen sich die aus der US-A-5 077 047 be­ kannten freifließenden pulverförmigen Wasserstoffperoxid-Poly- N-vinylpyrrolidon-Komplexe, die durch Trocknen der Additionspro­ dukte von Wasserstoffperoxid und Polymer im Wirbelschicht­ verfahren erhältlich sind. Weitere geeignete Peroxide sind Addi­ tionsprodukte von Wasserstoffperoxid an Copolymerisate aus N-Vi­ nylpyrrolidon und Monomeren mit einem quaternären Stickstoffatom.

Außerdem kommen die in der WO-A-95/17345 beschriebenen Komplexe aus Wasserstoffperoxid und einer Polymermatrix in Betracht. Als Matrix werden beispielsweise folgende Polymere beschrieben:

• A) N-Vinylcaprolactam-Homopolymerisate,
• B) N-Vinylcaprolactam-Copolymerisate mit N-Vinylpyrrolidon, N-Vinylimidazol, Acryl- oder Methacrylamidopropyl- 3-sulfonsäure, Acryl- oder Methacrylsäure oder Gemischen hieraus als Comonomeren im Gewichtsverhältnis N-Vinylcapro­ lactam zu Comonomere von 20 : 1 bis 1 : 20,
• C) N-Vinylpyrrolidon-Copolymerisate mit N-Vinylimidazol, Acryl- oder Methacrylsäure oder Gemischen hieraus als Comono­ meren im Gewichtsverhältnis N-Vinylpyrrolidon zu Comonomere von 20 : 1 bis 1 : 20,
• D) N-Vinylimidazol-Homopolymerisate, die am heterocyclischen Ring durch bis zu drei C₁- bis C₄-Alkylreste substituiert sein und in durch C₁- bis C₄-Alkyl N-quaternisierter Form vorliegen können,
• E) Mischungen aus Monosacchariden, Oligosacchariden, Poly­ sacchariden oder Derivaten hiervon mit den Polymerisaten A) bis D) im Gewichtsverhältnis von 1 : 99 bis 90 : 10,
• F) Mischungen aus Monosacchariden, Oligosacchariden, Stärken, Stärkeabbauprodukten oder Derivaten hiervon mit N-Vinylpyrro­ lidon-Homopolymerisaten im Gewichtsverhältnis 1 : 99 bis 90 : 10,
• G) Mischungen aus Trehalose, Saccharose, Glucose, α-, β- oder γ-Cyclodextrinen oder Derivaten dieser Cyclodextrine oder Gemischen hieraus mit den Polymerisaten A) bis D) oder mit N-Vinylpyrrolidon-Homopolymerisaten im Gewichtsverhältnis von 1 : 99 bis 100 : 0 oder
• H) für den Fall von C₁- bis C₄-Monopercarbonsäure- und C₄- bis C₁₈-Dipercarbonsäure-Komplexen N-Vinylpyrrolidon-Homopolymeri­ sate

einsetzt.

Unter N-Vinylcaprolactam ist N-Vinyl-ε-caprolactam (N-Vinyl-2-caprolactam) zu verstehen. Unter N-Vinylpyrrolidon ist N-Vinyl-2-pyrrolidon zu verstehen.

Als Copolymerisate B) auf Basis von N-Vinylcaprolactam kommen vor allem N-Vinylcaprolactam-N-Vinylpyrrolidon-Copolymerisate, N-Vi­ nylcaprolactam-N-Vinylimidazol-Copolymerisate, N-Vinyl­ caprolactam-N-Vinylpyrrolidon-N-Vinylimidazol-Terpolymerisate, N-Vinylcaprolactam-Acryl- oder Methacrylsäure-Copolymerisate und N-Vinylcaprolactam-Acryl- oder Methacrylamidopropyl-3-sulfonsäu­ re-Copolymerisate in Betracht. Die gegebenenfalls vorliegenden Carbonsäure- oder Sulfonsäure-Gruppen können dabei teilweise oder vollständig als Salze vorliegen, z. B. als Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze.

Die Polymerisate B) und auch die Homopolymerisate A) können unvernetzt oder vernetzt sein. Durch Vernetzung kann der Grad der Wasserlöslichkeit eingestellt werden. Auch Popcorn-Polymerisate aus N-Vinyl-caprolactam- und N-Vinylpyrrolidon, vgl. DE-A 24 37 629 sind als Matrix zur Stabilisierung von Wasser­ stoffperoxid geeignet. Zur Vernetzung setzt man bei der Polymeri­ sation am besten Divinylethylenharnstoff als vernetzendes Comono­ meres in Mengen von z. B. 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der unter B) genannten Monome­ ren, zu. Man kann aber auch die Vernetzung durch Zugabe von Katalysatoren wie Alkalimetallhydriden oder -borhydriden bewir­ ken.

Bei den Copolymerisaten B) beträgt das Gewichtsverhältnis von N-Vinylcaprolactam zu den Comonomeren N-Vinylpyrrolidon, N-Vinyl­ imidazol, Acryl- oder Methacrylamidopropyl-3-sulfonsäure und/oder Acryl- oder Methacrylsäure beispielsweise 20 : 1 bis 1 : 20, vorzugs­ weise 15 : 1 bis 1 : 4.

Als Copolymerisate C) auf Basis von N-Vinylpyrrolidon kommen vor allem N-Vinylpyrrolidon-N-Vinylimidazol-Copolymerisate und N-Vinylpyrrolidon-Acrylsäure- oder Methacrylsäure-Copolymerisate in Betracht. Die Copolymerisate C) können in Analogie zu den Po­ lymerisaten A) und B) unvernetzt oder vernetzt sein.

Bei den Copolymerisaten C) beträgt das Gewichtsverhältnis von N-Vinylpyrrolidon zu den Comonomeren N-Vinylimidazol und/oder Acryl- oder Methacrylsäure z. B. 20 : 1 bis 1 : 20, vorzugsweise 4 : 1 bis 1 : 10.

Als durch bis zu drei, insbesondere durch bis zu zwei, vor allem durch einen C₁- bis C₄-Alkylrest substituierte N-Vinylimidazol- Homopolymerisate D) kommen beispielsweise solche des 2-Methyl-, 4-Methyl- oder 5-Methylvinylimidazols in Betracht.

Als N-Vinyl-N′-C₁- bis C₄-alkyl-imidazolium-Homopolymerisate D) können beispielsweise N-Vinyl-N′-methyl-, N-Vinyl-N′-ethyl- oder N-Vinyl-N′-butyl-imidazolium-Homopolymerisate eingesetzt werden. Als Gegenionen zu den kationischen quaternären Stickstoffatomen können z. B. Chlorid, Bromid oder Methosulfat auftreten. Die Quaternierung der Stickstoffatome kann vor oder nach der Polyme­ risation erfolgt sein. Die Homopolymerisate D können in Analogie zu den Polymerisaten A bis C unvernetzt oder vernetzt sein.

Mischungen aus den Polymerisaten A) bis D) oder N-Vinylpyrroli­ don-Homopolymerisaten mit Kohlenhydraten oder Kohlenhydrat-Deri­ vaten gemäß E) und F) zeigen besonders gute Anwendungseigenschaf­ ten, insbesondere ist das Auflösevermögen der fertigen Wasser­ stoffperoxid- bzw. Percarbonsäure-Komplexe in Wasser optimal. Das Gewichtsverhältnis der Kohlenhydrate bzw. Kohlenhydrat-Derivate zu den genannten Polymerisaten beträgt beispielsweise 1 : 99 bis 90 : 10, vorzugsweise 10 : 90 bis 70 : 30.

Bei der Kohlenhydrat-Komponente handelt es sich um Naturstoffe auf der Basis von Monosacchariden, Oligosacchariden, Polysaccha­ riden oder deren Derivaten. Vom wirtschaftlichen Standpunkt aus gesehen verwendet man bei der Herstellung vorzugsweise Stärken, thermisch und/oder mechanisch behandelte Stärken, oxidativ, hy­ drolytisch oder enzymatisch abgebaute Stärken, oxidierte hydroly­ tisch oder oxidierte enzymatisch abgebaute Stärken sowie chemisch modifizierte Stärken und chemisch modifizierte Monosaccharide und Oligosaccharide. Prinzipiell sind alle Stärken geeignet. Die Stärken sind praktisch nicht in Wasser löslich und können in be­ kannter Weise durch thermische und/oder mechanische Behandlung oder durch einen enzymatischen oder einen säurekatalysierten Abbau in eine wasserlösliche Form übergeführt werden.

Als Stärkeabbauprodukte, die entweder durch oxidativen, hydroly­ tischen oder enzymatischen Abbau von Stärke erhältlich sind, seien beispielsweise folgende Verbindungen genannt: Dextrine wie Weiß- und Gelbdextrine, Maltodextrine, Glucosesirup, Maltose­ sirup, Hydrolysate mit hohem Gehalt an D-Glucose sowie Maltose und D-Glucose und deren Isomerisierungsprodukt Fructose. Als Kom­ ponente B eignen sich auch Mono- und Oligosaccharide wie Galaktose, Mannose, Ribose, Saccharose, Raffinose, Laktose, Trehalose sowie Abbauprodukte der Cellulose, beispielsweise Cellubiose und ihre Oligomeren. Weiterhin eignen sich die Cyclo­ dextrine verschiedener Ringgröße und deren Derivate. Bevorzugt werden nicht reduzierende Saccharide als Polymermatrix verwendet.

Setzt man gemäß G) als Kohlenhydrat-Komponente Trehalose, Saccha­ rose, Glucose, α-, β- oder γ-Cyclodextrine oder Derivate dieser Cyclodextrine oder Gemische hieraus ein, kann deren Anteil im Ma­ trix-Material bis zu 100 Gew.-% erhöht werden, d. h. man kann die Perverbindung sogar auf die reinen Kohlenhydrate aufbringen. Das Gewichtsverhältnis dieser Kohlenhydrat-Komponenten zu den Polyme­ risaten A) bis D) bzw. N-Vinylpyrrolidon-Homopolymerisaten kann also über E) bzw. F) hinausgehend 1 : 99 bis 100 : 0, vorzugsweise 10 : 90 bis 100 : 0 betragen.

Die K-Werte (nach Fikentscher) als Maß für das Molekulargewicht der eingesetzten Polymerisate A) bis D) und H) liegen meist bei 10 bis 90, insbesondere 17 bis 60 (gemessen in 1 gew.-%iger wäß­ riger Lösung bei 25°C). Da die vernetzten Polymerisate in Wasser oder anderen Lösemitteln unlöslich sind, kann man dafür keinen K-Wert bestimmen.

Man kann bei der Herstellung der Polymerisate A) bis D) und H) bzw. der den Mischungen E) bis G) zugrundeliegenden Polymerisate in geringen Mengen weitere übliche copolymerisierbare Monomere hinzufügen, um die Eigenschaften dieser Polymerisate im Rahmen der vorliegenden Erfindung geringfügig zu modifizieren.

Als C₁- bis C₄-Monopercarbonsäuren (Monoperoxycarbonsäuren) eignen sich vor allem Peressigsäure, Perpropionsäure, Perbuttersäure und Isoperbuttersäure. Auch Perameisensäure kann verwendet werden, wenn die notwendigen Sicherheitsvorkehrungen im Hinblick auf die Instabilität dieser Verbindung getroffen werden.

Als C₄- bis C₁₈-Dipercarbonsäuren (Diperoxycarbonsäuren) eignen sich insbesondere 1,12-Diperoxydodecansäure und 1,14-Diperoxyte­ tradecansäure.

Man setzt Lösungen der Perverbindungen mit einem Gehalt von beispielsweise 1 bis 80 Gew.-%, insbesondere 3 bis 50 Gew.-% bei Wasserstoffperoxid bzw. von 0,5 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis 15 Gew.-% bei den Percarbonsäuren in Wasser, in Carbonsäuren, meist den zugrundeliegenden Carbonsäuren, oder Mischungen aus Wasser und Carbonsäuren ein. Bei Verwendung von Percarbonsäuren enthalten wäßrige Lösungen meist noch zusätzlich Wasserstoffper­ oxid.

Das Aufbringen der wäßrigen Lösungen der Perverbindungen auf die pulverförmige oder vorgranulierte Matrix A) bis H) erfolgt vor­ zugsweise in der Wirbelschicht, kann aber auch in einem vorge­ schalteten Schritt vorgenommen werden. Das Aufbringen erfolgt zweckmäßigerweise durch Versprühen der Lösungen mittels Düsen.

Die Wirbelschichttrocknung zur Entfernung des hauptsächlich durch die wäßrigen Lösungen der Perverbindungen eingebrachten Wassers wird vorzugsweise gleichzeitig mit dem Aufbringen der Per­ verbindungen auf die Matrix vorgenommen, kann aber auch in einem separaten Schritt in derselben oder in einer nachgeschalteten Apparatur durchgeführt werden. Um ein freifließendes, d. h. rieselfähiges Pulver der Wasserstoffperoxid- bzw. Percarbonsäure- Komplexe zu erhalten, sollte der Wassergehalt kleiner als 5 Gew.-% nach der Trocknung betragen; ein Verblocken wird so ver­ mieden.

Die Temperatur beim Aufbringen der wäßrigen Lösungen der Per­ verbindungen liegt üblicherweise bei der Zuluft bei 25 bis 80°C und bei der Abluft bei 25 bis 70°C, bevorzugt wird für Zu- und Ab­ luft ein Temperaturbereich von jeweils 30 bis 60°C, insbesondere 35 bis 55°C eingehalten. Weitere Einzelheiten zur Durchführung eines derartigen Wirbelschicht-(Wirbelbett)-Verfahrens bezüglich theoretischer Grundlagen, Reaktortypen und technischer Ausfüh­ rungsformen können Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, 4. Auflage, Band 3 (1973), S. 433-460 und S. 480-493 entnommen werden.

Die so herstellbaren Wasserstoffperoxid- und Percarbonsäure-Kom­ plexe weisen Gehalte an Perverbindungen von 1 bis 35 Gew.-%, vor­ zugsweise 3 bis 30 Gew.-%, insbesondere 5 bis 25 Gew.-%, bezogen auf den Feststoffanteil im erhaltenen Produkt, auf.

Die beschriebenen Wasserstoffperoxid- und Percarbonsäure-Komplexe lassen sich prinzipiell auch problemlos und mit denselben Ausbeu­ ten, Reinheiten und Gehalten an Perverbindungen durch Ausfällen aus wäßrigen Lösungen der Polymerisate A) bis D) und H) durch Zu­ gabe wäßriger Lösungen der Perverbindungen, Abfiltrieren oder Ab­ dekantieren und Trocknen erhalten, nur ist diese Technik nicht mit befriedigenden Ergebnissen auf den großtechnischen Maßstab übertragbar.

Pulverförmige Wasserstoffperoxid-Polymer-Komplexe sind u. a. auch dadurch erhältlich, daß man wäßrige oder wäßrig-alkoholische Lö­ sungen oder Suspensionen von Polymerisaten auf Basis von hetero­ cyclischen N-Vinylverbindungen und Wasserstoffperoxid zerstäubt und der Sprühtrocknung in einem Inertgasstrom unterwirft. Als Po­ lymerisate kommen beispielsweise Polyvinylcaprolactam, Polyvinyl­ pyrrolidon, Polyvinylimidazol oder Copolymerisate aus Vinyl­ pyrrolidon und Vinylimidazol oder aus Polyvinylpyrrolidon und Polyvinylcaprolactam oder aus Polyvinylimidazol und Polyvinyl­ caprolactam in Betracht.

Für das erfindungsgemäße Verfahren zur Stabilisierung von konfek­ tioniertem, vorzugsweise mit Indigo gefärbtem Textilgut eignen sich auch pulverförmige Komplexe aus Aspartimid-Einheiten ent­ haltenden Polymerisaten und Wasserstoffperoxid. Solche Komplexe sind beispielsweise dadurch erhältlich, daß man pulverförmige As­ partimid-Einheiten enthaltende Polykondensate mit einem mittleren Teilchendurchmesser von 10 µm bis 5 mm mit Wasserstoffperoxid in Kontakt bringt und die Mischung trocknet. Die Mischungen können beispielsweise in einem Wirbelbett hergestellt werden, in dem man pulverförmige Aspartimid-Einheiten enthaltende Polykondensate mit Hilfe eines Inertgases aufwirbelt und in die Wirbelschicht bei Temperaturen von 20 bis 80°C Wasserstoffperoxid einbringt. Die Mischungen können beispielsweise auf einen Wassergehalt von weni­ ger als 5 Gew.-% getrocknet werden. Die Aspartimid-Einheiten ent­ haltenden Polymeren werden beispielsweise durch Polykondensation von Asparaginsäure nach bekannten Verfahren hergestellt, z. B. durch thermische Kondensation, wobei man pulverförmige Asparagin­ säure auf Temperaturen von 180 bis 250°C erhitzt oder indem man Asparaginsäure in Gegenwart von Säuren wie Phosphorsäure oder Carbonsäuren bei Temperaturen von 140 bis 220°C kondensiert. Die Molmasse der Aspartimid-Einheiten einkondensiert enthaltenen Po­ lymerisate liegt vorzugsweise in dem Bereich von 1000 bis 100 000. Die Komplexe aus Aspartimid-Einheiten enthaltenden Poly­ kondensaten und Wasserstoffperoxid enthalten beispielsweise 1 bis 45, vorzugsweise 5 bis 20 Gew.-% Wasserstoffperoxid.

Zur Stabilisierung von konfektionierten Textilien, die mit Indigo gefärbt sind, kann man auch Wasserstoffperoxid-Harnstoff-Komplexe verwenden, die nach dem in der DE-A-34 44 552 beschriebenen Wirbelschichtverfahren hergestellt werden können. Vorzugsweise verwendet man wasserstoffperoxid-Polyvinylpyrrolidon-Komplexe mit einem Wasserstoffperoxidgehalt von beispielsweise 1 bis 12 Gew.-%, Wasserstoffperoxid oder Natriumperborat.

Die wäßrigen Flotten zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung enthalten mindestens ein Peroxid und mindestens einen Textilweichmacher im Gewichtsverhältnis 1 : 4 bis 4 : 1. Der Wasser­ gehalt solcher Mischungen beträgt beispielsweise 10 bis 50, vor­ zugsweise 15 bis 35 Gew.-%. Als Textilweichmacher kommen sämtli­ che in der Literatur beschriebenen Verbindungen und die im Handel erhältlichen Produkte in Betracht. Eine Übersicht über Weichma­ cher findet man beispielsweise in Ullmanns Encyclopädie der tech­ nischen Chemie, 4. Auflage, Verlag Chemie GmbH, Weinheim, 1983, Band 23, Seiten 81 bis 86. Zu den bevorzugt in Betracht kommenden Weichmachern gehören Silikon-Dispersionen. Hierbei handelt es sich beispielsweise um α,ω-Dihydroxypolydimethylsiloxyane mit einer Molmasse von etwa 1000 bis 100 000 oder um Polyhydrogenme­ thylsiloxane. Die Polysiloxane können anstelle der endständigen Hydroxylgruppen auch Aminogruppen, β-Aminoethylamino- oder Epoxi­ gruppen enthalten. Andere bevorzugt in Betracht kommende Weichma­ cher sind Kondensationsprodukte auf Basis von Fettsäuren mit min­ destens 10 C-Atomen und Aminen und/oder Alkanolaminen. Als Amine für die Herstellung der Kondensationsprodukte kommen vorzugsweise Polyalkylenpolyamine in Betracht. Die Kondensationsprodukte kön­ nen gegebenenfalls durch Umsetzung mit Quaternierungsmitteln wie Dimethylsulfat oder Benzylchlorid quaterniert sein.

Beispiele für ganz besonders bevorzugte Fettsäurekondensations­ produkte sind Verbindungen der Formeln

und

wobei die Variablen folgende Bedeutung haben:
R¹ = C₁₅-C₁₇-Alkyl, insbesondere C₁₇-Alkyl;
R² = Wasserstoff, Methyl oder Benzyl;
X⊖ = Chlorid, Formiat, Acetat oder Methylsulfat.

Weitere geeignete Weichmacher sind beispielsweise Oxethylierungs­ produkte von langkettigen Fettsäuren, Alkoholen, Fettsäureamiden und Fettaminen. Die Alkylreste in den vorstehend genannten Ver­ bindungsklassen weisen mindestens 10 bis 22, vorzugsweise 13 bis 18 C-Atome auf. Der Oxalkylierungsgrad von Fettsäuren, Fett­ alkoholen, Fettsäureamiden und Fettaminen kann beispielsweise 2 bis 20, vorzugsweise 10 bis 18 betragen. Für die Oxalkylierung kommen vorzugsweise Ethylenoxid und Propylenoxid oder Mischungen aus Ethylenoxid und Propylenoxid in Betracht. Man kann sowohl Blockcopolymerisate als auch statistische Copolymerisate der oxalkylierten Produkte als Textilweichmacher einsetzen.

Eine andere Klasse von Weichmachern sind Weichmacherdispersionen. Hierbei handelt es sich beispielsweise um Dispersionen von Fet­ ten, Ölen, Fettsäuren, Fettderivaten, Wachsen, Paraffinen oder Polyethylen. Zum Emulgieren dieser Stoffe benötigt man meistens nichtionogene oder anionische Emulgatoren. Die Weichmacherdisper­ sionen auf Basis von Polyethylenwachsen haben meistens Molmassen von 1000 bis 3000, vorzugsweise Molmassen von etwa 2000 und einen Schmelzbereich von 90 bis 130°C.

Besonders bevorzugt sind solche wäßrigen Flotten, die einen Was­ serstoffperoxid-Polymer-Komplex z. B. ein Additionsprodukt von Wasserstoffperoxid an Polyvinylpyrrolidon und ein Polydimethyl­ siloxan als Textilweichmacher enthalten.

Die vorzugsweise mit Indigo gefärbten und konfektionierten Texti­ lien werden erfindungsgemäß dadurch gegen Vergilbung stabili­ siert, daß man sie mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die min­ destens ein Peroxid enthält oder die Behandlung mit Peroxid ent­ haltenden Flotten vornimmt, die zusätzlich noch einen Textil­ weichmacher aufweisen. Die Flotten werden entweder durch Aufsprü­ hen auf die Textilien aufgetragen oder man behandelt die gefärb­ ten und konfektionierten Textilien in einem wäßrigen Bad, das mindestens ein Peroxid und gegebenenfalls einen Textilweichmacher enthält. Dazu werden diese Verbindungen vorzugsweise dem letzten Spülbad bei der Wäsche der gefärbten und konfektionierten Texti­ lien, z. B. Jeanswäsche, appliziert. Die Temperatur des Behand­ lungsbades kann beispielsweise 5 bis 50°C betragen. Vorzugsweise erfolgt die erfindungsgemäße Behandlung bei Temperaturen von 10 bis 30°C, wobei man meistens die Behandlung bei Raumtemperatur durchführt. Die erfindungsgemäße Behandlung der textilen Materia­ lien in den Bädern beträgt beispielsweise 1 Minute bis 1 Stunde, vorzugsweise 5 bis 25 Minuten. Das so behandelte Textilgut wird danach den Bädern entnommen und getrocknet. Das Trocknen kann bei Raumtemperatur oder mit Warmluft bis zu Temperaturen von 150, vorzugsweise bis zu 120°C vorgenommen werden. Höhere Temperaturen sollten wegen der Zersetzungsgefahr der Peroxide vermieden wer­ den.

Die Menge an Peroxid beträgt beispielsweise 0,01 bis 3, vorzugs­ weise 0,1 bis 2,0 Gew.-% Peroxid, bezogen auf das trockene Ge­ wicht der mit verküpbaren Farbstoffen gefärbten und konfektio­ nierten Textilien. Die Behandlungsflotten enthalten beispiels­ weise 0,01 bis 3, vorzugsweise 0,1 bis 2,0 g/l mindestens eines Peroxids und gegebenenfalls 0,02 bis 6,0 g/l, vorzugsweise 0,2 bis 4,0 g/l mindestens eines Textilweichmachers.

Die erfindungsgemäß behandelten gefärbten und konfektionierten Textilien erleiden auch selbst im Sommer bei relativ hohen Konzentrationen an Ozon und Stickoxiden auch nach 3-monatiger Lagerzeit praktisch keine Vergilbung. Dieser Befund gilt auch für mit Indigo gefärbte und konfektionierte Ware, die mit einer Mischung aus einem Peroxid und einem Weichmacher auf Silikonbasis behandelt worden ist. Dieser Befund ist überraschend, weil Sili­ konweichmacher üblicherweise bei Indigo-gefärbter Ware als beson­ ders vergilbungsfördernd gelten.

Die Prozentangaben in den Beispielen bedeuten Gewichtsprozent.

Beispiel 1

120 mit Indigo gefärbte Bluejeans-Hosen aus Baumwoll-Denim á 0,7 kg (= 84 kg Gesamtgewicht) wurden nach dem üblichen stone­ wash-Verfahren um ca. 80% aufgehellt. Dem letzten Spülbad mit einem Flottenvolumen von 333 l (Flottenverhältnis 1 : 4) wurden 1 kg eines festen, wasserlöslichen Wasserstoffperoxid-Polyvinyl­ pyrrolidon-Addukts mit einem Wasserstoffperoxidgehalt von 12% zugesetzt. Die Ware wurde 15 Min. in dem Bad bei Raumtemperatur behandelt. Danach schleuderte man die Hosen und trocknete sie mit Warmluft von 120°C. Bei der Lagerung der so behandelten Hosen in ozonhaltiger Luft (ca. 50 mg Ozon pro m³) war auch nach 7,5 Wochen keine Vergilbung erkennbar, während zum Vergleich nicht erfindungsgemäß stabilisierte einer üblichen stone-Wäsche unter­ worfenen Hosen bereits nach 2,5 Wochen vergilbten.

Beispiel 2

Man stellt zunächst eine wäßrige Flotte her, indem man einen han­ delsüblichen Silikon-Weichmacher eines aminofunktionellen Poly­ siloxans des Typs Siligen® SIE in Form einer 45%igen wäßrigen Emulsion mit einem Addukt von Wasserstoffperoxid an Polyvinyl­ pyrrolidon mit einem Wasserstoffperoxidgehalt von 12% verrührt. Das Gewichtsverhältnis von Polysiloxanemulsion zu Wasserstoffpe­ roxid-Polyvinylpyrrolidon-Komplex betrug 2 : 1. Diese Mischung ist sehr stabil und kann praktisch ohne Wirksamkeitsverlust mehrere Monate gelagert werden. Mit Indigo-gefärbte Bluejeans-Hosen wur­ den im Anschluß an die stone-Wäsche mit einer wäßrigen Flotte im Flottenverhältnis 1 : 5 behandelt, die 6 g/l der oben beschriebenen Mischung aus Polysiloxan-Emulsion und Wasserstoffperoxid-Polyvi­ nylpyrrolidon-Komplex enthielt. Nach einer Behandlungsdauer von 10 Minuten bei Raumtemperatur wurden die Hosen geschleudert und bei 120°C getrocknet.

Zum Vergleich wurden Hosen, die einer stone-Wäsche unterworfen worden waren, mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die 4 g/l eines handelsüblichen Weichmachers auf Basis eines aminofunktio­ nellen Polysiloxans des Typs Siligen SIE enthielt. Die Behand­ lungsdauer betrugt 10 Minuten. Die Hosen wurden danach geschleu­ dert und bei 120°C getrocknet.

Die erfindungsgemäß behandelten und die gemäß dem Stand der Tech­ nik nur mit einem Weichmacher behandelten Hosen hatten einen an­ genehm weichen, fließenden Griff. Während die nach dem Stand der Technik nur mit Weichmacher behandelten Hosen bereits nach 2 Wo­ chen vergilbten, waren die mit Weichmacher und Wasserstoffpero­ xid-Polyvinylpyrrolidon-Komplex erfindungsgemäß behandelten Hosen auch nach 8 Wochen noch in einwandfreiem Zustand.

Claims (10)

1. Verfahren zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung bei der Lagerung an der Luft, dadurch gekennzeichnet, daß man das gefärbte und konfektionierte Textilgut mit einer wäßrigen Flotte behandelt, die mindestens ein Peroxid und gegebenen­ falls einen Textilweichmacher enthält, und es anschließend trocknet.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Indigo gefärbte und konfektionierte Textilien behandelt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Indigo gefärbte und konfektionierte Denim-Artikel be­ handelt.

4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man mit Indigo gefärbte und konfektionierte Textilien behan­ delt, die einer Stone-Wäsche unterworfen worden sind.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man das Peroxid in Form von Wasserstoffperoxid- Polymer-Komplexen einsetzt.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man als Peroxid Perborate einsetzt.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn­ zeichnet, daß man die Behandlung in wäßrigen Flotten vor­ nimmt, die mindestens ein Peroxid und mindestens einen Tex­ tilweichmacher im Gewichtsverhältnis 1 : 4 bis 4 : 1 enthal­ ten.

8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man als Textilweichmacher Polysiloxane oder Kondensationsprodukte auf Basis von Fettsäuren mit mindestens 10 C-Atomen und Ami­ nen und/oder Alkanolaminen einsetzt.

9. Wäßrige Flotten zur Stabilisierung von konfektioniertem Textilgut, das mit verküpbaren Farbstoffen gefärbt ist, gegen Vergilbung, dadurch gekennzeichnet, daß sie mindestens ein Peroxid und mindestens einen Textilweichmacher im Gewichts­ verhältnis 1 : 4 bis 4 : 1 enthalten.

10. Wäßrige Flotten nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Textilweichmacher ein Polysiloxan enthalten.